Verfahren zur Herstellung von Chromkomplexfarbstoffen Es wurde gefunden,
daß man Chromkomplexfarbstoffe erhält, wenn man Arylazomalondialdehyde, die keine
zur Komplexbildung befähigten Gruppen in 2-Stellung zur Azogruppe besitzen, mit
chromabgebenden Mitteln in einem geeigneten Lösungsmittel im Molverhältnis 1 : 1
mit gegebenenfalls substituierten o-Aminophenolen kondensiert. Die entstehenden
kationischen Chromkomplexverbindungen der wahrscheinlichen Formel
in der die beiden Benzolkerne beliebig substituiert sein können und X einen anionischen
Rest bedeutet, unterscheiden sich von den nach dem Patent 1047 964 durch
1 :2-Kondensation erhaltenen Chromkomplexfarbstoffen dadurch, daß sie auch aus stark
saurem Bad in kräftigen Farbtönen auf Wolle ziehen. Gegenüber sonstigen 1 : 1-Chromkomplexfarbstoffen
zeichnen sich die Farbstoffe durch ein besonders gutes Egalisiervermögen aus. Zum
Teil ziehen sie auch auf Polyacrylnitril bzw. Leder auf.Process for the preparation of chromium complex dyestuffs It has been found that chromium complex dyestuffs are obtained if arylazomalondialdehydes which do not have any complexing groups in the 2-position to the azo group, with chromium donating agents in a suitable solvent in a molar ratio of 1: 1 with optionally substituted o-aminophenols condensed. The resulting cationic chromium complex compounds of the likely formula in which the two benzene rings may be substituted as desired and X is an anionic radical, different from those according to patent 1,047,964 by 1: obtained 2-condensation chromium complex dyes in that they also pull out the strongly acidic bath in bright colors on wool. Compared to other 1: 1 chromium complex dyes, the dyes are distinguished by a particularly good leveling capacity. In some cases, they are also applied to polyacrylonitrile or leather.
Ihre Darstellung erfolgt am einfachsten in der Weise, daß man ein
Gemisch aus dem betreffenden Arylazomalondialdehyd und dem o-Aminophenol in einem
geeigneten Lösungsmittel mit einem chromabgebenden Mittel, z. B. Chrom(III)-chlorid,
auf Temperaturen von 60 bis 130° C erhitzt. Sind die Komponenten genügend wasserlöslich,
so gelingt die Chromierung z. B. auch mit Chromformiat in wäßrigem Medium.The easiest way to present them is to give one
Mixture of the arylazomalondialdehyde in question and the o-aminophenol in one
suitable solvent with a chromium donating agent, e.g. B. Chromium (III) chloride,
heated to temperatures of 60 to 130 ° C. Are the components sufficiently soluble in water,
so the chroming succeeds z. B. also with chromium formate in an aqueous medium.
Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.The parts mentioned in the examples are parts by weight.
Beispiel 1 10 Teile Benzol-l-azomalondialdehyd-4-sulfonsäureamid und
6,5 Teile 1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzol werden zusammen mit 15 Teilen Chrom(III)-chloridhexahydrat
in 200 Teilen Dimethylformamid gelöst und unter Rühren 6 Stunden auf 100 bis 120°
C erhitzt. Durch Abkühlen und Ausfällen mit Wasser erhält man 12 Teile eines Farbstoffs
der wahrscheinlichen. Formel
der aus schwefelsaurem Bad in braunen Tönen auf Wolle und Polyamidfasern zieht.Example 1 10 parts of benzene-1-azomalondialdehyde-4-sulfonic acid amide and 6.5 parts of 1-hydroxy-2-amino-4-nitrobenzene are dissolved together with 15 parts of chromium (III) chloride hexahydrate in 200 parts of dimethylformamide and stirred for 6 hours heated to 100 to 120 ° C. By cooling and precipitating with water, 12 parts of a dye of the probable ones are obtained. formula which draws from a sulfuric acid bath in brown tones on wool and polyamide fibers.
Beispie12 Aus 9 Teilen 3-Nitrophenylazomalondialdehyd und 10,5 Teilen
1-Hydroxy-2-aminobenzol-4-sulfonsäureanilid, gelöst in 200 Teilen Diglykol, werden
durch 8stündiges Erhitzen mit 15 Teilen Chrom(III)-chloridhexahydrat 21 Teile eines
Farbstoffs der wahrscheinlichen Formel
erhalten, der Wolle aus saurem Bad in braunroten Tönen färbt.
Entsprechende
Chromkomplexverbindungen stellt man aus folgenden Komponenten her:
Beispiel 8 10,5 Teile 4-Chlorphenylazomalondialdehydund 10 Teile 1-Hydroxy-2-aminobenzol-4-sulfonsäure
werden in 300 Teilen Wasser unter Zugabe von 4 Teilen Natriumhydroxyd heiß gelöst,
dann wird der p$-Wert der Lösung mit Essigsäure auf 6 eingestellt. Zu diesem Gemisch
fügt man eine Lösung von 15 Teilen Chrom(III)-oxyd in 30 Teilen 85°/oiger Ameisensäure
und rührt es 5 Stunden im Autoklav bei. 130°C. Durch Aussalzen erhält man 18 Teile
eines Farbstoffs der wahrscheinlichen Formel
der Wollgund Leder äus schwefelsaurem Bad in braunen Tönen färbt.Example 12 From 9 parts of 3-nitrophenylazomalondialdehyde and 10.5 parts of 1-hydroxy-2-aminobenzene-4-sulfonic anilide, dissolved in 200 parts of diglycol, 21 parts of a dye of the probable formula are obtained by heating with 15 parts of chromium (III) chloride hexahydrate for 8 hours obtained, which dyes wool from an acid bath in brown-red tones. Corresponding chromium complex compounds are made from the following components:
Example 8 10.5 parts of 4-chlorophenylazomalondialdehyde and 10 parts of 1-hydroxy-2-aminobenzene-4-sulfonic acid are dissolved in 300 parts of hot water with the addition of 4 parts of hot sodium hydroxide, then the p $ value of the solution is adjusted to 6 with acetic acid . A solution of 15 parts of chromium (III) oxide in 30 parts of 85% formic acid is added to this mixture and it is stirred for 5 hours in the autoclave. 130 ° C. Salting out gives 18 parts of a dye of the likely formula the woolen soil dyes leather in a sulfuric acid bath in brown tones.