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DE1235257B - Verfahren zum Faerben oder Bedrucken von cellulosehaltigen Materialien faseriger Struktur - Google Patents

Verfahren zum Faerben oder Bedrucken von cellulosehaltigen Materialien faseriger Struktur

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Publication number
DE1235257B
DE1235257B DEF33272A DEF0033272A DE1235257B DE 1235257 B DE1235257 B DE 1235257B DE F33272 A DEF33272 A DE F33272A DE F0033272 A DEF0033272 A DE F0033272A DE 1235257 B DE1235257 B DE 1235257B
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DE
Germany
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weight
parts
dye
water
dyes
Prior art date
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Pending
Application number
DEF33272A
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English (en)
Inventor
Dr Rudolf Kuehne
Dr Fritz Meininger
Dr Hans Zimmermann
Dipl-Ing Paul Karacsonyi
Dr Johannes Heyna
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
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Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to DEF33272A priority Critical patent/DE1235257B/de
Priority to CH203362A priority patent/CH376469A/de
Priority to GB7474/62A priority patent/GB1013443A/en
Priority to BE614415A priority patent/BE614415A/fr
Priority to US538587A priority patent/US3334961A/en
Publication of DE1235257B publication Critical patent/DE1235257B/de
Pending legal-status Critical Current

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Description

  • Verfahren zum Färben oder Bedrucken von cellulosehaltigen Materialien faseriger Struktur In der belgischen Patentschrift 560 032 ist ein Verfahren zum Färben und Bedrucken von Fasermaterialien aus Cellulose oder regenerierter Cellulose mit Farbstoffen beschrieben, die mindestens eine über ein Brückenglied an das Farbstoffmolekül gebundene "- oder ;"-Chloralkylgruppe enthalten. Insbesondere werden dort Farbstoffe beschrieben, die die Gruppe - NH - S02 - CH2 - CH.- - Cl enthalten. Ferner ist aus der französischen Patentschrift 1 241 327 ein Verfahren zum Färben und Bedrucken von Cellulosematerialien bekannt, bei dem man wasserlösliche Azofarbstoffe, die ein- oder zweimal die Gruppe - NI-1 - S02 - CH = CH.2 enthalten, mit alkalisch wirkenden Mitteln und durch Erhitzen auf dem Cellulosematerial fixiert.
  • Es wurde nun gefunden, daß man echte Färbungen und Drucke auf cellulosehaltigen Materialien faseriger Struktur herstellen kann, wenn man organische Farbstoffe, die mindestens einmal die Gruppe oder enthalten, worin R, eine Alkylgruppe und R.> ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe bedeutet, auf dieses Material aufbringt und bei gewöhnlicher Temperatur oder durch Hitzeeinwirkung in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel fixiert. Zur Erzielung ausreichender Wasserlöslichkeit können die zur Anwendung kommenden Farbstoffe neben mindestens einem Substituenten der angegebenen Art noch mindestens eine saure, wasserlöslichmachende Gruppe, wie z. B. eine Carbonsäuregruppe oder vor allem eine Sulfonsäuregruppe, enthalten.
  • Als Ausgangsfarbstoffe kommen dabei Farbstoffe der verschiedensten Klassen in Betracht, beispielsweise Azin-, Dioxazin-, Nitro-, Stilben-, Triphenylmethan- oder Anthrachinonftrbstoffe, insbesondere aber Phthalocyaninfarbstoffe und metallfreie oder metallhaltige Azofarbstoffe.
  • Die bei dem vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoffe verwendeten Farbstoffe können durch Umsetzung von Carbylsulfat oder von Carbylsulfathomologen mit primäre oder sekundäre Aminogruppen enthaltenden organischen Farbstoffen oder aus den entsprechenden Farbstoffvorprodukten hergestellt werden, wobei man bei Verwendung von primäre Aminogruppen enthaltenden Ausgangsverbindungen die zunächst erhaltenen Produkte noch alkyliert. Beispielsweise kann man N-Alkyl-ätliionylamino-arylamine der Formel worin A einen Arylrest und R, eine Alkylgruppe bedeutet, durch Umsetzung von N-Alkyl-nitroarylaminen mit Carbylsulfat und anschließende katalytische Reduktion der Nitrogruppe zur Aminogruppe herstellen. Die so erhaltenen Verbindungen können in bekannter Weise zum Aufbau der verwendeten Farbstoffe herangezogen werden.
  • Das Verfahren kann zur Erzeugung von Färbungen und Drucken auf celluloselialtigem Fasermaterial aller Art dienen, beispielsweise auf Baumwolle, Leinen, Hanf oder regenerierter Cellulose oder entsprechenden Fasergemischen.
  • Die Herstellung der Färbungen erfolgt zweckmäßig in der Weise, daß man das Fasergut mit den Farbstoffen imprägniert oder nach der Direktfärbemethode aus langer Flotte färbt. Besteht keine oder mindestens keine ausgesprochene Affinität zur Faser, so arbeitet man vorteilhaft so, daß man das Material mit wäßrigen, gegebenenfalls salzhaltigen Lösungen der Farbstoffe kalt oder bei mäßig erhöhter Temperatur imprägniert und anschließend abquetscht. Die Farbstofflösungen können dabei anorganische salze. wie Alkalichloride oder Alkalisulfate, enttialten. Als alkalisch wirkende Mittel werden vorzugsweise anorganische Verbindungen, beispielsweise Alkali- oder Erdalkalihydroxyde, Alkalimetallbicarbonate, Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallphosphate. wie Trinatriumphosphat oder Gemische aus Dinatriumphosphat und Trinatriumphosphat, Alkalimetallborate oder Alkalimetallsalze der Trichloressigsäure oder Mischungen aus diesen alkalisch wirkenden Mitteln verwendet.
  • Die Fixierung der so auf das Fasermaterial aufgebrachten Farbstoffe wird nach der Imprägnierung vorgenommen, indem man das imprägnierte Material, gegebenenfalls nach vorhergehender Zwischentrocknung, einer Hitzebehandlung unterwirft. Die Hitzebehandlung kann beispielsweise durch Dämpfen oder in einem geheizten Luftstrom oder in einem organischen Lösungsmittel bei erhöhter Temperatur vorgenommen werden. Erfolgt die Imprägnierung des Fasergutes z. B. in Gegenwart eines Alkalihydroxydes, so kann die Fixierung der Farbstoffe auch in der Kälte oder bei mäßig erhöhter Temperatur durch mehrstündiges Liegenlassen des imprägnierten Fasergutes durchgeführt werden. Bei Verwendung praktisch neutraler, keine alkalisch wirkenden Mittel enthaltender Imprägnierbäder geht man zur Fixierung der Farbstoffe vorteilhaft so vor, daß man die imprägnierte Ware in ein salzhaltiges Alkalibad einbringt und anschließend der Hitzebehandlung unterwirft. Durch geeignete Kombination von Temperatur und pH-Wert kann die Fixierung der Farbstoffe auch während des Färbeprozesses erfolgen.
  • Anstatt durch Imprägnierung oder Direktfärbung aus langer Flotte können die Ausgangsfarbstoffe auch durch Bedrucken auf das zu färbende Fasergut auf-,gebracht werden. Zu diesem Zweck werden die Farbstoffe mit üblichen Hilfsmitten, beispielsweise Harnstoff, Dispergiermitteln, Verdickungsmitteln, wie Methylcellulose, Stärkeäther, Alginatverdickungen oder Emulsionsverdickung, und einem alkalisch wirkenden Mittel der oben angegebenen Art gemischt und auf die Ware aufgedruckt. Es können auch praktisch neutrale, keine alkalisch wirkenden Mittel enthaltende Druckpasten zur Anwendung kommen. Bei Verwendung solcher Druckpasten wird die Ware entweder vor dem Druckvorgang oder im Anschluß an den Druckvorgang einer Behandlung mit alkalisch wirkenden Mitteln unterworfen. Die Fixierung der Farbstoffe erfolgt durch Wärme oder Hitzebehandlung des bedruckten Materials, vorzugsweise in Gegenwart von Wasserdampf.
  • Das Verfahren gestattet, auf cellulosehaltigen Materialien faseriger Struktur in einfacher Weise wertvolle kräftige Färbungen und Drucke zu erzeugen, die sich durch hohe Echtheitseigenschaften auszeichnen.
  • Dem Kupferkomplex des Azofarbstoffes aus diazotierter 1 - Oxy - 2 - aminobenzol - 4 - sulfonsäure und 1-Oxy-6-(,)'-chlor-äthylsulfonylamino)-naphthalin-3-sulfonsäure, den Azofarbstoffen aus diazotiertem 1-Amino-4-(')'-chlor-äthylsulfonylamino)-benzol und 1-Oxy-8-acetylaminonaphthalin-3,6-disulfonsäure und aus diazotiertem 1-Amino-4-(l-chloräthylsulfonylainino)-benzol und 1-Oxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure sowie dem Anthrachinonfarbstoff 1-Amino-4- [amino- l'-phenyl-4'-(f)' -chlor-äthylsulfonylamino)]-anthrachinon-2-sulfonsäure (belgische Patentschrift 560 032) sind die verfahrensgemäß zur Anwendung gelangenden Farbstoffe nächstvergleichbarer Konstitution in der Farbstärke und Klarheit der Färbungen und Drucke auf Baumwollgewebe weit überlegen.
  • Gegenüber den aus der französischen Patentschrift I 241 327 bekannten Azofarbstoffen aus diazotiertem 1-Aminobenzol-4-vinylsulfonamid und 1-Oxy-8-acetylaminonaplithalin-3,6-disulfonsäure und aus diazotiertem l-Aminobenzol-4-vinylsulfonamid und 1-Oxynaplithalin-3,6-disulfonsäure zeichnen sich die verfahrensgemäß zur Anwendung gelangenden Farbstoffe analoger Konstitution durch eine überlegene Farbstärke und Klarheit und ferner durch die Alkalibeständigkeit des Farbtons der Druckfärbungen aus. Beispiel 1 20 Gewichtsteile des Farbstoffes, der als freie Säure der folgenden Formel entspricht: (erhältlich durch Kuppeln von diazotiertein 3-(N-Metliylätliionylamino)-l-aminobenzol mit 1-Oxynaplitlialin-5-sulfonsäure), und 5 Gewichtsteile Natriumhydroxyd werden in 1000 Volumteilen Wasser gelöst. In dem so erhaltenen Färbebad wird das Baumwollgewebe bei 20-C imprägniert. Nach der Imprägnierung wird das Gewebe auf etwa 80"J" Gewichtszunahme abgequetscht. Anschließend wird die Ware auf eine Walze gerollt, in eine Folie eingeschlagen und unter Drehung der Walze etwa 16 Stunden bei 18 bis 25 C belassen. Dann wird abgesäuert, in kochendem Wasser gespült und getrocknet. Man erhält eine klare rote Färbung von guten Echtheitseigenschaften, insbesondere von guter Waschechtheit.
  • Eine ähnliche Färbung erzielt man, wenn an Stelle von Natriumhydroxyd die entsprechende Menge Kaliumhydroxyd oder an Stelle des oben angegebenen Farbstoffes 20 Gewichtsteile eines Farbstoffes, der als freie Säure die folgende Formel hat: (erhältlich durch Kuppeln von diazotiertem 3-(N-n-Butyläthionylamino)-1-aminobenzol mit 1-Oxytiaplitlialin-5-sulfonsäure), verwendet werden. Beispiel 2 Ein Leinengewebe wird mit einer Farbstofllösung imprägniert, die 20 Gewichtsteile eines Farbstoffes, der als freie Säure der folgenden Formel entspricht: (erhältlich durch Kuppeln von diazotiertem 3-(N-Methylätliionylamino)-1-aminobenzol mit 1-(2',5'-Disulfophenyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäure), gelöst in 1000 Volumteilen Wasser, enthält. Nach der Imprägnierung quetscht man die überschüssige Flüssigkeit so ab, daß das Material etwa 80°seines Gewichtes an Farbstofflösung zurückhält. Dann läßt man die Ware auf einen Jigger auflaufen und behandelt 1 Stunde bei 40 C in einer Flotte, die 300 Gewichtsteile Natriumchlorid und 5 bis 10 Gewichtsteile Natriumhydroxyd in 1000 Volumteilen Wasser enthält. Dabei ist die Flottenmenge so bemessen, daß auf 1 Gewichtsteil der Ware 3 Volurnteile der Flotte verwendet werden. Anschließend wird das gefärbte Leinengewebe abgesäuert, mit kochendem Wasser gespült und getrocknet. Man erhält eine klare gelbe Färbung von ausgezeichneter Waschechtheit.
  • Verwendet man an Stelle des obengenannten Farbstoffes 20 Gewichtsteile eines Farbstoffes, der als freie Säure der folgenden Formel entspricht: (erhältlich durch Kuppeln von diazotiertem 3-(N-Ätliyläthionylamino)-1-aminobenzol mit 1-(4'-Sulfoplienyi)-5-pyrazolon-3-carbonsäure), oder 20 Gewichtsteile eines Farbstoffes der Formel (erhältlich durch Kuppeln von diazotiertem 3-[N-Metliyl-(2'-n-butyl-äthionylamino)]-1-aminobenzol mit 1-(4'-Sulfophenyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäure) und verfährt im übrigen, wie oben beschrieben, so erhält man gelbe Färbungen mit ähnlich guten Echtheitseigenschaften. Bei spiel3 83.5 Gewichtsteile Viskosereyongewebe werden unter guter Bewegung 1 Stunde bei 20 C mit 1000 Volumteilen einer Flotte behandelt, die 2,5 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel (erhältlich durch oxydierende Kupferung des Azofärbstofles aus dianotiertem 4-(N-Methyl-äthionylamino)-1-aminobenzol und 1-Oxynaphthalin-5-sulfonsä ure). 50 Gewichtsteile Natriumsulfat und 10 Gewichtsteile Natriumhydroxyd enthält. Ansclili,#ßend wird die Färbung kochend gespült und getrocknet. Alan erhält eine kräftige bordorote Färbung von ,-uter Waschechtheit.
  • Färbungen von ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn bei gleichbleibender Farbstoff und ."@atriumsulfatmenge und gleichbleibender Behandlungsdauer an Stelle , an 10 Gewichtsteilen Natriumhydroxld mit 1 Gewichtsteil Natriumhydroxyd bei 40 C oder 0,5 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd oder 10 Gewichtsteilen Trinatriumphosphat bei 60 C oder 5 Gewichtsteilen Natriumcarbonat bei 80 C oder 1 Gewichtsteil Natriumcarbonat bei 95 C gefärbt wird.
  • Beispiel 4 Ein mercerisiertes Baumwollgewebe wird mit einer Farbstofflösung imprägniert, die 20 Gewichtsteile des durch Umsetzung von Kupferphthalocyanin-tetrasulfochlorid mit 4-(N-Methyl-äthionylamino)-1-aminobenzol erhältlichen Farbstoffes in 1000 Volumteilen Wasser enthält. Nach der Imprägnierung wird das Gewebe auf etwa 80°/n Flüssigkeitsaufnahme abgequetscht. Die so imprägnierte Ware wird getrocknet und bei Raumtemperatur mit einer wäßrigen alkalischen Salzlösung behandelt, die pro Liter 250g Natriumchlorid und 10g Natriumhydroxyd enthält. Nach dem Abquetschen (80'!I" Gewichtszunahme) wird während 30 Sekunden bei 100 bis 102 C gedämpft, abgesäuert, bei Kochtemperatur gespült und getrocknet.
  • Man erhält eine kräftige, leuchtend türkisblaue Färbung von guten bis sehr guten Echtheitseigenschaften.
  • Beispiel 5 Ein Baumwollgewebe wird nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren mit einer Farbstofllösung imprägniert, die 20 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel (erhältlich durch Kuppeln von dianotiertem 3-(N-Methyl-äthionylamino)-1-aminobenzol mit 1-Oxynaphthalin-4-sulfonsäure) und 5 Gewichtsteile Natriumhvdroxvd in 1000 Volumteilen Wasser enthält. Das auf etwa 801"0 Gewichtszunahme abgequetschte Gewebe wird dann während 3 Minuten in Dichlorbenzol auf 140 C erhitzt und anschließend mit Methanol und Wasser gespült. Nach dem Spülen in kochendem Wasser und Trocknen erhält man eine orange Färbung von sehr guter Waschechtheit. Beispiel 6 '0 Gewichtsteile eines Farbstoffes, der als freie Säure der folgenden Formel entspricht: (erhältlich durch Kuppeln von dianotiertem 3-(N-Metliyl-äthionylamino)-1-aminobenzol mit 1-Acetylamino-8-oxynaphtlialin-3,6-disulfonsäure), werden mit 50 Gewichtsteilen Harnstoff in 200 Gewichtsteilen heißem Wasser gelöst. Der erhaltenen Lösung werden unter Rühren 400 Gewichtsteile einer aus 40 Gewichtsteilen Natriumalginat und 960 Gewichtsteilen Wasser bestehenden Verdickung und 20 Gewichtsteile Natriumbicarbonat zugegeben. Dann wird die Paste mit Wasser und Verdickung auf 1000 Gewichtsteile eingestellt. Mit der so erhaltenen Druckpaste wird ein Baumwollgewebe bedruckt, nach dem Trocknen 5 Minuten bei 101 bis 103' C gedämpft, kalt und dann heiß mit Wasser gespült, kochend geseift, wieder gespült und getrocknet. Man erhält einen roten Druck von sehr guten Naßechtheiten. Beispiel 7 Aus 20 Gewichtsteilen des Farbstoffes der Formel (erhältlich durch Kuppeln von diazotiertem 3-(N-Methyl-äthionylamino)-1-aminobenzol mit 7-Acetylamino -1- oxynaphthalin - 3 - sulfonsäure) wird entsprechend den Angaben des Beispiels 6 eine Druckpaste hergestellt, die an Stelle von Natriumbicarbonat 20 Gewichtsteile Natriumcarbonat enthält. Mit der so erhaltenen Druckpaste wird ein Baumwollgewebe, wie im Beispiel 6 angegeben, bedruckt. Man erhält ein orangefarbenes, kräftiges, kochecht fixiertes Druckmuster. Beispiel 8 Aus 20 Gewichtsteilen des Farbstoffes der Formel (erhältlich durch Kuppeln von diazotiertem 4-(N-Methyl-äthionylamino)-1-aminobenzol mit 1-(2'-Methyl-6'-chlor-4'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon) wird entsprechend den Angaben im Beispiel 6 eine Druckpaste hergestellt, die an Stelle von Natriumbicarbonat 10 Gewichtsteile Natronlauge (38' Be) enthält. Mit dieser Druckpaste wird ein Baumwollgewebe bedruckt, nach dem Trocknen 5 Minuten bei 101 bis 103' C gedämpft und, wie im Beispiel 6 angegeben, nachbehandelt. Man erhält einen gelben Druck mit sehr guten Naßechtheiten.
  • Verwendet man an Stelle von Natronlauge 40 Gewichtsteile trichloressigsaures Natrium, so erhält man ebenfalls einen gelben Druck von guten Naßechtheiten. Beispiel "9 20 Gewichtsteile eines Farbstoffes, der als freie Säure der folgenden Formel entspricht: (erhältlich durch Kuppeln von diazotiertem 4-(N-Methyl - äthionylamino) - 1 - aminobenzol mit 1 - Oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure), werden nach den Angaben des Beispiels 6 mit Wasser, Harnstoff und Verdickung vermischt, wobei an Stelle von 20 Gewichtsteilen Natriumbicarbonat 15 Gewichtsteile Kaliumcarbonat verwendet werden. Verfährt man weiter, wie dort beschrieben, so erhält man ein brillantes scharlachfarbenes Druckmuster mit sehr guten Naßechtheiten. Beispiel 10 20 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel (erhältlich durch Kuppeln von diazotiertem 3-(N-Methyl -äthionylamino) -1-amino -4,6 - dimethoxybenzol mit 1-Acetylamino - 8 - oxynaphthalin -3,6 - disulfonsäure) werden mit 50 Gewichtsteilen Harnstoff in 200 Gewichtsteilen heißem Wasser gelöst. Zu der erhaltenen Lösung gibt man unter Rühren 400 Gewichtsteile einer aus 80 Gewichtsteilen Alginat und 920 Gewichtsteilen Wasser bestehenden Verdickung und 20 Gewichtsteile Natriumcarbonat. Dann wird die Paste mit Wasser und Verdickung auf 1000 Gewichtsteile eingestellt. Mit der so erhaltenen Druckpaste wird die Ware bedruckt, nach dem Trocknen 5 Minuten bei 101 bis 103'C gedämpft und, wie im Beispiel 6 angegeben, nachbehandelt. Man erhält auf Baumwolle, Zellwolle und Viskose einen blaustichigvioletten Druck von sehr guten Naßechtheiten. Beispiel 11 40 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel werden mit 50 Gewichtsteilen Harnstoff in 200 Gewichtsteilen heißem Wasser gelöst und mit 400 Gewichtsteilen einer neutralen Natriumalginatverdikkung, bestehend aus 40 Gewichtsteilen Natriumalginat und 960 Gewichtsteilen Wasser, versetzt. Dann gibt man 25 Gewichtsteile Natriumcarbonat hinzu und stellt mit Wasser und Verdickung auf 1000 Gewichtsteile ein. Mit der so hergestellten Druckpaste erhält man nach dem im Beispiel 6 beschriebenen Verfahren einen echten schwarzen Baumwolldruck.
  • In ähnlicher Weise, wie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben, erhält man mit den in der folgenden Tabelle angegebenen Farbstoffen Färbungen und Drucke auf Baumwolle, die die gleichen guten Echtheitseigenschaften aufweisen.
    Beispiel 12 20 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel (erhältlich durch Kuppeln von diazotiertem 4-(N-Methyl-äthionylamino)-1-aminobenzol mit 8-Acetylamino-l-oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure) werden mit 50 Gewichtsteilen Harnstoff in 200 Gewichtsteilen heißem Wasser gelöst. Dann werden 400 Gewichtsteile einer wäßrigen lOgewichtsprozentigen Stärkeätherverdickung und 40 Gewichtsteile Trinatriumphosphat zugegeben. Die erhaltene Paste wird durch Zumischen von Wasser und Verdickung auf 1000 Gewichtsteile eingestellt. Nach dem Drukken, Fixieren und Fertigstellen, wie im Beispiel 6 beschrieben, erhält man sehr gut waschechte Druckmuster auf Cellulose oder Celluloseregeneratfasern. Beispiel 13 20 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel (erhältlich durch Kuppeln von diazotiertem 3-(N-Methyl - äthionylamino) - 1 - aminobenzol mit 1 - Oxynaphthalin-4-sulfonsäure) werden mit 50 Gewichtsteilen Harnstoff in 200 Gewichtsteilen Wasser heiß gelöst. Zu der erhaltenen Lösung gibt man unter Rühren 400 Gewichtsteile einer wäßrigen 8gewichtsprozentigen alkalibeständigen Alginatverdickung und 20 Gewichtsteile Natriumcarbonat. Anschließend stellt man durch Zumischung von Wasser und Verdickung auf 1000 Gewichtsteile ein. Mit der erhaltenen Druckfarbe wird ein Cellulosegewebe bedruckt. Die Fixierung des Farbstoffes erfolgt durch eine Trockenhitzebehandlung während 3 Minuten bei 140 C. Nach der Fertigstellung durch kochendes Seifen und Spülen erhält man einen lebhaften roten Druck mit sehr guten Naßechtheiten.
  • Drucke von ähnlich guten Eigenschaften werden erhalten, wenn man an Stelle des oben angegebenen Farbstoffes 23 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel (erhältlich durch Kuppeln von diazotiertem 3-[N-Methyl-(2'-n-butyl-äthionylamino)]-1-aminobenzol mit 1-Oxynaphthalin-4-sulfonsäure) oder 17 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel (erhältlich durch Kuppeln von diazotiertem 3-Amino-[N-methyl-(n-hexenyl-sulfonylanilid)] mit 1-Oxynaphthalin-4-sulfonsäure) verwendet.
  • Beispiel 14 Ein Baumwollgewebe wird mit einer Lösung von 20 Gewichtsteilen Natronlauge (38' B8) in 1000 Gewichtsteilen Wasser imprägniert, abgequetscht und getrocknet. Auf die so präparierte Ware wird eine Druckfarbe der folgenden Zusammensetzung aufgedruckt: 20 Gewichtsteile des im Beispiel 6 angegebenen Farbstoffs, 50 Gewichtsteile Harnstoff, 400 Gewichtsteile wäßrige, 4gewichtsprozentige Alginatverdickung, 530 Gewichtsteile Wasser.
  • Nach dem Trocknen wird 5 Minuten bei 101 bis 103 `C gedämpft und in üblicher Weise durch Spülen und Seifen fertiggestellt. Man erhält einen roten Druck mit sehr guten Naßechtheiten. Beispiel 15 20 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel (erhältlich durch Kuppeln von diazotiertem 3-(N-Methyl-äthionylamino)-1-aminobenzol mit 1-Benzoylamino-8-oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure) werden mit 50 Gewichtsteilen Harnstoff in 200 Gewichtsteilen heißem Wasser gelöst und unter Rühren mit einer wäßrigen, neutralen Alginatverdickung versetzt. Mit der so erhaltenen Druckpaste wird ein Baumwollgewebe bedruckt und nach dem Trocknen durch ein Klotzbad, bestehend aus 30 Gewichtsteilen Natronlauge (38 B8), 250 Gewichtsteilen Natriumchlorid und 1000 Gewichtsteilen Wasser, geführt. Die Ware wird auf etwa 80°/n Flüssigkeitsaufnahme abgequetscht und anschließend 20 Sekunden gedämpft. Nach dem Spülen und Seifen erhält man einen brillanten roten Druck mit sehr guten Naßechtheiten. Ein Druck von ähnlich guten Eigenschaften wird bei Anwendung einer Klotzflotte der folgenden Zusammensetzung erhalten 5 Gewichtsteile Natronlauge (38° B6), 100 Gewichtsteile Natriumchlorid, 150 Gewichtsteile Natriumcarbonat, 50 Gewichtsteile Kaliumcarbonat und 1 Gewichtsteil stabilisiertes Hydrosulfit in 1000 Volumteilen Klotzflotte.
  • Statt durch Dämpfen kann die Fixierung des Farbstoffes auch durch Thermofixieren bei 140°C oder durch Passage durch ein mit Kaliumnitrat gesättigtes Bad bei 118 C erfolgen. Beispiel 16 20 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel (erhältlich durch Umsetzung des primären KondensationsprodLiktes nusCyanurchlorid und4-(N-Methyläthionylamino) - 1 - aminobenzol mit 4 - Amino-1.1' - azobenzol - 3,3' - disulfonsäure) werden mit 50 Gewichtsteilen Harnstoff in 200 Gewichtsteilen heißem Wasser gelöst; die so erhaltene Farbstofflösung wird unter Rühren mit 500 Gewichtsteilen einer Emulsionsverdickung und 30 Gewichtsteilen Natriumbicarbonat versetzt. Anschließend wird mit Wasser und Verdickung auf 1000 Gewichtsteile eingestellt. Die Emulsionsverdickung wird durch Vermischen von 450 Gewichtsteilen einer wä13ngen 4gewichtsprozentigen Alginatverdickung, 10 Gewichtsteilen eines Emulgators, z. B. das Kondensationsprodukt aus Polyglykol und Fettsäure, 240 Gewichtsteilen Wasser und 300 Gewichtsteilen Schwerbenzin hergestellt. Mit der so erhaltenen Druckpaste wird ein Baumwollgewebe bedruckt und nach dem Trocknen, wie im Beispiel 6 beschrieben, gedämpft und fertiggestellt. Man erhält einen kochechten gelben Druck. Beispiel 17 25 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel (erhältlich durch Kuppeln von diazotiertem 3-(N-Methyl - äthion@@lamino) - 1 - aminobenzol mit 1 - Oxynaphthalin-5-sulfonsäure) werden mit 50 Gewichtsteilen Harnstoff in 250 Gewichtsteilen heißem Wasser gelöst und mit 400 Gewichtsteilen einer 8gewichtsprozentigen alkalibeständigen Alginatverdickung versetzt. Nach Zugabe von 20 Gewichtsteilen Natriumcarbonat wird die Farbstoffpaste mit Wasser und Verdickung auf 1000 Gewichtsteile eingestellt. Nach dem Drucken und Trocknen wird 10 Minuten in einem Kontinuedämpfer bei 101 bis 103- C gedämpft; anschließend wird kalt und heiß gespült, mit einer Lösung von 3 Gewichtsteilen Marseiller Seife in mals warm und kalt gespült. Man erhält auf Viskose-1000 Volumteilen Wasser kochend geseift und nochkunstseide einen lebhaften Scharlachdruck mit sehr guter Waschechtheit.
  • Beispiel 18 20 Gewichtsteile des im Beispiel 5 verwendeten Farbstoffes werden mit 50 Gewichtsteilen Harnstoff in 250 Gewichtsteilen heißem Wasser gelöst. Nach Zugabe von 400 Gewichtsteilen einer 8gewichtsprozentigen alkalibeständigen Alginatverdickung werden 20 Gewichtsteile Kaliumbicarbonat eingerührt; dann wird mit Wasser und Verdickung auf 1000 Gewichtsteile eingestellt. Nach dem Drucken auf Baumwolle wird getrocknet, 5 Minuten bei 140 C thermofixiert und, wie im Beispiel 17 angegeben, nachbehandelt. Man erhält ein gelbstichiges Orange mit sehr guten Naßechtheiten. Beispiel 19 Aus 20 Gewichtsteilen des Farbstoffes der Formel (erhältlich durch Kuppeln von diazotiertem 3-(N-Methyl-äthionylamino)-1-aminobenzol mit 8-Acetylamino - 1 - oxynaphthalin - 3,6 - disulfonsäure) wird nach dem im Beispiel 18 beschriebenen Verfahren eine Druckpaste hergestellt, auf Baumwolle gedruckt und thermofixiert. Man erhält ein rotes Druckrnuster mit sehr guten Naßechtheiten. Beispiel 20 Ein Baumwollgewebe wird mit 20 Gewichtsteilen des Farbstoffes der Formel (erhältlich durch Kuppeln von diazotierter 1-Aminobenzol-2-sulfonsäure mit 6-(N-Methyl-äthionylamino)-1-oxynaphthalin-3-sulfonsäure) nach dem im Beispiel l beschriebenen Verfahren gefärbt. Man erhält eine klare Orangefärbung von guten Echtheitseigenschaften, insbesondere sehr guten Naßechtheiten. Beispiel 21 Mit 20 Gewichtsteilen des Farbstoffes der Formel (erhältlich durch Kuppeln von diazotierter 1-Amino-2-methoxybenzol-4-sulfonsäure mit 7-(N-Methyläthionylamino) - 1 - oxynaphthalin - 3 - sulfonsäure) wird nach den Angaben des Beispiels 2 ein Leinengewebe gefärbt. Man erhält eine klare gelbstichigrote Färbung von sehr guten Naßechtheiten.

Claims (1)

  1. Patentanspruch Verfahren zum Färben oder Bedrucken von cellulosehaltigen Materialien faseriger Struktur, dadurch gekennzeichnet, daß man organische Farbstoffe, die mindestens einmal die Gruppe enthalten, worin R, eine Alkylgruppe und R2 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe bedeutet, auf das Material aufbringt und bei gewöhnlicher Temperatur oder durch Hitzeeinwirkung in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel fixiert. In Betracht gezogene Druckschriften Deutsche Patentschriften Nr. 946 975, 966 651; französische Patentschrift Nr. 1 241 327; belgische Patentschriften Nr. 560 032, 560 033. 560034.
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