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DE19602540A1 - High impact block copolymers giving transparent or translucent films and mouldings - Google Patents

High impact block copolymers giving transparent or translucent films and mouldings

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Publication number
DE19602540A1
DE19602540A1 DE1996102540 DE19602540A DE19602540A1 DE 19602540 A1 DE19602540 A1 DE 19602540A1 DE 1996102540 DE1996102540 DE 1996102540 DE 19602540 A DE19602540 A DE 19602540A DE 19602540 A1 DE19602540 A1 DE 19602540A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
block copolymers
monomers
styrene
transparent
acrylonitrile
Prior art date
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Withdrawn
Application number
DE1996102540
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German (de)
Inventor
Michael Dr Fischer
Juergen Dr Koch
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
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Priority to CN97191881A priority patent/CN1209817A/en
Priority to EP97902199A priority patent/EP0876414B1/en
Priority to DE59700372T priority patent/DE59700372D1/en
Priority to ES97902199T priority patent/ES2135977T3/en
Priority to AU15939/97A priority patent/AU1593997A/en
Priority to PCT/EP1997/000279 priority patent/WO1997027233A1/en
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F293/00Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule
    • C08F293/005Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule using free radical "living" or "controlled" polymerisation, e.g. using a complexing agent

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Abstract

Block copolymers (I) are claimed, which are obtained by reacting (A) monomers selected from styrene, alpha -methylstyrene, (meth)acrylonitrile, methyl methacrylate and maleic anhydride to blocks A with a Tg > 0 deg C; and (B) monomers selected from n-butyl, methyl and 2-ethylhexyl acrylate to blocks B with a Tg < 0 deg C at a temperature in the 100-160 deg C range in the presence of free radical initiators and N-oxyl radicals. Also claimed are transparent or translucent films and mouldings containing (I).

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Blockcopolymere, erhältlich durch Umsetzung vonThe present invention relates to block copolymers available by implementing

  • A) Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Styrol, α-Methylstyrol, Acrylnitril, Methacrylnitril, Methylmeth­ acrylat und Maleinsäureanhydrid, zu Blöcken A mit einer Glas­ übergangstemperatur Tg von größer als 0°CA) monomers selected from the group consisting of styrene, α-methyl styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, methyl meth acrylate and maleic anhydride, to blocks A with a glass transition temperature Tg greater than 0 ° C

undand

  • B) Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus n-Butyl­ acrylat, Methylacrylat und 2-Ethylhexylacrylat, zu Blöcken B mit einer Glasübergangstemperatur Tg von kleiner als 0°CB) Monomers selected from the group consisting of n-butyl acrylate, methyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, to form blocks B with a glass transition temperature Tg of less than 0 ° C

bei einer Temperatur im Bereich von 100 bis 160°C in Gegenwart von Radikalstartern und N-Oxyl-Radikalen.at a temperature in the range of 100 to 160 ° C in the presence of Radical starters and N-oxyl radicals.

Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung Verfahren zur Her­ stellung solcher Blockcopolymere, deren Verwendung zur Herstel­ lung von transparenten oder translucenten Folien und Formkörper sowie die daraus erhältlichen transparenten oder translucenten Folien und Formkörper.Furthermore, the present invention relates to methods for the manufacture provision of such block copolymers, their use for the manufacture processing of transparent or translucent foils and moldings as well as the available transparent or translucent Foils and moldings.

Aus der US-A 5,322,912 sind Verfahren zur Herstellung von Styrol­ homopolymerisaten und Copolymerisaten mit Myrcen bekannt.US Pat. No. 5,322,912 describes processes for the production of styrene Homopolymers and copolymers with myrcene known.

Die US-A 5,412,047 beschreibt Verfahren zur Herstellung von Homo­ polymerisaten aus n-Butylacrylat.US-A 5,412,047 describes processes for the production of homo polymers of n-butyl acrylate.

Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, Block­ copolymere zur Verfügung zu stellen, die sich durch eine enge Molekulargewichtsverteilung und durch erhöhte Reißdehnung bei gu­ ten Rückstelleigenschaften auszeichnen und die zur Herstellung von transparenten oder translucenten Folien und Formkörper geeig­ net sind, die zudem eine erhöhte Witterungsbeständigkeit auf­ weisen.The present invention was therefore based on the object, block to provide copolymers that are characterized by a close Molecular weight distribution and increased elongation at break at gu Characterize the restoring properties and the manufacturing properties suitable for transparent or translucent foils and moldings net, which also have increased weather resistance point.

Demgemäß wurden die eingangs definierten Blockcopolymere gefun­ den. Accordingly, the block copolymers defined at the outset were found the.  

Weiterhin wurden Verfahren zur Herstellung solcher Block­ copolymere, deren Verwendung zur Herstellung von transparenten oder translucenten Folien und Formkörper sowie die daraus erhält­ lichen transparenten oder translucenten Folien und Formkörper ge­ funden.Furthermore, processes for the production of such blocks copolymers, their use in the production of transparent or translucent foils and moldings as well as those obtained from them Liche transparent or translucent foils and moldings find.

Als Monomere A) werden solche eingesetzt, die Blöcke A mit einer Glasübergangstemperatur von größer als 0°C bilden, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Styrol, α-Methylstyrol, Acrylnitril, Methacrylnitril, Methylmethacrylat und Maleinsäureanhydrid, bevorzugt Styrol, Acrylnitril und Methylmethacrylat.Monomers A) used are those which contain blocks A with a Form glass transition temperature greater than 0 ° C, selected from the group consisting of styrene, α-methylstyrene, acrylonitrile, Methacrylonitrile, methyl methacrylate and maleic anhydride, preferably styrene, acrylonitrile and methyl methacrylate.

Die Monomeren A) werden bevorzugt in einer Menge von 10 bis 90 Gew.-% eingesetzt, insbesondere von 20 bis 80 Gew.-%.The monomers A) are preferably in an amount of 10 to 90 wt .-% used, in particular from 20 to 80 wt .-%.

Es können auch verschiedene Monomere A) eingesetzt werden.Different monomers A) can also be used.

Als Monomere B) werden solche eingesetzt, die Blöcke B mit einer Glasübergangstemperatur von kleiner als 0°C bilden, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus n-Butylacrylat, Methylacrylat und 2-Ethylhexylacrylat, bevorzugt n-Butylacrylat.Monomers B) used are those which contain blocks B with a Form glass transition temperature of less than 0 ° C, selected from the group consisting of n-butyl acrylate, methyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, preferably n-butyl acrylate.

Die Monomeren B) werden bevorzugt in einer Menge von 10 bis 90 Gew.-% eingesetzt, insbesondere von 20 bis 80 Gew.-%, wobei die Summe der Mengen der Monomeren A) und B) 100 Gew.-% ergibt.The monomers B) are preferably in an amount of 10 to 90 wt .-% used, in particular from 20 to 80 wt .-%, wherein the sum of the amounts of the monomers A) and B) gives 100% by weight.

Besonders bevorzugte Blockcopolymere sind solche, die aus Styrol oder Acrylnitril oder deren Mischungen sowie n-Butylacrylat auf­ gebaut sind oder aus Methylmethacrylat sowie n-Butylacrylat.Particularly preferred block copolymers are those made from styrene or acrylonitrile or mixtures thereof and n-butyl acrylate are built or from methyl methacrylate and n-butyl acrylate.

Es können auch verschiedene Monomere B) eingesetzt werden.Different monomers B) can also be used.

Die Monomeren A) bauen einen Block A auf, die Monomeren B) einen Block B; die Blockcopolymere können Zweiblockcopolymere oder auch Dreiblockcopolymere sein, sie sind vorzugsweise unvernetzt und können linear aufgebaut sein, beispielsweise A-B, A-B-A, B-A-B oder (A-B)n, sternförmig, beispielsweise A(B)n, B(A)n oder (A)n-B-A-(B)m, dendrimer, beispielsweise ((A)n-B)mA, ((B)n-A)mB, ((A)m-B)nA)pB oder ((B)mA)nB)pA oder kammförmig, beispielsweise ((A)n-A(B))q oder ((B)n-B(A))q, wobei m, n und p ganze Zahlen von 1 bis 5 bedeuten und q eine ganze Zahl von 0 bis 1000.The monomers A) build up a block A, the monomers B) a block B; the block copolymers can be two-block copolymers or also three-block copolymers, they are preferably uncrosslinked and can be linear, for example AB, ABA, BAB or (AB) n , star-shaped, for example A (B) n , B (A) n or (A) n -BA- (B) m , dendrimer, for example ((A) n -B) m A, ((B) n -A) m B, ((A) m -B) n A) p B or ((B ) m A) n B) p A or comb-shaped, for example ((A) n -A (B)) q or ((B) n -B (A)) q , where m, n and p are integers from 1 to 5 mean and q is an integer from 0 to 1000.

Die Blöcke A und B weisen jeweils bevorzugt ein Molekularge­ wicht Mw (Gewichtsmittel) im Bereich von 1000 bis 250 000 auf und die Blöcke A und B sind miteinander nicht verträglich. Blocks A and B each preferably have a molecular weight M w (weight average) in the range from 1000 to 250,000 and blocks A and B are not compatible with one another.

Die Blockcopolymeren weisen bevorzugt eine Molekulargewichtsver­ teilung Mw/Mn (Mn = Zahlenmittel) von kleiner als 3, insbesondere von kleiner als 2 auf. Die einzelnen Blöcke A und B weisen eben­ falls bevorzugt eine Molekulargewichtsverteilung Mw/Mn von kleiner als 3, insbesondere von kleiner als 2 auf.The block copolymers preferably have a molecular weight distribution M w / M n (M n = number average) of less than 3, in particular of less than 2. The individual blocks A and B also have, if preferred, a molecular weight distribution M w / M n of less than 3, in particular less than 2.

Die erfindungsgemäßen Blockcopolymere werden so hergestellt, daß man die Monomeren A) und B) bei einer Temperatur im Bereich von 100 bis 160°C, vorzugsweise von 130 bis 160°C in Gegenwart von Radikalstartern und N-Oxyl-Radikalen umsetzt.The block copolymers according to the invention are produced in such a way that the monomers A) and B) at a temperature in the range of 100 to 160 ° C, preferably from 130 to 160 ° C in the presence of Radical starters and N-oxyl radicals.

Die eingesetzten Radikalstarter sind an sich bekannt und beispielsweise in Ullmanns Encyclopädie der Technischen Chemie, 4. Auflage, Band 15, Seite 187, beschrieben. Je nach Polymerisa­ tionsmethode können wasserunlösliche oder wasserlösliche Radikal­ starter eingesetzt werden. Besonders geeignet sind Peroxide wie Dibenzoylperoxid und Cumolhydroperoxid, Azoverbindungen wie Azo­ diisobutyronitril, Persulfate wie Kaliumperoxodisulfat, aber auch Redox-Radikalstarter. Es können auch Mischungen verschiedener Radikalstarter eingesetzt werden.The radical starters used are known per se and for example in Ullmann's Encyclopedia of Technical Chemistry, 4th edition, volume 15, page 187. Depending on the polymer tion method can be water-insoluble or water-soluble radical starters are used. Peroxides such as are particularly suitable Dibenzoyl peroxide and cumene hydroperoxide, azo compounds such as azo diisobutyronitrile, persulfates such as potassium peroxodisulfate, but also Redox radical starter. Mixtures of different types can also be used Radical starters are used.

Die molare Menge an Radikalstarter kann 10-6 bis 1 mol/l, vorzugs­ weise 10-4 bis 10-1 mol/l betragen und richtet sich in bekannter Weise nach dem gewünschten Molekulargewicht des Polymerisats.The molar amount of radical initiator can be 10 -6 to 1 mol / l, preferably 10 -4 to 10 -1 mol / l and depends in a known manner on the desired molecular weight of the polymer.

Als N-Oxyl-Radikale können solche eingesetzt werden, wie in der US-A 5,322,912, der US-A 4,581,429 und der US-A 5,412,047 be­ schrieben. Bevorzugt sind 2,2,6, 6-Tetramethyl-1-piperidinyloxy (TEMPO), 4-Oxo-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy (4-Oxo- TEMPO), 4-Hydroxy-2, 2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy, 2,2,5,5-tetramethyl-1-pyrrolidinyloxy, 3-Carboxy-2,2,5,5-tetra­ methyl-pyrrolidinyloxy und Di-tert.-butylnitroxid. 2,6-Diphenyl-2,6-dimethyl-1-piperidinyloxy sowie 2,5-Diphenyl-2,5-dimethyl-1-pyrrolidinyloxy können ebenfalls ein­ gesetzt werden. Mischungen verschiedener N-Oxyl-Radikale können auch eingesetzt werden.As N-oxyl radicals such can be used as in the US-A 5,322,912, US-A 4,581,429 and US-A 5,412,047 wrote. 2,2,6,6-Tetramethyl-1-piperidinyloxy are preferred (TEMPO), 4-oxo-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy (4-oxo- TEMPO), 4-hydroxy-2, 2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy, 2,2,5,5-tetramethyl-1-pyrrolidinyloxy, 3-carboxy-2,2,5,5-tetra methyl pyrrolidinyloxy and di-tert-butyl nitroxide. 2,6-diphenyl-2,6-dimethyl-1-piperidinyloxy and 2,5-Diphenyl-2,5-dimethyl-1-pyrrolidinyloxy can also be used be set. Mixtures of different N-oxyl radicals can also be used.

Das molare Verhältnis zwischen dem N-Oxyl-Radikal und dem Radikalstarter liegt vorzugsweise im Bereich von 0,5 : 1 bis 5 : 1, insbesondere von 0,8 : 1 bis 4 : 1.The molar ratio between the N-oxyl radical and the Radical initiator is preferably in the range from 0.5: 1 to 5: 1, in particular from 0.8: 1 to 4: 1.

Die Polymerisationsgeschwindigkeit kann in bekannter Weise durch Zugabe von organischen Säuren wie Camphersulfonsäure oder p-Tolu­ olsulfonsäure (US-A 5,322,912) oder durch Zugabe von Dimethyl­ sulfoxid (US-A 5,412,047) erhöht werden. The rate of polymerization can be determined in a known manner Add organic acids such as camphorsulfonic acid or p-toluene olsulfonic acid (US-A 5,322,912) or by adding dimethyl sulfoxide (US Pat. No. 5,412,047) can be increased.  

Die Reaktionsbedingungen sind unkritisch, üblicherweise arbeitet man bei Normaldruck, man kann aber auch bei Drücken bis zu 30 bar arbeiten. Die Reaktionszeiten wählt man vorzugsweise so, daß man polymerisiert, bis das gewünschte Molekulargewicht erreicht wird, beispielsweise 1 Stunde bis 6 Tage.The reaction conditions are not critical, usually working one with normal pressure, but one can also with pressures up to 30 bar work. The reaction times are preferably chosen so that polymerizes until the desired molecular weight is reached, for example 1 hour to 6 days.

Vorzugsweise wird in Masse polymerisiert, man kann aber auch an­ dere Polymerisationsverfahren wie Lösungs-, Suspensions- oder Emulsionsverfahren anwenden.Polymerization is preferably carried out in bulk, but it is also possible to polymerization processes such as solution, suspension or Apply emulsion method.

Man kann auch so vorgehen, daß man entweder die Monomere A) oder die Monomere B) mit dem Radikalstarter und dem- N-Oxyl-Radikal um­ setzt und so einen Block A oder B herstellt, diesen gegebenen­ falls isoliert und dann die Monomere B) oder A) zugibt. Vorteil­ haft bei dieser Methode ist, daß die zuerst hergestellten Blöcke ohne Aktivitätsverlust gelagert werden können. Die Polymerisation der zuerst hergestellten Blöcke mit den anderen Monomeren kann in Lösung, Masse, Emulsion oder Suspension erfolgen. Kombinierte Verfahren wie Masse/Lösung, Lösung/Fällung, Masse/Suspension oder Masse/Emulsion sind ebenfalls anwendbar. Die Blockbildung kann auch in der Schmelze erfolgen, beispielsweise durch Extrusion. Bei diesen Verfahren müssen keine weiteren Mengen an Radikal­ starter oder N-Oxyl-Radikalen zugegeben werden.One can also proceed in such a way that either the monomers A) or the monomers B) with the radical initiator and the -N-oxyl radical sets and thus produces a block A or B, given this if isolated and then the monomers B) or A) are added. Advantage Adherent to this method is that the blocks made first can be stored without loss of activity. The polymerization of the blocks produced first with the other monomers can be found in Solution, mass, emulsion or suspension. Combined Processes such as mass / solution, solution / precipitation, mass / suspension or Bulk / emulsion can also be used. The block formation can also take place in the melt, for example by extrusion. No additional amounts of radicals are required in these processes starter or N-oxyl radicals are added.

Die erfindungsgemäßen Blockcopolymere können noch 0 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Gewichtsprozente an A) und B), an faser- oder teilchenförmigen Zusatzstoffen enthalten.The block copolymers according to the invention can still be 0 to 50% by weight, based on the sum of the percentages by weight of A) and B), contain fibrous or particulate additives.

Dies können beispielsweise Glasfasern, Flammschutzmittel, Stabi­ lisatoren und Oxidationsverzögerer, Mittel gegen Wärmezersetzung oder Zersetzung durch ultraviolettes Licht, Gleit- und Ent­ formungsmittel, Farbstoffe und Pigmente oder Weichmacher sein.For example, glass fibers, flame retardants, stabilizers lisators and antioxidants, anti-heat decomposition agents or decomposition by ultraviolet light, sliding and Ent shaping agents, dyes and pigments or plasticizers.

Es können Glasfasern aus E, A oder C-Glas verwendet werden. Meist sind die Glasfasern mit einer Schlichte und einem Haftvermittler ausgerüstet. Der Durchmesser der Glasfasern liegt im allgemeinen zwischen 6 und 20 µm. Es können sowohl Endlosfasern (rovings) als auch Schnittglasfasern mit einer Länge von 1 bis 10 mm, bevorzugt von 3 bis 6 mm, eingearbeitet werden.Glass fibers made of E, A or C glass can be used. Most of time are the glass fibers with a size and an adhesion promoter equipped. The diameter of the glass fibers is generally between 6 and 20 µm. Both continuous fibers (rovings) and cut glass fibers with a length of 1 to 10 mm are also preferred from 3 to 6 mm.

Pigmente und Farbstoffe sind allgemein in Mengen bis zu 6, bevor­ zugt von 0,5 bis 5 und insbesondere von 0,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die Monomeren A) und B), enthalten.Pigments and dyes are common in amounts up to 6 before added from 0.5 to 5 and in particular from 0.5 to 3% by weight on the monomers A) and B).

Die Pigmente zur Einfärbung von Thermoplasten sind allgemein be­ kannt, siehe z. B. R. Gächter und H. Müller, Taschenbuch der Kunststoffadditive, Carl Hanser Verlag, 1983, S. 494 bis 510. Als erste bevorzugte Gruppe von Pigmenten sind Weißpigmente zu nennen wie Zinkoxid, Zinksulfid, Bleiweiß (2PbCO₃Pb(OH)₂, Lithopone, Antimonweiß und Titandioxid.The pigments for coloring thermoplastics are generally be knows, see e.g. B. R. Gächter and H. Müller, paperback of the Kunststoffadditive, Carl Hanser Verlag, 1983, pp. 494 to 510. As  the first preferred group of pigments are white pigments such as zinc oxide, zinc sulfide, lead white (2PbCO₃Pb (OH) ₂, lithopone, Antimony white and titanium dioxide.

Schwarze Farbpigmente, die eingesetzt werden können, sind Eisen­ oxidschwarz (Fe₃O₄), Spinellschwarz (Cu(Cr,Fe)₂O₄), Manganschwarz (Mischung aus Mangandioxid, Siliciumdioxid und Eisenoxid), Kobaltschwarz und Antimonschwarz sowie besonders bevorzugt Ruß, der meist in Form von Furnace- oder Gasruß eingesetzt wird (siehe hierzu G. Benzing, Pigmente für Anstrichmittel, Expert-Verlag (1988), S. 78 ff).Black color pigments that can be used are iron oxide black (Fe₃O₄), spinel black (Cu (Cr, Fe) ₂O₄), manganese black (Mixture of manganese dioxide, silicon dioxide and iron oxide), Cobalt black and antimony black and particularly preferably carbon black, which is mostly used in the form of furnace or gas black (see see G. Benzing, pigments for paints, Expert-Verlag (1988), pp. 78 ff).

Selbstverständlich können zur Einstellung bestimmter Farbtöne an­ organische Buntpigmente wie Chromoxidgrün oder organische Bunt­ pigmente wie Azopigmente oder Phthalocyanine eingesetzt werden. Derartige Pigmente sind allgemein im Handel üblich.Of course, you can set certain shades organic colored pigments such as chrome oxide green or organic colored pigments such as azo pigments or phthalocyanines are used. Pigments of this type are generally commercially available.

Oxidationsverzögerer und Wärmestabilisatoren, die den Block­ copolymeren gemäß der Erfindung zugesetzt werden können, sind z. B. Halogenide von Metallen der Gruppe I des Periodensystems, z. B. Natrium-, Kalium-, Lithium-Halogenide, gegebenenfalls in Verbindung mit Kupfer-(I)-Halogeniden, z. B. Chloriden, Bromiden oder Iodiden. Die Halogenide, insbesondere die des Kupfers, kön­ nen auch noch elektronenreiche p-Liganden enthalten. Als Bei­ spiele für derartige Kupferkomplexe seien Cu-Halogenid-Komplexe mit z. B. Triphenylphosphin genannt. Weiterhin können Zinkfluorid oder Zinkchlorid verwendet werden. Ferner sind sterisch gehin­ derte Phenole, Hydrochinone, substituierte Vertreter dieser Gruppe, sekundäre aromatische Amine, gegebenenfalls in Verbindung mit phosphorhaltigen Säuren bzw. deren Salze, und Mischungen die­ ser Verbindungen, vorzugsweise in Konzentrationen bis zu 1 Gew.-%, bezogen auf die Monomeren A) und B), einsetzbar.Oxidation retarders and heat stabilizers that block the copolymers can be added according to the invention e.g. B. halides of metals of group I of the periodic table, e.g. B. sodium, potassium, lithium halides, optionally in Connection with copper (I) halides, e.g. B. chlorides, bromides or iodides. The halides, especially those of copper, can also contain electron-rich p-ligands. As with games for such copper complexes are Cu halide complexes with z. B. called triphenylphosphine. Furthermore, zinc fluoride or zinc chloride can be used. They are also steric other phenols, hydroquinones, substituted representatives of these Group, secondary aromatic amines, optionally in combination with phosphorus-containing acids or their salts, and mixtures water compounds, preferably in concentrations up to 1% by weight, based on the monomers A) and B), can be used.

Beispiele für UV-Stabilisatoren sind verschiedene substituierte Resorcine, Salicylate, Benzotriazole und Benzophenone, die im allgemeinen in Mengen bis zu 2 Gew.-%, bezogen auf die Monome­ ren A) und B) eingesetzt werden.Examples of UV stabilizers are various substituted ones Resorcins, salicylates, benzotriazoles and benzophenones, which in the generally in amounts up to 2 wt .-%, based on the monomers ren A) and B) are used.

Gleit- und Entformungsmittel, die in der Regel in Mengen bis zu 1 Gew.-% den Blockcopolymeren zugesetzt werden, sind Stearin­ säure, Stearylalkohol, Stearinsäurealkylester und -amide sowie Ester des Pentaerythrits mit langkettigen Fettsäuren. Es können auch Salze des Calciums, Zinks oder Aluminiums der Stearinsäure sowie Dialkylketone, z. B. Distearylketonr eingesetzt werden. Lubricants and mold release agents, usually in quantities up to 1% by weight added to the block copolymers are stearin acid, stearyl alcohol, stearic acid alkyl esters and amides and Ester of pentaerythritol with long chain fatty acids. It can also salts of calcium, zinc or aluminum of stearic acid as well as dialkyl ketones, e.g. B. distearyl ketone can be used.  

Beispiele für Weichmacher sind Dialkylphthalate oder auch poly­ mere Weichmacher, die mit mindestens einem der Monomeren A) oder B) homogen mischbar sein müssen. Die Weichmacher können in Mengen bis zu 50 Gew.-%, bezogen auf die Monomeren A) und B), den Mischungen zugesetzt werden.Examples of plasticizers are dialkyl phthalates or poly mere plasticizers with at least one of the monomers A) or B) must be homogeneously miscible. The plasticizers can be used in quantities up to 50 wt .-%, based on the monomers A) and B) Mixtures are added.

Die Mischungen der Blockcopolymeren mit den Zusatzstoffen können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden, indem man die Komponenten in üblichen Mischvorrichtungen wie Schnecken­ extrudern, Brabender-Mühlen oder Banbury-Mühlen mischt und an­ schließend extrudiert. Nach der Extrusion wird das Extrudat abge­ kühlt und zerkleinert.The mixtures of the block copolymers with the additives can can be prepared by processes known per se by the components in conventional mixing devices such as screws extruders, Brabender mills or Banbury mills and mixes finally extruded. After the extrusion, the extrudate is removed cools and shreds.

Die erfindungsgemäßen Blockcopolymere zeichnen sich durch hohe Schlagzähigkeiten, insbesondere bei tiefen Temperaturen aus. Gleichzeitig weisen sie eine hohe Witterungs- und Alterungsbe­ ständigkeit auf. Außerdem lassen sie sich gut einfärben und zeichnen sich zudem durch eine Transparenz/Transluzenz aus, was zu excellentem Einfärbbarkeitsverhalten führt. Weiterhin eignen sie sich als Schlagzähmodifier in thermoplastischen Formmassen.The block copolymers according to the invention are notable for high Impact strength, especially at low temperatures. At the same time, they have a high degree of weathering and aging steadfastness. They are also easy to color and are also characterized by a transparency / translucency what leads to excellent colourability behavior. Also suitable they are used as impact modifiers in thermoplastic molding compounds.

Sie lassen sich zu Formkörpern oder Folien verarbeiten. Sie kön­ nen auch beispielsweise mittels bekannter Coextrusionsverfahren in Form von Schichten (bevorzugt in Schichtdicken im Bereich von 100 µm bis 100 mm) auf Oberflächen, bevorzugt auf Thermoplaste wie Styrol-Acrylnitril-Copolymere, Acrylnitril-Butadien-Styrol-Terpo­ lymere (ABS), ASA-Kunststoffe, Polystyrol, schlagzähes Polystyrol (HIPS), schlagzähes Polymethylmethacrylat oder PCV aufgebracht werden. Weiterhin sind Mischungen der Blockcopolymeren mit Ther­ moplasten wie Styrol-Acrylnitril-Copolymeren, Polymethylmeth­ acrylat, Polystyrol, Polycarbonat, Polyphenylenether, Polyamid, schlagzähmodifiziertem Polystyrol, Acrylnitril-Butadien-Styrol- Copolymeren (ABS), Acrylnitril-Styrol-Acrylat-Copolymeren (ASA) oder deren Mischungen möglich, mittels bekannter Spritzguß- und Extrusionsverfahren. Sie können beispielsweise im Automobil­ sektor, Haushaltsbereich und für Freizeitartikel eingesetzt wer­ den. So können sie z. B. zu Automobilteilen, Straßenschildern, Fensterprofilen, Lampenabdeckungen, Gartenmöbeln, Booten, Surf­ brettern oder Kinderspielzeug verarbeitet werden. Die Folien sind für den Verpackungsbereich geeignet und zeichnen sich durch gute Rückstelleigenschaften aus.They can be processed into moldings or foils. You can NEN, for example, using known coextrusion processes in the form of layers (preferably in layer thicknesses in the range of 100 µm to 100 mm) on surfaces, preferably on thermoplastics such as Styrene-acrylonitrile copolymers, acrylonitrile-butadiene-styrene terpo polymers (ABS), ASA plastics, polystyrene, impact-resistant polystyrene (HIPS), impact-resistant polymethyl methacrylate or PCV applied will. Mixtures of the block copolymers with Ther plastics such as styrene-acrylonitrile copolymers, polymethyl meth acrylate, polystyrene, polycarbonate, polyphenylene ether, polyamide, impact modified polystyrene, acrylonitrile butadiene styrene Copolymers (ABS), acrylonitrile-styrene-acrylate copolymers (ASA) or their mixtures possible, by means of known injection molding and Extrusion process. You can, for example, in the automobile sector, household sector and for leisure items the. So you can z. B. automotive parts, street signs, Window profiles, lamp covers, garden furniture, boats, surf boards or children's toys are processed. The slides are suitable for the packaging sector and are characterized by good Reset properties.

Claims (8)

1. Blockcopolymere, erhältlich durch Umsetzung von
  • A) Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Styrol, α-Methylstyrol, Acrylnitril, Methacrylnitril, Methylmethacrylat und Maleinsäureanhydrid, zu Blöcken A mit einer Glasübergangstemperatur Tg von größer als 0°C
    und
  • B) Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus n-Bu­ tylacrylat, Methylacrylat und 2-Ethylhexylacrylat, zu Blöcken B mit einer Glasübergangstemperatur Tg von klei­ ner als 0°C
1. Block copolymers, obtainable by reacting
  • A) Monomers selected from the group consisting of styrene, α-methylstyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, methyl methacrylate and maleic anhydride, to form blocks A with a glass transition temperature Tg of greater than 0 ° C.
    and
  • B) monomers selected from the group consisting of n-butyl acrylate, methyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, to form blocks B with a glass transition temperature Tg of less than 0 ° C.
bei einer Temperatur im Bereich von 100 bis 160°C in Gegen­ wart von Radikalstartern und N-Oxyl-Radikalen.at a temperature in the range of 100 to 160 ° C in counter were from radical starters and N-oxyl radicals. 2. Blockcopolymere nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Monomeren A) in einer Menge von 10 bis 90 Gew.-% und die Monomeren B) in einer Menge von 10 bis 90 Gew.-% eingesetzt werden.2. Block copolymers according to claim 1, characterized in that the monomers A) in an amount of 10 to 90 wt .-% and the Monomers B) are used in an amount of 10 to 90% by weight will. 3. Blockcopolymere nach den Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekenn­ zeichnet, daß als Monomere A) Styrol oder Acrylnitril oder deren Mischungen und als Monomer B) n-Butylacrylat eingesetzt werden.3. Block copolymers according to claims 1 to 2, characterized records that as monomers A) styrene or acrylonitrile or their mixtures and used as monomer B) n-butyl acrylate will. 4. Blockcopolymere nach den Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekenn­ zeichnet, daß als Monomer A) Methylmethacrylat und als Monomer B) n-Butylacrylat eingesetzt werden.4. Block copolymers according to claims 1 to 2, characterized records that as monomer A) methyl methacrylate and as Monomer B) n-butyl acrylate can be used. 5. Verfahren zur Herstellung von Blockcopolymeren gemäß den Verfahrensbedingungen von Anspruch 1.5. Process for the preparation of block copolymers according to the Process conditions of claim 1. 6. Verwendung von Blockcopolymeren gemäß den Ansprüchen 1 bis 4 zur Herstellung von transparenten oder translucenten Folien und Formkörpern.6. Use of block copolymers according to claims 1 to 4 for the production of transparent or translucent foils and moldings. 7. Transparente oder translucente Folien und Formkörper, erhält­ lich aus Blockcopolymeren gemäß den Ansprüchen 1 bis 4 als wesentliche Komponente.7. Transparent or translucent foils and moldings Lich from block copolymers as claimed in claims 1 to 4 essential component.
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