DE1547696B1 - Image receiving material containing silver precipitation nuclei for the silver salt diffusion process - Google Patents
Image receiving material containing silver precipitation nuclei for the silver salt diffusion processInfo
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Description
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Die Erfindung betrifft ein Silberfällungskeime ent- wobei das den Silberfällungskeimen zugrunde liegende haltendes Bildempfangsmaterial für das Silbersalz- Metall von dem Metall der für die Behandlung der diffusionsverfahren mit aus Metallsulfiden, -poly- Keime verwendeten Edelmetallverbindung verschieden sulfiden,-seleniden oder -polyseleniden, Schwermetallen, ist.The invention relates to a silver precipitation nuclei, the one on which the silver precipitation nuclei are based holding image-receiving material for the silver salt metal of the metal used for the treatment of the diffusion process with noble metal compound used from metal sulfides, -poly- germs different sulfides, selenides or polyselenides, heavy metals.
Schwermetallsalzen oder Komplexverbindungen von 5 Als lösliche Gold-, Palladium- und Platinsalze Schwermetallsulfiden mit Thioacetamid, Dithiooxamid kommen insbesondere die Alkalisalze von Halogenoder Dithiobiuret oder Mischungen der genannten wasserstoffsäuren des Goldes, Palladiums und Platins Stoffe bestehenden Silberfällungskeimen. in Frage, z. B. Kaliumchloroplatinit und Kalium-Heavy metal salts or complex compounds of 5 As soluble gold, palladium and platinum salts Heavy metal sulfides with thioacetamide, dithiooxamide come in particular the alkali salts of halogen or Dithiobiuret or mixtures of the mentioned hydroacids of gold, palladium and platinum Substances of existing silver precipitation nuclei. in question, e.g. B. potassium chloroplatinite and potassium
Es ist bekannt, z. B. aus den USA.-Patentschriften chloropalladit, jedoch auch z. B. Goldtrichlorid. 2 352 014, 2 698 237 sowie der britischen Patentschrift io Die durch eine Vorbehandlung nach der Erfindung 868 243, beim Silbersalzdiffusionsverfahren eine be- erzielbaren günstigen Effekte sind deshalb überlichtete Silberhalogenidemulsionsschicht in Anwesen- raschend, weil es bisher nicht möglich war, bei Verheit eines Lösungsmittels für Silberhalogenid zu ent- Wendung üblicher Fällungskeime photographische wickeln und gegen ein Bildempfangsblatt zu pressen, Bilder in wirklich neutralen Tönen zu erhalten. Wird das Silberfällungskeime enthält. Dabei diffundiert 15 z. B. bei Verwendung von Carey-Lea-Silberfällungsder gebildete lösliche Silberhalogenidkomplex von keime aufweisenden Bildempfangsblättern ein Triden unentwickelten Bezirken der Silberhalogenid- azol als Tönungsmittel verwendet, so wird das eremulsionsschicht zu den Keimen, an denen unter haltene Bild nur unvollkommen getönt. Demgegen-Bildung eines positiven Bildes metallisches Silber über besitzt ein entsprechendes Bild einen weitgehend ausgefällt wird. Als Silberfällungskeime können dabei 20 neutralen Ton, wenn die Carey-Lea-Silberfällungskeime die angegebenen Substanzen verwendet werden. vor ihrer Verwendung mit einer der angegebenenIt is known e.g. B. from the USA patents chloropalladit, but also z. B. gold trichloride. 2,352,014, 2,698,237 and British patent io Die by a pretreatment according to the invention 868 243, the beneficial effects that can be achieved with the silver salt diffusion process are therefore overexposed Silver halide emulsion layer in attendance, surprisingly because it was not previously possible, if not so a solvent for silver halide to avoid common precipitation nuclei photographic wrap and press against an image receiving sheet to get images in really neutral tones. Will which contains silver precipitation nuclei. It diffuses 15 z. B. when using Carey Lea silver precipitators formed soluble silver halide complex of nucleated image receiving sheets a triden Undeveloped areas of silver halide azole are used as a tinting agent, this becomes the emulsion layer to the germs on which the image is only imperfectly tinted. On the other hand, education A positive image of metallic silver over possesses a corresponding image to a large extent is precipitated. The silver precipitation nuclei can be 20 neutral tone, if the Carey Lea silver precipitation nuclei the specified substances are used. before using them with any of the specified
Nachteilig an vielen der bekannten Silberfällungs- Edelmetallverbindungen behandelt werden. Die unter keime ist, daß sie kurz vor der Herstellung der Bild- Verwendung eines Bildempfangsmaterials nach der empfangsblätter erzeugt werden müssen, da ihre Erfindung erzeugten Bilder besitzen überdies höhere Beständigkeit sehr gering ist. Wird nämlich eine 25 maximale Dichten, eine verbesserte Tonwiedergabe Dispersion der Keime länger stehengelassen, so des Originals und eine beträchtlich verbesserte Haltverliert sie an Dichte. Der Dichteverlust beruht barkeit.Disadvantageously treated with many of the known silver precipitation noble metal compounds. The under germs is that they are just before the production of the image using an image receiving material after the Receipt sheets must be generated, as their invention have generated images moreover higher Resistance is very low. Namely, a 25 maximum densities, an improved sound reproduction Dispersion of the germs left to stand longer, so the original and a considerably improved hold is lost them in density. The loss of density is based on availability.
vermutlich auf einem Ausbleicheffekt. Ein Empfangsmaterial gemäß der Erfindung kannprobably on a fading effect. A receiving material according to the invention can
An den bekannten Carey-Lea-Silberfällungskeimen, dadurch hergestellt werden, daß eine Suspension die z.B. aus der Kolloidzeitschrift, Bd. 8 (1911), 30 der mit einer der beschriebenenEdelmetallverbindungen S. 240, bekannt sind, ist nachteilig, daß sie einen behandelten Keime in einem kolloidalen Bindemittel, gelben Farbton besitzen, und zwar besonders dann, wie z. B. Gelatine, auf einen geeigneten Schichtträger, wenn sie in einem kolloidalen Medium dispergiert z. B. barytiertes Papier oder aus Glas, Metall, z. B. sind. Ferner ist es schwierig, die auf Carey-Lea- Aluminium oder aus synthetischen Polymeren, ins-Silberkeime enthaltenden Bildempfangsblättern er- 35 besondere auf transparente Schichtträger aus Cellulosehaltenen Bilder neutral zu tönen. estern, ζ. B. Celluloseacetat, Polyolefinen, ζ. Β. PoIy-On the well-known Carey Lea silver precipitation germs, which are produced in that a suspension for example from the Kolloidzeitschrift, Vol. 8 (1911), 30 with one of the noble metal compounds described P. 240, are known, is disadvantageous that they contain a treated germ in a colloidal binder, have a yellow hue, especially then, such as. B. gelatin, on a suitable support, when dispersed in a colloidal medium e.g. B. baryta paper or made of glass, metal, z. B. are. Furthermore, it is difficult to germinate on Carey-Lea aluminum or synthetic polymers, ins-silver containing image receiving sheets, especially on transparent cellulose supports To tone images neutrally. estern, ζ. B. cellulose acetate, polyolefins, ζ. Β. Poly-
Nachteilig an den bekannten, nach dem Silbersalz- äthylen, Polystyrol, Polyestern, z. B. Polyäthylendiffusionsverfahren hergestellten Bildern ist ferner, terephthalat oder Polyamiden, aufgetragen wird, daß sie oftmals nicht sehr haltbar sind. Es hat daher Die Art des Schichtträgers ist dabei nicht kritisch, nicht an Versuchen gefehlt, die nach der Bildüber- 40 Über den beschichteten Schichtträger kann tragung in dem Bildempfangsblatt zurückgebliebenen gegebenenfalls eine praktisch ungehärtete Silberverschiedenen Chemikalien durch Nachbehandlungs- halogenidemulsionsschicht aufgetragen werden. Nach verfahren zu entfernen oder die Bildempfangsschicht der Belichtung wird die Emulsionsschicht dann mit durch eine besondere Behandlung so zu modifizieren, einer Entwicklerlösung, die eine Entwicklerverbindung, daß die Bildei eine größere Haltbarkeit erlangen. Es 45 z. B. Hydrochinon, sowie außerdem ein Silberhalohat sich jedoch gezeigt, daß die Haltbarkeit der Bilder genidlösungsmittel, z.B. Natriumthiosulfat, enthält, von der Stabilität der Silberfällungskeime selbst entwickelt. Das unentwickelte, von dem Thiosulfatabhängt, ohne daß es bisher gelang, die Stabilität komplex gelöste Silberhalogenid diffundiert dabei der Keime merklich zu verbessern. zu der die Keime enthaltenden Unterschicht, wo einA disadvantage of the known, after the silver salt ethylene, polystyrene, polyesters, z. B. Polyethylene diffusion process produced images is also, terephthalate or polyamides, is applied, that they are often not very durable. It therefore has The type of support is not critical, There has been no lack of attempts that can be made after the image has been transferred over the coated substrate If necessary, a practically unhardened silver and various chemicals can be applied by means of an after-treatment halide emulsion layer. To method to remove or the image-receiving layer of exposure is then the emulsion layer with to be modified by a special treatment, a developer solution containing a developer compound, that the images achieve a greater durability. There 45 z. B. hydroquinone, and also a silver halo however, the durability of the images has been shown to contain solvents such as sodium thiosulphate, developed from the stability of the silver precipitation nuclei themselves. The undeveloped, on which thiosulfate depends, without any success so far, the stability of complexly dissolved silver halide diffuses in the process the germs improve noticeably. to the sub-layer containing the germs, where a
Aufgabe der Erfindung ist daher, ein Silberfällungs- 5° mit Bezug auf das negative, in der Silberhalogenidkeime enthaltendes Bildempfangsmaterial für das emulsionsschicht gebildete Bild positives Bild entsteht, Silbersalzdiffusionsverfahren anzugeben, das stabile worauf die ungehärtete Silberhalogenidemulsions-Silberfällungskeime enthält, die nicht ausbleichen schicht durch Waschen mit warmem Wasser entfernt und Bilder von hervorragender Qualität und ins- werden kann.The object of the invention is therefore to find a silver precipitation 5 ° with respect to the negative in the silver halide nuclei containing image receiving material for the emulsion layer formed image positive image is formed, Silver salt diffusion process indicate the stable followed by the uncured silver halide emulsion silver precipitation nuclei Contains the non-fading layer removed by washing with warm water and images of excellent quality and ins- can be.
besondere einer großen Unempfindlichkeit gegenüber 55 Die Vorbehandlung der Silberfällungskeime erfolgt hohen Temperaturen und hoher Feuchtigkeit liefern. in der Weise, daß zunächst die Keime in bekannter Der Gegenstand der Erfindung geht von einem Weise durch Umsetzung zweier Salze in einem die Silberfällungskeime enthaltenden Bildempfangsmaterial Fällung der gewünschten Keime ermöglichenden für das Silbersalzdiffusionsverfahren mit aus Metall- Medium erzeugt werden.especially a great insensitivity to 55 The pretreatment of the silver precipitation nuclei takes place supply high temperature and high humidity. in such a way that first of all the germs in known The subject matter of the invention is based on a way by reacting two salts in one die Image receiving material containing silver precipitation nuclei enables the desired nuclei to be precipitated for the silver salt diffusion process using a metal medium.
sulfiden, -polysulfiden, -seleniden oder -polyseleniden, 60 In zweckmäßiger Weise werden die Keime in einem Schwermetallen, Schwermetallsalzen oder Komplex- geeigneten suspendierenden Medium hergestellt, worauf verbindungen von Schwermetallsulfiden mit Thio- die erhaltene Suspension mit der Edelmetallverbindung acetamid, Dithiooxamid oder Dithiobiuret oder umgesetzt wird. Zur Herstellung der Keimsuspension Mischungen der genannten Stoffe bestehenden Silber- geeignete Suspensionsmittel sind insbesondere die fällungskeimen aus und ist dadurch gekennzeichnet, 65 zur Herstellung von Silberhalogenidemulsionen verdaß es Silberfällungskeime enthält, die mit einem wendeten Kolloide, wie Gelatine, Kasein, Zein u. dgl. löslichen Gold-, Palladium- oder Platinsalz einer Genannt seien ferner Albumin, Kollodium, hydroly-Halogenwasserstoffsäure vorbehandelt worden sind, sierte Calluloseacetate, Polyvinylalkohole, Polyacrylatesulfides, polysulfides, selenides or polyselenides, 60 The germs are expediently in one Heavy metals, heavy metal salts or complex- suitable suspending medium prepared, whereupon compounds of heavy metal sulfides with thio- the suspension obtained with the noble metal compound acetamide, dithiooxamide or dithiobiuret or is implemented. For the preparation of the germ suspension Mixtures of the substances mentioned are particularly suitable for silver suspension media precipitation nuclei and is characterized by 65 Verdaß for the production of silver halide emulsions it contains silver precipitation nuclei that are mixed with a turned colloid such as gelatin, casein, zein and the like. soluble gold, palladium or platinum salt of a. Mention may also be made of albumin, collodion and hydrolyzed hydrohalic acid have been pretreated, called callulose acetates, polyvinyl alcohols, polyacrylates
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usw. Ist ein hydrophobes Medium erwünscht, so Die in Verbindung mit einem Empfangsblatt nach können auch polymere Bindemittel, und zwar vor- derErfindungverwendbarenSilberhalogenidemulsionen zugsweise in Latexform, wie z. B. Styrol-Butadien- sind nicht kritisch. Es können die üblicherweise verMischpolymerisate, verwendet werden. Gegebenenfalls wendbaren photographischen Emulsionen aus z. B. können auch Mischungen aus einem solchen Latex 5 Silberchlorid, Silberbromid, Silberjodid, Silberchlorid- und einem hydrophilen Kolloid verwendet werden. bromid, Silberchloridjodid oder Silberchloridbromid-etc. If a hydrophobic medium is desired, refer to Die in connection with a receiver sheet Polymeric binders can also be used, namely silver halide emulsions which can be used in accordance with the invention preferably in latex form, such as. B. styrene-butadiene are not critical. The usually mixed polymers, be used. Optionally reversible photographic emulsions from e.g. B. Mixtures of such a latex 5 silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chloride and a hydrophilic colloid can be used. bromide, silver chloride iodide or silver chloride bromide
Zweckmäßig wird das Edelmetall in einem Gramm- jodid verwendet werden. Die Emulsionen könnenThe noble metal is expediently used in a gram iodide. The emulsions can
äquivalentverhältnis zu den Keimen von etwa 1:3 gegebenenfalls mit chemischen oder optischen Sensibili-equivalent ratio to the germs of about 1: 3 if necessary with chemical or optical sensitivity
bis 2:1, vorzugsweise 1:1, verwendet. Nach der sierungsmitteln sensibilisiert und mit anderen üblichenup to 2: 1, preferably 1: 1, used. After sensitized to the sizing agents and with other usual
Behandlung der Keimsuspension kann diese in io Zusätzen versetzt weiden.Treatment of the germ suspension can graze it with additives.
bekannter Weise auf einen geeigneten Träger auf- Die Menge der auf einem Träger aufgetragenenin a known manner on a suitable carrier. The amount applied to a carrier
getragen werden. Beispielsweise kann Nickelsulfid Keime kann sehr verschieden sein. Zweckmäßigbe worn. For example, nickel sulfide nuclei can be very different. Appropriate
aus Lösungen von Nickelnitrat und Natriumsulfid verwendet man etwa 0,025 bis 20 mg Keime profrom solutions of nickel nitrate and sodium sulfide, about 0.025 to 20 mg of germs are used per
hergestellt und in einem geeigneten Medium, wie 0,09 qm Trägelfläche.manufactured and in a suitable medium, such as 0.09 square meters of support area.
z. B. Gelatine, suspendiert oder dispergiert werden. 15 Durch die Erfindung wird erreicht, daß für das
Die Silberfällungskeime werden dann mit einer der Silbersalzdiffusionsverfahren ein Bildempfangsmaterial
angegebenen Edelmetallverbindungen behandelt. Bei- zur Verfügung steht, das stabile Silberfällungskeime
spielsweise können die Nickelsulfidkeime mit Kalium- enthält, die nicht ausbleichen, und Bilder hervorchloroplatinit,
das Platinionen liefert, behandelt ragender Qualität liefert, die insbesondere sehr
werden, und zwar z. B. in einem Grammäquivalent- «o temperatur- und feuchtigkeitsunempfindlich sind,
verhältnis von etwa 1:1 zu dem Nickelsulfid. Die Gemäß einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erbehandelten
Nickelsulfidkeime besitzen ein verändertes findung enthält das Bildempfangsmaterial Keime,
Aussehen, d. h., die Keimsuspension ist bräunlich die mit einem Gold-, Palladium- oder Platinsalz
gefärbt. Diese mit Kaliumchloroplatinit behandelte niedrigster positiver Wertigkeit des Metalls vor-Nickelsulfidsuspension
ist zum Unterschied zu einer 25 behandelt sind und aus Carey-Lea-Silber, Kadmiumunbehandelten
Suspension von schwarzen Nickel- sulfid, Kobaltsulfid, Kupfersulfid, Bleisulfid, Nickelsulfidkeimen
jedoch viel stabiler, da letztere bereits sulfid, Silbersulfid und/oder Zinksulfid bestehen,
nach 40stündigem Stehen stark ausgebleicht sind und Ein derartiges Bildempfangsmaterial hat sich als
nach 2 Wochen farblos werden. besonders stabil erwiesen.z. B. gelatin, suspended or dispersed. The invention achieves that the noble metal compounds specified for the silver precipitation nuclei are then treated with one of the silver salt diffusion processes an image receiving material. For example, the stable silver precipitation nuclei can contain the nickel sulphide nuclei with potassium, which do not bleach, and chloroplatinite, which supplies platinum ions, provides treated of excellent quality, which are in particular very good, z. B. in a gram equivalent- «o are insensitive to temperature and moisture,
ratio of about 1: 1 to the nickel sulfide. According to an advantageous embodiment of the treated nickel sulfide nuclei have a modified invention, the image receiving material contains nuclei, appearance, ie the nucleus suspension is brownish that colored with a gold, palladium or platinum salt. This lowest positive valence of the metal pre-nickel sulfide suspension, treated with potassium chloroplatinit, is, in contrast to a 25 treated and made of Carey Lea silver, cadmium-untreated suspension of black nickel sulfide, cobalt sulfide, copper sulfide, lead sulfide, nickel sulfide nuclei, but much more stable, since the latter is already consist of sulfide, silver sulfide and / or zinc sulfide,
are heavily bleached after standing for 40 hours and such an image receiving material has turned colorless after 2 weeks. proven to be particularly stable.
In vorteilhafter Weise besitzen die Keime mittlere 30 Eine vorteilhafte Ausführungsform eines Bild-Teilchengrößen von etwa 7 bis 2500 Angstrom- empfangsmaterial nach der Erfindung enthält z. B. einheiten. Besonders geeignet sind Schwermetall- auf etwa 0,09 qm Trägerfläche 1,35 Milliäquivalente sulfide, wie z. B. Nickel-, Blei-, Silber-, Zink-, Antimon-, Nickelsulfidkeime, die mit 1,27 Milliäquivalenten Kadmium- oder Wismutsulride, und zwar entweder Kaliumchloropalladit behandelt wurden, und 2000 mg für sich allein oder in Mischungen oder in Form 35 Gelatine.The nuclei advantageously have average particle sizes from about 7 to 2500 Angstrom receiving material according to the invention contains e.g. B. units. Heavy metal 1.35 milliequivalents on a support surface of around 0.09 square meters are particularly suitable sulfides, such as B. nickel, lead, silver, zinc, antimony, nickel sulfide nuclei with 1.27 milliequivalents Cadmium or bismuth sulrides, namely either potassium chloropalladite, and 2000 mg alone or in mixtures or in the form of gelatin.
komplexer Salze mit Thioacetamid, Dithiooxamid Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung oder Dithiobiuret usw. Das Schwermetall kann aber der Erfindung enthält das Bildempfangsmaterial auch z. B. aus Silber, Gold, Platin, Palladium oder Keime, die aus mit einem Alkalichloropalladit beQuecksilber bestehen. Geeignete Schwermetallsalze handeltem Nickelsulfid, mit einem Alkalichlorosind z. B. die Zinn(II)-halogenide. 4° palladit behandeltem Kobaltsulfid, mit einer dascomplex salts with thioacetamide, dithiooxamide According to a further advantageous embodiment or dithiobiuret etc. The heavy metal can but the invention contains the image receiving material also z. B. made of silver, gold, platinum, palladium or germs that are made from mercury with an alkali chloropalladite exist. Suitable heavy metal salts are nickel sulfide, with an alkali chloroind z. B. the tin (II) halides. 4 ° palladit treated cobalt sulfide, with a das
Carey-Lea-Silber, das nach dem in der Kolloid- Anion (PdCL4)2" enthaltenden Verbindung bezeitschrift, Bd. 8, (1911) S. 240, beschriebenen Ver- handeltem Zinksulfid oder aus mit einem Alkalifahren hergestellt worden ist, besitzt eine charakteristi- chloroplatinit behandelten Carey-Lea-Silber oder aus sehe gelbe Farbe. Soll dieses Carey-Lea-Silber mit mit Goldtrichlorid behandeltem Carey-Lea-Silber einer ionisierten Edelmetallverbindung behandelt 45 bestehen.Carey Lea silver, which has been prepared from the negotiated zinc sulfide described in the colloid anion (PdCL 4 ) 2 ″ containing compound bezeitschrift, Vol. 8, (1911) p. 240, or from with an alkali process a characteristic Carey Lea silver treated with chloroplatinite or from see yellow color.
werden, so wird es zweckmäßig in einer Lösung eines Derartige Bildempfangsmaterialien sind nicht nurso it will be useful in a solution of such image receiving materials are not only
Kolloids, wie z. B. einer wäßrigen Gelatinelösung, besonders stabil, sondern liefern auch besondersColloids such as B. an aqueous gelatin solution, particularly stable, but also deliver particularly
suspendiert, worauf die Suspension mit der Edel- stabile Bilder.suspended, whereupon the suspension with the noble stable images.
metallverbindung, wie z. B. einer Kaliumchloro- Bei Verwendung des Bildempfangsmaterials nach palladitlösung, behandelt wird. Nach dieser Behänd- 50 der Erfindung beim Silbersalzdiffusionsverfahren lung ist das normalerweise gelbe Carey-Lea-Silber können die üblichen Entwicklerverbindungen vervollständig frei von jeder gelben Farbe. Durch Auf- wendet werden. Sie bestehen z. B. aus Hydrochinon tragen der Suspension auf einen Träger und Auf- sowie anderen Dioxyarylverbindungen, einschließlich trocknenlassen wird dann ein Empfangsblatt erhalten. von entsprechenden Naphthalinderivaten, Para-metal compound, such as B. a potassium chloro- When using the image receiving material after palladite solution, is treated. According to this handling of the invention in the silver salt diffusion process Carey Lea silver, which is usually yellow, can complete the usual developer compounds free of any yellow color. By being expended. They consist e.g. B. from hydroquinone carry the suspension on a carrier and on as well as other dioxyaryl compounds, including a receiver sheet is then left to dry. of corresponding naphthalene derivatives, para
Dieses Blatt kann dann mit einer sich entwickelnden 55 phenylendiaminverbindungen und Pyrazolidonen.
belichteten Silberhalogenidemulsionsschicht in An- Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter
Wesenheit eines Silberhalogenidkomplexbildners in erläutern. . -I1
Kontakt gebracht werden, wobei auf dem Empfangs- Beispiel 1
blatt ein positives Bild entsteht. Das erhaltene Bild Eine mit Kaliumchloropalladit behandelte Susist
von jeglicher Gelbtönung über die gesamte Dichte- 60 pension von Nickelsulfidkeimen wurde wie folgt
skala frei, wohingegen ein Empfangsblatt mit un- hergestellt:This sheet can then contain a developing 55 phenylenediamine compounds and pyrazolidones.
exposed silver halide emulsion layer in The following examples are intended to further illustrate the invention in the nature of a silver halide complexing agent. . -I 1
Be brought into contact, on the receiving example 1
leaves a positive image. The image obtained. A susist treated with potassium chloropalladite of any yellow tint over the entire density of nickel sulfide nuclei was free of scale as follows, whereas a receiving sheet with un- produced:
behandeltem Carey-Lea-Silber ein Bild liefert, das Zu 300 ml einer 2%igen Gelatinelösung, dietreated Carey Lea silver provides an image that is 300 ml of a 2% gelatin solution containing
den charakteristischen gelben Hintergrund der Carey- 0,006normales Nickelsulfid enthielt, wurden 60 mlthe characteristic yellow background containing Carey 0.006 normal nickel sulfide, 60 ml
Lea-Silberkeime besitzt. Im übrigen können bei einer 0,017normalen K2PdCl4-Lösung in 2,l%igerLea silver germs owns. Incidentally, with a 0.017 normal K 2 PdCl 4 solution in 2.1%
Verwendung von nach der Erfindung behandeltem 65 Gelatine zugefügt. (Sämtliche Prozentzahlen bedeuten,Use of gelatin treated according to the invention was added. (All percentages mean
Carey-Lea-Silber geringere Keimkonzentrationen ver- wenn nicht anderweitig vermerkt, Gewichtsprozente.)Carey Lea Silver lower germ concentrations unless otherwise noted, percentages by weight.)
wendet werden als bei Verwendung von unbehandeltem Diese Nickelsulfidsuspension war, nachdem sieapplies than when using untreated This nickel sulfide suspension was after it
Carey-Lea-Silber, um die gleiche Bilddichte zu erhalten. mehr als 15 Monate in einem Kühlschrank auf-Carey Lea silver to maintain the same image density. for more than 15 months in a refrigerator
bewahrt worden war, nicht ausgebleicht, während eine entsprechende Suspension von Nickelkeimen, die nicht mit der Palladiumverbindung behandelt worden war, bereits nach einer Woche beträchtlich gebleicht war.had been preserved, not bleached, while a corresponding suspension of nickel nuclei, which had not been treated with the palladium compound was already considerable after a week was bleached.
1,2,4-triazol, mit destilliertem Wasser auf 1,21 Gesamtvolumen verdünnt, eingetaucht, worauf sie von der oberflächlich haftenden Flüssigkeit abgequetscht und auf einen belichteten photographischen Füm mit einer hochempfindlichen Silberbromidjodidemulsionsschicht gepreßt wurde. Der aus dem Film und dem die Keime enthaltenden Band gebildete Sandwich wurde dann im Dunkeln 20 Minuten bei Raumtemperatur liegengelassen, worauf das Band von dem vollständig ent-1,2,4-triazole, with distilled water to 1.21 total volume diluted, immersed, whereupon they are squeezed by the superficially adhering liquid and on an exposed photographic film with a highly sensitive silver bromide iodide emulsion layer was pressed. The sandwich formed from the film and the seed-containing tape then became left in the dark for 20 minutes at room temperature, whereupon the tape
Ein bandförmiger Polyäthylenterephthalatträger
wurde derart mit einer Nickelsulfidsuspension beschichtet, daß auf eine Trägerfläche von 0,09 m2 io wickelten Negativfilm getrennt wurde. In dem Band
1,35 Milliäquivalente Nickelsulfid, das mit 1,27 MiIIi- entstand dabei gleichzeitig ein neutral getöntes positives
äquivalenten Kaliumchloropalladit behandelt worden
war, sowie 2000 mg Gelatine entfielen.A ribbon-shaped polyethylene terephthalate carrier
was coated with a nickel sulfide suspension in such a way that negative film wound on a carrier surface of 0.09 m 2 was separated. In the volume 1.35 milliequivalents of nickel sulfide, which was produced with 1.27 milliequivalents at the same time, a neutral tinted positive equivalent potassium chloropalladite was treated
and 2000 mg gelatine were omitted.
Die Nickelsulfidkeime wurden wie folgt hergestellt:The nickel sulfide seeds were prepared as follows:
7,5 ml einer 10%igen Gelatinelösung und 1,95 ml einer l,00normalen Natriumsulfidlösung wurden bei 40° C zu 231,1ml destilliertem Wasser gegeben. Zu dieser Lösung wurden 1,95 ml einer l,00normalen Nickel(II)-nitratlösung, die zuvor mit 50,0 ml destilliertem Wasser verdünnt war, unter gutem Rühren gegeben, worauf noch 7,5 ml 6%ige Gelatine zu der Nickelsulfidsuspension zugesetzt und dann 300 ml der Suspension mit 300 ml einer 0,0062normalen Kaliumchloropalladitlösung vereinigt wurden.7.5 ml of a 10% gelatin solution and 1.95 ml of a 1.00 normal sodium sulfide solution were added to 40 ° C added to 231.1 ml of distilled water. to this solution was 1.95 ml of a 1.00 normal nickel (II) nitrate solution that had previously been distilled with 50.0 ml Water was diluted, added with thorough stirring, whereupon 7.5 ml of 6% gelatin was added to the nickel sulfide suspension added and then 300 ml of the suspension with 300 ml of a 0.0062 normal potassium chloropalladite solution were united.
Die Beschichtungsmasse wurde hergestellt, indem zu 20 g in 160 ml destilliertem Wasser gelöster Gelatine, während die Gelatinelösung bei einer Temperatur von 4O0C gehalten wurde, 8,3 ml der obigen Nickel-The coating composition was prepared by mixing g 20 in 160 ml of distilled water dissolved gelatin, while the gelatin solution was kept at a temperature of 4O 0 C, 8.3 ml of the above nickel
Bild von guter Dichte.Image of good density.
Beispiel 3 Weitere Metallsulfid-Silberfällungskeime wurden mitExample 3 Further metal sulfide silver precipitation nuclei were used with
Kaliumchloropalladinit wie folgt behandelt:Potassium chloropalladinite treated as follows:
Es wurden Lösungen aus 75,0 ml 0,4%iger Gelatine mit 0,0065normalen Sulfidkeimen hergestellt, die mit einer 0,0062normalen K2PdCl4-Lösung im Verhältnis 1:1 und 3:1 verdünnt wurden. Zu Vergleichszwecken wurden außerdem nicht behandelte Keimsuspensionen hergestellt. Als Metallsulfide wurden verwendet: Kupfersulfid, Zinksulfid, Kobaltsulfid, Nickelsulfid, Bleisulfid und Silbersulfid.Solutions were prepared from 75.0 ml of 0.4% gelatin with 0.0065 normal sulfide nuclei, which were diluted with a 0.0062 normal K 2 PdCl 4 solution in a ratio of 1: 1 and 3: 1. For comparison purposes, untreated germ suspensions were also prepared. The metal sulfides used were: copper sulfide, zinc sulfide, cobalt sulfide, nickel sulfide, lead sulfide and silver sulfide.
Die erhaltenen Suspensionen wurden 2 Wochen lang bei einer Temperatur von etwa 54° C aufbewahrt. Es wurde festgestellt, daß diejenigen Lösungen, die nicht mit K2PdCl4 behandelt worden waren, mitThe resulting suspensions were stored at a temperature of about 54 ° C. for 2 weeks. It was found that those solutions that had not been treated with K 2 PdCl 4 with
suhidsuspension zugefügt und die Mischung mit Ausnahme des Silbersulfids, sämtlich stark ausdestilliertem Wasser auf ein Endvolumen von 200,0 ml 30 gebleicht waren, während die mit dem Palladiumsalz gebracht wurde, wobei vorher noch ein Härtemittel behandelten Sulfidkeime ein bedeutend günstigeres und ein Beschichtungshilfsmittel zugesetzt wurden. Verhalten zeigten. Es wurden keinerlei Veränderungen, Diese Beschichtungsmasse wurde dann zur Her- und zwar weder in der Dichte noch in der Farbe, an den stellung eines Entwicklungsbandes auf eine Poly- im Verhältnis 1:1 mit K2PdCl4 verdünnten Kupfer-, äthylenterephthalatfolie aufgetragen. Die beschichtete 35 Zink-, Kobalt- und Nickelsulfidkeimen festgestellt.Suhidsuspension was added and the mixture, with the exception of the silver sulfide, all strongly distilled water were bleached to a final volume of 200.0 ml, while that with the palladium salt was added, with sulfide nuclei previously treated with a hardener, a significantly cheaper and a coating aid being added. Showed behavior. There were no changes whatsoever. This coating compound was then applied to the position of a development tape on a poly, copper and ethylene terephthalate film diluted with K 2 PdCl 4 in a ratio of 1: 1, neither in density nor in color. The coated 35 zinc, cobalt and nickel sulfide nuclei were found.
Folie wurde dann 3 Minuten lang in eine etwa 32° C warme Lösung, bestehend aus 160 ml eines Methylaminoäthanol-S02-Additionsprodukts mit 19 Gewichtsprozent SO2, 15,0 g Hydrochinon, 40,0 g Natriumthiosulfat, Pentahydrat, 0,4 g Kaliumiodid, 2,0 g 2-Methyl-l-phenyl-3-pyrazolidon, 0,05 g 3-Mercapto-Foil was then for 3 minutes in a 32 ° C warm solution, consisting of 160 ml of a methylaminoethanol-S0 2 addition product with 19 percent by weight SO 2 , 15.0 g of hydroquinone, 40.0 g of sodium thiosulfate, pentahydrate, 0.4 g Potassium iodide, 2.0 g 2-methyl-l-phenyl-3-pyrazolidone, 0.05 g 3-mercapto
4040
Die Bleisulfidkeime waren sehr gering gebleicht. Dagegen war eine im Verhältnis 3 :1 mit dem K2PdCl4 verdünnte Bleisulfidkeimsuspension nach 2 Wochen noch unverändert. Die im einzelnen erhaltenen Versuchsergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.The lead sulfide nuclei were very slightly bleached. In contrast, a lead sulfide nucleus suspension diluted in a ratio of 3: 1 with the K 2 PdCl 4 was still unchanged after 2 weeks. The test results obtained in detail are summarized in the following table.
(Fortsetzung vorstehender Tabelle)(Continuation of the table above)
*) Diese Fällung besteht wahrscheinlich aus AgCl.*) This precipitate probably consists of AgCl.
Nach zweiwöchiger Lagerung der Suspensionen bei der mit dem Palladiumsalz behandelten Suspension bei 54° C hergestellte Entwicklungsbänder besaßen feststellbar, während die unbehandelte Suspension die gleiche Wirksamkeit wie frische Keime, wie ao schon nach 4 Tagen (bei 54° C) vollständig klar durch sensitometrische Messungen festgestellt wurde. geworden war.After storing the suspensions for two weeks in the case of the suspension treated with the palladium salt Development ribbons produced at 54 ° C. were detectable, while the untreated suspension the same effectiveness as fresh germs, as ao completely clear after 4 days (at 54 ° C) was determined by sensitometric measurements. had become.
4040
Proben von ungewaschenen positiven Bildern, die durch physikalische Entwicklung unter Verwendung von Empfangsblättern mit unbehandelten Nickelsulfidkeimen und palladiumbehandelten Nickelsulfidkeimen hergestellt wurden, wurden bei 90% relativer Feuchtigkeit und einer Temperatur von etwa 32° C 4 Tage lang aufbewahrt. Die Bilder des Trägermaterials mit den unbehandelten Keimen hatten nach dieser Zeit einen beträchtlichen Dichteverlust (1,0) erfahren, während die positive Empfindlichkeit vergrößert war. Demgegenüber hatten die Bilder des Trägermateiials mit den palladiumbehandelten Nickelsulfidkeimen nur einen Dichteverlust von 0,22 erlitten. Die Empfindlichkeit war nur leicht angestiegen. Auch zeigten letztere Bilder keine oder kaum sichtbare gelbe Flecken, während die Bilder des Vergleichsmaterials einen stark gelben Hintergrund besaßen. Samples of unwashed positive images obtained by using physical development of receiving sheets with untreated nickel sulfide seeds and palladium-treated nickel sulfide seeds were prepared at 90% relative humidity and a temperature of about 32 ° C Stored for 4 days. The images of the carrier material with the untreated germs had after this Experience a considerable loss of density (1.0) over time, while the positive sensitivity increases was. In contrast, the images of the carrier file had the palladium-treated nickel sulfide nuclei suffered a density loss of only 0.22. The sensitivity had only increased slightly. Even the latter images showed no or hardly any visible yellow spots, while the images of the comparison material had a strong yellow background.
Es wurden weiter Metallsulfidkeimsuspensionen wie folgt hergestellt:Metal sulfide seed suspensions were also prepared as follows:
Es wurden 2,0%ige Gelatine- und 0,4%ige Gelatinelösungen hergestellt, die 0,006normale Nickelsulfidkeime enthielten. Den Lösungen wurden dann gleiche Volumina von 0,0048normalen Kaliumchloroplatinit- bzw. von O,0088normalen Goldtrichloridlösungen zugefügt.There were 2.0% gelatin and 0.4% gelatin solutions containing 0.006 normal nickel sulfide nuclei. The solutions then became the same Volumes of 0.0048 normal potassium chloroplatinite or 0.0088 normal gold trichloride solutions added.
Diese behandelten Nickelsulfidkeimsuspensionen erwiesen sich nach dreitägigem Erwärmen auf etwa 54° C als ausgezeichnet widerstandsfähig gegenüber Ausbleichen, während unbehandelte Nickelsulfidsuspensionen bereits nach weniger als 1 Tag beträchtlich ausgebleicht waren.These treated nickel sulfide seed suspensions were found to be about after three days of heating 54 ° C as excellent resistance to fading, while untreated nickel sulfide suspensions were already considerably faded after less than 1 day.
Es wurden palladiumhaltige Nickelsulfidkeimpolyvinylalkoholsuspensionen hergestellt, indem zu einer Lösung von 0,0065normalem Nickelsulfid in 0,4% Polyvinylalkohol das gleiche Volumen einer 0,0062normalen Kaliumchloropalladitlösung gegeben wurde, worauf die mit der Palladiumlösung verdünnte Nickelsulfidsuspension 13 Tage lang auf eine Tempratur von etwa 54° C erwärmt wurde. Selbst nach dieser langen Zeit war keine sichtliche DichteänderungThere were nickel sulfide seed polyvinyl alcohol suspensions containing palladium prepared by adding the same volume of 0.0062 normal nickel sulfide to a solution of 0.0065 normal nickel sulfide in 0.4% polyvinyl alcohol Potassium chloropalladite solution was added, whereupon the diluted with the palladium solution Nickel sulfide suspension was heated to a temperature of about 54 ° C for 13 days. Even after this long time there was no noticeable change in density
Auf einen Celluloseacetatträger wurden pro 0,09 ma Trägerfläche eine Suspension von 3,4 Milliäquivalenten von mit einem PaÜadiumsalz behandelten Nickelsulfidkeimen 100 mg gehärteter Gelatine aufgetragen, worauf über dieser Schicht pro 0,09 m2 Trägerfläche noch 400 mg einer ungehärteten, langsam arbeitenden Silberbromidjodidemulsion aufgetragen wurden. Zur Herstellung beider Schichten wurde ein Beschichtungshilfsmittel mitverwendet.On a cellulose acetate, a suspension of 3.4 milliequivalents treated with a PaÜadiumsalz nickel sulphide nuclei 100 hardened gelatin was added per 0.09 m a support surface mg applied, whereafter this layer per 0.09 m 2 support surface even 400 mg of an uncured, slow-working silver bromoiodide were applied. A coating aid was also used to produce both layers.
Das belichtete Material wurde dann 2 Minuten lang in eine Entwicklerlösung für ein Diffusionsübertragungsverfahren, der ein Tonmodifizierungsmittel zugesetzt war, eingetaucht, worauf die ungehärtete Emulsionsschicht anschließend mit warmem Wasser abgewaschen wurde. Es wurde ein positives, neutral getöntes Bild von guter Dichte erhalten.The exposed material was then immersed for 2 minutes in a developer solution for a diffusion transfer process, to which a clay modifier was added, immersed, followed by the uncured The emulsion layer was then washed off with warm water. It was a positive, neutral Obtained toned image of good density.
Es wurde ein Entwicklungsband hergestellt, indem auf einen Celluloseacetatträger unter Mitverwendung eines Härte- und eines Beschichtungshilfsmittels auf etwa 0,09 m2 Trägerfläche eine Suspension von 2,4 mg von mit 1,9 mg K2PdCl4 behandeltem Carey-Lea-Silber in 100 mg Gelatine aufgetragen wurde.There was provided a developing belt by on a cellulose acetate with the concomitant use of a hardness and a coating aid to about 0.09 m 2 support surface, a suspension of 2.4 mg of 1.9 mg of K 2 PdCl 4 treated Carey Lea silver in 100 mg gelatin was applied.
Das Band wurde dann bei Raumtemperatur zusammen mit einem belichteten, hochempfindlichen Silberbromidjodidnegativmaterial 10 Sekunden lang in eine Entwicklerlösung folgender Zusammensetzung eingetaucht:The tape was then exposed at room temperature together with a highly sensitive Silver bromide iodide negative material in a developer solution of the following composition for 10 seconds immersed:
Methylaminoäthanol-Schwefeldioxid-Additionsprodukt mit 10 Gewichtsprozent SO2 130,0 gMethylaminoethanol-sulfur dioxide addition product with 10 percent by weight SO 2 130.0 g
Hydrochinon 20,0 gHydroquinone 20.0 g
Natriumthiosulfat, kristallisiert 20,0 gSodium thiosulfate, crystallized 20.0 g
Kaliumbromid 10,0 gPotassium bromide 10.0 g
l-Phenyl-3-pyrazolidon 2,0 g1-phenyl-3-pyrazolidone 2.0 g
3-Mercapto-l,2,4-triazol 0,3 g3-mercapto-1,2,4-triazole 0.3 g
3,8-Dithiadecan-l,10-bis-(N-methyl-3,8-dithiadecane-l, 10-bis (N-methyl-
piperidinium-p-toluolsulfonat) 1,0 gpiperidinium p-toluenesulfonate) 1.0 g
Isopropanol 100,0 gIsopropanol 100.0 g
mit Wasser auf 11 aufgefüllt.made up to 11 with water.
Dann wurde aus dem Band und dem Negativmaterial bei Raumtemperatur 3 Minuten lang ein Sandwich gebildet. Das in dem Band gebildete Bild war über dieThe tape and negative material were then sandwiched at room temperature for 3 minutes educated. The image formed in the tape was about the
909 581/98909 581/98
9 109 10
gesamte Diehteskala hinweg frei von jeglicher gelber Die Entwicklungseigenschaften des Bandes wurden,The development properties of the tape have become free of any yellow
Verfärbung. Wurde ein Band verwendet, das nur wie im Beispiel 9 beschrieben, geprüft. Es wurden Carey-Lea-Silberkeime allein, d. h. nicht mit dem praktisch die gleichen Ergebnisse erhalten. Palladiumsalz modifizierte Keime enthielt, so waren . · τ -11Discoloration. Was a tape used that was only tested as described in Example 9. There were Carey Lea silver seeds alone; d. H. did not get practically the same results with that. Palladium salt contained modified germs, so were. · Τ -11
zwar die dichteren Bereiche des Bildes wegen der 5 Jieispiethe denser areas of the picture because of the 5 Jieispie
Anwesenheit des Mercaptotriazols etwas getönt, Ein weiteres bandförmiges Empfangsmaterial, be-Presence of the mercaptotriazole somewhat tinted, Another tape-shaped receiving material, being
jedoch besaß das Bild den charakteristischen, bei stehend aus einem Polyäthylenterephthalatträger mit Verwendung von gewöhnlichen Carey-Lea-Silber- pro 0,99 m2 Trägerfläche 0,5 mg von mit 0,60 mg keimen stets zu beobachtenden gelben Hintergrund. Goldtrichlorid behandeltem Carey-Lea-Silber wurdehowever, the image had the characteristic yellow background, which was always observed when standing on a polyethylene terephthalate carrier using normal Carey Lea silver per 0.99 m 2 carrier area 0.5 mg with 0.60 mg germs. Gold trichloride treated Carey Lea silver
ίο hergestellt, indem zunächst 5,0 ml Carey-Lea-Silber-ίο prepared by first adding 5.0 ml Carey Lea silver
Beispiel9 lösung mit 25,0mg Silber pro Millimeter, 100,0mlExample 9 solution with 25.0 mg silver per millimeter, 100.0 ml
destilliertes Wasser, 15,0 ml l%ige Goldtrichlorid-distilled water, 15.0 ml of 1% gold trichloride
Ein anderes Entwicklungsband wurde hergestellt, lösung sowie 100,0 ml 5%ige Gelatinelösung (bei 40° C) indem auf einen Polyäthylenterephthalatträger auf in der angegebenen Reihenfolge vermischt wurden, eine Trägerfläche von etwa 0,09 qm 0,5 mg Carey-Lea- 15 worauf aus 8,62 ml der Mischung, wie im Beispiel 9 Silber, das mit 0,40 g K2PdCl4 behandelt war, in beschrieben, durch Zugabe von weiterer Gelatine 2000 mg Gelatine aufgetragen wurden. und Wasser die eigentliche BeschichtungslösungAnother development tape was prepared in solution and 100.0 ml of 5% strength e gelatin solution (at 40 ° C) by mixing at a Polyäthylenterephthalatträger on in the order given, mg a support surface of about 0.09 sq 0.5 Carey-Lea - 15 whereupon from 8.62 ml of the mixture, as described in Example 9 silver, which had been treated with 0.40 g of K 2 PdCl 4 , 2000 mg of gelatin were applied by adding further gelatin. and water the actual coating solution
Für die Behandlung des Carey-Lea-Silbers mit dem hergestellt wurde.For the treatment of the Carey Lea silver with which it was manufactured.
Palladiumsalz wurden bei Raumtemperatur 5,0 ml Das Band wurde schließlich wieder, wie im Beispiel 9Palladium salt were 5.0 ml at room temperature. The tape was finally again, as in Example 9
Carey-Lea-Silberlösung mit ungefähr 25,0 mg Silber pro 20 beschrieben, geprüft, wobei etwa die gleichen VerMilliliter Lösung, 100,0 ml destilliertes Wasser, 10,0 ml Suchsergebnisse erhalten wurden. l°/oige wäßrige Kaliumchloropalladitlösung sowie Bekanntlich hängen die sensitometrischen Eigen-Carey Lea silver solution with approximately 25.0 mg of silver per 20 described, tested, giving approximately the same VerMilliliter solution, 100.0 ml of distilled water, 10.0 ml of search results. l ° / o aqueous Kaliumchloropalladitlösung as well as well-known that the sensitometric properties
100,0 ml 5%ige Gelatinelösung bei 4O0C (in einem schäften des Bildes, das physikalisch entwickelt Guß zugesetzt) vermischt, während die zum Beschichten wurde, von der Art der verwendeten Keime ab. des Trägers selbst verwendete Lösung durch Ver- 25 Überraschenderweise sind die sensitometrischen Eigenmischen von 8,62 ml dieser Silberkeimsuspension mit schäften der Bilder, die unter Verwendung eines 20,0 g photographischer Gelatine in 171,38 ml destillier- Empfangsmaterials nach der Erfindung hergestellt tem Wasser, so daß das Gesamtvolumen 200,0 ml wurden, gegenüber Bildern, die unter Verwendung betrug, erhalten wurde. bekannter Empfangsmaterialien hergestellt wurden,100.0 ml 5% ig e gelatin solution at 4O 0 C (in a transactions of the image molding physically developed solutions), while the mixed was used to coat, on the type of seeds used. 25 Surprisingly, the sensitometric mixtures of 8.62 ml of this silver seed suspension with shafts of the images, which were prepared using a 20.0 g of photographic gelatin in 171.38 ml of distilled receiving material according to the invention, are water so that the total volume became 200.0 ml versus images obtained using. known receiving materials have been produced,
Dieser Lösung wurde schließlich noch ein Härtungs- 3° nicht verändert. Dies gilt insbesondere den Gradienten mittel und ein Beschichtungshilfsmittelzugegeben. Dmax und der Empfindlichkeit bei geringer Belichtung. Das fertige, getrocknete Band wurde dann mit einer „ . -119This solution was finally not changed for a hardening of 3 °. This applies in particular to the gradient medium and a coating aid added. Dmax and the low exposure sensitivity. The finished, dried tape was then marked with a “. -119
Entwicklerlösung folgender Zusammensetzung ge- e 1 s ρ 1 eDeveloper solution of the following composition ge 1 s ρ 1 e
tränkt: Wie im Beispiel 2 beschrieben, wurden Nickel-soaks: As described in Example 2, nickel
Methylaminoäthanol-Schwefeldioxid- 35 sulfidkeime mit und ohne vorherige Behandlung mitMethylaminoethanol-sulfur dioxide- 35 sulfide germs with and without prior treatment with
Additionsprodukt mit 19 Gewichts- Kaliumchloropalladit hergestellt Ferner wurde einAddition product made with 19% by weight of potassium chloropalladite
Prozent SO 100 0 ε Vergleichsmaterial, welches Palladiumsulfidkeime ent-Percent SO 100 0 ε comparison material, which contains palladium sulfide nuclei
Hvdrochinon2 Ι5Ό s. hielt, in der Weise hergestellt, daß zu einer in 231 mlHvdroquinone 2 5Ό s. , Prepared in such a way that to one in 231 ml
Natriumthiosulf at 5HO''" " 4θΌ e destilliertem Wasser 7,5 ml 10%ige Gelatine und 1,5 mlSodium thiosulfate 5HO "" "4θΌ e distilled water 7.5 ml of 10% gelatin and 1.5 ml
2-Methyl-l-Phenyi-3-pyrazoiidon '.'.'.'.'.'.', 2,Ό g 4° l.OOnormale Natriumsulfidlösung enthaltenden Mi-3-Mercapto-l,2,4-triazol 0,3 g schung bei 40 C unter kraftigem Rühren eine Lösung2-meth y ll- P henyi-3-pyrazoiidon '.'. '.'. '.'. ', 2, Ό g 4 ° l.OOnormale sodium sulphide solution containing Mi-3-mercapto-l, 2,4-triazole 0.3 g mixture at 40 C with vigorous stirring a solution
^-Dithiodecan-UO-bis-tN-methyl- von 1^5 ^1'0,0?0™^? Kahumchloropalladit, die^ -Dithiodecane-UO-bis-tN-methyl- from 1 ^ 5 ^ 1 ' 0 , 0 ? 0 ™ ^? Kahumchloropalladit, the
piperidinium-p-toluolsulf onat) 1,0 g zuvor mit 50 mJ destilliertem Wasser verdünnt waren,piperidinium-p-toluenesulfonate) 1.0 g had previously been diluted with 50 ml of distilled water,
mit Wasser zum Liter aufgefüllt, zugegeben wurde worauf schließlich zu der Mischungmade up to the liter with water, which was then added, finally to the mixture
45 nochmals 7,5 ml 6%ige Gelatinelösung zugesetzt45 7.5 ml of 6% gelatin solution were added again
worauf es mit einem hochempfindlichen Silberbromid- wurden.whereupon it was with a highly sensitive silver bromide.
jodidnegativ 20 Minuten bei Raumtemperatur in Nach dem im Beispiel 2 beschriebenen Verfahreniodine negative for 20 minutes at room temperature in accordance with the procedure described in Example 2
Kontakt gebracht wurde. Das Negativ war nach dieser wurden dann unter Verwendung der drei verschiedenenContact was made. The negative was after this were then made using the three different ones
Zeit vollständig fixiert, während auf dem Band ein Suspensionen auf Polyäthylenterephthalatträgern inTime completely fixed, while suspensions on polyethylene terephthalate carriers in on the tape
neutrales positives Bild erhalten wurde. 50 den gleichen Konzentrationen, wie im Beispiel 2neutral positive image was obtained. 50 the same concentrations as in example 2
π . . beschrieben, Beschichtungen hergestellt und das π . . described, coatings produced and that
Beispiel 10 erhaltene Material für die Entwicklung eines hoch-Example 10 obtained material for the development of a high
Es wurde ein bandförmiges Bildempfangsmaterial empfindlichen Negativfilms verwendet, mit einem Träger aus Polyäthylenterephthalat her- Das unter Verwendung des Materials mit den gestellt, der pro 0,09 m2 Trägerfläche 0,5 mg mit 55' Palladiumsulfidkeimen erzeugte Bild zeigte eine be-0,80 mg Kaliumchloroplatinit behandeltes Carey-Lea- trächtlich geringere Empfindlichkeit im Durchhang-Silber enthielt. Zuerst wurde eine Silberkeimsuspension bereich der Schwärzungskurve, d. h., die log £-Kurve hergestellt, indem bei Raumtemperatur 5,0 ml Carey- besaß in diesemTeil einen lang ausgezogenen »Schwanz«, Lea-Silberlösung mit ungefähr 25,0 mg Silber pro während der Kontrast und die D^z-Werte geringer Milliliter, 90,0 ml destilliertes Wasser, 20,0 ml l°/oige 6o waren bzw. beträchtlich kleiner waren als bei den wäßrige Kaiiumchloroplatiniit lösung sowie 100,0 ml entsprechenden Werten für die beiden anderen 5°/oige Gelatinelösung (bei 40° C) in der angegebenen Materialien mit unbehandelten Nickelsulfidkeimen Reihenfolge vermischt wurden, worauf die eigentliche und mit der Palladiumverbindung behandelten Nickel-Beschichtungslösung in der gleichen Weise, wie im sulfidkeimen. Im übrigen waren die auf behandelte Beispiel 9 beschrieben, hergestellt wurde, mit der 65 und unbehandelte Nickelsulfidkeime enthaltenden Ausnahme jedoch, daß eine mit 8,62 ml Pt++-Ionen Trägern erhaltenen sensitometrischen Eigenschaften behandelte Carey-Lea-Silberkeimsuspension verwendet innerhalb enger Grenzen fast gleich. Daraus ergibt wurde. sich, daß es sich bei den Silberfällungskeimen derA tape-shaped image receiving material of sensitive negative film was used, with a support made of polyethylene terephthalate. The image produced using the material with the made 0.5 mg of 55 'palladium sulfide nuclei per 0.09 m 2 of support area showed a be-0.80 mg of potassium chloroplatinite-treated Carey-Lea- contained significantly lower sensitivity in the toe silver. First, a silver seed suspension area of the blackening curve, ie the log £ curve, was prepared by having 5.0 ml Carey at room temperature in this part an elongated "tail", Lea silver solution with about 25.0 mg silver per during the contrast and the D ^ z values were small milliliters, 90.0 ml distilled water, 20.0 ml l% 60 or were considerably smaller than for the aqueous potassium chloroplatinite solution and 100.0 ml corresponding values for the other two 5 ° / o gelatin solution were mixed (at 40 ° C) in the stated materials with untreated nickel sulphide nuclei order, after which the actual and with the palladium compound-treated nickel-coating solution in the same manner as in the sulfide germinate. Otherwise, the treated example 9 was prepared, with the exception that 65 and untreated nickel sulfide nuclei containing 65 and untreated nickel sulfide nuclei, however, that a Carey Lea silver nuclei suspension treated with 8.62 ml of Pt ++ ion carriers using sensitometric properties using treated, within narrow limits, was almost identical. From this it emerged. that it is in the silver precipitation germs of the
Erfindung nicht einfach um aus Keimen eines bestimmten Typs in Keime eines anderen Typs übergeführte Silberfällungskeime handeln kann. Auf den speziellen Fall bezogen heißt das, daß die Nickelsulfidkeime durch die Behandlung mit der Palladiumverbindung nicht einfach in Palladiumsulfidkeime übergeführt werden, da die sensitometrischen Eigenschaften der Nickelsulfidkeime in den neuen Keimen erhalten geblieben sind und die neuen Keime die günstigeren Stabilitätseigenschaften der Palladiumsulfidkeime hinzugewonnen haben.Invention does not simply involve transferring germs of one type into germs of another type Silver precipitation germs can act. In the special case this means that the nickel sulfide nuclei not simply in palladium sulfide nuclei by the treatment with the palladium compound be transferred because the sensitometric properties of the nickel sulfide nuclei in the new nuclei have been preserved and the new seeds have the more favorable stability properties of the palladium sulfide seeds have gained.
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