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DE1719395C - Binder for pigment coloring or pigment printing of textile goods - Google Patents

Binder for pigment coloring or pigment printing of textile goods

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Publication number
DE1719395C
DE1719395C DE1719395C DE 1719395 C DE1719395 C DE 1719395C DE 1719395 C DE1719395 C DE 1719395C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
pigment
parts
printing
binder
weight
Prior art date
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Expired
Application number
Other languages
German (de)
Inventor
Karl Dr. 6710 Frankenthal; Faulhaber Gerhard Dr. 6800 Mannheim; Scheuermann Werner Dr.; Schwindt Wolfgang Dr.; 6700 Ludwigshafen; UhI Günter 6520 Worms Dachs
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
Badische Anilin and Sodafabrik AG
Publication date

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Description

1 21 2

Es ist allgemein üblich, Textilgut mit Klotzbädern merisate(l) wird die Polymerisation in organischen oder mit Druckpasten zu behandeln, die Pigmente und Lösungsmitteln bevorzugt, während sich fur die Her-Bindemittel für diese Pigmente enthalten, und durch stellung der Polymerisate (2) die Emulsionspolymer.-Trocknung und gegebenenfalls Hitzebehandlung die sation in wäßrigem Medium besonders bewahrt hat. Pigmente mit Hilfe der Bindemittel auf dem Textilgut 5 Die Polymerisate (I) werden nach derPo ymer.sazu verankern. Als Bindemittel sind dabei filmbildende tion im allgemeinen in üblicher Weise ganzlich oder Polymerisate gebräuchlich, vor allem selbstvernetzende partiell, etwa zu mindestens 80 aller vertugoaren Polymerisate. Die Pigmentfärbe- und -druckverfahren Carboxylgruppen neutralisiert. Fu. die Neutralisation werden gerne angewendet, da sie die Herstellung farbi- hat sich Ammoniak besonders bewahrt,
ger Textilien von hervorragender Lichtechtheit auf io Die Färbebäder und Druckpasien enthalten etwa wirtschaftliche Weise ermöglichen. Sie haben aber auch 0,8 bis 15,0, vorzugsweise 1,0 bis 10,0/,, des neuen Nachteile, die ihrem Einsatz auf manchen Gebieten Bindemittels, 1 bis 20, vorzugsweise 5 bis 10 J0 eines hindernd entgegenstehen. So läßt besonders die Wasch- Pigmentes und gegebenenfalls daneben noch sonstige und Reibechtheit pigmentgefärbter oder -bedruckter in Pigmentfärbebädern und Druckpasten übliche Textilien trotz der erheblichen Verbesserungen, die die 15 Hilfsstoffe, wie 0,1 bis 3% Netzmittel und 2 bis 20 /0 Einführung der selbstvernetzenden Polymerisate als herkömmliche Bindemittel. Diese Mengenangaben Bindemittel gebracht hat, noch immer Wünsche offen. beziehen sich auf die Gesamtmenge einer waUrigen
It is generally customary to treat textiles with pad baths merisate (1), the polymerization in organic or with printing pastes, the pigments and solvents are preferred, while for the manufacture binders for these pigments, and through the preparation of the polymers (2) the Emulsion polymer drying and, if necessary, heat treatment which has preserved particularly well in an aqueous medium. Pigments with the aid of the binders on the textile material 5 The polymers (I) are anchored according to the polymer. The binders used are generally all of the film-forming binders used in the usual way, or polymers, especially self-crosslinking partial, for at least 80 of all vertugoaren polymers. The pigment dyeing and printing process neutralizes carboxyl groups. Fu. neutralization is often used because it makes the production color - ammonia has been particularly well preserved,
ger textiles of excellent lightfastness on io The dye baths and printing pasies contain about economical ways. You also have 0.8 to 15.0, preferably 1.0 to 10.0 / ,, the new drawbacks to their use in some areas binder 1, preferably obstructive available to 20 5 to 10 J 0 a. Thus, particularly the washing can pigment and optionally deviated nor other and rubbing pigment dyed or -bedruckter in Pigmentfärbebädern and printing pastes conventional textiles despite the substantial improvements that the 15 excipients, such as 0.1 to 3% wetting agent and 2 to 20/0 introduction of the self-crosslinking polymers as conventional binders. This quantity of binder has still left something to be desired. relate to the total amount of an aqueous

Es wurden nunverbesserteBindemittelaufderGrund- Klotzflotte oder Druckpaste, wie sie unmittelbar ver-There were now improved binders on the base padding liquor or printing paste, as they are directly

lage von selbstvernetzenden Polymerisaten gefunden, wendet werden können. Vielfach bevorzugt man jedochlocation of self-crosslinking polymers can be found. In many cases, however, it is preferred

die auf Textilgut Pigmentfärbungen und Pigmentdrucke ao das Arbeiten mil Öl-in-Wasser-Emulsionen. Hierfürpigment dyeings and pigment prints on textile goods ao working with oil-in-water emulsions. Therefor

mit besonders hohen Wasch- und Reibechtheiten lie- braucht man die wäßrigen Zubereitungen (- 100 /0)Lie with particularly high washing and rubbing one needs, the aqueous preparations (- 100/0)

fern. Die erfindungsgemäßen Bindemittel, bestehend lediglich mit wasserunlöslichen organischen Flussig-remote. The binders according to the invention, consisting only of water-insoluble organic liquid

aus einer Mischung aus (bezogen auf 100 Gewichts- keiten zu versetzen und durch intensives Verrühren infrom a mixture of (to be added to 100 weight units and by intensive stirring in

teile der Mischung) eine Emulsion zu überführen, und zwar fur Ol-m-parts of the mixture) to transfer an emulsion, namely for oil-m-

. „,. inr .,,,., . _, . . 35 Wasser-Emulsionen mit 10 bis 70%. Hierbei ist es von. ",. inr . ,,,.,. _,. . 35 water emulsions with 10 to 70%. Here it is from

' °'\ 00 ο? ?eWöC, 0S a I6-"" 2!TSaS Γ* großem Vorteil, daß man zur Herstellung dieser Emul-'°' \ 00 ο? ? eW ö C , 0 S a I 6 - "" 2! T SaS Γ * great advantage that one for the production of this emul-

a) 99,95 b.s 95 % Acrylsäure und/oder Metha- ^ keine Emulgiermittel mitzuverwenden braucht,a) 99.95 to 95% acrylic acid and / or metha- ^ no emulsifiers need to be used,

.. "^'sa".re"" · ♦ χλ weil die erfindungsgemäßen Bindemittel selber emul-.. "^ ' sa ". re "" · ♦ χλ because the binders according to the invention themselves emul-

b) 0,05 bis 5% wenigstens eines Monomeren Eigenschaften haben, die sie jedoch nach der mit zwei polymerisierbar Doppelbindungen ^ ^ernetzung%erlieren. Die so erzeugten emulgator-b) 0.05 to 5% have at least one monomer properties which ersions but after the two polymerizable double bonds ^ ^ etworking%. The emulsifier produced in this way

und freien Färbungen und Drucke sind daher gegen sol- and free dyeings and prints are therefore against

2. 99,5 bis 70 Gewichtsteilen eines Polymerisats aus volytische Einflüsse wesentlich beständiger als solche,2. 99.5 to 70 parts by weight of a polymer from volytic influences much more resistant than such,

c) 0,5 bis 5% wenigstens eines gegebenenfalls welche noch Emulgatoren enthalten.c) 0.5 to 5% of at least one, optionally which also contains emulsifiers.

mit einem 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthal- Als Pigmente eignen sich anorganische und orga-containing 1 to 4 carbon atoms. Inorganic and organic pigments are suitable

tenden Alkohol verätherten N-Methylolamids 35 nische Pigmente aller Art.alcohol, etherified N-methylolamide 35 niche pigments of all kinds.

der Acryl- und/oder Methacrylsäure und Als Netzmittel kommen beispielsweise wasserlös-of acrylic and / or methacrylic acid and water-soluble

d) 99,5 bis 95% wenigstens eines Esters der liehe Alkohole in Betracht.d) 99.5 to 95% of at least one ester of the alcohols borrowed into consideration.

Acrylsäure und/oder Methacrylsäure mit Die Mitverwendung herkömmlicher BindemittelAcrylic acid and / or methacrylic acid with the use of conventional binders

einem 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthaltenden kann dann zweckmäßig sein, wenn man bestimmteone containing 1 to 8 carbon atoms can be useful when certain

Alkohol und/oder wenigstens eines Mono- 40 Effekte erzielen will, z. B. einen besonders hohenAlcohol and / or at least one mono 40 wants to achieve effects, e.g. B. a particularly high one

meren mit zwei konjungierten Doppelbin- Glanz mit Hilfe thermoplastischer wasserunlöslichermeren with two conjugated double bonds with the help of thermoplastic water-insoluble

düngen oder einer Monomerenmischung, die Copolymerisate auf der Grundlage von Acrylsäure-fertilize or a monomer mixture, the copolymers based on acrylic acid

neben wenigstens einem der genannten Mono- estern oder für den Prägedruck z. B. härtbare wasser-in addition to at least one of the monoesters mentioned or for embossing z. B. curable water

meren bis zur Hälfte ihres Gewichts andere lösliche Aminoplaste.meren up to half their weight other soluble aminoplasts.

Monomere enthält. ' 45 Man kann den Färbebädern und Druckpasten auchContains monomers. '45 You can also use dye baths and printing pastes

Vernetzungskatalysatoren zusetzen. Diese dürfen keineAdd crosslinking catalysts. These are not allowed

Alb Monomere (b) kommen insbesondere die C,- Elektrolyten, also nicht ionisch sein und erst bei den C,-Alkylendiester oder -Alkylendiamide der Acryl- Fixierungstemperaturen Säure abspalten wie z. B. säure oder Methacrylsäure in Betracht sowie das Dimethyloxalat und Methyl-p-toluolsulfonat. Die Methylenbisacrylamid und -methacrylamid. Weiterhin 5« Verwendung von Katalysatoren ist jedoch häufig nicht eignen sich die Diallyiäther von C,- bis C#-Alkylen- erforderlich, vor allem dmn, wenn die neuen Bindeglykolen und die Diallylester von Ca- bis C,-Alkylen- mittel mit Ammoniak neutralisierte Polymerisate (I) dicarbonsäuren sowie der Phthalsäuren. enthalten und sich weg:n ihres hohen Gehaltes an Monomere der Gruppe (d) mit zwei konjugierten Ammoniumcarboxylatgruppen in der Hitze autoDoppelbindungen sind z. B. Butadien, Isopren und 55 katalytisch vernetzen. Alb monomers (b) come in particular the C, - electrolytes, that is not ionic and only split off acid at the C, -alkylene diesters or -alkylenediamides of the acrylic fixation temperatures such as. B. acid or methacrylic acid as well as dimethyl oxalate and methyl p-toluenesulfonate. The methylenebisacrylamide and methacrylamide. Furthermore, however 5 'use of catalysts is often not the Diallyiäther of C, are - to C # alkylene required dmn especially if the new bind glycols and diallyl esters of C a - to C -alkylene medium with ammonia neutralized polymers (I) dicarboxylic acids and phthalic acids. contain and move away: n their high content of monomers of group (d) with two conjugated ammonium carboxylate groups in the heat auto B. butadiene, isoprene and 55 catalytically crosslink.

Chlorbutadien. Zu den weiteren Monomeren, die in Organische Flüssigkeiten für Emulsioniverdickunder Komponenten (d) bis zu einer Menge von 50 Ge· gen sind beispielsweise Benzol, Benzine des Siedebewichtsprozent enthalten sein können, zählen die zum reiche» von etwa 80 bis 200°C und chlorierte Kohlen-Aufbau von Bindemitteln auch sonst üblichen VeN Wasserstoffe dieses Siedebereiches, bindungen wie Acrylamid, Methacrylamid, Acrylnitril 60 Sollte sich die Mitverwendung von Emulgatoren und Methacrylnitril, Vinylester von C1- bis C,-Alkyl- empfehlen, so kommen hierfür In erster Linie solche carbonsäuren, C1- bis C4-Alkylvinyläther und ferner des nichtionischen und anionischen Typs in Betracht, hydrophobierende Comonomeren wie Vinylchlorid, Die erforderlichen Mengen betragen jedoch nur etwa Vinylidenchlorid und polymetisierbare Kohlenwasser- 10 bis 40% derjenigen Mengen, die im Falle herkömmstoffe, wie Styrol. 6j licher Bindemittel benötigt werden, die selber keineChlorobutadiene. The other monomers which organic liquids for emulsion thickening components (d) may contain up to 50 counter amounts are, for example, benzene, gasolines of the boiling weight percent, include the rich from about 80 to 200 ° C and chlorinated coals - Build-up of binders also otherwise common VeN hydrogens in this boiling range, bonds such as acrylamide, methacrylamide, acrylonitrile 60 If the use of emulsifiers and methacrylonitrile, vinyl esters from C 1 - to C, -alkyl- is recommended, these are primarily carboxylic acids , C 1 - to C 4 -alkyl vinyl ethers and also of the nonionic and anionic type, hydrophobizing comonomers such as vinyl chloride . 6j licher binders are required, which themselves do not

Die Polymerisate (I) und (2) sind an sich bekannt emulgierenden Eigenschaften aufweisen,The polymers (I) and (2) are known per se have emulsifying properties,

und nach bekannten Methoden der radikaliwhen Poly- Die mit den cfflndungsgemäßen Bindemitteln her-and according to known methods of radical poly-die with the binders according to the invention.

mcrisation erhältlich. Für die Herstellung der Poly- gestellten Klotzriotten und Druckpasten, die im übri-mcrisation available. For the production of the poly-made logs and printing pastes, which

gen wie herkömmliche KlotzfloUon und Druckpasten angewendet werden, eignen sich für das Bedrucken von Textilien aus Fasermaterialien aller Art, z. B. aus Baumwolle, Zellwolle, Leinen, Wolle, Seide, Acetatseide, Nylon 6, Nylon 66, Polyalkylenterephthalat, Polyacrylnitril und Mischungen dieser Faserarten. In all diesen Fällen erhält man Färbungen und Drucke ausgezeichneter Eigenschaften, vor allem überraschend hoher Wasch- und Reibechtheiten, weshalb die universelle Anwendbarkeit der Druckpasten sowohl hinsichtlich der unterschiedlichen Pigmente als auch der diversen Fasermaterialien besonders hervorgehoben sei.like conventional logs and printing pastes are used, are suitable for printing textiles made of fiber materials of all kinds, such. B. off Cotton, rayon, linen, wool, silk, acetate silk, nylon 6, nylon 66, polyalkylene terephthalate, Polyacrylonitrile and mixtures of these types of fibers. In all of these cases dyeings and prints are obtained excellent properties, above all surprisingly high wash and rub fastness, which is why the universal one Applicability of the printing pastes both in terms of the different pigments and the various fiber materials should be particularly emphasized.

Ein weiterer wesentlicher Vorteil der neuen Bindemittel liegt in ihrer ausgezeichneten Reemulgierbarkeit, solange sie unvernetzt sind. Damit hängt zusammen, daß sie auch nach dem Trocknen leicht wieder ausgewaschen werden können, wo sie nicht vernetzt werden sollen, etwa aus den Schablonen von Filmdruckmaschinen. Another major advantage of the new binders is their excellent re-emulsifiability, as long as they are not networked. This is related to the fact that they are easily washed out again even after drying where they should not be networked, for example from the stencils of film printing machines.

Im folgenden sind Teile und Prozente Gewichtsein- ao heiten.In the following, parts and percentages are by weight units.

Beispiel 1example 1

Man bedruckt ein Baumwollgewebe auf einer Flachlilmdruckmaschine üblicher Bauweise mit der Druckpaste folgender Zusammensetzung: 50 Teile eines 20%igen Kupferphthalocyaninpigmentteiges und 950 Teile einer Mischung in wäßriger Phase mit 4% Gehalt an Bindemittel, bestehend aus 5 Teilen polyacrylsaurem Ammonium mit einem Gehalt an 0,1% Butandioldiacrylat und 35 Teilen eines Mischpolymerisates aus 60 Teilen Butadien, 15 Teilen Acrylnitril, 60 Teilen Styrol und 5 Teilen N-Methylolmethacrylamid. Man trocknet das bedruckte Gewebe und erhitzt es 5 Minuten mit Heißluft auf 140°C .Man erhält einen Pigmentdruck ausgezeichneter Abriebfestigkeit.A cotton fabric is printed on a flat film printing machine usual construction with the printing paste of the following composition: 50 parts of one 20% copper phthalocyanine pigment dough and 950 parts of a mixture in the aqueous phase with 4% content of binder, consisting of 5 parts of polyacrylic acid Ammonium with a content of 0.1% butanediol diacrylate and 35 parts of a copolymer from 60 parts of butadiene, 15 parts of acrylonitrile, 60 parts of styrene and 5 parts of N-methylol methacrylamide. Man dries the printed fabric and heats it for 5 minutes with hot air at 140 ° C. A pigment print is obtained excellent abrasion resistance.

B e i s ρ i e 1 2B e i s ρ i e 1 2

Ein Gewebe aus einer Fasermischung von 60% Polyester und 40% Zellwolle wird mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung bedruckt: 60 Teile tines 20%igen Kupferphthalocyaninpigmentteiges und Teile einer Benzin-in-Wasser-Emulsion mit einem Gehalt an 350 Teilen Benzin und einem Festgehalt von 5,5% an Bindemittel, bestehend aus 2,5 Teilen polyacrylsaurem Ammonium mit einem Gehalt an 0,1% Butandioldiacrylat und 52 Teilen einti Mischpolymerisats aus 60% Butadien, 35% Styrol und 5% N-Methylolmethacrylamid.A fabric made from a fiber mixture of 60% * ° polyester and 40% viscose wool is printed with a printing paste of the following composition: 60 parts of 20% copper phthalocyanine pigment paste and parts of a gasoline-in-water emulsion containing 350 parts of gasoline and a solid content of 5.5% of binder, consisting of 2.5 parts of polyacrylic acid ammonium with a content of 0.1% butanediol diacrylate and 52 parts of a copolymer of 60% butadiene, 35% styrene and 5% N-methylol methacrylamide.

Man trocknet wie üblich und fixiert den Druck Minuten bei 140°C. Man erhält einen Pigmentdruck von hoher Brillanz und sehr guter Reib- und Waschechtheit. It is dried as usual and the print is fixed at 140 ° C. for minutes. A pigment print is obtained of high brilliance and very good rub and wash fastness.

Claims (2)

Patentanspruch: Bindemittel für Pigmentfärbung oder Pigmentdruck von Textilgut auf der Grundlage von selbstvernetzenden Polymerisaten, bestehend aus einer Mischung aus (bezogen auf 100 Gewichtsteile der Mischung)Claim: Binder for pigment coloring or pigment printing of textile goods on the basis of self-crosslinking polymers, consisting of a mixture of (based on 100 parts by weight of the mixture) 1. 0,5 bis 30 Gewichtsteilen eines Polymerisates aus1. 0.5 to 30 parts by weight of a polymer a) 99,95 bis 95% Acrylsäure und/oder Methacrylsäure unda) 99.95 to 95% acrylic acid and / or methacrylic acid and b) 0,05 bis 5 % wenigstens eines Monomeren mit zwei polymerisierbaren Doppelbindungen b) 0.05 to 5% of at least one monomer with two polymerizable double bonds undand 2. 99,5 bis 70 Gewichtsteilen eines Polymerisates aus2. 99.5 to 70 parts by weight of a polymer c) 0,5 bis 5% wenigstens eines gegebenenfalls mit einem 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkohol verätherten N-Methylolamids der Acryl- und/oder Methacrylsäure undc) 0.5 to 5% of at least one, optionally with 1 to 4 carbon atoms alcohol containing etherified N-methylolamides of acrylic and / or methacrylic acid and d) 99,5 bis 95% wenigstens eines Esters der Acrylsäure und/oder Methacrylsäure mit einem 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkohol und/oder wenigstens eines Monomeren mit zwei konjugierten Doppelbindungen oder einer Monomerenmischung, die neben wenigstens einem der genannten Monomeren bis zur Hälfte ihres Gewichts andere Monomere enthält.d) 99.5 to 95% with at least one ester of acrylic acid and / or methacrylic acid an alcohol containing 1 to 8 carbon atoms and / or at least one monomer with two conjugated double bonds or a monomer mixture, in addition to at least one of the monomers mentioned, up to half contains other monomers by weight.

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6495080B1 (en) 1997-10-03 2002-12-17 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Methods for making water-sensitive compositions for improved processability and fibers including same

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