DE1546261C3 - Verfahren zum Bleichen von Cellulose für die Herstellung von Kunstseide - Google Patents

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Bleichen löslicher Cellulosebreie, die bei der Herstellung von Textilien oder Kunstseide (Reyon) für Reifen anfallen. Durch das verbesserte Bleichverfahren sollen Eigenschaften wie z. B. die Reyonfestigkeit und Reyonermüdung verbessert werden. Bei dem verbesserten Bleichverfahren fehlt der übliche Chlorierungsschritt. Cellulosebreie mit starker Helligkeit und hoher Viskosität werden stattdessen durch die kombinierte Anwendung von Hypochlorit, Chlordioxid und einer Alkali-Extraktion erhalten.

Früher war die Chlorierung, d. h. die Behandlung des Cellulosebreis mit elementarem Chlorgas, als Bleichvorstufe notwendig, um ohne Abbau der Cellulosebreie mit starker Helligkeit herzustellen. Hierbei wirkt die direkte Chlorierung auf das Lignin im ungebleichten Cellulosebrei, wodurch dieses in Alkali-Extraktionsmittel löslich wird. Der Chlorierung folgt daher im allgemeinen eine derartige Extraktion, wobei die chlorierten Lignine gelöst werden. Wenn der Ligningehalt von ungebleichten löslichen Cellulosebreien aus Weichholz, z. B. aus südlichen Fichten oder Kiefern, bei Anwendung eines Kraftaufschluß-Verfahrens mit Vorhydrolyse etwa 3 bis 4% beträgt oder sich beim gleichartigen Aufschließen von Hartholz, z. B. Styraxbalsam und Eiche, oder von Gräsern, z. B. Bambus oder Bagasse, Ligningehalte von 1 bis 2% vor dem Bleichen ergeben, dann werden durch eine Kombination von Chlorierung und Ätzmittel-Extraktion etwa 80¹Vo des im ungebleichten Cellulosebrei enthaltenen Lignins entfernt. Nach der Chlorierung und Ätzmittel-Extraktion sind weitere Bleichschritte erforderlich um zur Herstellung eines sehr hellen und reinen Cellulosebreis das restliche Lignin und gefärbtes Material zu entfernen.

Durch die bis 1953 erhältlichen Bleichmittel zum abschließenden Bleichen und Reinigen der Cellulosebreie werden zwar das Lignin und gefärbte Materialien aus dem Cellulosebrei entfernt, doch wird gleichzeitig damit auch die Cellulose stark angegriffen bzw. abgebaut. Im allgemeinen werden Hypochlorit und Chlordioxid im alkalischen Bereich verwendet. Seit neuerer Zeit ist jedoch auch die Anwendung von Chlordioxid im sauren Bereich möglich und man erhält sehr helle und saubere, ausgebleichte Cellulosefasern bei geringem Abbau der Cellulose. Die Entwicklung korrosionsbeständiger Stoffe und Verfahren zur wirtschaftlichen Herstellung von Chlordioxid gestatten eine wirtschaftliche Verwendung dieser Mittel in großen Mengen.

Aus der US-PS 15 80136 ist es bekannt, daß Chlordioxid zur Entfärbung organischer Materialien in saurer oder neutraler Lösung verwendet werden kann.

Aus der DT-PS 9 72 448 ist ein Verfahren zur Behandlung von Cellulose mit Alkali und nach Entfernung des Alkalis mit Chlordioxid oder einem Chlorit bei einem pH-Wert von vorzugsweise etwa 4 bekannt.

Diese bekannten Verfahren führen jedoch nicht zu einer Cellulose, mit der eine besonders feste und wenig ermüdende Kunstseide hergestellt werden kann.

Es wurde nun gefunden, daß Cellulosematerial,

z.. B. Cellulosebreie aus Hartholz oder Gräsern, die vor Beginn des Bleichschrittes einen sehr niedrigen Ligningehalt besitzen, auf wirtschaftliche Weise unter Weglassung des Chlorierungsschrittes gebleicht werden können, indem statt dessen eine Chlordioxid-Behandlung oder eine schwache Hypochlorit-Behandhing durchgeführt wird. Dieses Verfahren besitzt die Bleichfolge DED (siehe Fußnote 1 zu Tabelle 1), d. h., es erfolgen zwei Bleichschritte mit Chlordioxid und dazwischen eine Extraktion mit Alkali, wobei die erste Chlordioxidbehandlung in einem sauren Medium durchgeführt wird. Gemäß einer Durchführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens kann ein Bleichschritt mit Natriumhypochlorit vor der ersten Behandlung mit Chlordioxid durchgeführt werden. Dies wird durch die Angaben in den folgenden Tabellen näher erläutert. Ein solches Vorgehen ist nicht nur aus wirtschaftlichen Gründen praktisch, sondern es entstehen auch Cellulosebreie mit verbesserter Reyonfestigkeit und Reyonermüdung gegenüber Cellulosebreien, die in der normalen Reihenfolge, d. h. mit Chlorierung gebleicht werden. Dieses Ergebnis hat sich im Labor und in vielen Versuchen bestätigt.

Es wurde außerdem gefunden, daß es beim Weglassen des Chlorierungsschrittes notwendig wird, den Cellulosebrei zur Beseitigung der Minerale in der ersten Stufe mit einer Säure zu behandeln, da die Minerale sonst den Bleichvorgang stören und zu einer geringen Helligkeit des Cellulosebreis führen. Der beim gewöhnlichen Chlorierungsschritt vorliegende saure Zustand reicht jedoch zur Entfernung der Minerale, im wesentlichen Eisen und Mangan, aus und es ist daher bei diesem Bleichverfahren keine Vorbehandlung mit einer Säure notwendig.

Weil zu Umsetzungen bestimmte Kraftcellulosebreie aus Weichholz etwa den doppelten Gehalt an Lignin haben und daher eine etwa doppelte Menge an Bleichmitteln erfordern wie ähnliche Cellulosebreie aus Hartholz oder Gräsern und weil Chlordioxid doppelt so teuer wie Chlor ist, entstehen beim Bleichen von Kraftcellulosebrcien aus Weichholz ohne Chlorierung erhebliche Mehrkosten. Dagegen führt das Bleichen von Cellulosebreien aus Weichholz nach diesem Verfahren im Vergleich zu den üblichen Verfahren mit Chlorierung hinsichtlich der Reyonfestigkeit, Reyonstabilität und Reyonermüdung zu verbesserten Werten.

Zu Umsetzungen bestimmte Cellulosebreie, auch Cellulose-Reaktionsbreie genannt, die nach anderen Verfahren, z. B. nach dem Sulfit-Verfahren, aufgeschlossen werden und vor dem Bleichen einen relativ geringen Ligningehalt besitzen, können ohne Chlorierung ebenfalls leicht gebleicht werden, und man erhält gegenüber ähnlichen, mit Chlorierung gebleichten Cellulosebreien eine verbesserte Reyonfestigkeit und Reyonermüdung.

Zum besseren Verständnis der Erfindung dienen die folgenden Tabellen 1 bis 4, in denen alle Erfindungsmerkmale enthalten sind und in denen die neuen erfindungsgemäßen Produkte (N) den unter Verwendung von Chlorgas als Bleichmittel hergestellten Vergleichs-Produkten (V) gegenübergestellt sind. Die Tabelle 2 zeigt beispielsweise, daß für Textilien geeignetes Reyon von ohne Chlorierung gebleichtem Bambusbrei im lufttrockenen Zustand etwa die gleiche Zugfestigkeit und nach dem Ofentrockenen bei etwa 105⁰C für etwa 16 Stunden eine wesentlich bessere Zugfestigkeit gegenüber Reyon von der gleichen Art Cellulosebrei aufweist, der mit Chlorierung gebleicht wird. Die Tabellen 3 und 4 zeigen, daß innerhalb ihres Bereiches durch das Bleichen ohne Chlorierung die Zugfestigkeit im lufttrockenen Zustand oder im nachgetrockneten Zustand und die Garn- und Kord-Ermüdung des fertigen Reyons für Reifenkord wesentlich verbessert wird.

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Tabelle 1

Bambus-Reaktionsbrei

N V

Rohmaterial
Bleichverfahren

Bambus
ohne.
Chlorierung

8,4
130

mit

Chlorierung
8,4
130

Permanganat-Zahl

Viskosität (ungebleicht)

TAPPI T-230,

1 °/o Kupferätlylendiamin, cps

Reihenfolge beim Bleichen AHDEDH¹) CEHEDH¹)

Nr. der Probe 224 223

I. Chlorierung oder
Schwefelsäure
(3,0°/o Konsistenz²)
60 Minuten)

Cl₂, »/0 — 2,45

H₃SO₄, °/o 0,80 —

Temperatur, ⁰C 28 27

Rückstand, verfügb. — 0,10
Cl₂ (g/l)

Bambus-Reaktionsbrei N V

If. Alkali-Extraktion oder
Natriumhypochlorit
(120 Minuten Stehzeit)

NaOH, %	1,39	cps	1,25
NaOCl, %	3,72
verfügb. Chlor
Temperatur, ° C	44	71
Konsistenz2), °/o	12,0	10,0
End-pH	10,3	10,3
Rückstand, g/l	0,20	—
verfügb. Cl.,
Rückstand NaOH, g/l	—	0,37
Viskosität	28	50
TAPPI T-230,
I1Vo Kupferäthylendiamin,

III. Natriumhypochlorit
oder Chlordioxid

NaOCl, % verfügb. Chlor —

NaOH, % —

ClO₂, % 0,62

Temperatur, ⁰C 71

Konsistenz²),⁰/« 10,0

Stehzeit, Minuten 180

End-pH 4,2

Rückstand, g/l 0,10 verfügb. Cl₂

Viskosität, 27,5 TAPPI T-230
l°/o Kupferäthylendiamin, cps

IV. Alkali-Extraktion
(10,0% Konsistenz,
120 Minuten, 71° C)

NaOH, 0/0
End-pH

Rückstand NaOH, g/l
Viskosität,
TAPPI T-230,
I¹Vo Kupferäthylendiamin, cps

V. Chlordioxid oder
Natriumhypochlorit
(10% Konsistenz)

ClO₂, %
NaCCl, % verfügb. Chlor

NaOH, %

Temperatur, ° C

Stehzeit, Minuten
End-pH

Rückstand, g/l

verfügb. Cl₂

Fußnoten am Schluß der Tabelle

0,50 11,2 0,33 26,5

0,20

71 180 5,1 0,13

1,10 0,43

52

12,0

120

10,2

0,14

27

0,25 11,4 0,21 25,0

0,25

71 180 4,3 0,10

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Tabelle 2 (Fortsetzung)

	Bambus-Reaktionsbrei	5	Filtrierbarkeit durch ein	Bambus-Reaktionsbrei	V
	N V		Nylon-Filter bis zum Ver stopfen des Filters,	N	34
Viskosität	26,2 24,8		Vol.-Teile	86
TAPPI T-230, 1 % Kupferäthylendiamin, cps		IO
Natriumhypochlorit:1)	(Ein oder mehrere		Reyon-Qualität
	Stufen drei Stunden		Denier, g
	lang bei einer Konsi		Zug, g/Denier Kond. lufttrocken		174,6
	stenz von 6,5 % und bei			173,0	2,41
	Temperaturen und ehem. Konzentrationen,	15	Dehnung, 1Vo Kond.	2,41
	die zum Erhalten der		Zug, g/Denier		18,0
	gewünschten Viskosität		Kond. naß	17,7	1,07
	notwendig sind.)		Dehnung, °/u naß	1,09
Endgültige G. E.	91,1 91,0	20	Zug, g/Denier		34,6
Helligkeit TAPPI			Kond.	34,5	0,99
Endgültige Viskosität,	16,8 17,8		Dehnung, %	2,32
TAPPI T-230,			Kond. ofentrocken		3,2
1 n/o Kupferäthylendiamin, cps			Zug, g/Denier	16,2
Gesamtanteile (korrigiert für		35	Kond. naß, neukond.		0,22
überschüssiges Chlor und			Dehnung, % naß	1,03
Natriumhypochlorit-Rück			Wärmeverlust, %		7,5
stand)			Reyon-Helligkeit	31,3	69,1
Cl.,, °/o	4,05 3,63	3d	entschwefelt	5,0	69,6
Na'OH, ο/«	7,21 3,40		Reyon-Färbung	71,6
ClO.,,%	0,82 0,25		entschwefelt		43,0
H2SO4, »/ο	0,80 —		38,2
SO.,, %	1,89 1,50

') A — Schwefelsäure-Vorbehandlung, C — Chlorierung, E — Alkali-Extraktion, D — Chlordioxid, H — Natriumhypochlorit.

²) Anteil an Breifasern am Gesamtgewicht von Fasern und Flüssigkeit.

^:1) Nach den Hypochlorit-Schritten werden die Papierbreie fliehkraftgereinigt und je 30 Minuten bei Konsistenzen von 5,0 ^ü/o, pH-Werten von 2,5 bis 3,0 und Temperaturen von 51,7—54,4°C zwei Schwefeldioxid-Behandlungen unterworfen, bevor viskose, handgeschöpfte Blätter angefertigt werden.

Tabelle 2

Bambus-Reaktionsbrei N V

Physikal. Eigenschaften
Flächengewicht, g/dm²

Scheinbare Dichte, g/ml

Helligkeit, % G.E.

(MgO =- 100%)
Feinheit, ^u/o( 100 mesh)

Schmutz, Flecken

auf 0,465 m²

6,425	6,425
0,72	0,72
91,1	91,0
21,3	20,3
878	774

Rohmaterial
Bleichverfahren

Nr. der Probe
Reihenfolge beim Bleichen

Viskose Lösung, Qualität
Alterungstemperatur, ° C

Alterungszeit (Std.) bis zum
Erreichen einer Viskosität
von 40 cps

Erfordert. Temperatur zum
Erreichen einer Viskosität
von 40 cps

Spinnviskosität (36 Std.)
Filtrierbarkeit²) durch ein
Canton-Filter, %
Filtrierbarkeit²) durch ein
Nvlon-Filter, ¹Vu

Bambus ohne mit

Chlorie- Chlorierung rung CO-224 CO-223 AHDED¹) CEHEDO

25,0 25

23,0

35,8 86

25,0 25

23,2

35,7 74

Filter verstopft Chem. Analyse

Papierbrei-Viskosität 16,8 17,8 TAPPI T-230,
1 o/o Kupferäthylendiamin, cps

«-Cellulose, o/o 93,3 93,0

^-Cellulose, »/ο 5,4 5,7

rCellulose, % 1,3 1,3

Asche, % 0,044 0,038

Hemicellulosen (Pento- 3,7 3,8 sane), °/o

Harze, %> 0,082 0,106

Fe, p.p.m. 20 22

Si, p.p.m. 46 28

Cu, p.p.m. 7,1 4,4

Mn, p.p.m. 0,4 0,2

7,14 o/o NaOH-Löslichkeit 10,6 10,4

Kupfer-Zahl 0,60 0,68

') A — Schwefelsäure-Vorbehandlung, C — Chlorierung, E — Alkali-Extraktion, D — Chlordioxid, H — Natriumhypochlorit.

") Die prozentuale Filtrierbarkeit ist gleich dem in der dop pellen Zeit wie 50 ml Viscose filtrierten Volumen in ml.

	Tabelle 3	15 46 261	8
7
	Harlholz-Reaktionsbrei	N N
Reihenfolge beim Bleichen	V V
Papierbrei-Sorte	Bleichen	A11EHDED1)
	C11EHDED1)	Mischung aus Styrax-
Permanganatzahl	Mischung aus Styrax-	balsam und Hartholz
Viskosität	balsam und Hartholz	4,3 5,6
TAPPI T-230,	4,3 5,6	158 187
1 % Kupferäthylendiamin, cps	158 187
Nr. der Probe
	246 247
248 245

I. Schwefelsäure oder Chlorierung (3,0¹Vo Konsistenz, 60 Minuten) Cl₂,»/» ClO₂₁ ¹¹A, H₂SO₄,¹Vo pH eingestellt auf Temperatur, ⁰C End-pH

Rückstand, 30 min/60 min g/l verfügb. CI₂

II. Alkali-Extraktion

(10,0¹Vo Konsistenz, 120 Minuten) Temperatur, ° C Anfangs-pH End-pH Rückstand, g/l NaOH Viskosität TAPPI T-230 1 % Kupferäthylendiamin, cps

III. Natriumhypochlorit (10,0% Konsistenz, 120 Minuten)

NaOCl, «/ο verfügb. Cl₂ NaOH, %

Temperatur, ° C End-pH Rückstand, g/l verfügb. Cl₂ G.E. Helligkeit (MgO = 100%) wärmetrocken, % Viskosität TAPPI T-230 1 % Kupferäthylendiamin, cps

IV. Chlordioxid

(10,0% Konsistenz, 180 min, 60⁰C) ClO₂, % NaOH, % End-pH Rückstand, g/l verfügb. Cl₂ Fußnoten am Schluß der Tabelle

0,75	1,30	—	—
0,10	0,10	0,40	0,40
—	—	0,79	0,85
—	—	2,8	2,8
26,1	26,7	37,8	37,8
		2,7	2,7

0,03/0,01 0,09/0,06 0,02/0,05 0,03/0,01

0,54

0,32

0,42

54,4	71,1	54,4	71,1
11,2	11,4	11,3	11,4
10,2	9,8	10,4	10,6
0,08	0,17	0,09	0,18
122	141	140	163
—	0,20	—	0,30
—	0,08	—	0,09
—	32,2	—	32,2
—	10,6	—	10,6
—	0,06	—	0,12
—	74		72

134

149

0,40	0,26	0,49	0,42
0,05	—	0,08	—
3,0	3,6	3,0	3,0
0,13	0,16	0,13	0,18

Tabelle 3 (Fortsetzung)

10

Hartholz-Reaktionsbrei V V

Bleichen

7,7	8,7	8,0	7,6
0,16	0,09	0,15	0,15
82	84	82	83

126

111

88,4
100

89,4
100

124

112

87,4 102

131

0,18	0,22	0,22	0,20
10,8	10,9	10,9	11,0
0,14	0,16	0,16	0,16
108	120	116	121

0,20	0,20	0,20	0,21
4,3	4,4	4,2	4,3
0,15	0,19	0,16	0,18
0,05	0,06	0,05	0,06
8,2	8,4	8,1	8,0
87	89	88	88

pH nach Neutralisierung NaOH zur Neutralisierung, %

G. E. Helligkeit (MgO = 100%) wärmetrocken, °/o

Viskosität

TAPPI T-230

1 % Kupferäthylendiamin, cps

V. Alkali-Extraktion

(10,0 »,Ό Konsistenz, 120 min, 6O⁰C) NaOH, %

End-pH

Rückstand, g/l NaOH

Viskosität

TAPPI T-230

1 % Kupferäthylendiamin, cps

VI. Clordioxid

(10,0% Konsistenz, 180 min, 60^c C) ClO₂, %

End-pH

Rückstand, g/l verfügb. Cl₂ NaOH zur Neutralisierung, % pH nach Neutralisierung G.E. Helligkeit (MgO = 100%) wärmetrocken, %

Viskosität

TAPPI T-230

1 % Kupferäthylendiamin, cps

VII. Natriumhypochlorit

(eine oder mehrere Stufen bei einer Konsistenz von 6,5 % über 3 Std. bei Temperaturen und ehem. Konzentrationen, die zu den gewünschten Viskositäten führen)

Endgültige G. E. Helligkeit, TAPPI²) Endgültige Viskosität

TAPPI T-230,

1 % Kupferäthylendiamin, cps Gesamtanteile

(korrigiert für überschüssiges Chlor

und Natriumhypochlorit-Rückstand) Cl₂, %
NaOH, %
ClO₂₁ %
H₂SO₄, %
SO₂, %

') C^-Chlorierung mit Chlordioxid-Zusatz, A^-Schwefelsäure mit Chlordioxid-Zusa'.z, H —Natriumhypochlorit, D —Chlordioxid, Ε — Alkali-Extraktion.

^s) Der Papierbrei wird fliehkraftgereinigt und je 30 min bei einer Konsistenz von 5,0 °/o, einem pH-Wert von 2,0 bis 2,5 und Temperaturen zwischen 51,7 und 54,4° C zwei Schwefeldioxid-Behandlungen unterworfen, bevor viskose, handgeschöpfte Blätter angefertigt werden.

116

88,7 101

0,75	1,42	—	0,23
0,84	1,21	0,82	1,22
0,70	0,56	1,09	1,02
—	—	0,79	0,85
0,68	0,75	1,00	0,64

Tabelle 4

12

I lartholzreaktionsbrei V V

Papierbreisorte

Nummer der Probe Bleichung im Labor Viskose Lösung, Qualität Alterungstemperatur, ° C Alterungszeit (h) bis zum Erreichen einer Viskosität von 40 cps

Erforderliche Temperatur zum Erreichen einer Viskosität von 40 cps Spinnviskosität (36 h) Filtrierbarkeit -) durch ein Canton-Filter, ¹Vo Filtrierbarkeit²) durch ein Nylon-Filter, %

Reyon, Qualität

Hartholzmischung

CO-245 C₁EHDED')

26,2 73

25,6

35,3 84

78

100% Sty rax- Hartholz- 100¹Vo Sty rax-

balsam mischung balsam

CO-248 CO-247 CO-246

C₁₁EHDED') A₁₁EHDED') A₁₁EHDED')

27
73

86

( Wärmegewinn ( + ), °/o Zug, Schleife,
g/Denier, lufttrocken Zug, Knoten, g/Denier Dehnung, Schleife, °/o Dehnung, Knoten, °/o Physikal. Eigenschaften Flächengewicht, g/dm Scheinbare Dichte, g/ml Helligkeit, »/ο, G.E. (MgO = 100 "/ο) Feinheit, %,(100 mesh) Schmutz, Flecken auf 0,465 m²

Fußnoten am Schluß der Tabelle

2,38 2,49

27,8
73

28,2

43,4
84

2,48

26,2 73

26,0

38,3 90

84

Denier, g	173,6	175,2	174,2	173,
Zug, g/Denier, Kond. lufttrocken	4,00	4,34	4,32	4,47
Dehnung, °/o Kond.	9,2	10,2	10,0	10,7
Zug, g/Denier naß	2,52	2,80	2,77	2,84
Dehnung, °/o naß	16,6	18,0	17,2	18,4
Dynamische kompensierte Ermüdung, 2,86 g/Denier-	5,3	7,6	13,1	13,5
Garn, Kord, 12/12	10,6	22,8	29,4	32,1
Zug, g/Denier, Kond.	3,43	3,90	4,27	4,36
Dehnung, °/o Kond. ofentrocken	8,4	10,0	10,6	11,2
Zug, g/Denier naß neukond.	2,29	2,56	2,72	2,82
Dehnung, °/o naß	14,7	16,5	16,8	18,2
Wärmeverlust ( —) oder	-12,3	-9,5	-1,4	1,

2,51

2,07	2,09	2,07	2,08
5,7	6,0	5,8	5,5
4,9	5,1	4,6	4,4
6,84	6,93	6,84	6,84
0,73	0,73	0,73	0,73
89,4	88,4	88,7	87,4
21,1	11,4	21,8	12,0
500	580	526	414

	15	46 261	V	N	14
13
Tabelle 4 (Fortsetzung)			100	101
	Hartholzreaktionsbrei			N
	V
Chem. Analyse				102
Viskosität	100	95,4	95,2
TAPPIT-230		0,02	0,03
1 % Kupferäthylendiamin,		3,3	3,5
cps		0,047	0,064	95,3
α-Zellulose, °/o	95,0			0,03
Asche, %	0,03	5,39	5,97	3,2
Hemicellulosen	3,6	0,24	0,18	0,044
(Pentosane), °/o	0,076
Harze, °/o			5,09
7,14 % NaOH-Löslichkeit	6,03		0,16
Kupfer-Zahl	0,32

¹) C_d-Chlorierung mit Chlordioxid-Zusatz, Aj-Schwefelsäure mit Chlordioxid-Zusatz, H—Natriumhypochlorit, D-Chlordioxid, E-Alkali-Extraktion.

²) Die prozentuale Filtrierbarkeit ist gleich dem in der doppelten Zeit wie 50 ml Viscose filtrierten
Volumen in ml.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist besonders zur mengebracht nachdem sie erstens aus vorher herge-Anwendung auf zu Umsetzungen bestimmte Cellu- stelltem, zum Bleichen fertigen Cellulosebrei durch losebreie geeignet, die während eines Verfahrens zur Wasser verdrängt worden ist, nachdem sie zweitens Herstellung, Reinigung und Vorbereitung zum Blei- zum Einlaugen von vorher hergestelltem Cellulosechen (siehe Patent 16 92 857) einer Nachbehandlung 30 brei verwendet worden ist, bevor dieser durch die unterzogen werden. Hierbei wird Cellulosefasermate- Verdrängung mit Wasser zum Bleichen fertig war, rial kontinuierlich mit einer alkalischen Flüssigkeit und nachdem sie drittens zur Verdrängung und Reaufgeschlossen, wobei sich der Cellulosebrei und ver- generation von vorher erzeugter, verbrauchter Aufbrauchte Aufschlußflüssigkeit ergibt, die regeneriert Schlußflüssigkeit in vorher hergestellten Cellulosebrei wird. Weiterhin wird hierbei die gesamte alkalische 35 eingeleitet worden war.
Flüssigkeit mit dem Cellulosefasermaterial zusam-

Claims (4)

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Bleichen von Cellulose für die Herstellung fester und wenig ermüdender Kunstseide, wobei der Cellulosebrei einer Reihe Bleichschritten einschließlich zweier Chlordioxidbleichungen und mindestens einer Alkali-Extraktion unterzogen wird, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Chlordioxidbleichung des Breies im sauren Bereich mit Chlordioxid durchgeführt wird, wozu der Brei vor oder während der Chlordioxidbehandlung mit einer starken Säure versetzt wird, und daß zwischen zwei Chlordioxidbleichschritten mindestens eine Alkali-Extraktion durchgeführt wird, jedoch dem letzten Bleichschritt keine weitere Alkali-Extraktion folgt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß vor dem ersten Bleichschritt mit Chlordioxid der Brei mit einer wasserlöslichen Säure oder Chlordioxid in einer wasserlöslichen Säure behandelt wird, wobei die wasserlösliche Säure in Wasser kein elementares Chlor bildet, und daß das Behandlungsmedium sauer gehalten wird, so daß der Mineralgehalt des CeI-lulosebreis verringert wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß nach der ersten Chlordioxidbehandlung der Cellulosebrei mindestens einmal mit einem Hypochlorit behandelt wird.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der ersten Chlordioxidbehandlung ein Bleichschritt mil Natriumhypochlorit vorausgeht.