DE1148342B - Additives to lubricating oils of mineral or synthetic origin - Google Patents
Additives to lubricating oils of mineral or synthetic originInfo
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Description
Zusätze zu Schmierölen mineralischer oder synthetischer Herkunft Es ist bekannt, die Druckschmierfähigkeit von Schmierölen durch Zusätze zu verbessern. Es ist von Vorteil, wenn diese Zusätze neben der Verbesserung der Druckschmierfähigkeit auch zur Vermeidung von Korrosion und zur Verbesserung der A1terungsstabilität der Schmiermittel beitragen. Eine Vielzahl von Verbindungen, wie Umsetzungsprodukte aus Abkömmlingen von Thiokohlensäuren, besonders Xanthogenaten, mit halogenhaltigen organischen Verbindungen, sind als Schmiermittelzusätze zur Erhöhung der Druckschmierfähigkeit bekannt.Additives to lubricating oils of mineral or synthetic origin Es it is known that additives can improve the pressure lubricity of lubricating oils. It is advantageous if these additives in addition to improving the pressure lubricity also to avoid corrosion and to improve the aging stability of the Lubricants contribute. A variety of compounds, such as reaction products from derivatives of thiocarbon acids, especially xanthates, with halogenated ones organic compounds are used as lubricant additives to increase pressure lubricity known.
Als Maß für die Wirksamkeit dieser Verbindungen werden Testergebnisse angegeben, die im Vierkugelapparat oder in der Almen-Maschine gefunden wurden. Es ist allgemein bekannt, daß die Testergebnisse im Vierkugelapparat wie in der Ahnen-Maschine nicht allein für die Bewertung der Druckschmierfähigkeit ausreichen. Dagegen erlaubt der Zahnradverspannungsprüfstand (FZG-Test) eine Bewertung der Druckschmierfähigkeit von Schmierölen unter Verhältnissen, die denen von hochbelasteten Getrieben bzw. Hypoidgetrieben entsprechen. Erst ein Schmieröl, dessen Prüfung sowohl im Vierkugelapparat (VKA) wie im FZG-Test eine gute Druckschmierf"ähigkeit ergibt, kann in hochbelasteten Getrieben eingesetzt werden. Die bisher bekannten Schmierölzusätze verleihen den Schmierölen eine Druckschmierfähigkeit, die im VKA und FZG unterschiedlich befunden wird, dergestalt, daß die Schmieröle im VKA gut, im FZG jedoch schlecht beurteilt werden.Test results are used as a measure of the effectiveness of these compounds which were found in the four-ball apparatus or in the Almen machine. It It is well known that the test results in the four-ball apparatus as in the ancestral machine are not sufficient for assessing the pressure lubricity alone. On the other hand, allowed the gear tension test bench (FZG test) evaluates the pressure lubricity of lubricating oils under conditions similar to those of highly loaded gearboxes or Correspond to hypoid drives. First a lubricating oil, its testing both in the four-ball apparatus (VKA) as in the FZG test shows a good pressure lubricity, can be used in highly stressed Gearboxes are used. The previously known lubricating oil additives give the Lubricating oils have a pressure lubricity that is found differently in the VKA and FZG is such that the lubricating oils in the VKA are assessed as good, but in the FZG as poorly will.
Die bisher bekannten Verbindungen haben weiterhin den Nachteil, daß sie besonders bei Zumischung zu niederviskosen Grundölen eine Schaumbildung fördern oder nicht vermindern. Besonders der Einsatz solcher niederviskoser legierter Öle als Strömungsgetriebeöle ist von der schaummindernden Eigenschaft des die Druckschmierf'ähigkeit verbessernden Zusatzes abhängig, so daß die Verwendung der bisher bekannten Verbindungen in Strömungsgetriebeölen nachteilig ist, da der gebildete Schaum zu erhöhtem Verschleiß der Aggregate führt bzw. die Aggregate funktionsuntüchtig macht.The previously known compounds also have the disadvantage that they promote foam formation, especially when mixed with low-viscosity base oils or not decrease. Especially the use of such low-viscosity alloyed oils As fluid transmission oils, the foam-reducing property of the pressure lubricity improving additive dependent, so that the use of the previously known compounds in fluid transmission oils is disadvantageous, since the foam formed leads to increased wear the unit leads or makes the units inoperable.
Es wurde gefunden, daß Verbindungen mit der allgemeinen Formel in der Ri und R2 einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, Ra Wasserstoff oder den Rest OH oder H bedeuten, als Zusätze zu Schmierölen mineralischer oder synthetischer Herkunft zur Verbesserung der Druckschmierf'ähigkeit verwendbar sind.It has been found that compounds with the general formula in which Ri and R2 denote an aliphatic hydrocarbon radical, Ra denotes hydrogen or the radical OH or H, can be used as additives to lubricating oils of mineral or synthetic origin to improve the pressure lubricity.
Die erfindungsgemäß einzusetzenden Verbindungen zeichnen sich durch besonders einfache Herstellung aus, die in relativ kurzer Zeit mit einfachen Mitteln bewerkstelligt werden kann.The compounds to be used according to the invention are distinguished by particularly easy to manufacture, which in a relatively short time with simple means can be done.
Die Herstellung der Verbindungen, die hier nicht unter Schutz gestellt wird, erfolgt vorteilhaft durch Umsetzung von Xanthogenaten in wäßriger Lösung mit organischen Hydroxylverbindungen und Kohlenwasserstoffen, die ein Halogenatom im Molekül enthalten. Besonders die Verwendung von wasserlöslichen organischen Hydroxylverbindungen mit einem Halogenatom im Molekül bewirkt eine bessere Umsetzung mit den in wäßriger Lösung vorliegenden Xanthogenaten als bei den bisher zum gleichen VerwendungszweckbekanntenUmsetzungsprodukten. Durch die bessere Umsetzung, die unter schonenden Reaktionsbedingungen verläuft, wird Zersetzung von Ausgangs- und Umsetzungsprodukten während der Herstellung der Umsetzungsprodukte vermieden und werden reine Endprodukte erhalten. Die Umsetzungsprodukte liegen so rein vor, daß sich eine die Zersetzung fördernde destillative Aufarbeitung erübrigt.The production of the connections, which are not placed under protection here is advantageously carried out by reacting xanthates in aqueous solution with organic hydroxyl compounds and hydrocarbons containing a halogen atom in the Molecule included. Especially the use of water-soluble organic hydroxyl compounds with a halogen atom in the molecule causes a better reaction with those in aqueous Solution present xanthates than in the reaction products previously known for the same purpose. Due to the better conversion, which takes place under mild reaction conditions, will decomposition of starting and reaction products during the manufacture of the Reaction products are avoided and pure end products are obtained. The conversion products are so pure that they can be worked up by distillation to promote decomposition unnecessary.
Die Verbindungen sind mit Schmierölen mineralischer und synthetischer Herkunft in jedem Verhältnis mischbar. Es genügt bereits ein Zusatz von 2 Gewichtsprozent einer solchen Verbindung zu einem Grundöl, um eine mittlere Druckschmierfäzhigkeit bei einer Freßbelastung von 320 kg im Vierkugelapparat zu erreichen, wobei das Schmiermittel etwa 0,70% Schwefel enthält. Durch Steigerung der Zusatzmenge kann die Druckschmierf'ähigkeit eines Schmieröles so weit verbessert werden, daß es zur Schmierung höchstbelasteter Getriebe einsetzbar ist. So wird durch den Zusatz von 7 Gewichtsprozent einer solchen Verbindung zu einem Grundöl eine Freßbeiastung von 500 kg, gemessen im Vierkugelapparat, erreicht, wobei das Schmiermittel etwa 2,0% Schwefel enthält.The compounds are more mineral and synthetic with lubricating oils Origin can be mixed in any ratio. An addition of 2 percent by weight is sufficient such a compound to a base oil to achieve a medium pressure lubricity at to achieve a seizure load of 320 kg in the four-ball apparatus, with the lubricant contains about 0.70% sulfur. By increasing the additional amount, the pressure lubricity of a lubricating oil can be improved to such an extent that it is used to lubricate the most heavily loaded Gear can be used. So by adding 7 percent by weight of such In connection with a base oil, an eating load of 500 kg, measured in a four-ball apparatus, achieved with the lubricant containing about 2.0% sulfur.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich dadurch aus, daß sie gegenüber den bisher bekannten Verbindungen bereits bei wesentlich niedrigerer Zusatzmenge einem Grundöl Druckschmierfähigkeit verleihen. So verleiht z. B. ein bekannter Zusatz erst bei einer Zumischung von 5 Gewichtsprozent einem Grundöl eine Druckschmierfähigkeit von 290 kg, gemessen im Vierkugelapparat. Die Druckschmierf'ähigkeit eines mit den erfindungsgemäßen Verbindungen versetzten Schmieröles ist linear abhängig von der Zusatzmenge. Jedoch genügen bereits 7 Gewichtsprozent eines solchen Zusatzes zu einem Grundöl, um ein Schmieröl zu erhalten, das für den Einsatz in sehr hoch belasteten Getrieben der verschiedensten Konstruktionen geeignet ist.The compounds according to the invention are characterized in that compared to the previously known compounds, they are much lower Adding quantity to give a base oil pressure lubricity. So gives z. B. a known addition only with an admixture of 5 percent by weight of a base oil Pressure lubrication capacity of 290 kg, measured in a four-ball apparatus. The pressure lubricity a lubricating oil mixed with the compounds according to the invention is linearly dependent of the additional amount. However, 7 percent by weight of such an additive is sufficient to a base oil to obtain a lubricating oil that is very high for use in loaded gears of various designs is suitable.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die - im Rahmen vorliegender
Erfindung nicht unter Schutz gestellte - Herstellung der erfindungsgemäß eingesetzten
Verbindungen. Beispiel 1 Zu einer Lösung von 100 Teilen Kaliumisohexylxanthogenat
in 180 Teilen Wasser werden 40 Teile Äthylenchlorhydrin gegeben und die Mischung
Tabelle I Grundöl
Wird dasselbe Grundöl zu 7 Gewichtsprozent mit einem solchen Umsetzungsprodukt versetzt, ergibt sich ein Schmiermittel mit einer Freßbelastung von 500 kg, gemessen im Vierkugelapparat. Beispiel 2 Zu einer Lösung von 174 Teilen Isopropylxanthogenat in 1200 Teilen Wasser werden .109 Teile Äthylbromid gegeben und die Mischung 60 Minuten bei 35°C gerührt. Man erhält 120 Teile eines Umsetzungsproduktes, das nach bei Raumtemperatur erfol&ender destillativer Entfernung von überschüssigem Äthylbromid eine ölige Flüssigkeit darstellt, die im Vierkugelapparat eine Freßbelastung von 420 kg erreicht. Wird ein Grundöl, wie es im Beispiel 1 beschrieben wurde, zu 2 Gewichtsprozent mit einem solchen Umsetzungsprodukt versetzt, so erhält man ein Schmiermittel mit einer Freßbelastung von 300 kg, gemessen im Vierkugelapparat.If the same base oil is 7 percent by weight with such a reaction product offset, the result is a lubricant with a seizure load of 500 kg, measured in the four-ball apparatus. Example 2 To a solution of 174 parts of isopropyl xanthate in 1200 parts of water .109 parts of ethyl bromide are added and the mixture is 60 Stirred at 35 ° C for minutes. 120 parts of a reaction product are obtained, which according to Excess ethyl bromide is removed by distillation at room temperature represents an oily liquid, which in the four-ball apparatus is an eating load of 420 kg reached. If a base oil, as described in example 1, becomes 2 Such a reaction product is added in percent by weight to obtain a Lubricant with a seizure load of 300 kg, measured in a four-ball apparatus.
Die vielseitige Verwendbarkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen
ist aus den Prüfungen im FZG Test ersichtlich. In der folgenden Übersicht sind die
Testergebnisse eines unlegierten Grundöles und des mit 2 Gewichtsprozent der erfindungsgemäßen
Verbindungen nach Beispiel 1 versetzten Grundöles gegenübergestellt (FZG-Test mit
Zahnradpaarung A = Normaltest).
Umsetzungsprodukte von Dithiocarbaminaten
und Halogenverbindungen, die 2 Atome Chlor am Kohlenstoff' gebunden enthalten, sind
zur Verwendung als Schmiermittelzusatz bekannt. Die Testung eines solchen Produktes
(UmsetzungsproduktausDimethyldithioca.rbaminat mit 1,4-Dichlorbutan) im FZG (Zahnradpaarung
A = Normaltest) ergab die folgenden Ergebnisse, die zur Charakterisierung des Standes
der Technik im folgenden aufgeführt werden sollen. Die Freßbelastung im VKA liegt
bei 280 kg. Tabelle II Grundöl mit 2 Gewichtsprozent Zusatz gemäß Stand der Technik
Dadurch, daß bereits ein geringer Gehalt dieser Verbindungen einem Schmieröl erhöhte Druckschmierfähigkeit verleiht, werden Korrosionsverhalten und Alterungsstabilität des Schmieröles günstig beeinflußt. Die erfindungsgemäßen Verbindungen und die mit diesen Verbindungen versetzten Schmieröle verursachen keine Korrosion. Es genügt bereits ein Zusatz von 0,25 Gewichtsprozent einer solchen Verbindung zu einem Grundöl, um einen wirksamen Alterungsschutz zu erzielen.Because even a low content of these compounds is a Lubricating oil gives increased pressure lubricity, corrosion behavior and Favorably influenced aging stability of the lubricating oil. The compounds according to the invention and the lubricating oils added with these compounds do not cause corrosion. An addition of 0.25 percent by weight of such a compound is sufficient a base oil to achieve effective anti-aging protection.
Die Vorteile der erfindungsgemäßen Verbindungen liegen in einer intensiveren Hochdruckwirkung bei gleichzeitiger Erhöhung der Alterungsstabilität und antikorrosiver Wirkung der mit diesen Verbindungen versetzten Schmieröle, wodurch selbst solche Grundöle, die im unlegierten Zustand hinsichtlich Druckschmierfestigkeit, Alterungsstabilität und Korrosionsverhalten nicht befriedigen, nach Zusatz dieser Verbindungen Schmieröle ergeben, die in hochbelasteten Getrieben vorteilhaft eingesetzt werden können.The advantages of the compounds according to the invention are more intense High pressure effect with simultaneous increase in aging stability and anti-corrosive Effect of the lubricating oils mixed with these compounds, whereby even such Base oils that are unalloyed in terms of pressure lubrication resistance and aging stability and corrosion behavior are not satisfactory after the addition of these compounds lubricating oils result, which can be used advantageously in highly loaded transmissions.
Der Vorteil der erfindungsgemäßen Verbindungen gegenüber den bisher bekannten liegt weiterhin darin, daß sie nicht zur Schaumbildung neigen. Diese Verbindungen werden deshalb vorteilhaft z. B. stark beanspruchten Störungsgetriebeölen zur Erhöhung der Druckschmierfähigkeit zugesetzt, wobei die Zumischung weiterer Zusätze zur Minderung der Schaumneigung unnötig ist.The advantage of the compounds according to the invention over the previous ones known lies in the fact that they do not tend to foam. These connections are therefore advantageous z. B. heavily used malfunction gear oils to increase the pressure lubricity added, the admixture of other additives to reduce the tendency to foam is unnecessary.
Die Prüfung eines Strömungsgetriebeöles, das aus einem Grundöl aus
2 Teilen Transformatorenöl und 1 Teil Turbinenöl besteht, dem 3% der erfindungsgemäßen
Verbindungen zugesetzt sind, ergibt im FZG-Test folgende Ergebnisse: Tabelle III
Grundöl mit 3 Gewichtsprozent Zusatz nach Beispiel 1
Die im folgenden angeführten Ergebnisse der Austestung eines solchen
Grundöles mit einem obengenannten bekannten Zusatz (Tabelle II) lassen die Vorteile
der erfindungsgemäßen Verbindungen klar erkennen. Tabelle IV Grundöl mit 3 Gewichtsprozent
Zusatz gemäß Stand der Technik
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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