DE19508857A1 - Verfahren zur Kristallisationsinhibierung von Tensidkonzentraten - Google Patents

Description

Gebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Kristallisationsin­ hibierung von ausgewählten wäßrigen Tensidkonzentraten durch Zusatz von Glycerinethern sowie die Verwendung von Glycerin­ ethern als Kristallisationsinhibitoren.

Stand der Technik

In den vergangenen Jahren haben oberflächenaktive Mittel, die einen Feststoff- bzw. Aktivsubstanzgehalt oberhalb von 40 Gew.-% aufweisen, zunehmend an Bedeutung gewonnen. Für den Verbraucher, aber auch den Hersteller, bieten derartige Kon­ zentrate beispielsweise auf dem Gebiet der manuellen Ge­ schirrspülmittel insbesondere den Vorteil einer verminderten Lagerhaltung. Zur Herstellung der Konzentrate werden jedoch auch entsprechend konzentrierte Ausgangsstoffe benötigt, will man nicht verdünnte Produkte unter hohem technischen Aufwand nachträglich aufkonzentrieren.

Während typische Rohstoffe für die Herstellung von Geschirr­ spülmitteln wie beispielsweise Fettalkoholpolyglycolether in der Regel schon als wasserfreie, flüssige Produkte anfallen, werden andere Rohstoffe, wie insbesondere Alkyloligoglucosi­ de, Fettsäure-N-alkylglucamide oder Betaine, als wäßrige Pa­ sten erhalten, die innerhalb des Bereiches des gewünschten Feststoffgehaltes schon bei Lagerung bei Raumtemperatur kri­ stallisieren und dann nicht mehr pump- und fließfähig sind. Es besteht also ein Bedarf an Tensidkonzentraten, die gegen eine Kristallisation ausreichend geschützt sind und die durch den Zusatz von Additiven in ihren anwendungstechnischen Ei­ genschaften zumindest nicht nachteilig beeinflußt werden.

Ein weiteres Problem im Hinblick auf die drei letztgenannten Rohstoffe besteht darin, daß sie bei längerer Lagerung ver­ keimen können und dann für eine Vermarktung nicht mehr in Frage kommen. Üblicherweise werden die Mittel daher durch Zugabe von Konservierungsmitteln wie beispielsweise Parabenen oder Formaldehyd gegen mikrobiellem Befall stabilisiert. We­ gen der mit dem Einsatz von gängigen Konservierungsmitteln verbundenen potentiellen Gefahr einer Sensibilisierung be­ steht jedoch ein Bedarf an Tensidpasten, die frei von der­ artigen Stabilisierungsmitteln sind.

In diesem Zusammenhang sei beispielsweise auf die DE-A1 42 25 224 (Henkel) verwiesen, in der die Verwendung beispiels­ weise von Butylglucosiden als Kristabillisationsinhibitoren beschrieben wird. Gemäß der Lehre dieser Schrift läßt sich jedoch die Kristallisation nicht dauerhaft verhindern; zudem sind die Konzentrate nicht gegen Verkeimung stabilisiert.

Die Aufgabe der Erfindung hat somit darin bestanden, ein Ver­ fahren zur Inhibierung der Kristallisation von wäßrigen Ten­ sidkonzentraten zur Verfügung zu stellen, die gleichzeitig gegen Verkeimung stabilisiert und in ihren anwendungstechni­ schen Eigenschaften verbessert sind.

Beschreibung der Erfindung

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Kristallisa­ tionsinhibierung von Tensidkonzentraten mit einem Feststoff­ gehalt im Bereich von 40 bis 60 Gew.-%, das sich dadurch aus­ zeichnet, daß man wäßrigen Pasten ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von

• (a) Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosiden,
• (b) Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden und/oder
• (c) Betainen,

als Kristallisationsinhibitoren Glycerinether der Formel (I) zusetzt,

in der R¹ für einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Al­ kyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R² und R³ unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen Alkyl­ rest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Polyhydroxyal­ kylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxyl­ gruppen steht.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß der Zusatz von Glyce­ rinethern zu den genannten Tensidkonzentraten nicht nur zu einer deutlichen Inhibierung der Kristallbildung und damit zu einer Verbesserung der Handhabbarkeit führt, sondern durch den Zusatz der Additive auch eine Stabilisierung gegen mikro­ biellem Befall erreicht wird, wodurch eine weitere Konservie­ rung nicht mehr zwingend erforderlich ist. Gleichzeitig zeichnen sich die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren er­ hältlichen Konzentrate durch ein in synergistischer Weise verbessertes Schaum- und Reinigungsvermögen aus.

Glycerinether

Glycerinether stellen bekannte Stoffe dar, die nach den ein­ schlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie er­ halten werden können.

Ein Verfahren zu ihrer Herstellung besteht z. B. darin, Glyce­ rin in Gegenwart von sauren Katalysatoren mit Fettalkoholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen umzu­ setzen.

Ein weiteres Verfahren besteht darin, Glycidylether auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen mit Wasser, einem Alkohol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einem Zucker bzw. Zuckeralkohol in an sich bekannter Weise einer Ringöff­ nung zu unterwerfen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden Glycidylalk(en)ylether mit 12 bis 18 Kohlen­ stoffatomen und 0 oder 1 Doppelbindung mit Wasser, Methanol, Ethanol, Glucose oder Sorbitol umgesetzt. Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Umsetzungsprodukten von Oleylglycidyl­ ether mit Sorbitol.

Ein drittes Verfahren zur Herstellung der Glycerinether be­ steht schließlich darin, 1 Mol Glycerin in Gegenwart von ho­ mogenen Palladiumverbindungen in an sich bekannter Weise ei­ ner Telomerisation mit 2 Mol Butadien zu unterwerfen und die resultierenden Glycerinoctadienylether gegebenenfalls anschlie­ ßend zu den entsprechenden Glycerinoctylethern zu härten.

Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside

Alkyl- und Alkenyloligoglykoside stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen orga­ nischen Chemie erhalten werden können und der Formel (II) folgen,

R⁴O-[G]_p (II)

in der R⁴ für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Koh­ lenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Stellver­ tretend für das umfangreiche Schrifttum sei hier auf die Schriften EP-A 0301298 und WO 90/03977 verwiesen.

Die Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside können sich von Al­ dosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugs­ weise der Glucose ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloli­ goglucoside.

Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (II) gibt den Oli­ gomerisierungsgrad (DP-Grad), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligo­ merisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwen­ dungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyl­ oligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,4 liegt.

Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R⁴ kann sich von primären Alko­ holen mit 4 bis 11, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hy­ drierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Ver­ lauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen′schen Oxo­ synthese anfallen. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge C₈-C₁₀ (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem C₈-C₁₈-Kokosfett­ alkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% C₁₂-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligo­ glucoside auf Basis technischer C_9/11-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3).

Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R⁴ kann sich ferner auch von pri­ mären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlen­ stoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalko­ hol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petro­ selinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalko­ hol, Erucylalkohol, sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Al­ kyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem C_12/14-Kokosal­ kohol mit einem DP von 1 bis 3.

Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide

Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide stellen ebenfalls be­ kannte Tenside dar und folgen der Formel (III),

in der R⁵CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R⁶ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht.

Bei den Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. Hinsichtlich der Verfahren zu ihrer Herstellung sei auf die US-Patentschriften US 1 985 424, US 2 016 962 und US 2 703 798 sowie die Inter­ nationale Patentanmeldung WO 92/06984 verwiesen. Eine Über­ sicht zu diesem Thema von H. Kelkenberg findet sich in Tens. Surf. Det. 25, 8 (1988).

Vorzugsweise leiten sich die Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyal­ kylamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoff­ atomen, insbesondere von der Glucose ab. Die bevorzugten Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide stellen daher Fett­ säure-N-alkylglucamide dar, wie sie durch die Formel (IV) wiedergegeben werden:

Vorzugsweise werden als Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkyl­ amide Glucamide der Formel (IV) eingesetzt, in der R⁶ für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe steht und R⁵CO für den Acylrest der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurin­ säure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stea­ rinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petrose­ linsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadolein­ säure, Behensäure oder Erucasäure bzw. derer technischer Mi­ schungen steht. Besonders bevorzugt sind Fettsäure-N-alkyl­ glucamide der Formel (IV), die durch reduktive Aminierung von Glucose mit Methylamin und anschließende Acylierung mit Lau­ rinsäure oder C_12/14-Kokosfettsäure bzw. einem entsprechenden Derivat erhalten werden. Weiterhin können sich die Polyhy­ droxyalkylamide auch von Maltose und Palatinose ableiten.

Betaine

Betaine stellen bekannte Tenside dar, die überwiegend durch Carboxyalkylierung, vorzugsweise Carboxymethylierung von ami­ nischen Verbindungen hergestellt werden. Vorzugsweise werden die Ausgangsstoffe mit Halogencarbonsäuren oder deren Salzen, insbesondere mit Natriumchloracetat kondensiert, wobei pro Mol Betain ein Mol Salz gebildet wird. Ferner ist auch die Anlagerung von ungesättigten Carbonsäuren wie beispielweise Acrylsäure möglich. Zur Nomenklatur und insbesondere zur Un­ terscheidung zwischen Betainen und echten Amphotensiden sei auf den Beitrag von U. Ploog in Seifen-Öle- Fette-Wachse, 198, 373 (1982) verwiesen. Weitere Übersichten zu diesem Thema finden sich beispielsweise von A.O. Lennick et al. in KAPPI, Nov. 70 (1986), S. Holzman et al. in Tens. Det. 23, 309 (1986), R. Bibo et al. in Soap Cosm. Chem. Spec. Apr. 46 (1990) und P. Ellis et al. in Euro Cosm. 1, 14 (1994).

Beispiele für geeignete Betaine stellen die Carboxyalkylie­ rungsprodukte von sekundären und insbesondere tertiären Ami­ nen dar, die der Formel (V) folgen,

in der R⁷ für Alkyl- und/oder Alkenylreste mit 6 bis 22 Koh­ lenstoffatomen, R⁸ für Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R⁹ für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlen­ stoffatomen und n für Zahlen von 1 bis 6 steht.

Typische Beispiele sind sind die Carboxymethylierungsprodukte von Hexylmethylamin, Hexyldimethylamin, Octyldimethylamin, Decyldimethylamin, Dodecylmethylamin, Dodecyldimethylamin, Dodecylethylmethylamin, C_12/14-Kokosalkyldimethylamin, Myri­ styldimethylamin, Cetyldimethylamin, Stearyldimethylamin, Stearylethylmethylamin, Oleyldimethylamin, C_16/18-Talgalkyl­ dimethylamin sowie deren technische Gemische. Ein Beispiel für ein technisches Betain des Handels stellt das Produkt Dehyton® AB der Henkel KGaA dar.

Weiterhin kommen auch Carboxyalkylierungsprodukte von Amido­ aminen in Betracht, die der Formel (VI) folgen,

in der R¹⁰CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 oder 1 bis 3 Doppelbindungen, m für Zahlen von 1 bis 3 steht und R⁸, R⁹ und n die oben angegebe­ nen Bedeutungen haben.

Typische Beispiele sind Umsetzungsprodukte von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, namentlich Capronsäure, Capryl­ säure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäu­ re, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Ela­ eostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Gemische, mit N,N-Dimethyl­ aminoethylamin, N,N-Dimethylaminopropylamin, N,N-Diethylami­ noethylamin und N,N-Diethylaminopropylamin, die mit Natrium­ chloracetat kondensiert werden. Bevorzugt ist der Einsatz eines Kondensationsproduktes von C_8/18-Kokostettsäure-N,N- dimethylaminopropylamid mit Natriumchloracetat. Ein Beispiel für ein technisches Betain des Handels stellt das Produkt Dehyton® K der Henkel KGaA dar.

Weiterhin kommen als geeignete Ausgangsstoffe für die im Sinne der Erfindung einzusetzenden Betaine auch Imidazoline in Betracht, die der Formel (VII) folgen,

in der R¹¹ für einen Alkylrest mit 5 bis 21 Kohlenstoffato­ men, R¹² für eine Hydroxylgruppe, einen OCOR¹¹- oder einen NHCOR¹¹-Rest und m für 2 oder 3 steht. Auch bei diesen Sub­ stanzen handelt es sich um bekannte Stoffe, die beispielswei­ se durch cyclisierende Kondensation von 1 oder 2 Mol Fettsäu­ re mit mehrwertigen Aminen wie beispielsweise Aminoethyletha­ nolamin (AEEA) oder Diethylentriamin erhalten werden können. Die entsprechenden Carboxyalkylierungsprodukte stellen Ge­ mische unterschiedlicher offenkettiger Betaine dar.

Typische Beispiele sind Kondensationsprodukte der oben ge­ nannten Fettsäuren mit AEEA, vorzugsweise Imidazoline auf Basis von Laurinsäure oder wiederum C_12/14-Kokosfettsäure, die anschließend mit Natriumchloracetat betainisiert werden. Ein Beispiel für ein technisches Betain des Handels stellt das Produkt Dehyton® G der Henkel KGaA dar.

Tensidpasten

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen Ten­ sidpasten können in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung langkettige Alkyloligoglucoside der C-Kettenlänge 12 bis 18 und kurzkettige Alkyloligoglucoside der C-Ketten­ länge 8 bis 10 im Gewichtsverhältnis 80 : 20 bis 90 : 10 enthalten.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung können die Komponenten (a) und (c) in den Tensidpasten im Gewichtsverhältnis 90 : 10 bis 10 : 90 und vorzugsweise 80 20 bis 20 : 80 enthalten sein.

Konzentrate mit einem Gehalt an Alkylpolyglucosiden und Be­ tainen auf Basis von tertiären Aminen vom Typ des Handelspro­ duktes Dehyton® AB (Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG) im Ge­ wichtsverhältnis 20 : 80 bis 30 : 70 zeichnen sich durch ein besonders vorteilhaftes, in synergistischer Weise verstärktes Tellerspülvermögen aus und eignen sich beispielsweise zur Herstellung von Handgeschirrspülmitteln.

Konzentrate mit einem Gehalt an Alkylpolyglucosiden und Be­ tainen auf Basis von Kokosfettsäureaminoamiden vom Typ des Handelsproduktes Dehyton® K (Henkel KGaA) im Gewichtsver­ hältnis 90 : 10 bis 70 : 30 weisen ein besonders vorteilhaf­ tes, in synergistischer Weise verstärktes Schaumvermögen auf und eignen sich beispielsweise zur Herstellung von Haarsham­ poos.

Die Tensidkonzentrate können die Glycerinether in Mengen von 1 bis 25, vorzugsweise 2 bis 10 und insbesondere 3 bis 5 Gew.-% - bezogen auf die Tensidkonzentrate - enthalten. Der Feststoffgehalt der Mittel kann im Bereich von 40 bis 60 und vorzugsweise 45 bis 55 Gew.-% liegen.

Gewerbliche Anwendbarkeit

Der Zusatz von Glycerinethern zu den genannten Pasten führt nicht nur zu einer signifikanten Inhibierung der Kristalli­ sierung, sondern auch zur einer Stabilisierung gegenüber mi­ krobiellem Befall. Gleichzeitig wird eine synergistische Verbesserung des Schaum- und Reinigungsvermögens beobachtet.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft daher die Ver­ wendung von Glycerinethern als Kristallisationsinhibitoren für hochkonzentrierte Tensidpasten, in denen sie in Mengen von 1 bis 25 und vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-% - bezogen auf die Konzentrate - enthalten sein können. Die Konzentrate ihrerseits können zur Herstellung von oberflächenaktiven Mitteln, wie beispielsweise Wasch-, Spül- und Reinigungsmit­ teln sowie Produkten zur Haar- und Körperpflege und insbeson­ dere zur Herstellung von manuellen Geschirrspülmitteln die­ nen.

Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf einzuschränken.

Beispiele I. Eingesetzte Tenside

• A1) Kokosalkyloligoglucosid (Plantaren® APG 1200)
• A2) C_12/18-Alkyloligoglucosid/C_8/10-Alkyloligoglucosid- Mischung (90 : 10 Gewichtsteile)
• A3) Kokosfettsäure-N-methylglucamid
• A4) Kokosalkyltrimethylbetain (Dehyton® AB)
• A5) Kokosfettsäureaminoethylbetain (Dehyton® K)
• A6) Mischung von A1) und A3) im Gewichtsverhältnis 20 : 80
• A7) Mischung von A1) und A4) im Gewichtsverhältnis 90 : 10.

II. Eingesetzte Pastenverdünner

• B1) Glycerin-n-monooctylether
• B2) Oleylglycidylether, ringgeöffnet mit Sorbitol.

III. Untersuchung der Kristallisationsinhibierung

Die oben genannten Tenside wurden in Form wäßriger Pasten mit einem Feststoffgehalt von 44 Gew.-% eingesetzt und mit je­ weils 3 Gew.-% - bezogen auf die Konzentrate - der Pastenver­ flüssiger versetzt. Anschließend wurden die Produkte in ver­ schlossenen Flaschen über einen Zeitraum von 6 Monaten bei 20°C gelagert und die Kristallisation anschließend optisch beurteilt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt:

Tabelle 1

Kristallisationsuntersuchungen

Claims (11)

1. Verfahren zur Kristallisationsinhibierung von Tensidkon­ zentraten mit einem Feststoffgehalt im Bereich von 40 bis 60 Gew.-%, dadurch gekennzeichnet, daß man wäßrigen Pasten ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von

• (a) Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosiden,
• (b) Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden und/oder
• (c) Betainen,

als Kristallisationsinhibitoren Glycerinether der Formel (I) zusetzt, in der R¹ für einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoff­ atomen, R² und R³ unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Glycerinether der Formel (I) einsetzt, erhältlich, indem man Glycerin mit Fettalkoholen mit 6 bis 18 Koh­ lenstoffatomen einer säurekatalysierten Veretherung un­ terwirft.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Glycerinether der Formel (I) einsetzt, erhältlich, indem man Glycidylether auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen mit Wasser, einem Alkohol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einem Zucker bzw. Zucker­ alkohol einer Ringöffnung unterwirft.

4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside der Formel (II) einsetzt, R⁴O-[G]_p (II)in der R⁴ für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6. Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht.

5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide der Formel (III) einsetzt, in der R⁵CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R⁶ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyal­ kylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hy­ droxylgruppen steht.

6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man Betaine der Formel (V) einsetzt, in der R⁷ für Alkyl- und/oder Alkenylreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R⁸ für Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R⁹ für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und n für Zahlen von 1 bis 6 steht.

7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man Betaine der Formel (VI) einsetzt, in der R¹⁰CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 oder 1 bis 3 Doppelbindung­ en, R⁸ für Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 4 Koh­ lenstoffatomen, R⁹ für Alkylreste mit 1 bis 4 Koh­ lenstoffatomen, m für Zahlen von 1 bis 3 und n für Zahlen von 1 bis 6 steht.

8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man die Komponenten (a) und (c) im Ge­ wichtsverhältnis 90 : 10 bis 10 : 90 einsetzt.

9. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man die Glycerinether in Mengen von 1 bis 25 Gew.-% - bezogen auf die Tensidkonzentrate - ein­ setzt.

10. Verwendung von Glycerinethern nach Anspruch 1 als Kri­ stallisationsinhibitoren für wäßrige Tensidkonzentrate.