DE1693155A1 - Pestizide Carbamate - Google Patents

Description

DR. EULE DR. BERG DIPL-ING. STAPF

PATENTANWÄLTE 1 R Q Q 1 C K

8 MÜNCHEN 2. H I LB L ESTR ASS E 2O .■

Dipl.-Ing. Stapf, 8 Mönchen 2, Hllblestroße 20

Unser Zeichen Datum 17«AUgUSt 1965

Anwaltaaktet 13 306

boots püHi: mua coüpamy

Station Btreet, Hottin^haa

"Poetiiide Carbamate"

Dl· vorliegende Erfindung betrifft neuo pootIaido Zuber»itun^en_# di· ale aktiven Bootandtoil gewisse neue If-Aoyloerbaaate enthalten und die Ternendun^ beoa-tor neuer Terbindungpn zur Kontrolle τοη Seuehtm hav, Voroduohun0en

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1098A2/1866

■omm-Adr.: PATENTEULE M0ndi«n Banki BpyerUdi» Verelmbank MOnchen 453100 Poitichedtr München «53

und bedeutet eine Verbesserung oder Modifizierung der in B 71 884 IVb/120 beschriebenen und beanspruchten Erfindung.

Gemäß einem Gegenstand der Erfindung werden pestizide Zubereitungen geschaffen» welche eine Verbindung der allgemeinen Formel I

OH,

R - o - CO - N

COR'

umfaasen, worin R einen Haphthyl-, Phenyl- oder substituierten Phenylrest darstellt und worin R¹ den Rest Alkoxyalkyl, Alkoxyalkoxyalkyl, Phenylalkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Alkylsulphinylalkyl, Alkylsulphonylalkyl, Nitrophenylalkyl, Aminophenylalkyl, kernaubstituiertes Phenoxyalkyl, Phenylthioalkyl, kernsubetituiertee Phenylthioalkyl, Thiocyanatoalkyl, Phenylsulphinylalkyl, kernsubetituiertes Phenylsulphinylalkyl, Phenylsulphonylalkyl, kernsubstituiertes Phenylsulphonylalkyl* Carboxyl (in Form der freien Säure» Salze oder Ester), Carboxyalkyl (in Form der freien Säure, Salze oder Keter) oder Sulphoalkyl (in Form der freien Säure, Salze oder Seter) oder Chlormethyl oder einen quarternären Ammoniumalkyl-Reat^N⁺ (X~)-alk- darstellt, in welchem die einzelnen Valenzen des Stickstoffs getrennt verbunden sind mit den Alkyl-» Cycloalkyl-,

109842/1866 -3-

Phenyl- oder Phenylalkylreaten oder zwei oder drei der

,. ■·■■·■ - ' ',... ■ - - ■ ■ : /en

Valenzen durch eine Alkylen- oder Alkenylkette unter Bildung eines gesättigten «der ungesättigten heterocyclischen Rings mit dem Stickstoffatom verbunden sind, -alk- einen Alkylenreet darstellt und X ein übliches quarternislerendes Anion darstellt, oder wenn R 3-eec-Butylphenyl bedeutet, R' Phenoxyinethyl darstellt, zusammen mit einem Üblichen Pestiziden Hilfsmittel.

Die in dieser Beschreibung verwendete Bezeichnung "Übliches peatizides Hilfsmittel" ist in gleicher Weise wie in der Stammanmeldung Nr. B 71 884 IVb/120 definiert zu verstehen und typische Hilfemittel sind diejenigen, welche in der besagten Stammanmeldung aufgeführt sind.

Die Zubereitungen der Erfindung können eine Vielzahl von Formen (zum Beispiel stäubende Pulver, granuläre Feststoffe, dispergierbare Pulver, mischbare öle. Rauch und Aerosole) annehmen, die in der Stammanmeldung Nr. B 71 884 IVb/i20 beschrieben sind. η ^

Gemäß einem weiteren Gegenstand der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Kontrolle Von Setichen geschaffen, welches umfaßt die Anwendung einer pestizidwirksamen Menger einer Verbindung der allgemeinen Formel I auf die Seuchen und verseuchten Stellen. Diese Ausführungsform der Erfindung kann in deä ih^ der Stainmanmeldung be-

'.■■'■10 9-8 4 7 / ι R 6 6-; _₄_

schriebenen Weiee durchgeführt werden.

Typische Kernsubstituenten in dem Rest R umfassen Alkyl-, Alkoxy- oder Fitroreste oder Halogenatome.

Representativverbindungen der allgemeinen Formel I sind diejenigen, welche nachfolgend aufgeführt werden: diese Aufateilung ist lediglich erklärend und dient keineswegs als Begrenzung der Erfindung.

R*CO; (a) Alkoxyalkanoyl, sum Beispiel Methoxyacetyl, Methoxypropionyl, Äthoxyaoetyl, Athoxypropionyl, höhere Alkoxyalkanoylreste wie Decyloxyacetyl.

(b) Alkoxyalkoxyalkanoyl, zum Beispiel Äthoxyäthoxyacetyl, Butoxyät,lioy.yGcety\L, Äthoxyäthoxypropionyl, Butoxyäthoxypropionyl.

(c) Alkylthioalkanoyl,, zum Beispiel Methylthioacetyl, Methylthiopropionyl, Äthylthioaoetyl, Äthylthiopropionyl, Decylthioaoetyl.

(d) Alkylsulphinylalkanoyl, zum Beispiel Methyleulphinylacetyl, Äthylsulphinylaoetyl, Methylsulphinylpropionyl, Äthylsulphinylpi'opionyl, Decylsulphinylacetyl,

(e) Alkylsulphonylalkanoyl, zum Beispiel Methylsul-

.109849/1866 -5-

phonylacetyly Äthylaulphonylacetyl, Methylsulphonylpropionyl, Ithylsulphonylpropionyl, Decylaulphonylacetyl,

(f) Substituiertes Phenoxyalkanoyl, zum Beispiel Tolyloxyacetyl, Tolyloxypropionyl, Methoxyphenoxyacetyl, Methoxyphenoxypropionyl, Halogenphenoxyacetyl, insbesondere Chlorphenoxyaoetyl, Halogenphenoxypropionyl, insbesondere Chlorphenoxyproplonyl.

(g) Phenylthioalkanoyl, zum Beispiel Phenylthioaoetyl, Phenylthiopropionyl und ähnliche Reste, die in den Phenylkernen Substituenten, wie Methyl- oder Methoxyreste oder Halogenatome enthalten.

(h) Thlocyanatoalkanoyl, zum Beispiel Thiocyanatoacetyl, Thiocyanatopropionyl.

(i) Phenylsulphinylalkanoyl \ Zum Beispiel, Reste,

^i; I die denen, die oben

. „; ] als Beispiele in (g)

(j)Phenylsulphonylalkanoyl/ aufgeführt sind ähn-

lioh sind, in welchen das Thioatom durch die Sulphinyl- oder Sulphonylgruppe ersetzt ist«

(k) Carboxyalkanoyl, zum Beispiel Carboxypropionyi Carboxybutyryl,Methoxycarbonylpropionyl, Methoxycarbo-

10984?/ 1866 -6-

nylbutyryl, ähnliche Regte, in welchen die Alköxygruppe höheres Alkoxy und die Säure eine höhere Alkanaäure igt, und Salze, wie Alkalimetall, die Ammonium- und Aminsalze.

(l) Sulphoalkanoyl, zum Beispiel Sulphoacetyl, SuI-phopropionyl, und Salze, zum Beispiel Alkalimetall, die Aüüiioniuia- und Aminsalze und Ester, zum Beispiel Methyl-, Äthyl-t Benzyl-, Phenylester.

(in) ^N⁺(X")-alk~CO-, zum Beispiel Diäthylaminoacetyläthochlorid, Dirnethylaminoacety1-methochlorid, MethylphenylaHiinoacetyl-niethochlorid, BenzyliüGthylaminoacetyl-methochlorid, N-Piperidylacetyl-äthochlorid, N-Pyridylacetylchlorid, und ähnliche Reste, die von höheren Säuren abstauben und/oder andere Anione, wie Sulphat, p-Toluolsulphonat, Jodid, enthalten.

R: (a) Phenyl und Diphenyl;

(b) Alkylphenyl, zum iieispiel Tolyl, Athylphenyl, n- und Isopropylphenyl, n-, see-, iso- und t-Butylphenyl;

(c) Alkoxyphenyl, zum Beispiel Methoxy-, iithoxy-, n- und ieopropoxy-, n-, see-, iso- und t-Butoxy-Phenyl;

(d) Cycloalkylphenyl, «um Beispiel Cyclopentyl- und Cyclohexylphenyl;

109 8 47/1866 -7-

(e) Cycloalkenylphenyl, ztun Beispiel Cyclopentenyl- und Cyclohexenyl phenyl';

(f) Alkenylphenyl, zum Beispiel Allylphenyl;

(g) Alkylthiophenyl, zum Beispiel Methylthio-, Äthylthio-, η- und Tnopropylthio-, η-, pec-, iso- und t-Butylthio-Phenyl;

(h) Pialkylaminophenyl, zum Beispiel Dimethylaminophenyl;

(i) IIalogenphenyl, zum Beispiel Chlor- und Bromphenyl;

(j) Naphthyl, zum Beispiel 1-Naphthyl;

Der Phenylkern kann einen oder mehrere der oben beispielhaft angeführten Substituenten enthalten und im Falle von Kernen, die mehr als einen Substituenten enthalten, können diese gleich oder verschieden sein. Typische Beispiele
von R dieser Art sind wie folgt:

Dimethylphenyl, Diäthylphenyl, Dipropylphenyl,
Dibutylphenyl, iiethylieöpropylphenyl, Trimethylphenyl, Dimethylamino-dimethylphenyl, (zum Beispiel 4-Dimethylamino-3t5-dimethylphenyl), Diinethoxyphenyl, Methyldinitrophenyl, Chior-methy!phenyl, zum Beispiel

1 098 A?/ .1 866

-8-

2~Chlor-4,5-dimethylphenyl, 4-Kethylthio-3»5-dimethylphenyl uhd 3-3CC-3utyl-4 iuethylphenyl.

Die Verbindungen der allgemeinen Foriael I können nach Verfahren, die den in der Staiamaniueldung Nr. B 71 084 IVb/i20 beschriebenen entsprechen, hergestellt werden. Jedoch kann ea -n e-ij.it,en Piilien von Vorteil sein, Verfahren einzuaet-2eii, die die Herstellung von intermediären Verbindungen beinhalte!!, die einen R¹CO-KeSt, welcher nicht der gevainachte liest aber leicht in den gewünschten Kest überführbar ist, enthalten. .Beispiele dieser Art von Reaktion umfassen die folgenden:

(a) Reaktion eines K-Haloalkanaylcarbamats mit Kalium- thiocyanat unter Bildung des entsprechenden N-lliiocyanatoalkanoylcarbamate.

(b) Reaktion eines U-llaloalkanoylcarbamats mit einen Trialkylamin unter Bildung der. entsprechenden li-Dialkylaminoalkanoylcarbamate in Form eines N-Alkyl-quarternären Salzes.

(c) Reaktion eines M-Haloalkanoylcarbamats mit einen Salz einer Beneoleulphinsäure unter Bildung des entsprechenden N-Benzolsulphonylalkaneylcarbamats.

10 9 8 4 7/1866 "⁹"

(d) (bgrdation eineg ΪΓ-Alkyl thioalkanoylcarbamts unter Bildung der entsprechenden H-Alkylsulphi« nyl- und N-Alkyleulphonylalkanoylcarbamate.

Es hat eich herausgestellt, daö die Verbindungen der allgemeinen Formel I wertvolle pestizide Eigenschaften besitzen. Zusätzlich aur Darlegung der für die allgemeine Klasse von K-Acylcarbainaten in der Stanananmeldung Nr. B Ti 884 IVb/120 beschriebenen pestiziden Eigenschaften iat ein Gegenstand der nunmehr hierin speziell definierten neuen Verbindungen , daß sie einen oder eine Kombination der folgenden Vorteile besitzen.

(a) Zusätzlich dazu, daß sie Kontakt- oder iäagengift-Inaelctiaid-Wirksamkeit aufweisen« besitzen sie auch System-Eigenschaften· Darunter ist zu verstehen, daß nie durch wacheende Pflanzen absorbiert werden und ihr« lirksaffikeit in den Pflansen beibehalten, sodaß Insekten, die diese Pflanzen fressen, getätet werden. Es wurde festgestellt, daß die Syβtem-Wirksamkeit, die die Verbindungen der allgemeinen Formel I aufweisen, in einem größeren Bereich liegt ala die, welche die einfachen N-Acylcarbamate aufweisen, die speziell in der Stsjumanoieldung beschrieben sind.

(b) Sie besitzen eine größere eigentliche (intrinsic)

1.0984?/ 1 866 .-ίο-

Insektizid-Wirksamkeit als die einfachen -^T-Acylcarbaicate, die mpeziell in der St ammanme ld ung beschrieben sind*

(c)Sie aind nachhaltiger ale die einfachen ϊΤ-Aeylcarbajnate, die speziell in der StarrmanmeIdling be-Rohripben ei.nd. 3-9ec-Butylphenyl-^1>r-niethyl-^TT-phenoxyacetylcarbatnat ist "besonder? nachhaltig.

Dae wichtige Iierkinal der TI-Acylcarbamate irr: Hinblick auf die reduzierte Säugetier-Toiizität, verglichen mit den StarcTB-NH-Oarbanmten, :vas detailiert beschrieben iat in der otamiaanmeldung, wird in den neuen, nunmehr hierin speziell definierten Verbind ingen beibehalten.

Wie in der Ctaiamanrseldung beschrieben, beeinflußt die Natur dee Reate3 S weitgehend die Wirksamkeit der Verbindungen. Bs muß vermerkt werden, daß die Verbindungen der allgemeinen Formel I nicht alle gleich wirkaaa sind gegen irgend ein beeondar33 Insekt, daß jedoch Verbindungen diener Art insbesondere hohe Wirksamkeit gegen zumindest ein Insekt beeitsen.

Sie haben nicht alle uen gleichen praktischen Wert hineichtlioh der Tatsache, daß viele Faktoren» andere als daa Mali an Wirksamkeit, wie sum Beispiel Nachhaltigkeit, Leichtigkeit und Kosten der Herstellung, Leichtigkeit der

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-11-

Suboreit.ng·, LViu^etior-ToxizitUt, ioructsichtig^ .werden müssen xind da" die ku_- Kon-.rollo ei.ier "'ent asr besten geeignete Verbindung nicht notwendigerweise am besten zur Kontrolle einer anderen Seuche geeignet-ist.

Verbü nd"uiii,en iymerhalu der allgeiueinun i'oriuel I, welche virlv *.-οτ 1.1-eineiü LiUic.elsübliehen Jncelttiaid erv; unecht en Üort-aalo Vesit^cn,¹ eind jene, in velclien V. 2-Tsopropylphenyl, 2-Isopropo3cypheiij^rl_t 2-sec- Butyl phenyl, 2~Allylphenyl» 3'-Tsoprcpylphenyl,' '3-sec-Butylphenyl und 3-tert-Jiutylplienyl darstellt vind dies ist eine "bevoraUi-te Gruppe. Typische Verbindungen die 15er Gruppe oind die folgenden (uiu Wiederholungen zu vermeiden werden die Verbindungen nicht mit ihren vollen Kamen aufgeführt, jedoch mittels ihrer "vierte von Ii und Ii*CO in cer allgemeinen Formel I):

R '.■'.»' 2-Isopropylphenyl, 2-Ieopropoxyphenyl, 2-sec-Butylphenyl, 2-Allylphenol, 3-Isopropylphenyl, 3-sec-Butylphenyl unä 3-tert-Butylphenyl.

Methoxyacetyl, Athoxyacetyl, Decyloxyacetyl, Äthoxyäthoxyacetyl, Butoxyäthoxyacetyl, Kethylthioacetyl, lue thyl β ulpliinyl acetyl, üethyleulphonylacetyl, Benaolaulphonylacetyl, Toluolsulphonylacetyl, p-Ohlorphenoryacetyl, ο- und p-Tolyloxyacetyl, o- und p-Ilethoxyphenoxyacetyl, Phenylthioaoetyl, p-Chlorphenylthiοacetal, ο- uni p-Tolylthioacetyl, ο- und

p-Methoxyphenylthioacetyl, Thiocyanatoacetyl, 1098Λ?/1866

-12-

-12- , . ■ . * ■■■■-.. ' -/■■·

Methoxycarbonylbutyryl, ■3-rietlioxycarbonylpropionyl, Dimethylaiainoacetyl (liethochlorid), Diäthylaiainoacetyl (Äthochlorid, Äthyl-sulphat oder Äthylp-toluol-sulphonat)., Sulphoaoetyl, Äthoxalyl_f beta-(p-liitrophenyl)-propionyl, 'beta-(p-Aininophenyl)-propionyl, Chloracetyl und Phenoxyacetyl (wenn E J-ssc-Butylphanyl ist).

Pestizide Wirkaaalceit

In den folgenden Tabellen werden Ergebnisse aufgezeigt, die in üblichen Tests gegen diü genannten Seuchen mit Verbindungen, welche unter die allgemeine Pormel I fallen, erhalten wurden; aus Vergleichsgründen werden die Wirksamkeiten der einfachen N-Aoetylcai'baiuate mit aufgefülirt, (a) Kontakt-Wirksamkeit gegen Blattlaus (Megoura vioiee):

109.84?/ 1 P66

'■■■■-■: ' \ ■..·■■■- " r ' .' ·■ :· -:	Tabelle I	Ungefähre LD 50
■■■ R-- - ■ ■. ■. -Λ, ■ ■ --.:..	E1CO	CjS Lösung)
2-eec-Butyl-		0,005
phenyl	Acetyl*	0,00125
I»	Methoxyacetyl	0,002
It	ThIocyanatoaoe tyl
η	^-Methoxycarbonyl-	0,002
	butyryl
2-IeopropyI-		0,0025
phenyl	Acetyl*	0,0005
If	Methoxyacetyl
	J'-Methoa^carbonyl-	0,00125
	lmtyi^rl

System-Wirksamkeit gegen Blattlaus (Megoura viciae):

Tabelle II

w*m

ph«nyl

Methoxyacetyl MethylthioaoetyI

bwtyryl.

0,001; 0,002

0_t0ö2

	-14-	R' GO	1693155
ε V, ■ ν''	Diäthylamino- acetyl (Ätho- chlorid) .	Ungefähre LB 50 (# Lösung}
2-1β opropoxy- phenyl	Benzolsulphonyl- acetyl	0,00125
It	ß-Methoicycarbonyl- proplonyl	0,004
ti	ji-Chlorphenoxyacetyl	0,002
W	Methylaulphonyl- aeetyl	0,002
W	TM ocy ana t ο ac e tyl	0,0025
M	Benzyloxyacetyl	0,00125
W	Cnloracetyl	0,004
η	σ,οοΐ

pbenyl

Jfccetyl* Chloaraeetyl

J-¹

Diathylamino-

p-Ghlorphenoxyaeetyl

E¹OO ./■ Ungefähre LD 50

($ Lösung)

2-Isopropylphenyl

ß-(p-Nitrophenyl)-	0,0125
propionyl
B-(p-Aminophenyl)-	0,02
propionyl

(c) Wirksamkeit gegen im 4· Larvenstadium befindliche Plutella maculipennie:

	Tabelle III	Ungefähre LD 50 (^ Lösung)
R	R1CO	0,125 0,04
3-Isopropyl- phenyl	Acetyl* Methoxyacetyl

(d) Wirksamkeit gegen Schaf-Schmeißfliege

-16-1098A7/1866

" ■ ■■'"■■. :·; '. ■ . ■' .■'." .■ ■■ ·■	-16- . "' ^	; 1693155 :- ; .. ■ ■ ■,' ■ . . " ■ ..
	Tabelle IV
'■ ■-■■ ' 7 R . ■ .	H'OO	Ungefähre LD 50 (Si Lösung)
■..■.,.■■. . ■■ ■' ■ 3-Isopropyl- phenyl	Acetyl^	- "■■ ■ ■ ■" ■ " ■ ' ■ . ■ ■ ■ . ■ 0,02
. . .'. ·"■■■'■. w ■	Methylthioacetyl	0,006
H	ilethoxyacetyl	<0,003
η	Diäthylamino- acetyl (Ätho- chloricl)	<0,003
η	Chiοracety1	<0,003
2-sec-Butyl - phenyl	Acetyl	0,01
Il	Diäthylamino- acetyl (Ätho- chlorid)	0,005
Il	Methoxyacetyl	<0,003
3-tert-Butyl- phenyl 7	Acetyl	0,05
	Methoxyacetyl	0,01
w ■.■""'	Diethylamino- acetyl (Ätho- chlorid)	0,01
■ n	Chloracetyl	0,003
3-eec-Butyl- phenyl	Acetyl	0,006
Il	Methoxyacetyl	-....-■ ■ ■ 0,003
H ■ . . ■.·■■■■ • [ y ^ . · - \ s" ■■■■" ■: V · . ■■ ■■.■.■:■■.:-■·■ ■ ,,:·■""■ ' . ;	Diathylamino- acetyl(Ätho- chlorid) 1 0 9 8 A 2 I 1 8 6 6	0,003 -17-

R'CO

l>nseföhre LD 50 (;■; Lösung)

3-sec-Eutylphenyl

Chloracetyl

<0,003

(β) Wirksamkeit gegen Moakitolarven (Aedea aegypti):

	Tabelle V	Ungefähre LD 50
R	R'CO	(T.p.M.)
3-s β ο-But yl-		0,15
phenyl	Acetyl	0,07
	Methylthioacetyl	0,07
η '	Methoxyacetyl	0,07 ■■:;■
"'. .... H '.■;-■	Chloracetyl
3-tert-Butyl-		1,25
phenyl	Acetyl	0,625
- "-'.-^" :-ΐν:':';;;':0/Γ■■■■■■ -^'	Methoxyacetyl	<0,625
	Chloraoetyl

Die folgenden Zubereitungen veranschaulichen Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen.

Zubereitung 1 - üLn Gemisch von 2-l8opropü.:<y plumyL-ii ' - ! ^f\

10 9 ^:):", ? /1 η s β

-ΙΟ»

methyicarbamat (41,8 g),
thylanilin (26,5.ml) und Methoxyacetyl-chlorld (20,5 ial) wurdeam Rückfluß jährend 24 Stunden gekocht. Nach Abkühlung wurde das Reaktionagemisch gewaschen mit verdünnter Salzsäure, verdünntem ITatriumhydroxyd und schlietilieh mit Wasser und die getrocknete organische Schicht wurde unter vermindertem Druck destilliert unter Bildung von 2-Ieopropoxyphenyl-N-methoxyacetyl-N-methylcarbamat, Siedepunkt 154 bis 174⁰C/ 2 bis 4 mm.

Von dem geeigneten Carbamat und Säurechlorid v/urde auch folgendes hergestellt:

2-Isopropylphenyl-N-R*C0-iaethylcarbamate:

R¹CO » Methoxyacetyl» Siedepunkt 154-8/2 mm.

= Methylthioacetyl, Siedepunkt 165-174/2,5 mm. =« p-Chlorphenoxyacetyl, Schmelzpunkt 102 bis 104.

= Siedepunkt 180 bis

,■*'■ beta-(p-Nitrophenyl)propionyl, ein öl. ₅<

> := Chloracetyl, Schmelzpunkt 37 bis 39.y ; r

-M-R¹ C O-K-methyl carbamat β ι

IVOQ » Methylthioacetyl, Siedepunkt 178-182/2 mm. = DecyLoKyacetyl,' Siedepunkt 23^-246/3,5 mm. a p-Chiorpheriuxyaoetyl, ■■:-Schmelzpunktß2 bis ί>4· » Äthoxyacebyl, Siedupunkt I5i/O,OB mm.

,; ■·.'■ - i-iiathoxycarbnriylbufcyryl, Siedepunkt 204 biß

R^#CO * ii-Athoxyäthoxyacetyl, Siedepunkt 16O/O,O8 mm.

* Ö-Methoxycarbonylpropionyl, Siedepunkt 172 bis

180/0,7 bis 0,8 mm.

* o-Tolyloxyacetyl, Schmelzpunkt 71 bis 73°C » Benzyloxyacetyl. Siedepunkt 210^oC/0,5 mm. »Chloracetyl, Siedepunkt 176 bis 178/4 min.

2-sec-Butyl phenyl-N-R * C O-Ji-me thyl carbamate:

R¹CO * Methoxyacetyl, Siedepunkt 151 bis 156/ 1 mm. « Methylthioacetyl, Siedepunkt 129/0,2 nun.

= Γ-Methoxycarbonylbutyryl, Siedepunkt 192 bis 196/2 mm.

β p-Chlorphenoxyacetyl, Schmelzpunkt 92 bie 93°G· a Chloracetyl, Siedepunkt 157 bis 150/1,6 mm.

^-isopropylphenyl-N-R'CO-N-methylcarbamate:

R'CO * Methoxyaeetyl, Siedepunkt 159 bis 161/1,5 mm. ι 4 =* Methylthioacetyl, Siedepunkt 165/1,0 mm. .■■/-•-;'λΛ>ϊ;,:=' Chloracetyl, Siedepunkt 148 bis 152/1 mm.

3-eeo-Butylphenyl-N-R'CO-N-methylcarbamate: U

R¹CO = Methoxyaeetyl, Siedepunkt 138 biisi 142/0,3 mm. = Phenoxyacetyl,Schmelzpunkt 64-5. ■ Hethylthioacetyl, Siedepunkt 184-190/2,5 mm. » Chloracetyl, Siedepunkt 156-159/0,6 mm.

3-tert-Butylphenyl-N-R^lC0-N-methylcarbainate:

R¹CO = Hethoxyacetyl, ßiedepunkt 150-160/0,7-10 mm.

-20-

10

H¹CO= Methylthioacetyl, Siedepunkt 172/3,5

= p-Chlorphenoxyacetyl, Schmelzpunkt 123-1 ■■= Äthoxalyl, Schmelzpunkt 71 bis 73°C f » Chloracetyl, Siedepankt ,162-166/1,5 nun .

2-Allylphenyl-N-R¹ C0-N-methylcarbamate: RCO = Chloracetyl, Siedepunkt 153 bis 156/1,2 mm.

Zubereitung 2 - 2-Isopropylphenyl-N-methyl-N-ß-(p-Nitrophenyl)propionyl-carbamat (12 g) wurde geschüttelt mit 10-£ Palladium-Holzkohle (0,5 g) und Methanol (100 ml) und Waeaerstoff unter.; atmosphärischem Druck bis Absorption auftrat. Die Lösung wurde filtriert und eingedampft und der Rückstand wurde in eiskalter 0,5-N-Salzsäure (500 ml) aufgelöst. Die sich ergebende Lösung wurde mit Äther gewaschen und die wässrige Schicht wurde auf pH B basisch gemacht; Das ausgefällte Ol wurde in dem Äther aufgenommen und ;wur» de nach Trocknung eingedampft unter Bildung yon;2-IsQpro-j pylphenyl-N-methyl-ii-^-X p-aminophenyl)-propionyl^carbamat ala einem viskosen gelben öl. ·

Zubereitung .3,..- o-lBOPropoxyphenyl-H-methvl-N-methylthioaoetylcarbamat (2,97 g)_; in Äther (40 ml) wurde behandelt durch Anteile mit 0,55 14 mono-Perphthalsäure in Äther (40 ml bei 5 bis 10⁰C. Nach 24 Stunden wurde der Äther abdekantiert und 'eingedampft und; der Rücketand aufgenommen in Tetrachlorkohlenatoff. Nach Filtration wurde die Lösung im .

■'- .->^:;v;, - . ■■' ■■'■.. ■·■ -21-

Vakuum eingedampft unter Bildung von o-Isopropoxyphenyl- V N-Me t hyl-N-me thyls ul phony 1 ac β ty 1c ar b amat.

Zubereitung 4- o-laopropoxyphenyl-N-Methyl-N-methylthioacetylcarbamat (3#03 g) in Äther (30 ial) wurde mit 0,56 M aono-Perphthalsäure (18,5 ml) bei 10 bia 15⁰C behandelt und man ließ es 20 Minuten lang bei 15°C atehen. Nach Waschen mit wässrigem Natrium-bicarbonat und trocknen bildete eich durch Eindampfung o-Iaopropoxyphenyl-lT-methyl-N-methylsulphinylaeetylcarbamat.

Zubereitung 5 - Eine Lösung von 2-Isopropoxyphenyl-N-chlοracety1-N-methyl-carbamat (8,55 g) in absolutem Alkohol (25 ml) wurde unter Rühren zu einer am Hückfluli gehaltenen »Suspension von Natrium-benzolsulphinat-dihydrat (6g) in Alkohol (50 ml) zugesetzt, !fach Behandlung am Hückfluß über Nacht wurde das gekühlte Gemisch in Wasser eingegossen nd mit Äther extrahiert. Durch Konzentration bildete eioh 2-Isopropoxyphei^rl-N-JBethyl-N-benaolsulphonylaoetylcarbamat, Schmelzpunkt 104 bis 105⁰O.

In ähnlicher Weise wurde 2-Ieopropoxy-N-eethyl-W-(p-Toluol-sulphonylacetyl)carbamat, Schmelzpunkt 85 bis 88⁰O, hergestellt. - -^{: :} -^:'··;-- ·■ ■ ·;^;· ^:r"^[:^ ■ ' '"--V- -V -y "';'^r·-·' ' -^:; .^;.;: ^v-^;/v":f..

Zubereitung 6 - ^-Ieopropylphenyl-N-chloracetyl-N-methyloarbamat (7i1 g) wurde portionsweise zu einem am Rückfluß

: Ί-ϊ-'ϊί-Ά-;:■:':%■ -'---V-' --■-'. ■■ V- '■■ _: ' .,: ^ ■: ^.'-, W'V- ' -,.' -22- /V;-;;V-,:-';' :·'ν^^;-ν'ν'-ν^ν.10 9^:8'Λ?/ IB 66:-- '."V :■.■■■':'■'"'■""■"■■ V ' ^'V'vV-VV^

gehaltenen Gexalsch von Alkohol (30 ωΐ) und Kalium-thiocyanat (5ti s) zugesetzt. ITach 24 Stunden wurde das gekühlte Gemisch in V/aaser eingegossen, mit Äther extrahiert und destilliert unter Bildung von 2-l3Opropylphenyl-Ii-iiiethy 1-N-thiocyanatoacetylcarbaftat, Siedepunkt 160 bis 166⁰G/ -0,1

In ähnlicher Weioe wurden 2-Isopropoxyphenyl-H-iaethyl-N-

16
thiocyanatoacetylcarbamat, D 1.5325p und 2-sec-Butylphenyl^lI-methyl-H-thiocyanatoacetylcarbaniat, Siedepunkt 182 bis 188°C/ 1 - 1,5 uuu hergestellt.

Zubereitung 7 - 2-Isopropylphenyl-N-chloracetyl-N-methylcarbamat (6 g), Sriäthylamin (3_f3 g) und Kethylenchlorld (6 lai) wurden gemischt und man ließ sie 24 Stunden lang bei Ziinmertemperatar stehen. Dann vnzrde trockener Äther (70 ml) zugesetzt und nach 10 Minuten wurde die Flüssigkeit von dem braunen ül dekantiert« Trocknung dee Öls in einem Vakuum-Exeiceator führte zur Bildung von 2-leopropyl-R-(diäthylaminoaoetyl)-N-methyl-carbamat-äthochlorid (Gefunden: Cl (ionisierbar), 9.3· C₁„Η,^Cl N₂O, erfordert

ei 9,6?ί). - ■.■■:■ ■■.■■,-ν.--.;.. . ^:· "■■■ ■■■;■... ■'■^;:::^:y^^:H^

In älmlicher Weise wurden 2-Isopropoxyphenyl-F-(Diäthylaminoacetyl)-N-methylcarbaiaat_f 2-8ec-Butylphenyl-N-(diäthylaiainoacetyl)-N-methylcarbaiBat, 3-Ieopropylphenyl-K-(diäthylaminoacetyl)-^f-πlethylcaΓbamat, 3-tert-ßutyl-

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phenyl-N-(diäthylaminoacetyl J-l^methylcarbainat, 3-sec-Butylphenyl-N-(diäthylaminoacetyl)-N-methylcarbamat und 2-Allylphenyl-N-(diäthylaminoacetyl)-N-niethylcarbamat-. üthochloride. hergestellt. , ,

Die folgenden nicht begrenzenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung.

Eine granulaz'e Zubereitung \yurde hergestellt durch Aufsprühen auf 15/30 mesh vorgeformte Attapulgit-Granulate, einer ausreichenden Menge einer Acetonlöeung einer Verbindung der allgemeinen Formel I Zur Herstellung von Granulaten mit einem Gehalt an aktiven Bestandteilen von 5 Gew.>.

- . Beispiel 2

Eine SaatbeizenrZubereitung folgender Bestandteile (Gewichtsteile) wurde hergestellt:

Verbindung der allgemeinen Formel I 50·'■> Aerosil (eine geschützte Kieselsäure) 33"i Flüssiges Paraffin 1,;

Talkum 14^

■ "■.■·.. ■"■·'.. B -e i β ρ 1 e 1 3 ^:-"^::V-·,·;". ■ .■ V\

Emulgierbare Konzentrate wurden hergestellt aus folgenden Bestandteilen, wenn die Löslichkeit es erlaubt:

(a) Verbindung der allgemeinen Formel I 50 g

Agrilan A ( ein geschütztes Gemisch eines Salzes einer Alkylaryl-sulphonsäure und einem Polyäthylen-oxyd-Kondensat eines Alkylphenols) 5g

Xylol

(b) Verbindung der allgemeinen Formel I

Arylan CA (Caleiuin-dodecylbenzolsulphonat)

Äthylan BV (ein Octylphenyl-polyäthylenoxyd-Kondenaat)

¹XyIoI

Bei β ρ ie I 4

Dispergierbare Pulver wurden aua den folgenden Bestandteilen hergestellt:

Verbindung der allgemeinen Formel I 25 g Äthylan MR (Äthoxyliertee Octylkreeol) 1 g Dyapol P.T. (Fett-Diamine) 2,5 g

Kaolin ' bie 100 g

bis	1	00	ml
		50	g
		3	δ
		7	g
bis	1	00	ml.

-25-109Bi?/1866

I3in in.gektiaider Staub wurde durch Mahlen eines Gemisches .aus 2-l8Opropoxyphenyl-}i-iaethoxyacetyl-N-inethylcarbamat (10 Teile) und Kaolin (9 Teile) hergestellt.

Beispiel 6

Ein dispergierbares Pulver wurde hergestellt durch Mahlen eines Gemisches aus ^-Isopropoxyphenyl-N-methoxyacetyl-N-methylcarbamat (20 Teile), Belloid T.D. - einem geschützten Dispergiermittel, welches ein Kondensat von Formaldehyd

'.:' . /ist
und einem Alkylaryl-sulphonat (8 Teile) und Kaolin (72 Teile).

B e i β ρ i e 1 7

Eine Zubereitung, die geeignet ist zur Verdünnung mit Wasser zur Herstellung einer stabilen Emulsion wurde durch Mischen der folgenden Bestandteile hergestellt% 2-Ieopropoxyphenyi-N-methoxyacetyl-N-methylcarbamat (5 Teile), Arylah O.A. - einem geschützten Emulgiermittel, welches ein.Calcium-dodeoylbenzol-sulphohat ist (2 Teile), Äthylan B.V. - einem geschützten Emulgiermittel, welches ein Octylphenyl-polyäthylen-oxyd-Kondenaat ist (2 Teile) und Toluol (91 Teile).

Claims (1)

1. P at entansprüchej

   1. Pestizide Zubereitungen, dadurch gekennzeichnet, sie umfassen als aktiven Bestandteil eine Verbindung der allgemeinen Formel

   CH,
   R-O-CO-H

   COR'

   worin JR_einen Naphthyl-, Phenyl- oder substituierten Phenylrest darstellt und worin BJL den Rest Alkoxyalkyl, Alkoxyalkoxyalkyl, Phenylalkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Alkylsulphinylalkyl, Alkylsulphonylalkyl, Nitrophenylalkyl, Aminophenylalkyl» kernsubstituiertes Phenoxyalkyl, Phenylthioalkyl, kerneubstituiertes Phenylthioalkyl, Thiooyanatoalkyl_s Phenylsulphinylalkyl, kerneubetituiertes Phenylsulphinyialkyl, Phenyleulphonylalkyl, kernsubatituiertee Phenylsulphonylalkyl, Carboxyl (in Form der freien Säure, Salze oder Ester), Carboxyalkyl (in Form der freien Säure, Salze oder fiater) oder Sulphoalkyl (in Form der freien Säure, Salze oder Jäster) oder Chlormethyl oder einen quarternären Air.moniumalkylrest ^N⁺ (x"")-alk- darstellt, in welchem die einzelnen Valenzen des Stickstoffs getrennt verbunden sind mit den Alkyl-, Cycloalkyl-, Phenyl- oder Phenylalkylresten oder zwei oder drei der Valenzen durch eine Alkylen- oder Alkenylankette unter Bildung eines gesättigten oder

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   10 9 8 4 2/1866

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   ungesättigten heterocyclischen Rings mit dem Stickstoffatom verbunden sind,-alle- einen Alkylenrest darateilt und X ein übliches quarternisierendes Anion darstellt, oder wenn Ii 3-sec.-Butylphenyl bedeutet, Κ¹ Phenoxyaiethyl darstellt".

   2. Zubereitungen gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Substituenten in dem Rest H ausgewählt sind aus niederen Alkyl-, niederen Alkoxy-, niederen Cycloalkyl-, niederen Cycloalkenyl-, niederen Alkenyl-, niederen Alkylthio-, di-niederen Alkylamino- und Nitro-Resten und Halogenatomen.

   3· Zubereitungen gemäi3 Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R 2-Isopropylphenyl,2-Isopropoxyphenyl, 2-eeo.-Butylphenyl, 2-Allylphenyl, 3-Isopropylphenyl, 3-eec,-Butylphenyl oder 3-tert.-Butylphenyl darstellt.

   4* Zubereitungen gemäß einem der Patentansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß R*CO Methoxyacetyl, Methylthioaoetyl, fhiocyanatoaoetyl, ^/-Methoxycarbonylbutyryl oder Diäthylaminoaoetyl als ein äthoquarternäres Salz darstellt.

   5· Zubereitungen gemä(3 Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, da3 sie 2-Isopropoxyphenyl-N-methyl-N-methoxyacetylcarbamat umfassen.

   -28-1098A2/1866

   6* Zubereitungen gemäß Patentanspruch 1 , dadurch gekenn··· zeichnet, da3 sie 2-Ieoprqppxyphenyl-K-methyl-Ii-cmethyl^ thioacetylcarbamat umfassen,

   7· Zubereitungen gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dab aie 2-Isopropoxyphenyl-N-methyl-F-thiocyanatoaeetylcarbaiaat umfassen.

   8. Verfahren zur Kontrolle von Seuchen bezw. Verseuchungen dadurch gekennzeichnet, daß es umfaßt die Anwendung einer pestizid wirksamen Menge einer Verbindung der allgemeinen, in Patentanspruch 1 aufgeführten Formel auf die Seuchen oder verseuchten Stellen.

   9. Verfahren zur Kontrolle von Seuchen bei toten oder wachsenden Pflanzen« dadurch gekennzeichnet, daß es umfaßt die Anwendung auf die Pflanzen oder den Boden, in welchem die Pflanzen wachsen sollen, einer Verbindung der allgemeinen, in Patentanspruch 1 aufgezeigten Formel in einem Ausmaß yon O,1 bis 500 lbs/ acre.

   8 4-2/ 1 866