DE19620703A1 - Hautfreundliche Geschirrspülmittel - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft hautschonende Reinigungszusammensetzungen bestehend aus Tensidmischungen, Schaumverstärkern und hautschonenden Zusätzen auf Basis bestimmter Polyolfettsäureester.

Die WO 94/16042 (Henkel Corporation) beschreibt eine ternäre Kombination aus Alkylpolyglycosid, Betain als Amphotensid und Alkylsulfat als anionischem Tensid in wäßrigen Handgeschirrspülmitteln. Hautschonung wird zwar als zu berücksichtigender Faktor genannt, aber die schaumverstärkende Wirkung der Betainkomponente ist die zentrale Lehre der Schrift. Der Zusatz von Polyolfettsäureestern zur Hautschonung wird nicht erwähnt.

Die WO 94/24248 (Henkel Corporation) enthält Alkylpolyglycosid, Betaine als Amphotenside, Stearinsäureaddukte und Glycole in wäßrigen Shampooformulierungen, die optional auch anionische Tenside enthalten können. Es wird keine Lehre offenbart, wie Hautschonung durch diese Bestandteile gewährleistet werden kann.

EP 485 212 (Unilever) beschreibt eine Kombination aus anionischen und amphoteren oder nichtionischen Tensiden, die darüberhinaus neben anderen Inhaltstoffen auch Perlglanzmittel enthalten können.

Die EP 453 238 (Unilever) beschreibt ein Shampoo mit einem Gesamttensidgehalt von mehr als 8%, das anionische Tenside (u. a. Na-Lauryl-ethersulfate 2 EO), Alkylpolyglycosid und Betaine als Amphotensid enthält, und durch diese spezielle Kombination aus Tensiden mild zu Haut und Haar ist und eine für die Anwendungen erforderliche Schaumleistung erbringt ("adequate foaming power"). Werden hier z. B. als anionische Tenside Fettalkoholethersulfate eingesetzt, dann muß das Gewichtsverhältnis zwischen anionischen, amphoteren und nichtionischen Tensiden 1.3-2.2 : 0.9-1.2 : 0.9-1.2 betragen, um eine ausgewogene Leistung zwischen Hautmildheit und Schaumstabilität zu gewährleisten. Weiterhin können auch andere Inhaltstoffe enthalten sein, u. a. auch Schaumverstärker und Perlglanzmittel.

In der EP 341 071 (Unilever) ist ein Handgeschirrspülmittel beschrieben, enthaltend Alkylpolyglycosid, an ionische Tenside, Betaine als Amphotensid und/oder Aminoxid sowie optional Ethanolamin. Es hat einen weniger nachteiligen Effekt auf die Hautverfassung des Benutzers und ist ökologische sicherer. Die Verwendung von Polyolfettsäureestern zur Hautschonung ist nicht beschrieben.

In der Schrift DE 42 34 487 wird offenbart, daß eine Mischung aus anionischen Tensiden (Fettalkoholsulfat (FAS) und Fettalkoholethersulfat (FAES)), Alkylpoly­ glycosid, und Betain als Amphotensid mit anderen üblichen Inhaltstoffen, wie weitere Cotenside, Schaumbooster, Duftstoffe, etc. eine ausgezeichnete Wasch-, Spül-, und Reinigungsleistung aufweist und synergistisch hautfreundlich und ökotoxikologisch verträglich ist. Der Zusatz von Polyolfettsäureestern zur Hautschonung wird nicht beschrieben.

Bestimmte Polyolfettsäureester sind als Perlglanzmittel vorbeschrieben. So erfährt man in der DE 41 03 551 (Henkel), wie man Perlglanzkonzentrate aus Polyolfettsäureestern herstellen kann.

Die Reinigungsmittelzusammensetzungen der EP 520 551 enthalten Ethylenglycoldistearat als Perlglanzmittel, wobei noch zusätzlich Alkylsulfat, nichtionisches Tensid und "Perlglanz-Kristallisations-Verstärker" (Säuren, Salze, Alkohole und Fettsäureester) enthalten sein können.

Ethylenglycoldistearat wird auch als Suspendierhilfsmittel für Ölphasen, so z. B. in der WO 93/09761 beschrieben, einer "two-in-one-Handpflege", die mild und schaumstark ist und 1-10% anionisches Tensid (u. a. Na-laureth-3-sulfat), 0,4-15 bevorz. 5-15% Suspendiermittel, 1-10% zusätzliches Tensid (Misch. Niotensid und Betain als Amphotensid möglich), aber auch 0.1-10% dispergierte Ölphase enthält. Auch hier findet sich kein Hinweis auf die Hautschonung durch Polyolfettsäureester.

Hautschonung ist aber ein wichtiger Punkt bei der Formulierung neuer Reinigungsmittelzusammensetzungen, der immer mehr in den Mittelpunkt rückt. Gegegenüber anderen Reinigungsmittelzusammensetzungen muß bei Hand­ geschirrspülmitteln im Zusammenhang mit der Hautschonung besonders auf die bei der Anwendung höheren Temperaturen und die im allgemeinen Fall längere Dauer des Kontaktes mit der Reinigungsmittelzusammensetzung geachtet werden. Dabei muß man darauf Rücksicht nehmen, daß die Reinigungsleistung nicht nachläßt oder sogar noch verbessert wird. Ebenfalls im Auge sollte man die im Zusammenhang damit stehenden Aufgaben behalten, die sich zum Beispiel in der Schaumstabilität, dem Emulgiervermögen, der Anwenderfreundlichkeit oder einem günstigen Preis-Leistungsverhältnis des Reinigungsmittels zeigen. Zentraler Punkt ist darüberhinaus die ökologische Verträglichkeit der zur Anwendung gelangenden Mittel. Auch die Aufgaben, die sich aus der aktuellen Diskussion über Reinigungsmittel und bei der Anwendung der Reinigungsmittel ergeben, sollten berücksichtigt werden.

Die Aufgabe der Erfindung ist demnach die Schaffung eines neuen Reinigungsmittels, das den obengenannten Punkten gerecht wird.

Die erfindungsgemäßen Aufgaben werden durch ein Reinigungsmittel gelöst, das neben mehreren anionischen und nichtionischen Tensiden und Schaumverstärkern und anderen üblichen Inhaltstoffen, definitiv Polyolfettsäureester als Mittel zur Verbesserung der Hautschonung enthält.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Polyolfettsäureestern zur Hautschonung in Handgeschirrspülmitteln.

Dabei gehören zur Gruppe der anionischen Tenside, die erfindungsgemäß verwendet werden können, aliphatische Sulfate wie Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Dialkylethersulfate, Monoglyceridsulfate und aliphatische Sulfonate wie Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Ethersulfonate, n- Alkylethersulfonate, Estersulfonate, und Lingninsulfonate. Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar sind Fettsäurecyanamide, Sulfobernsteinsäureester, Fettsäureisethionate, Acylaminoalkansulfonate (Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate, Ethercarbonsäuren und Alkyl(ether)phosphate und weitere in der Patentliteratur bekannte anionische Tenside. Man verwendet erfindungsgemäß bevorzugt 1-30 Gew.-%, besonders bevorzugt 5-25 Gew.-%.

Bevorzugt werden dabei die ethoxylierten Fettalkoholsulfate. Besonders bevorzugt sind die Natrium-, Ammonium- und Magnesiumsalze dieser Verbindungen oder deren Gemische.

Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung die längerkettigen Alkohole. In der Regel entstehen aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlichen Ethoxylierungsgrades. Eine weitere Ausführungsform besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid. Diese ethoxylierten Alkohole werden danach sulfiert und neutralisiert, um Fettalkoholethersulfate zu ergeben.

Zu den nichtionischen Tensiden, die in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden können, gehören Alkoxylate wie Polyglycolether, Fettalkoholpolygycolether, Alkylphenolpolyglycolether, endgruppenverschlossene Polyglycolether, Mischether und Hydroxymischether und Fettsäurepolyglycolester. Ebenfalls verwendbar sind Ethylenoxid- Propylenoxid-Blockpolymere und Fettsäurealkanolamide und Fettsäurepolyglycolether. Eine wichtige Klasse nichtionischer Tenside die erfindungsgemäß verwendet werden kann, sind die Polyol-Tenside und hier besonders die Glucotenside, wie Alkylpolyglucosid und Fettsäureglucamide und ihre Mischungen. Man verwendet erfindungsgemäß bevorzugt 1 bis 20 Gew.-% bevorzugt 1-10 Gew.-%.

Bevorzugt sind die Alkylpolyglycoside, Fettalkoholpolyglycolether und Fettsäurealkanolamide.

Besonders bevorzugt verwendet man Alkylpolyglycoside.

Dabei versteht der Fachmann unter Alkylpolyglycosiden Tenside, die durch die Reaktion von Zuckern und Alkoholen nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können, wobei es je nach Art der Herstellung zu einem Gemisch monoalkylierter, oligomerer oder polymerer Zucker kommt. Bevorzugte Alkylpolyglykoside können Alkylpolyglucoside sein, wobei besonders bevorzugt der Alkohol ein langkettiger Fettalkohole ist oder ein Gemisch langkettiger Fettalkohole ist und der Oligomerisierungsgrad der Zucker zwischen 1 und 10 ist.

Die erfindungsgemäß bevorzugten C₆-C₂₂-Alkylglycoside stellen demnach bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Stellvertretend für das umfangreiche Schrifttum sei hier auf die Schriften EP-A 1-0 301 298 und WO 90/3977 verwiesen. Die C₆-C₂₂-Alkylgycoside folgen der Formel I,

R^1-O-(G)_p

in der R¹ für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidischen Zucker und p für eine Zahl von 1 bis 10 steht.

Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel I gibt den Oligomerisierungsgrad (DP- Grad) an, d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglycosiden, und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkylglycosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alylglycoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkylglycoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,8 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,7 liegt. Als glycosidische Zuckereinheiten werden vorzugsweise Glucose und Xylose verwendet.

Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R¹ leitet sich vorzugsweise von primären Alkoholen mit 6 bis 18, insbesondere 8 bis 14 Kohlenstoffatomen ab. Typische Beispiele sind Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Gemische, wie sie beispielsweise im Verlauf der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen′schen Oxosynthese anfallen.

Fettsäurepolyhydroxylamide (Glucamide) sind acylierte Reaktionsprodukte der reduktiven Aminierung eines Zuckers (Glucose) mit Ammoniak, wobei als Acylierungsmittel in der Regel langkettige Fettsäuren, langkettige Fettsäureester oder langkettige Fettsäurechloride genutzt werden. Dabei entstehen sekundäre Amide, wenn man statt mit Ammoniak mit Methylamin oder Ethylamin reduziert, wie z. B. in SÖFW-Journal, 119, (1993), 794-808 beschrieben wird. Bevorzugt benutzt man Kohlenstoffkettenlängen von C₆ bis C₁₂ im Fettsäurerest.

Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung die längerkettigen Alkohole. In der Regel entstehen aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlichen Ethoxylierungsgrades. Eine weitere Ausführungsform besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid. Auch kann man gewünschtenfalls durch eine abschließende Veretherung mit kurzkettigen Alkylgruppen, wie bevorzugt der Butylgruppe, zur Substanzklasse der "verschlossenen" Alkoholethoxylaten gelangen, die ebenfalls im Sinne der Erfindung eingesetzt werden kann. Ganz besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind dabei hochethoxylierte Fettalkohole oder deren Gemische mit endgruppenverschlossenen Fettalkoholethoxylaten.

Als Schaumverstärker können im Reinigungsmittel, das die Lösung der Aufgaben darstellt, Betain als Amphotenside und andere amphotere Tenside, Aminoxide, Alkanolamide, Fettsäuresarkosinate, Alkylpolyglycoside und Mischungen daraus eingesetzt werden.

Zu den Amphotensiden die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, zählen die Alkylbetaine, die Alkylamidobetaine, die Imidazoliniumbetaine und die Aminopropionate, genauso wie die Sulfobetaine und Biotenside. Man setzt erfindungsgemäß bevorzugt 1 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 10 Gew.-% ein.

Als amphotere Tenside werden bevorzugt Betain-Verbindungen der Formel II

eingesetzt werden, in der R² einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und R³ und R⁴ gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten. Bevorzugt sind C₁₀-C₁₈-Alkyldimethyl­ carboxymethylbetain und C₁₁-C₁₇-Alkylamidopropyldimethylcarboxymethylbetain.

Besonders bevorzugte Betainverbindungen sind Cocoamidopropylbetain und Alkyldimethylammoniumbetain.

Als Polyolfettsäureester, die erfindungsgemäß als Mittel zur Hautschonung Verwendung finden, gelten die nach den üblichen Regeln der organischen Chemie herstellbaren Reaktionsprodukte aus längerkettigen Fettsäuren und kürzeren Alkylketten mit mehr als einer Hydroxygruppe.

Besonders bevorzugt sind dabei die Mono- und Diester der Stearinsäure und des Ethylenglycols. Man setzt erfindungsgemäß bevorzugt 0,1 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-% ein.

Auch andere in Handgeschirrspülmitteln übliche Inhaltstoffe, wie Schauminhibitoren, Stabilisatoren, Lösungsmittel, Parfüm, Farbstoffe sowie biogene Wirkstoffe können Verwendung finden, bevorzugt in Mengen zwischen 1 und 10 Gew.-%.

Zur Einstellung der Viskosität der Mittel können Substanzen wie Gelatine oder Casein eingesetzt werde, ohne das Leistungsvermögen zu beeinträchtigen. Sind Produkte mit einem verbesserten Kälteverhalten erwünscht, können dem erfindungsgemäßen Mittel auch Hydrotrope, z. B. Cumolsulfonat, Octysulfat, Butyglucosid, Butylenglykol zugesetzt werden.

Bei den bei Bedarf zuzusetzenden Lösungsmitteln handelt es sich um niedermolekulare Alkanole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Molekül, vorzugsweise um Ethanol und Isopropanol. Als weitere Lösungsvermittler, etwa für Farbstoffe und Parfümöle, können fakultativ beispielsweise Alkanolamine, Polyole wie Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin sowie Alkylbenzolsulfonate mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest dienen.

Zu den bevorzugten Verdickungsmitteln zählen Harnstoff, Natriumchlorid und Ammoniumchlorid, Polysaccharide und dergleichen, die auch kombiniert eingesetzt werden können. Als Konservierungsmittel sind beispielsweise Natriumbenzoat, Formaldehyd und Glutaraldehyd zu nennen.

Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen liegt vorzugsweise zwischen 5,0 und 7,5. Er kann mit Hilfe von üblichen pH-Regulatoren, wie Citronensäure, Triethanolamin oder NaOH eingestellt werden.

Unter biogenen Wirkstoffen sind beispielsweise Pflanzenextrakte, Eiweißhydrolysate und Vitamin-Komplexe zu verstehen.

Beispiele

Die folgenden Reinigungsmittel wurden auf ihre dermatologischen Eigenschaften überprüft. Alle Angaben sind in Gew.-% bezogen auf das gesamte Reinigungsmittel.

Testmethode

Der Duhring-Kammer-Test ist eine okklusive, epikutane Testmethode, die geeignet ist, experimentelle Daten zur Hautverträglichkeit von Rohstoffen oder Fertigprodukten zu erhalten.

Die Prüfsubstanzen werden unter Okklusivpflastern über 24 Stunden auf die Haut aufgebracht. Die entstandenen Irritationseffekte werden nach 6, 24, 48 und 72 Stunden ausgewertet. Die Testpflaster werden auf dem Rücken der Probanden aufgebracht. (Literatur: Kligman, Frosch; Contact Dermitis 5, (1979), 73-81.)

Gegenüber den Standardtensiden Texapon N 25 1% AS und SDS 0.5% AS zeigen die erfindungsgemäßen Spülmittelrezepturen eine deutliche Reduktion der negativen Hautreaktionen und damit eine deutlich bessere Hautverträglichkeit. Besonders deutlich wird das im Bereich der Hautrötungen, wo verglichen mit Standardtensiden (Natriumdodecylsulfat SDS ) teilweise nur 5% der ungewollten Hautreaktionen beobachtet wird.

In Absolutmessungen zeigt sich, daß die Polyolfettsäureester in den untersuchten Mitteln deutlich eine Hautschonung bewirkt.

Claims (14)

1. Wäßrige Tensidzubereitung zur Reinigung von Geschirr enthaltend
wenigstens ein anionisches Tensid,
wenigstens ein nichtionisches Tensid,
wenigstens ein amphoteres Tensid und
Polyolfettsäureester
und nicht Tensidkomponenten.

2. Wäßrige Tensidzubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
1 bis 30 Gew.-% eines anionischen Tensides,
1 bis 20 Gew.-% eines nichtionischen Tensides,
1 bis 20 Gew.-% eines amphoteren Tensides und
0,1 bis 10 Gew.-% eines Polyolfettsäureester und
1 bis 20 Gew.-% nicht Tensidkomponenten
enthalten sind.

3. Wäßrige Tensidzubereitung nach Anspruch 1 und 2 dadurch gekennzeichnet, daß
5 bis 25 Gew.-% eines anionischen Tensides,
1 bis 10 Gew.-% eines nichtionischen Tensides,
1 bis 10 Gew.-% eines amphoteren Tensides und
0,2 bis 2 Gew.-% eines Polyolfettsäureester und
1 bis 15 Gew.-% nicht Tensidkomponenten
enthalten sind.

4. Wäßrige Tensidzubereitung zur Reinigung von Geschirr dadurch gekennzeichnet, daß
Fettalkoholethersulfate als anionisches Tensid,
Alkylpolyglycoside als nichtionisches Tensid,
Betaine als amphoteres Tensid und
Ethylenglycoldistearat als Polyolfettsäureester und
nicht Tensidkomponenten
enthalten sind.

5. Wäßrige Tensidzubereitung nach einem der vorgehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß Fettalkoholethersulfate mit C₁₂ und/oder C₁₄ Kohlenstoffketten und/oder deren Gemische als anionische Tenside, enthalten sind.

6. Wäßrige Tensidzubereitung nach einem der vorgehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß als Alkylpolyglycoside der Formel (I) enthalten sind, R1-O-(G)_pin der R1 für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, (G) für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für eine Zahl zwischen 1 und 10 steht.

7. Wäßrige Tensidzubereitung nach einem der vorgehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß als Betain Cocoamidopropylbetain und/oder Alkyldimetylammoniumbetain enthalten ist.

8. Wäßrige Tensidzubereitung nach einem der vorgehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß
1 bis 10 Gew.-% Alkohole und
0,1 bis 2 Gew.-% Parfumstoffe als nicht Tensidkomponenten enthalten sind.

9. Verwendung von Polyolfettsäureestern als Handpflegemittel in Handgeschirrspülmitteln.

10. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß
wenigstens ein anionisches Tensid,
wenigstens ein nichtionisches Tensid,
wenigstens ein amphoteres Tensid und
Polyolfettsäureester und
nicht Tensidkomponenten
enthalten sind.

11. Verwendung nach Ansprüchen 9 und 10, dadurch gekennzeichnet, daß
5 bis 25 Gew.-% eines anionischen Tensides,
1 bis 10 Gew.-% eines nichtionischen Tensides,
1 bis 10 Gew.-% eines amphoteren Tensides und
0,2 bis 2 Gew.-% eines Polyolfettsäureester und
1 bis 15 Gew.-% nicht Tensidkomponenten
enthalten sind.

12. Verwendung nach Ansprüchen 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß
Fettalkoholethersulfate als anionisches Tensid,
Alkylpolyglycoside als nichtionisches Tensid,
Betaine als amphoteres Tensid und
Ethylenglycoldistearat als Polyolfettsäureester und
nicht Tensidkomponenten
enthalten sind.

13. Verwendung nach Ansprüchen 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß Ethylenglycoldistearat als Polyolfettsäureester verwendet wird.

14. Verwendung nach Ansprüchen 9 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß Ethylenglycoldistearat in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-% verwendet wird.