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DE1670854B2 - Verfahren zur herstellung von 2,4,6- trichlorpyrimidinen - Google Patents

Verfahren zur herstellung von 2,4,6- trichlorpyrimidinen

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Publication number
DE1670854B2
DE1670854B2 DE1967F0052193 DEF0052193A DE1670854B2 DE 1670854 B2 DE1670854 B2 DE 1670854B2 DE 1967F0052193 DE1967F0052193 DE 1967F0052193 DE F0052193 A DEF0052193 A DE F0052193A DE 1670854 B2 DE1670854 B2 DE 1670854B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
preparation
trichloropyrimidines
chlorine
theory
substituted
Prior art date
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Granted
Application number
DE1967F0052193
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English (en)
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DE1670854A1 (de
Inventor
Kurt Dr. 5090 Leverkusen; Braden Rudolf Dr. 5074 Odenthal; Holtschmidt Hans Prof. Dr. 5090 Leverkusen Findeisen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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Publication date
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Priority to DK556867A priority patent/DK117492B/da
Priority to NL6715452A priority patent/NL6715452A/xx
Priority to ES347176A priority patent/ES347176A1/es
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/30—Halogen atoms or nitro radicals

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Movable Scaffolding (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

R—C—CN
R,
(D
in der R ein Wasserstoff- oder Chloratom, einen Alkylrest mit 1—3 Kohlenstoffatomen, der durch Chlor-, Brom- oder Fluoratome substituiert sein kann, oder einen Phenylrest, der durch Chlor- oder Bromatome oder Nitrogruppen substituiert sein kann und Ri und R2 je ein Wasserstoff- oder Chloratom bedeuten, bei Temperaturen von etwa 150—3500C mit Trichlormethylisocyaniddichlorid der Formel II
Cl Cl
I /
Cl-C-N=C
Cl Cl
umsetzt.
Die Äusgangskomponenten (I) und (U) werden in annähernd stöchiometrischen Mengenverhältnissen oder mit einem Überschuß der einen oder anderen Komponente miteinander unigesetzt
Für das Verfahren geeignete Nitrile der Formel (I) sind z. B. Acetonitril, Chloracetonitril, Dichloracetonitril, Trichloracetonilril, Propionitril, p-Chlorpropionitril, Butyronitril, /J.y-Dichlorbutyronitril, Benzylcyanid, o-Chlorbenzylcyanid, p-Brombenzylcyanid und o-Nitro-ο benzylcyanid.
Bevorzugt werden Acetonitril und Trichloracetonitril verwendet, wobei man in sehr guten Aasbeuten 2,4,6-Trichlorpyrimidin bzw. 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin erhält
Das erfindungsgemäße Verfahren wird in Gegenwart oder in Abwesenheit inerter Lösungs- oder Verdünnungsmittel, bei Temperaturen zwischen etwa 150 und 3500C durchgeführt, wobei drucklos oder unter Druck und gegebenenfalls in der Gasphase gearbeitet werden kann. Im allgemeinen ist es vorteilhaft, die Äusgangskomponenten gemeinsam in stöchiometrischen Mengen zu erhitzen, oder eine d>_/ Komponenten als Lösungsmittel zu verwenden.
Als Lösungsmittel können Kohlenwasserstoffe, chlorierte Kohlenwasserstoffe, z. B. Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chloräthane, Chlorpropane oder eine der Reaktionskomponenten verwendet werden.
Die Reaktion kann durch saure oder durch basische Katalysatoren begünstigt werden.
Die Verfahrensprodukte sind bekannte Zwischenprodukte, die sich beispielsweise zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen eignen.
Halogenpyrimidine sind aus der Literatur bekannt. In den vorbeschriebenen Verfahren zu ihrer Herstellung verläuft die Synthese im allgemeinen über mehrere Stufen, wobei als letzte Stufe eine Chlorierung des heterocyclischen Ringes durchgeführt wird.
Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls in 5-Stellung substituierten 2,4,6-Trichlorpyrimidinen gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Nitril der allgemeinen Formel 1
.15
R1
R—C—CN
R2
(D
in der R ein Wasserstoff- oder Chloratom, einen Alkylrest mit 1—3 Kohlenstoffatomen, der durch Chlor-, Brom- oder Fluoratome substituiert sein kann, oder einen Phenylrest, der durch Chlor- oder Bromatome oder Nitrogruppen substituiert sein kann und Ri und R2 je ein Wasserstoff- oder Chloratom bedeuten, bei Temperaturen von etwa 150—3500C mit Trichiormethylisocyaniddichlorid der Formel II
Cl Cl
I /
Cl-C-N=C
I \
Cl Cl
fto
f'5
Beispiel 1
In einem 0,3-Liter-Emaille-Autoklav werden 43 g Trichlormethylisocyanid-dichlorid und 8,2 g Acetonitril in 100 ml Tetrachlorkohlenstoff 5 Stunden auf 25O0C erhitzt. Anschließend wird das Reaktionsprodukt filtriert und bei Normaldruck der Tetrachlorkohlenstoff abdestillier*.; anschließend geht bei 10 mm Hg zwischen 89° C und 930C das 2,4,6-Trichlorpyrimidin über.
Ausbeute: 30 g ~ 82% der Theorie. Fp. 210C.
Beispiel 2
43 g Trichlormethyl-isocyanid-dichlorid und 28,8 g Trichloracetonitril werden in einem 0,3-Liter-VA-Autoklav 4 Stunden auf 3000C erwärmt. Das erhaltene ölige Tetrachlorpyrimidin wird im Wasserstrahlvakuum grob destilliert und das Destillat aus Methanol umkristallisiert.
Ausbeute 37,5 ~ 86% der Theorie. Fp. 67° C.
Beispiel 3
43 g Trichlormethyl-isocyanid-dichlorid und 17,5 g Chloracetonitril werden in einem 0,3-Liter-Emaille-Autoklav 4 Stunden auf 25O0C erhitzt. Hiernach wird das erhaltene öl im Wasserstrahlvakuum destilliert.
Ausbeute 3Ig = 71% der Theorie Tetrachlorpyrimidin, Fp. 670C.
Beispiel 4
117g Benzyicyanid (1 Mol) und 215g Trichlormethylisocyaniddichlorid (1 MoI) werden in einem 0,7-1-Autoklav 3 Stunden auf 19O0C erhitzt. Nach dem Erkalten und Entspannen erhält man einen breiigen Rückstand, der nach dem Abpressen aus Äthanol umkristallisiert wird.
Ausbeute: 145 g 2,4,6-Trichloro-5-phenylpyrimidin 56% d. Th. Schmelzpunkt: 159°C.
Beispiel 5
In einem 0,3-1-AutokIav werden 86 g Trichlormethylisocyaniddichlorid (0,4 MoI) und 27,6 g Buttersäurenitril (0,4 MoI) 4 Stunden auf 1900C erwärmt. Nach dem Erkalten und Entspannen wird fraktioniert destilliert. Man erhält 44 g 2,4,6-Trichloro-5-äthylpyrimidin 52% d.Th.
Siedepunkt: 116-120°C/l 2 bar, Schmelzpunkt: 72° C.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls in 5-Stellung substituierten 2,4,6-Trichlorpyrimidinen, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Nitril der allgemeinen Formel I
    R1
DE1967F0052193 1967-04-20 1967-04-20 Verfahren zur herstellung von 2,4,6- trichlorpyrimidinen Granted DE1670854B2 (de)

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GB4990067A GB1156408A (en) 1967-04-20 1967-11-02 Process for the Production of Halopyrimidines
DK556867A DK117492B (da) 1967-04-20 1967-11-08 Fremgangsmåde til fremstilling af halogenpyrimidiner.
NL6715452A NL6715452A (de) 1967-04-20 1967-11-14
ES347176A ES347176A1 (es) 1967-04-20 1967-11-15 Procedimiento para la preparacion de pirimidinas halogena- das.
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FR131195A FR1546395A (fr) 1967-04-20 1967-12-06 Procédé de fabrication d'halogénopyrimidines
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BE707203A (de) 1968-05-28
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