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DE1533378B1 - Alloy for permanent magnets with anisotropic columnar crystal structure - Google Patents

Alloy for permanent magnets with anisotropic columnar crystal structure

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Publication number
DE1533378B1
DE1533378B1 DE19661533378 DE1533378A DE1533378B1 DE 1533378 B1 DE1533378 B1 DE 1533378B1 DE 19661533378 DE19661533378 DE 19661533378 DE 1533378 A DE1533378 A DE 1533378A DE 1533378 B1 DE1533378 B1 DE 1533378B1
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DE
Germany
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alloy
until
tellurium
amount
sulfur
Prior art date
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Pending
Application number
DE19661533378
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German (de)
Inventor
Dennis Hadfield
John Harrison
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Swift Levick Magnets Ltd
Original Assignee
Swift Levick and Sons Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Swift Levick and Sons Ltd filed Critical Swift Levick and Sons Ltd
Publication of DE1533378B1 publication Critical patent/DE1533378B1/en
Pending legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/10Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing cobalt
    • C22C38/105Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing cobalt containing Co and Ni
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C19/00Alloys based on nickel or cobalt
    • C22C19/07Alloys based on nickel or cobalt based on cobalt
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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
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    • H01F1/04Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys

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Description

Gießen in exotherme Formen oder beheizte feuerfeste 20 der Atomgewichte von Selen und Schwefel. Formen unter Verwendung von Schreckplatten, Zonen- Das Tellur wird vorzugsweise der Schmelze alsPour into exothermic molds or heated refractories 20 the atomic weights of selenium and sulfur. Shapes using shock plates, zones- The tellurium is preferably melted as

schmelzverfahren eines zuvor gegossenen Stabes und Preßstücke aus Tellurpulver oder als Bruchstücke kontinuierliches Gießen. einer mäßig spröden 50 : 50-Kupfer-Tellur-LegierungMelting process of a previously cast rod and pressed pieces made of tellurium powder or as fragments continuous pouring. a moderately brittle 50:50 copper-tellurium alloy

Es wurde nun gefunden, daß sich vorteilhaft durch zugegeben. Die zugegebene Tellurmenge ist ungefähr Tellur zusammen mit Titan hohe Energiedichten 25 das Doppelte der in der Legierung benötigten Menge, und hohe Koerzitivkraft gleichzeitig erzielen lassen, um die Schmelzverluste auszugleichen, die wegen des und zwar insbesondere dann, wenn zur Begünstigung niedrigen Schmelzpunktes (454c C) und Siedepunktes einer hohen Energiedichte ein Gehalt an Kobalt (13900C) des Tellurs auftreten, vorhanden ist, der im oberen Teil des üblicherweise Niob ist ein anderer Zusatz, der zur BegünstigungIt has now been found that it is advantageous to add. The amount of tellurium added is approximately tellurium together with titanium. High energy densities 25 double the amount required in the alloy, and high coercive force can be achieved at the same time in order to compensate for the melting losses, which are due to the low melting point (454 cC ) and boiling point of a high energy density a content of cobalt (1390 0 C) of tellurium occurs, which in the upper part of the usually niobium is another additive, which is to favor

für den Kobaltgehalt als günstig erachteten Bereiches 30 der säulenförmigen Struktur und/oder verbesserten oder sogar oberhalb der üblichen oberen Grenze Koerzitivkraft anwesend sein kann. Niob ist üblicherdieses Bereiches liegt. weise in Verbindung mit Tantal verfügbar wobeiarea 30 of the columnar structure that is considered favorable for the cobalt content and / or improved or even above the usual upper limit of coercive force may be present. Niobium is more common of this Area. wisely available in conjunction with tantalum

Dementsprechend besitzt ein Permanentmagnet die angegebenen Mengen des Niobs etwas größer mit anisotroper säulenförmiger Kristallstruktur nach sein können, wenn diese kombinierte Zusammender Erfindung eine Zusammensetzung in Gewichts- 35 Setzung benutzt wird.Accordingly, a permanent magnet has the specified amounts of niobium somewhat larger with anisotropic columnar crystal structure after can be if these combined together Invention a composition in weight setting is used.

Die gegossene oder erstarrte Magnetlegierung wird in geeigneter Weise der üblichen Wärmebehandlung unterworfen, welche die Anwendung eines magnetischen Feldes in der Längsrichtung der säulenförmigen Kristallstruktur mit nachfolgendem Anlassen einschließt. Besondere Beispiele der Wärmebehandlung und des Anlassens sind untenstehend angeführt.The cast or solidified magnet alloy is suitably subjected to the usual heat treatment subjected to the application of a magnetic field in the longitudinal direction of the columnar Includes crystal structure with subsequent tempering. Special examples of heat treatment and tempering are listed below.

Im folgenden werden Beispiele zur Anwendung der Erfindung gegeben, um Magneten mit einer Koerzitivkraft Hc von mindestens 1200 Oersted und einer Energiedichte (BH)max von mindestens 6,0 · 106 Gauß · Oersted mittels üblicher technischer Verfahren zur Erzeugung einer säulenförmigen Kristallstruktur aus handelsüblichen titanhaltigen Legierungen herzu-In the following, examples are given for the application of the invention to magnets with a coercive force H c of at least 1200 Oersted and an energy density (BH) max of at least 6.0 · 10 6 Gauss · Oersted by means of conventional technical processes to produce a columnar crystal structure from commercially available alloys containing titanium

Der geringste Gehalt an Tellur ist vorzugsweise 5° stellen, die bisher entweder für gleichzeitige hohe größer als 0,50%; als besonders vorteilhaft hat sich Energiedichte und hohe Koerzitivkraft, außer durchThe lowest content of tellurium is preferably 5 °, so far either for simultaneous high greater than 0.50%; Energy density and high coercive force have proven to be particularly advantageous, except through

Zugabe von Schwefel und/oder Selen, nicht geeignet waren, oder sich sogar auch bei Anwesenheit von Schwefel und/oder Selen als nicht geeignet erwiesen haben. Es scheint so, daß Tellur in Legierungen mit den für die höheren Werte der Koerzitivkraft (sogar um etwa 2000 Oersted) erforderlichen großen Mengen an Titan das Erreichen besonders hoher Energiedichten (selbst über 8,0 · 10θ Gauß · Oersted) erleichtert, und daß die gleichzeitige Anwesenheit von Schwefel und/oder Selen mit Tellur für die Erzielung einer derartigen höchsterwünschten Kombination magnetischer Eigenschaften förderlich ist. Tabelle 1 zeigt die Zusammensetzung (in Gewichts-Addition of sulfur and / or selenium were not suitable, or even have proven to be unsuitable even in the presence of sulfur and / or selenium. It seems that tellurium (as much as about 2000 oersted) facilitates in alloys with for the higher values of coercive force required large amounts of titanium to achieve very high energy densities (even above 8.0 x 10 θ Gauss · oersted), and that the simultaneous presence of sulfur and / or selenium with tellurium is conducive to achieving such a highly desirable combination of magnetic properties. Table 1 shows the composition (in weight

prozent vonpercent of 55 bisuntil 9%9% Aluminium,Aluminum, 1111th bisuntil 22%22% Nickel,Nickel, 3333 bisuntil 50%.50%. , vorzugsweise, preferably 3434 bisuntil 50%50% Kobalt,Cobalt, 11 bisuntil 6%6% Kupfer,Copper, 11 bisuntil 9%9% Titan,Titanium, 00 bisuntil 4%4% Niob,Niobium, 00 bisuntil 1%1% Silizium,Silicon, 0,100.10 bisuntil 4%4% Tellur,Tellurium, Rest Eisen und herstellungsbedingteRemainder iron and manufacturing-related Verunreinigungen.Impurities.

eine Zusammensetzung der Legierung in Gewichtsprozent wie folgt gezeigt:a composition of the alloy in percent by weight is shown as follows:

6,5 bis 8,5% Aluminium,
12,0 bis 16,0% Nickel,
33,0 bis 43,0% Kobalt,
2,0 bis 4,5% Kupfer,
9,0% Titan,
3,0% Niob,
0,5% Silizium,
3,0% Tellur,
Eisen und herstellungsbedingte
6.5 to 8.5% aluminum,
12.0 to 16.0% nickel,
33.0 to 43.0% cobalt,
2.0 to 4.5% copper,
9.0% titanium,
3.0% niobium,
0.5% silicon,
3.0% tellurium,
Iron and manufacturing

6,0 bis
0,8 bis
0 bis
0,5 bis
Rest
6.0 to
0.8 to
0 to
0.5 to
rest

Verunreinigungen.Impurities.

65 prozent) der Legierungen, die alle in exothermen So können Schwefel und/oder Selen zur Verringe- Formen, mit Schreckplatten gegossen sind.65 percent) of the alloys, all of which are exothermic, so sulfur and / or selenium can be used to reduce molds, are cast with shock plates.

Tabelle 2 beschreibt die verschiedenen Wärme-Table 2 describes the different heat

rung der Sprödigkeit anwesend sein, aber vorzugsweise in ausreichender Menge, um zur gleichzeitigen behandlungen der Legierungen, wobei alle Wärme-tion of the brittleness must be present, but preferably in sufficient quantity to allow simultaneous treatments of the alloys, whereby all heat

behandlungen eine isotherme Behandlung in einem magnetischen Feld einschließen, undtreatments include isothermal treatment in a magnetic field, and

Legierungalloy AlAl NiNi 11 7,087.08 15.05May 15 ΊΊ 7,657.65 14.9614.96 33 7,077.07 14.9614.96 44th 6,806.80 14,7214.72 55 6,886.88 14.5514.55 66th 7.047.04 13.4613.46 77th 6.226.22 13.04April 13

Tabelle 3 zeigt
Eigenschaften.
Table 3 shows
Properties.

die resultierenden magnetischenthe resulting magnetic

TabelleTabel

CuCu TiTi NbNb SiSi SeSe TeTe 4,42 .4.42. 4,94.9 - 0,140.14 0,0220.022 0,960.96 3,03.0 7,27.2 - XX 0,0320.032 1,021.02 2.842.84 7,47.4 - XX - 0,70.7 2,932.93 8,258.25 - 0,190.19 0,2880.288 0,770.77 3,063.06 8,08.0 - - 0,3270.327 0,630.63 3,03.0 7,857.85 - 0,180.18 0,0300.030 1,051.05 2,992.99 4,444.44 0,850.85 XX - 1,001.00 CoCo 33,4833.48 41,1641.16 39,9739.97 40,3240.32 40,4140.41 39,7239.72 35.5235.52

(X = nicht analysiert).(X = not analyzed).

Tabelle 2Table 2

Wärmebehandlungen A, B und C, einschließlich derHeat treatments A, B and C, including the

Anwendung eines magnetischen Feldes und desApplication of a magnetic field and the

AnlassensStarting

A, B, CA, B, C Erwärmen auf Lö^ungsglühtemperatur
(!250° C)
Heating to the annealing temperature
(! 250 ° C)
A
B
A.
B.
Kühlung im Luftstrom auf Raumtempe
ratur im Magnetfeld von 3400 Oer
sted
Kühlung im Luftstrom bis zum Ver
schwinden einer Glühfarbe in 1,5 bis
2 Minuten (ohne magnetisches Feld)
Cooling in the air flow to room temperature
temperature in a magnetic field of 3400 Oer
sted
Cooling in the air flow up to ver
shrinkage of a glow color in 1.5 to
2 minutes (without magnetic field)
A
B
C
A.
B.
C.
Wiedererwärmen im magnetischen Feld
von 7000 Oersted auf 800 oder 8100C
und halten für 20 Minuten (Gesamt
zeit im Ofen 35 Minuten)
Wiedererwärmen im Salzbad auf 820° C
im Magnetfeld von 2800 Oersted und
halten für 13 Minuten (Gesamtzeit
im Bad 15 Minuten)
Abschrecken von 12500C im Salzbad
auf 8200C in einem magnetischen
Feld von 2800 Oersted und halten
für 15 Minuten
Reheating in the magnetic field
from 7000 Oersted to 800 or 810 0 C
and hold for 20 minutes (total
time in the oven 35 minutes)
Reheat in the salt bath to 820 ° C
in the magnetic field of 2800 Oersted and
hold for 13 minutes (total time
in the bathroom 15 minutes)
Quenching at 1250 ° C. in a salt bath
to 820 0 C in a magnetic
Field of 2800 Oersted and hold
for 15 minutes
A, B, CA, B, C Anlassen: 59O0C während 48 Stunden,
plus 5600C während 48 Stunden
Tempering: 59O 0 C for 48 hours,
plus 560 ° C. for 48 hours

Tabelle 3Table 3

Legierung
und
alloy
and
AA. RemanenzRemanence Koerzitiv-
kraft
Coercive
force
EnergiedichteEnergy density
Behandlungtreatment A-A- S, (Gauß)S, (Gauss) Hc (Oersted) H c (Oersted) (Gauß · Oersted)(Gauss Oersted) 11 AA. 10,75010,750 12151215 6,25 · 106 6.25 · 10 6 22 BB. 8,4308.430 16551655 6,22 · 106 6.22 · 10 6 33 BB. 9,0209.020 17221722 7,5 -106 7.5 -10 6 44th AA. 8,9508,950 20102010 8,43 · 106 8.43 · 10 6 55 BB. 8,3508,350 19081908 6,06 · 106 6.06 · 10 6 6I 6 I. CC. 9,1209.120 16281628 7,69 · 106 7.69 · 10 6 66th CC. 8,1508.150 19801980 7,0 -106 7.0 -10 6 6)6) 8,7008,700 18801880 6,25 ■ 106 6.25 ■ 10 6 77th 11,70011,700 12351235 7,1 -106 7.1 -10 6

Alle diese Magnete wurden abschließend magnetisiert in einem in Richtung der säulenförmigen Kristallstruktur angelegten Magnetfeld von 7000 Oersted.
Eine Alternative zu der Kühlung im Luftstrom ist die olabschreckung. Eine Alternative zum Salzbad (KCL · NaNO3) ist ein Bad von geschmolzenem Aluminium. Alternatives Anlassen erfolgt bei 68O0C über 4 Stunden und bei 5600C über 30 Stunden.
All of these magnets were then magnetized in a magnetic field of 7000 Oersted applied in the direction of the columnar crystal structure.
An alternative to cooling in an air stream is oil quenching. An alternative to the salt bath (KCL · NaNO 3 ) is a bath of molten aluminum. Alternatives annealing is carried out at 68O 0 C for 4 hours and at 560 0 C for 30 hours.

Während bei der Wärmebehandlung Feldstärken im Bereich von 2500 bis 3500 Oersted (wie die obenerwähnten 2800 Oersted und 3400 Oersted) verwendet werden können, scheinen höhere Feldstärken, wie die obenerwähnten 7000 Oersted oder noch darüber, v/ie 10 000 Oersted oder mehr, sehr förderlich zu sein, um die Ausbauchung der Entmagnetisierungskurve, d. h. Energiedichte und Koerzitivkraft, zu verbessern. Es wird angenommen, daß ein Gehalt an Silizium der Legierung dazu beiträgt, höhere Feldstärken wirksamer zu machen.During the heat treatment field strengths in the range from 2500 to 3500 Oersted (like those mentioned above 2800 Oersted and 3400 Oersted) can be used, higher field strengths seem like the above-mentioned 7000 Oersted or even more, v / ie 10,000 Oersted or more, are very beneficial, around the bulge of the demagnetization curve, d. H. Energy density and coercive force, improve. It is believed that a silicon content of the alloy contributes to higher field strengths to make it more effective.

Claims (6)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Legierung zur Herstellung von Permanentmagneten mit anisotroper säulenförmiger Kristallstruktur, bestehend aus (Angaben in Gewichtsprozent): 1. Alloy for the production of permanent magnets with anisotropic columnar crystal structure, consisting of (data in percent by weight): 55 bisuntil 9%9% Aluminium,Aluminum, 1111th bisuntil 22%22% Nickel,Nickel, 3333 bisuntil 50%.50%. , vorzugsweise, preferably 3434 bisuntil 50%50% Kobalt,Cobalt, 11 bisuntil 6%6% Kupfer,Copper, 11 bisuntil 9%9% Titan,Titanium, 00 bisuntil 4%4% Niob,Niobium, 00 bisuntil 1%1% Silizium,Silicon, Rest Eisen und herstellungsbedingteRemainder iron and manufacturing-related Verunreinigungen,Impurities,
dadurch gekennzeichnet, daß die Legierung Tellur in einer Menge von 0,10 bis 4% enthält.characterized in that the alloy tellurium in an amount of 0.10 to 4% contains.
2. Legierung nach Anspruch 1, bestehend aus (Angaben in Gewichtsprozent):2. Alloy according to claim 1, consisting of (data in percent by weight): 6,5 bis 8,5% Aluminium,
12 bis 16% Nickel,
33 bis 43% Kobalt,
6.5 to 8.5% aluminum,
12 to 16% nickel,
33 to 43% cobalt,
2 bis 4,5% Kupfer,2 to 4.5% copper, 6 bis 9% Titan,6 to 9% titanium, 0,8 bis 3% Niob,0.8 to 3% niobium, 0 bis 0,5% Silizium,0 to 0.5% silicon, Rest Eisen und herstellungsbedingte Verunreinigungen,Remainder iron and production-related impurities, dadurch gekennzeichnet, daß die Legierung Tellur in der Menge von 0,5 bis 3% enthält.characterized in that the alloy contains tellurium in the amount of 0.5 to 3%.
3. Legierung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Tellurs 0,75 bis 1,5% beträgt.3. Alloy according to claim 1 or 2, characterized in that the amount of tellurium is 0.75 up to 1.5%. 4. Legierung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Legierung Schwefel in einer Menge von 0,1 bis 0,6% und Tellur in einer Menge von 0,3 bis 1,8% enthält und daß das Gewichtsverhältnis von Tellur zu Schwefel ungefähr 3:1 beträgt.4. Alloy according to claim 1 or 2, characterized in that the alloy contains sulfur an amount of 0.1 to 0.6% and tellurium in an amount of 0.3 to 1.8% and that the Tellurium to sulfur weight ratio is approximately 3: 1. 5. Legierung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Legierung Schwefel in einer Menge von 0,15 bis 0,3% und Tellur in einer Menge von 0,45 bis 0,95% enthält und daß das Gewichtsverhältnis von Tellur zu Schwefel ungegefähr 3 :1 beträgt.5. Alloy according to claim 1 or 2, characterized in that the alloy contains sulfur an amount of 0.15 to 0.3% and tellurium in an amount of 0.45 to 0.95% and that the Tellurium to sulfur weight ratio is about 3: 1. 6. Legierung nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß Schwefel ganz oder teilweise ersetzt ist durch Selen, und zwar in einer Menge proportional zu den Atomgewichten beider Elemente. 6. Alloy according to claim 4 or 5, characterized in that sulfur is wholly or partially is replaced by selenium in an amount proportional to the atomic weights of both elements.
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