DE1695554A1

DE1695554A1 - Process for the preparation of condensed systems of 1,4-piperazinone

Info

Publication number: DE1695554A1
Application number: DE19671695554
Authority: DE
Inventors: Arkady Likhosherst; Skoldinow Alexandr P; Nasarowa Liya S
Original assignee: NII FARMAKOLOGII I KHIM
Current assignee: NII FARMAKOLOGII I KHIM
Priority date: 1966-02-12
Filing date: 1967-02-09
Publication date: 1971-05-06
Also published as: FR1510781A; GB1144749A; DE1695554C3; DE1695554B2

Description

ZUE U^Hr¹I¹ELLUNG KONDENSIERTERZUE U ^ Hr ¹ I ¹ ELLUNG CONDENSED

B VON 1,4 - PIPJBBAZIlKHf x,ie vorliegende Erfindung bezieht sich auf Verfahren zur Herstellung kondensierter Systeme von 1,4 - Piperazinon der allgemeinen FormelB OF 1.4 - PIPJBBAZIlKHf x, ie the present invention relates to methods for the production of condensed systems of 1,4-piperazinone of the general formula

R-OHRAW

η = d₉ 3» 4 ist, R - vjascerstoffatom, Alkyl -, Carbalkoxylreste, bedeutet, darunter genannter Systeme, in denen die ;^: olii ens t off atome 2 und 3 des Piperazinkerns einen Bestandteil des aromatischen Ringes darstellen·η = d ₉ 3 »4, R - vjascstoffatom, alkyl -, Carbalkoxylreste, denotes, among these systems in which the; ^: olii ens t off atoms 2 and 3 of the piperazine nucleus are part of the aromatic ring

Die Piperazine! eri vat e sind in vielen Arznei verbindungen z.ß, in v/eitestgehend verwendeten 'üriphthazin-, ilaloanizon— Iräi-araten u.a. vorhanden. Die Verbindungen des beschriebenen iypus sind deshalb als Ausgangs- oder Zwischenprodukte bei der gerichteten Tynthese physiologisch aktiver Substanzen von bedeutendem Interesse, wobei einige von ihnen eine praktische Anwendung ocnon gefunden haben·The piperazines! eri vat e are used in many medicinal compounds z.ß, üriphthazin-, ilaloanizon- Iräi-araten among others available. The connections of the described iypus are therefore included as starting or intermediate products the directed synthesis of physiologically active substances from significant interest, some of which have found practical application ocnon

109819/2U9109819 / 2U9

bekannt ist ein Verfahren zur Herstellung von 2 Vertretern dieser Verbindungsklasse,das auf der Umsetzung der r-ster von Prolin und Pipecolinsäure mit Athylenimin beruht (Iu. Freed, Α.Γί. Dag, Zeitschrift für organische Chemie, 1960, Bd. 25, S. 210Ö)· Dieses Verfahren beschränkt «ich auf die Zugänglichkeit von Ileteroylcarbonsäuren, und es lassen sich Endprodukte in geringer Ausbeute gewinnen·a process for the production of 2 representatives is known this class of compounds, which is based on the implementation of the r-ster of proline and pipecolic acid with ethyleneimine is based (Iu. Freed, Α.Γί. Dag, Journal of Organic Chemistry, 1960, Vol. 25, p. 210Ö) · This procedure is restricted to that Accessibility of Ileteroylcarbonsäuren, and it can be Obtain end products in low yield

w Die vorliegende Krfindung bezweckt es, genannte iiach- w This Krfindung it aims mentioned iiach-

teile zu beseitigen·to remove parts

Demgemäß wurde eine Aufgabe gestellt, ein neues Verfahren zur Herstellung kondensierter Hysteme von 1,4 - Piperazinon auf Basis zugänglicher Ausgangsstoffe zu entwickeln. Das Verfahren zur Herstellung der obenerwähnten Systeme besteht erfindungsgeciäß in der Kondensation von Dihalogencar— bonsäuren der allgemeinen FormelAccordingly, an object was set, a new process for the preparation of condensed systems of 1,4-piperazinone to develop on the basis of accessible raw materials. The method for making the above-mentioned systems is according to the invention in the condensation of dihalocar- carboxylic acids of the general formula

X CH (CH₀),, CHCOOK¹ X CH (CH ₀ ) ,, CHCOOK ¹

I ²ⁿ II ²ⁿ I

R Y R Y

worin η = 2, 3, 4· ist, X und Y Cl oder I3r, R Wasserstoff atom , Alkyl - oder OarbalkoxyIrrste, H¹ .Vasserstoff, h.ethyl- oder Athylreste darstellen, mit 1,2 - Diacinen, und zwar mit /ithy* lendiamin oder ο - Phenylendiamin.where η = 2, 3, 4 ·, X and Y are Cl or I3r, R are hydrogen atoms, alkyl or carbalkoxy radicals, H ^{1 represent} hydrogen, i.e. ethyl or ethyl radicals, with 1,2-diacins, namely with / ithy * lenediamine or ο - phenylenediamine.

Die Reaktion kann sowohl ohne Lösungsmittel, als auch mit polaren und unpolaren Lösungsmitteln (z.B. Alkohol,The reaction can be carried out both without a solvent and with polar and non-polar solvents (e.g. alcohol,

1 0 9 8 1 9 / 2 U 9 ^BAD 1 0 9 8 1 ^{9/2 U 9 BAD}

ioluol, Xylol u.a.) durchgeführt v/erden, wobei in Abhängigkeit vom Charakter verwendeter Iteagenzien die Verfahreneoedingungen iveitgehend verändert werden können (Temperatur ιioluene, xylene, etc.) carried out v / earth, depending on The process conditions depend on the character of the reagents used i can be changed extensively (temperature ι

IsIs

von 60° bis 200⁰C, lieaktionsdauer von 1,5 bis 35 stunden)·from 60 ° to 200 ⁰ C, lieaktionsdauer from 1.5 hours to 35) ·

,iach diesem Verfahren sind die früher nicht beschriebenen kondensierten Systeme von 1,4- Piperazinon der allgemeinen FormelAccording to this procedure, those not previously described are condensed systems of 1,4-piperazinone of the general formula

- GH OH- GH OH

\ I \ I

GH* k HH GH * k HH

ox'lialten, worin Tt bei η = 2,3 Alkyl — oder Garbalkoxylrest ist, -./aiiread bei η = 4- Ii Viasserstoff atom, Alkyl - oder Carbalkoxylrest oedeutet, darunger genannte Systeme, in denen die Kohlenstoff atome 2 und 3 i^m Piperazinkern auch zum aromatischen Ring gehören»ox'lialten, where Tt is alkyl or alkoxyl radical at η = 2.3, -./aiiread at η = 4- Ii hydrogen atom, alkyl or carbalkoxyl radical, these systems mentioned in which the carbon atoms 2 and 3 i ^m piperazine nucleus also belong to the aromatic ring »

haa vorliegende Verfahren maclit es möglich, kondensierte "ysteme von 1,4 - Piperazinon, und zwar 1,4 - Diazabicyclo (^f 3» 0) - nonanon - 5i 1»* - Diazabicyclo (4, 4, 0) denanon - 5; 1»4 - Diazabicyclo C^ · 5t 0) - undekanon - 5 r>owie diazabicyckische mit anderen Lingen kondensierte Systeme leicht zu gewinnen· The present process makes it possible to produce condensed systems of 1,4 - piperazinone, namely 1,4 - diazabicyclo (^ f 3 »0) - nonanone - 5i 1» * - diazabicyclo (4, 4, 0) denanone - 5 ; 1 »4 - Diazabicyclo C ^ · 5t 0) - undecanone - 5 r> o wie diazabicyckische with other Lingen condensed systems easy to win ·

1 0 9 8 1 9 / 2 U 91 0 9 8 1 9/2 U 9

Me vorliegende origenelle Verfahren gestattet es, .verschiedene bicyxlische, tricyclioche und i^olycyclische jPiperazinonDysteme in einem einfachen und wirksamen Vorgang zu gewinnen«The present original method allows various bicyclic, tricyclic and i ^ olycyclic jPiperazinone systems in a simple and effective process to win"

'Beispiel 1
1,4 - Diazaiiicyclo (4, 3, O) - nonanon - 5'Example 1
1,4 - diazaiiicyclo (4, 3, O) - nonanone - 5

= O= O

Die Lösung von 24,3 g oC-örom -U- e!ilorvalerianßäureäthylester, 16,4 β Athylendiaminiuonohydrat, 0,1 g jodid in UO ml absolutem Alkohol wurde v/ährend 25 > tunden gekocht· lAan filtrierte den abgeschiedenen Niedereciilag ab, daLxpfte das Tiltrat ein, löste den Lückstaiid in einer geringen Lenge von Chloroform auf und chromat ographierte an der AIuuiniumoxyds ihicht. Das ]^luat wurde eingedaiaijft, der Kückstand v/urde bei Kühlung kristallisiert· Die Ausbeute beträgt 9 ^ (67 -Ο von einer theoretischen chromato^raphisch leinen t^:ubstanzi Ochaielzpunkt von ÖO bis ö1°C nach Umlcristallisieren aus Trockenazeton.The solution of 24.3 g oC -örom -U- e ilorvalerianßäureäthylester, 16.4 β Athylendiaminiuonohydrat!, 0.1 g of iodide in UO ml of absolute alcohol was cooked · v / hile 25> HOURS Laan filtered from the separated Niedereciilag, daLxpfte the Tiltrat, dissolved the Lückstaiid in a small amount of chloroform and chromatographed on the aluminum oxide. The luat was evaporated, the residue was crystallized on cooling. The yield is 9 ^ (67 -Ο from a theoretical chromatographic linen t ^: substance Ochaielz point from ÖO to Ö1 ° C after recrystallization from dry acetone.

viefunden: C 59ί? ι II ei,46 ι Ν 20,10,^i Berechnetί O 59,^i; H ö,62 ',\ II 19,96.»found: C 59ί? ι II ei, 46 ι Ν 20.10, ^ i Calculatedί O 59, ^ i; H ö, 62 ', \ II 19.96. "

1 O 9 8 1 9 / 2 U 9 ^BAD 1 O 9 8 1 ^{9/2 U 9 BAD}

Das ifydrochlorld v/urde durch Zusammengießen ätherischer Lösungen von Base und Chlorwasserstoff erhalten; Lchmelzpunkt 227 bis 22ö° nach Umkristallisieren aus Alkohol (unter Zersetzung)·The ifydrochlorld became more ethereal by being poured together Obtain solutions of base and hydrogen chloride; Melting point 227 to 226 ° after recrystallization from alcohol (under Decomposition)·

befunden: 01 19,90.,; CJI ₃ N₂
Berechnet: ül^f 20,07'S.found: 01 19.90.,; CJI ₃ N ₂
Calculated: ül ^f 20.07'S.

^asOodtiethylat wurde durch 7.usainii.engießen der Azetonlösungen von ßase und .wet-iyljodid erhalten· imp, 259 bie 261° (aus yO/^igem Alicohol) iofunden: J» 44,Ö5;5, G_Qll^2^0J'
berechnet: J" 44,96S,^ asOodtiethylat was obtained by the 7.usainii.engießen Azetonlösungen of ßase and .wet-iyljodid · imp, 259 bie 261 ° (from yO / ^ sodium Alicohol) iofunden: J "44, OE5; 5, _Q G ll ^ 2 ^0J '
calculated: J "44.96S,

Example 2

1,4 « üiazabi^yclo (4, 3, 0) - nonanon - 5 wurde unter den im Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen aus oC - Brom —u - Ohlorvaleriansäureiaethylester und Ä'thylendinnil nmonohydrat in absolutem luetliylaldohol erhalten. Die Ausbeute beträgt 70.1,4 «üiazabi ^ yclo (4, 3, 0) - nonanone - 5 was obtained under the conditions described in Example 1 from ethyl bromo - u - chlorovalerate and ethylenedinil monohydrate in absolute luetyl alcohol. The yield is 70.

Example 3

y - I.iethyl «- 1_f4 - diasabieyclo (4, 3, 0) - nonanon · Jy - I.iethyl «- 1 _f 4 - diasabieyclo (4, 3, 0) - nonanone · J

BAD 109819/2U9 BAD 109819 / 2U9

wurde aus oC , O -. Müromcapronsäureäthylester und Äthylendiaminmonohydrat unter den im ileispiel 1 beschriebenen Bedingungen erhalten· Die Ausbeute an einer chroinatographiseh reinen Tubs tanz beträgt 51; j der 'xheoriej Smp· 93 biß 96°C (aus trockenem Azeton)·became from oC , O -. Müromcaproäureäthylester and ethylenediamine monohydrate obtained under the conditions described in Example 1 · The yield of a chromatographically pure Tubs dance is 51; j der 'xheoriej m.p.93 to 96 ° C (from dry acetone)

Gefunden: 0 b2,6ö -? II 3
Jerechnet: G 62,31,J; HFound: 0 b2.6ö -? II 3
Calculated: G 62.31, J; H

Das Pikrat wurde durch Vermischen ätherischer Lösungen von Jase und likrinsäure nach Umkristallisieren aus AUtohol erlialteni Tmp· 233 his H34°ü (unter Zersetzung;·The picrat was made by mixing essential solutions of jase and likric acid after recrystallization from alcohol Erlialteni Tmp 233 to H34 ° ü (with decomposition;

Gefunden» C 43,ö2^j H
iierechneti C *3,ö7?if HFound "C 43, ö2 ^ j H
iiererechneri C * 3, ö7? if H

iieispiel 4Example 4

9 - Oarbäthoxy - 1,4 - diazabieyclo (4, 3, υ) - iionanon9 - Oarbethoxy - 1,4 - diazabieyclo (4, 3, υ) - ionanone

O₂H₅OOCO ₂ H ₅ OOC

BAD ORIGINAL 109819/2U9BATH ORIGINAL 109819 / 2U9

wurde unter den lsi Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen aus σί,οέ- üiDromadipinsäuremesodläthylester und Äthylendiaminmonohjydrat in Form eines nicht kristallisierbaren chromatoi^raphisch reinen Öl iüit einer Ausbeute 56.» erhalten·was under the conditions described in Example 1 from σί, οέ- üiDromadipinsäuremesodläthylester and ethylenediamine monohydrate in the form of a non-crystallizable, chromatographically pure oil with a yield of 56. » obtain·

Das Pikrat wurde durch Zusammen&ießen ätherischer Lösungen von Base und Pikrinsäure erhalten; i>iap. 155 bis 156°G (unlcr Zersetzung aus absolutem Alkohol)·The picrate was obtained by pouring together ethereal solutions of base and picric acid; i> iap. 155 to 156 ° G (unlcr decomposition from absolute alcohol)

Jefundens C 43,61 o; H 4,36. ; C^W^IO Berechnet: G 43,53 j ι Η 4,33<>·Jefundens C, 43.61 o; H 4.36. ; C ^ W ^ IO Calculated: G 43.53 j ι Η 4.33 <> ·

Example 5

1,4 - Ldaaabicyclo (4, 4,0)- dekanon - 51,4 - Ldaaabicyclo (4, 4.0) - decanon - 5

Die liösung von 15 ti Ζ oC _tü) - üibromcapronsäureäthyl-6£5ter und <J,2 g Äthylendiaminmonohydrat in 60 ml absolutem Alkohol ;/urde während 15 stunden gekocht · Die Isolierung des i roduktes wurde nach dem für 1,4 - !»!azabicyclo (4, 3» O)-• nonanon - 5 geeigneten Vei-faliren durchgefüln?t, das oben l)eschrieben„_ul.c[_e# ;_jS vnirde eine ciromatographisch reine weiße kristalline Substanz in einer uenge von 6,6 g (70 <) mit imp· 133 bis 134°C (austarockeneni Azeton) erhaltenThe solution of 15 ti oC _t ü) - ibromcaproic acid ethyl-6 £ 5ter and <1/2 g of ethylenediamine monohydrate in 60 ml of absolute alcohol; / was boiled for 15 hours. »! Azabicyclo (4, 3» O) - • nonanone - filled with 5 suitable vei-falirs, the above l) written “ _ul .c [ _{e #} ; _jS vnirde ciromatographisch a pure white crystalline substance in a uenge of 6.6 g (70 <) with imp · 133-134 ° C (acetone austarockeneni) obtained

BAD ORIGINAL 109819/2U9BATH ORIGINAL 109819 / 2U9

Gefunden: C 62,26,«; H 9,24«; N 1ö,2ö>äj Berechnet: C 62,31*; H 9#15^« N 1ö,17,;.Found: C, 62.26 "; H 9.24 "; N 1ö, 2ö> äj Calculated: C 62.31 *; H 9 # 15 ^ «N 1ö, 17,;.

was ilydrociilorid wurde durch Zusammengießen der alkoholischen Lösung von Base und der ätherischen Lösung von Chlorwasserstoff erhalten; i:mp. 271 bis 272°( unter Zersetzung). what ilydrociilorid became by pouring together the alcoholic Obtain solution of base and the ethereal solution of hydrogen chloride; i: mp. 271 to 272 ° (with decomposition).

Gefunden: Cl¹ 1 ti, 76,3; C₀H₁₅IJ₂ClO Berechnet: Cl¹ 1d,59->.Found: Cl ¹ 1 ti, 76.3; C ₀ H ₁₅ IJ ₂ ClO Calculated: Cl ¹ 1d, 59->.

Example 6

1,4 - Diazabicyclo (4, 5» 0) - undekanon - 51,4 - Diazabicyclo (4, 5 »0) - undecanone - 5

= O NH= O NH

j;ie Lösung von 13,5 S ^- Brom - äJ - clilorönanthßäureäthylester, ö,2 g Äthylendiaminmonoliydrat und 0,1 g Kaliumiodid in 60 ml absolutem Alkohol wurde während 30 Stunden gekocht· Die Isolierung des Produktes wurde nach dem für 1,4 - Diazabicyclo (4, 3, O)- nonanon - 5 {jeeigneten Verfahren durchgeführt, das oben beschrieben v/urde· hs inirde eine chromatographisch reine iJubstana in Menge von 4,7 g (56 ) mit Binp· 79 bis öO°C (aus trockenem Azoton) erhalten.The solution of 13.5 S ^ - bromine - ÄJ - clilorönanthßäureäthylester, Ö.2 g of ethylenediamine monoliydrate and 0.1 g of potassium iodide in 60 ml of absolute alcohol was boiled for 30 hours - Diazabicyclo (4, 3, O) - nonanone - 5 {carried out a suitable procedure, the above described v / urde · hs inirde a chromatographically pure iJubstana in amount of 4.7 g (56) with binp · 79 to ÖO ° C ( from dry azoton).

BADBATH

1 0 9 8 1 9 / 2 U 91 0 9 8 1 9/2 U 9

befunden: G 64,Wi H 9,512; N 16,5%-; C₉II₁₆H₂O Berechnet: G 64,24;* ; H 9,59,>; N 16,65:.found: G 64, Wi H 9.512; N 16.5% -; C ₉ II ₁₆ H ₂ O Calculated: G 64.24; *; H 9.59,>; N 16.65 :.

Das ilydrociilorid wurde durch. Zusammengießen der alkonolischen Lösung von Base und der ätherischen Lösung von Uhlorv/ast erst off erhalten; Fmp. 262 bis 263°0 (unter 2er-Setzung aus Alkohol)·The ilydrociilorid was through. Pouring together the alcoholic Solution of base and the ethereal solution of Uhlorv / ast only got off; Fmp. 262 to 263 ° 0 (under 2-digit from alcohol)

befunden: Cl^f 17,2ö;i;
ierechnet: Cl¹ found: Cl ^f 17.2ö; i;
calculated: Cl ¹

Example 7

1,4 - Diazabicyclo (4, 3, 0) - nonanon - 5·1,4 - diazabicyclo (4, 3, 0) - nonanone - 5

10,7 g ⁰^ - Brom - O c iilorvaleriansäure und 6,2 g .'■«bhylendiaminmonohydrat wurden unter Kühlung vermischt. Das Keaktions£;emisch wurde bei einer Temperatur von I50 bis 2üO°C während 1,5 itunde erhitzt, v/onach das Produkt mit Chloroform ausgezogen wurde. Nach der ciromatographisehen Keinifjung vAirde cliromatographisch reines mit der obenerwähnten Verbindung identisches 1,4 - Diazabicyclo (Ί, 3, 0) nonanon - 5 in Menge von 1,3 g (19·;) erhalten·10.7 g ⁰ ^ - bromo - O c iilorvaleriansäure and 6.2 g '■ "bhylendiaminmonohydrat were mixed while cooling.. The reaction mixture was heated at a temperature of 150 to 20 ° C. for 1.5 hours, after which the product was extracted with chloroform. According to ciromatographisehen Keinifjung vAirde ciromatographically pure 1,4 - diazabicyclo (Ί, 3, 0) nonanone - 5 identical to the above-mentioned compound in an amount of 1.3 g (19 ·;) obtained ·

i5eispiel öi5example ö

1,4 — üiazabicyclo (4, 3, U) - nonanon - 5 wurde aus 10,7 g oC- Brom - 0 - chlorvaleriansäure und ö,ü g Athylen-1,4 - üiazabicyclo (4, 3, U) - nonanone - 5 was made from 10.7 g oC- bromine - 0 - chlorvaleric acid and ö, ü g ethylene-

1 0981 9/2U91 0981 9 / 2U9

diaminmonohydrat unter fieden in absolutem Alkohol während 35 rtuiiden erhalten· Die Aasbeute beträgt 2,1 g Ου;*),diamine monohydrate subdued in absolute alcohol during 35 rtuiiden received the carcass yield is 2.1 g Ου; *),

Example 9

1_e4 - uiazabicyclo (4, 5» O) — undekanon — 5 wurde aus 12,2 g ö^ — iirom. - 0) - chlorönanthsäure und ö,2 &· AtliyleD— diaminmonoliydrat unter Sieden in absolutem Alkohol während 35 · tunden erhalten· Die Ausbeute an einer Chromatograph!sch reinen substanz, die Eiit der aus oC— Brom - Ct) chlorönanthsäureäthylester gewonnenen Substanz identisch ist, beträgt 2 g (23.&)·1 _e 4 - uiazabicyclo (4, 5 »O) - undecanon - 5 became 12.2 g ö ^ - iirom. - 0) - and chlorönanthsäure ö, 2 · AtliyleD- diaminmonoliydrat under boiling in absolute alcohol for 35 HOURS · · The yield obtained on a chromatograph sch pure substance EIIT from the OC bromo - chlorönanthsäureäthylester Ct) obtained substance is identical , is 2 g (23rd &)

Example 10

2,3 - Benzo - 1,4 - diazabicyclo (4, 3, 0) - nonanon -2,3 - Benzo - 1,4 - diazabicyclo (4, 3, 0) - nonanone -

_s 0 _s 0

IJHIJH

Die Mischung von 12,2 g oC — Brom — ^ - chlorvaleriansäureäthylester, 16,2 g Orthophenylendiamin in 60 ml absolutem Jiylol wurde während 5 stunden gekocht· Man filtrierte den Niederschlag ab, destillierte das lösungsmittel unter Vakuum ab, rekristallisierte den Niederschlag aus trockenemThe mixture of 12.2 g of ethyl bromine - ^ - chlorovalerate, 16.2 g of orthophenylenediamine in 60 ml of absolute Jiylol was boiled for 5 hours

109819/2U9109819 / 2U9

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Azeton. iJie Ausbeute an einem diromatographisch reinen .Prodiüct beträft 4,3 g (45;J); ί--βφ· 174,5 bis 1?6°G.Acetone. The yield of a diromatographically pure product is 4.3 g (45; J); ί - βφ 174.5 to 1? 6 ° G.

Gefunden: C 70,35/Si II 6,54 j N 15»09"<i ^c^
^rechnet: C 70, 23? II 6,43$ N 14,u9.Found: C 70.35 / Si II 6.54 j N 15 »09"<i ^c ^
^ calculates: C 70, 23? II $ 6.43 N 14, u9.

Das ilydioclilorid wurde durch Vermischen der alkoholisciien Lösung von 3ase mit der ätherischen Lösung von Chlor— waf.i3erstoiT erhalten; Smp.. 161 bis 162,5°C (unter /SerDetzung)The ilydioclilorid was made by mixing the alcoholic substances Solution of 3ase obtained with the ethereal solution of chlorine wafer. M.p. 161 to 162.5 ° C (under / underdevelopment)

Gefunden: Ii 12,5ö.-i 01 15.54 ■; O₁₀II₁₃Ii₂UCl
iiereclinet: H 12,4ö .; Cl 15,79 -Found: Ii 12.5ö.-i 01 15.54 ■; O ₁₀ II ₁₃ Ii ₂ UCl
iiereclinet: H 12.4ö.; Cl 15.79 -

■ieiiipiel 11■ ieiiipiel 11

x^,3 - Benzo - 1,4 - diazabic; clo (4, 3, 0) - nonanon - 5 »vurde aus cC — Brom 0 - - chlorvaleriansäureiaethylester mid ürthophenylendiamin durch £-ieden in absolutem loluol
während 10 ί tunden erlialten· Die Isolierung des iroduktes
v.'ird nacii deii. im Beispiel 10 besciiriebenen tferfaliren durchgeführt· x ^, 3 - benzo - 1,4 - diazabic; clo (4, 3, 0) - nonanone - 5 »v was made from cC - bromine 0 - - ethyl chlorvalerate and urethophenylenediamine by boiling in absolute loluene
During 10 ί hours · Isolation of the product
v.'ird nacii deii. carried out in Example 10 described failures

JJic Ausbeute Deträgt 51/-·JJic yield is 51 / - ·

BAD ORIGINAL 109819/2U9BATH ORIGINAL 109819 / 2U9

Claims

ar. PATENT CLAIMS i

1. Process for the preparation of condensed systems of 1,4-liperaainone of the general formula

1: - OH

v.orin η = ^, 3, 4, K represents a hydrogen atom, alkyl or carbalkoxy radical, including systems mentioned in which the i-ohlenst off atoms 2 and 3 ^ Hiperazine nucleus also belong to aromatic Mng, characterized in that the Dihalocarboxylic acids of the general formula

ÖHOÜOK»ÖHOÜOK »

where n = 1 £, 3, 4, X and Ϊ 01 or Br, B hydrogen atom, Allij-1 - odor uarballcoxylrest Ic * - '. »represent hydrogen, diethyl or ethyl residues, are condensed with 1, d - uiaainen ·

1098 19 / 2U9

BATH

2 «Process according to claim 1, characterized in that the condensation of the starting reagents is carried out ^{at a temperature of 60 to 200 0 O ·}

3 · / according to claims 1 and 2, thereby characterized in that the condensation of the starting reagents in the medium of an organic solvent is carried out*

BAD ORiGiNAU 109819 / 2U9