DE102023109600A1 - Anionic Soil Release Polyesters and their Use - Google Patents
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Abstract
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Feststoffpartikel umfassend mindestens einen anionischen aromatischen Polyester enthaltend die Komponenten
a) mindestens eine Struktureinheit der Formel (I)
b) mindestens eine Struktureinheit der Formel (IIa) und/oder (IIb)
c) mindestens eine Struktureinheit der Formel (III)
d) ein oder mehrere Diole
e) eine Struktureinheit der Formel (IV)
f) optional eine Struktureinheit der Formel (V) mit der Maßgabe, dass das Verhältnis der Gesamtzahl der Struktureinheiten gemäß Formel (I) zur Gesamtzahl der Struktureinheiten gemäß Formel (IV) größer 1 ist.The present invention relates to solid particles comprising at least one anionic aromatic polyester containing the components
a) at least one structural unit of formula (I)
b) at least one structural unit of formula (IIa) and/or (IIb)
c) at least one structural unit of formula (III)
d) one or more diols
e) a structural unit of formula (IV)
f) optionally a structural unit of formula (V), provided that the ratio of the total number of structural units according to formula (I) to the total number of structural units according to formula (IV) is greater than 1.
Description
Die Erfindung betrifft Feststoffpartikel enthaltend isosorbidhaltige Polyester anionischer Natur und deren Verwendung sowohl in festen als auch in flüssigen Zusammensetzungen.The invention relates to solid particles containing isosorbide-containing polyesters of anionic nature and their use in both solid and liquid compositions.
Der Einsatz von Polyestern in Waschmitteln zur Verbesserung der Schmutzablösung von Textilien, zur Reduzierung der Wiederanschmutzung, zum Schutz der Fasern bei mechanischer Belastung und zum Ausrüsten der Gewebe mit einem Antiknittereffekt ist bekannt.The use of polyesters in detergents to improve the removal of dirt from textiles, to reduce re-soiling, to protect the fibres against mechanical stress and to provide the fabrics with an anti-crease effect is well known.
In
In
In
Start des maschinellen Waschprozesses eine gute Primärwaschleistung erreicht wird. Flüssigwaschmittel enthaltend diese Polyester sind nicht beschrieben.Good primary washing performance is achieved at the start of the machine washing process. Liquid detergents containing these polyesters are not described.
In
Alle Polyester des Standes der Technik sind im Hinblick auf Waschleistung und Soil Release Effekten gegenüber unterschiedlichen Anschmutzungen nicht vollumfänglich befriedigendAll state-of-the-art polyesters are not entirely satisfactory in terms of washing performance and soil release effects against different types of soiling
Ausgehend von den Nachteilen des Standes der Technik liegt der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde, Polyester bereitzustellen, die sowohl für die Einarbeitung in feste als auch in flüssige Wasch- und Reinigungsmittel geeignet sind. Die Polyester sollen auch bei tieferen Waschtemperaturen von 40 °C und darunter löslich sein, lagerstabil und nicht hydrolyseempfindlich sein und eine ausgezeichnete Performance hinsichtlich Primärwaschwirkung und Soil Release Effekt gegenüber unterschiedlichen Anschmutzungen bei reduzierten Einsatzmengen von 1 Gew.-% und darunter, bezogen auf die festen Wasch- und Reinigungsmittel zeigen.Based on the disadvantages of the prior art, the present invention is based on the object of providing polyesters that are suitable for incorporation into both solid and liquid detergents and cleaning agents. The polyesters should also be soluble at lower washing temperatures of 40 °C and below, be stable in storage and not sensitive to hydrolysis, and show excellent performance in terms of primary washing effect and soil release effect against different types of soiling at reduced use amounts of 1% by weight and below, based on the solid detergents and cleaning agents.
Diese Aufgabe wird in einem ersten Aspekt der vorliegenden Erfindung durch Feststoffpartikel gelöst, umfassend mindestens einen anionischen aromatischen Polyester enthaltend die Komponenten
- a) mindestens eine Struktureinheit der Formel (I)
- b) mindestens eine Struktureinheit der Formel (IIa) und/oder (IIb)
-(-CH2-CH2-O-)c-(-CHR5-CHR6-O)d-R7 (IIa) -(-CHR5-CHR6-O-)d-(-CH2-CH2-O)c-R7 (IIb) - c) mindestens eine Struktureinheit der Formel (III)
- d) ein oder mehrere Diole
- e) eine Struktureinheit der Formel (IV)
- f) optional eine Struktureinheit der Formel (V)
1/n Mn+ SO3- -(-CH2-CH2 -O -)e - (V) - R1, R2, R3, R4, R5 und R6 unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder eine C1-C4-Alkylgruppe steht,
- R7 für eine C1-C18-n-Alkylgruppe oder C3-C18-iso-Alkylgruppe steht,
- a und b unabhängig für eine Zahl von 1 bis 10 stehen,
- c und d unabhängig für eine Zahl von 1 bis 100 stehen,
- die Summe aus c und d größer oder gleich 17 ist,
- e für die Zahl 1 bis 10 steht und
- 1/n Mn+ für ein Äquivalent eines Kations mit der Ladungszahl n steht, mit n = 1, 2 oder 3,
- a) at least one structural unit of formula (I)
- b) at least one structural unit of formula (IIa) and/or (IIb)
-(-CH 2 -CH 2 -O-) c -(-CHR 5 -CHR 6 -O) d -R 7 (IIa) -(-CHR 5 -CHR 6 -O-) d -(-CH 2 -CH 2 -O) c -R 7 (IIb) - c) at least one structural unit of formula (III)
- d) one or more diols
- e) a structural unit of formula (IV)
- f) optionally a structural unit of formula (V)
1/n M n+ SO 3 - -(-CH 2 -CH 2 -O -) e - (V) - R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently of one another each represent hydrogen or a C 1 -C 4 alkyl group,
- R 7 represents a C 1 -C 18 -n-alkyl group or C 3 -C 18 -iso-alkyl group,
- a and b independently represent a number from 1 to 10,
- c and d independently represent a number from 1 to 100,
- the sum of c and d is greater than or equal to 17,
- e stands for the number 1 to 10 and
- 1/n M n+ stands for an equivalent of a cation with charge number n, with n = 1, 2 or 3,
Die Struktureinheiten (I) bis (V) sind so angeordnet, dass keine O-O Bindung zustande kommt.The structural units (I) to (V) are arranged in such a way that no O-O bond is formed.
Die vorstehende Aufgabe wird in weiteren Aspekten der vorliegenden Erfindung durch eine feste Zubereitung, enthaltend die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel, durch eine flüssige Zubereitung, enthaltend die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel, sowie die Verwendung der erfindungsgemäßen Feststoffpartikel zur Herstellung eines festen Wasch- und Reinigungsmittels und die Verwendung der erfindungsgemäßen Feststoffpartikel zur Herstellung eines flüssigen Wasch- und Reinigungsmittels gelöst.The above object is achieved in further aspects of the present invention by a solid preparation containing the solid particles according to the invention, by a liquid preparation containing the solid particles according to the invention, and the use of the solid particles according to the invention for producing a solid washing and cleaning agent and the use of the solid particles according to the invention for producing a liquid washing and cleaning agent.
Die vorliegende Erfindung hat allgemein den Vorteil, dass die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel sich durch eine im Vergleich zum Stand der Technik verbesserte Primärwaschleistung, insbesondere gegenüber fettigen und öligen Anschmutzungen, und einen guten Soil Release Effekt auszeichnen. Die Feststoffpartikel sind nicht hygroskopisch und auch in flüssiger Zusammensetzung hydrolysestabil und können in Tensid-haltigen flüssigen Zusammensetzungen bei einem pH von 6 bis 8 als stabile Suspension dargeboten werden.The present invention generally has the advantage that the solid particles according to the invention are characterized by an improved primary washing performance compared to the prior art, in particular against greasy and oily soiling, and a good soil release effect. The solid particles are not hygroscopic and are hydrolysis-stable even in liquid compositions and can be presented as a stable suspension in surfactant-containing liquid compositions at a pH of 6 to 8.
Die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel nach Anspruch 1 zeichnen sich zunächst durch eine ausgezeichnete Primärwaschwirkung und einen guten Soil Release Effekt gegenüber unterschiedlichen Anschmutzungen, aus.The solid particles according to the invention according to claim 1 are characterized firstly by an excellent primary washing effect and a good soil release effect against different types of soiling.
Der Begriff „Soil Release“ wird in der vorliegenden Erfindung für eine erleichterte Entfernung von Schmutz bzw. dessen erleichterte Auswaschbarkeit verwendet.The term “soil release” is used in the present invention to refer to an easier removal of dirt or its easier wash-out.
Die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel sind ferner nicht hygroskopisch und auch in flüssiger Zusammensetzung hydrolysestabil und können in Tensid-haltigen flüssigen Zusammensetzungen bei einem pH von 6 bis 8 als stabile Suspension dargeboten werden.The solid particles according to the invention are furthermore non-hygroscopic and hydrolysis-stable even in liquid composition and can be presented as a stable suspension in surfactant-containing liquid compositions at a pH of 6 to 8.
In Bezug auf den Stand der Technik
Diese Herausforderung wurde mit den erfindungsgemäßen Feststoffpartikeln gelöst. Die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel haben bei einer Temperatur von 20 °C einen festen Aggregatszustand und behalten somit das Volumen und die Form bei.This challenge was solved with the solid particles according to the invention. The solid particles according to the invention have a solid state of aggregation at a temperature of 20 °C and thus retain their volume and shape.
Die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel zeichnen sich weiter dadurch aus, dass sie nicht klebrig sind und nicht agglomerieren, beispielsweise infolge von elektrostatischer Aufladung infolge von Reibung mit Festkomponenten.The solid particles according to the invention are further characterized in that they are not sticky and do not agglomerate, for example as a result of electrostatic charging due to friction with solid components.
Ein wesentlicher Vorteil der Erfindung im Vergleich zum Stand der Technik ist die Primärwaschwirkung der erfindungsgemäßen Feststoffpartikel. Durch Verwendung der erfindungsgemäßen Feststoffpartikel in Wasch- und Reinigungsmitteln werden bei reduziertem Tensideinsatz, insbesondere bei einem Tensideinsatz ≤ 15 Gew.-%, vorzugsweise ≤ 12 Gew.--%, insbesondere bevorzugt ≤ 10 Gew.-%, an einem oder mehreren Tensiden, bezogen auf fertige Wach- und Reinigungsmittel hervorragende Waschergebnisse erzielt.A significant advantage of the invention compared to the prior art is the primary washing effect of the solid particles according to the invention. By using the solid particles according to the invention in washing and cleaning agents, excellent washing results are achieved with reduced surfactant use, in particular with a surfactant use of ≤ 15 wt. %, preferably ≤ 12 wt. %, particularly preferably ≤ 10 wt. %, of one or more surfactants, based on the finished washing and cleaning agents.
Die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel zeichnen sich durch ein hervorragendes Dispergiervermögen aus. Flüssigwaschmittel, enthaltend die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel, zeigen keine Tendenz zur Niederschlagsbildung. Die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel sind daher vorteilhaft für stabile Flüssigformulierungen geeignet.The solid particles according to the invention are characterized by excellent dispersibility. Liquid detergents containing the solid particles according to the invention show no tendency to form precipitates. The solid particles according to the invention are therefore advantageously suitable for stable liquid formulations.
Der erfindungsgemäße anionische aromatische Polyester kann insbesondere erhalten werden durch Polykondensation von Terephthalsäurester, Isosorbid, Alkylpolyglykolalkohol, Ethylenglycol, 1,2-Propylenglycol, optional Butylenglycol, und einem oder mehreren Monomeren ausgewählt aus 5-Sulfoisophthalsäureester und Metallsalze der Isethionsäure und höherer Homologen M+O3S(CH2CH2O)nH-, die gegebenenfalls mit weiteren Inhaltsstoffen in Form von Feststoffpartikel in feste Wasch- und Reinigungsmittel als auch in flüssige Waschmittel als suspendierte Feststoffpartikel eingearbeitet werden können.The anionic aromatic polyester according to the invention can be obtained in particular by polycondensation of terephthalic acid ester, isosorbide, alkyl polyglycol alcohol, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, optionally butylene glycol, and one or more monomers selected from 5-sulfoisophthalic acid ter and metal salts of isethionic acid and higher homologues M + O 3 S(CH 2 CH 2 O) n H - , which can optionally be incorporated with other ingredients in the form of solid particles into solid detergents and cleaning agents as well as into liquid detergents as suspended solid particles.
Als Diole der Komponente d) kommen in Betracht: Ethylenglykol, 1,2-Propylenglykol und Butylenglykol. Anionische aromatische Polyester, enthaltend Struktureinheiten der Monomeren Ethylenglykol, 1,2-Propylenglykol und Butylenglykol, besonders bevorzugt Struktureinheiten von Ethylenglykol, 1,2-Propylenglykol und Mischungen daraus zeichnen sich durch ein gesteigertes Dispergiervermögen aus und wirken der Vergrauung der Wäsche entgegen.Possible diols of component d) are: ethylene glycol, 1,2-propylene glycol and butylene glycol. Anionic aromatic polyesters containing structural units of the monomers ethylene glycol, 1,2-propylene glycol and butylene glycol, particularly preferably structural units of ethylene glycol, 1,2-propylene glycol and mixtures thereof, are characterized by increased dispersing power and counteract the graying of the laundry.
Die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel können einen mittleren Partikeldurchmesser X50,3 von 0,05 mm bis 2 mm, bevorzugt 0,08 mm bis 1,8 mm, besonders bevorzugt 0,1 mm bis 1,5 mm, aufweisen.The solid particles according to the invention can have an average particle diameter X 50.3 of 0.05 mm to 2 mm, preferably 0.08 mm to 1.8 mm, particularly preferably 0.1 mm to 1.5 mm.
Die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel mit diesen mittleren Partikeldurchmessern X50,3 zeichnen sich dadurch aus, dass diese als Feststoffpartikel in flüssigen, tensidhaltigen Zusammensetzungen als stabile, homogene Suspension dargeboten werden können, die keine Tendenz zum Aufschwimmen der Feststoffpartikel oder zum Sedimentieren zeigen und erst beim Verdünnen der Suspension in Wasser in Lösung gehen.The solid particles according to the invention with these average particle diameters X 50.3 are characterized in that they can be presented as solid particles in liquid, surfactant-containing compositions as a stable, homogeneous suspension which shows no tendency for the solid particles to float or to sediment and only dissolves when the suspension is diluted in water.
Bei dem mittleren Partikeldurchmesser X50,3 handelt es sich um das Volumenmittel der Partikel, gemessen nach Lagerung der Feststoffpartikel im Klimaschrank für 24 Stunden bei 30 °C und 50 % relativer Luftfeuchtigkeit. Die Ermittlung der Teilchengrößen erfolgte durch Laser-Diffraktometrie unter Anwendung der Norm ISO13320 (2009). Die Laser-Diffraktometrie beruht auf dem Effekt, dass Partikel, die durch einen Laserstrahl gehen, das Licht in einem Winkel streuen, der in direktem Zusammenhang mit ihrer Größe steht. Mit abnehmender Partikelgröße nimmt der beobachtete Streuwinkel logarithmisch zu. Auch die Intensität der Lichtstreuung ist von der Partikelgröße abhängig; sie nimmt mit dem Partikelvolumen ab. Große Partikel streuen das Licht demzufolge mit hoher Intensität in engeren Winkeln, während kleine Partikel das Licht in breiteren Winkeln, allerdings mit geringer Intensität streuen. Die Partikelgrößenverteilung wird berechnet, indem das Streumuster einer Probe mit einem optischen Modell verglichen wird.The mean particle diameter X 50.3 is the volume average of the particles, measured after storing the solid particles in a climate chamber for 24 hours at 30 °C and 50% relative humidity. The particle sizes were determined by laser diffraction using the ISO13320 (2009) standard. Laser diffraction is based on the effect that particles passing through a laser beam scatter light at an angle that is directly related to their size. As the particle size decreases, the observed scattering angle increases logarithmically. The intensity of the light scattering is also dependent on the particle size; it decreases with the particle volume. Large particles therefore scatter light with high intensity at narrower angles, while small particles scatter light at wider angles but with lower intensity. The particle size distribution is calculated by comparing the scattering pattern of a sample with an optical model.
Die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel können ferner, bezogen auf das Gewicht der Feststoffpartikel, eine Gesamtmenge von 5 Gew.-% bis 100 Gew.-%, bevorzugt 20 Gew.-% bis 99,99 Gew.-%, besonders bevorzugt 40 Gew.-% bis 99,90 Gew.-% des mindestens einen anionischen aromatischen Polyesters umfassen. Die bevorzugten erfindungsgemäßen Feststoffpartikel zeichnen sich dadurch aus, dass diese keinen nennenswerten Feinstaubanteil haben, homogen in feste und in flüssige Zubereitungen eingearbeitet werden können und auch nach längeren Lagerzeiten keine Tendenz zum Absinken oder Aufschwimmen der Feststoffpartikel beobachtet wird.The solid particles according to the invention can further comprise, based on the weight of the solid particles, a total amount of 5% by weight to 100% by weight, preferably 20% by weight to 99.99% by weight, particularly preferably 40% by weight to 99.90% by weight of the at least one anionic aromatic polyester. The preferred solid particles according to the invention are characterized in that they have no significant fine dust content, can be incorporated homogeneously into solid and liquid preparations and no tendency for the solid particles to sink or float is observed even after longer storage times.
In einer Weiterbildung der erfindungsgemäßen Feststoffpartikel enthält der mindestens eine anionische aromatische Polyester ferner g) eine polyfunktionelle Einheit. Diese polyfunktionelle Einheit kann als Vernetzer ausgebildet sein. Als polyfunktionelle Einheit in Betracht kommen beispielsweise Glycerin, Pentaerythrit, Trimethylolethan, 1,2,3-Hexantriol, Sorbit oder Mannit. Ebenso in Betracht kommen mehrwertige aromatische Carbonsäuren, vorzugsweise Benzol-1,2,3-tricarbonsäure (Hemimellithsäure), Benzol-1,2,4-tricarbonsäure (Trimellithsäure) und Benzol-1,3,5-tricarbonsäure (Trimesithsäure).In a further development of the solid particles according to the invention, the at least one anionic aromatic polyester further contains g) a polyfunctional unit. This polyfunctional unit can be designed as a crosslinker. Examples of polyfunctional units that can be considered are glycerol, pentaerythritol, trimethylolethane, 1,2,3-hexanetriol, sorbitol or mannitol. Also considered are polybasic aromatic carboxylic acids, preferably benzene-1,2,3-tricarboxylic acid (hemimellitic acid), benzene-1,2,4-tricarboxylic acid (trimellitic acid) and benzene-1,3,5-tricarboxylic acid (trimesithic acid).
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Feststoffpartikel den mindestens einen anionischen aromatischen Polyester, bei dem R1, R2, R3, R4, R5 und R6 der Struktureinheiten (I), (IIa), (IIb) und (IV) unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder für Methyl und R7 für Methyl stehen.In a preferred embodiment of the invention, the solid particles contain at least one anionic aromatic polyester in which R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 of the structural units (I), (IIa), (IIb) and (IV) independently of one another each represent hydrogen or methyl and R 7 represents methyl.
Diese Polyester zeichnen sich durch besonders gute Löslichkeit und Hydrolysestabilität aus.These polyesters are characterized by particularly good solubility and hydrolysis stability.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Feststoffpartikel den mindestens einen anionischen aromatischen Polyester, bei dem R1, R2, R3, R4, R5 und R6 der Struktureinheiten (I), (IIa), (IIb) und (IV) für Wasserstoff steht und R7 für Methyl steht.In a further preferred embodiment of the invention, the solid particles contain at least one anionic aromatic polyester in which R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 of the structural units (I), (IIa), (IIb) and (IV) are hydrogen and R 7 is methyl.
Die auf diese Weise gebildeten anionischen aromatischen Polyester zeichnen sich durch eine bessere Granulierbarkeit und eine geringere Klebrigkeit aus.The anionic aromatic polyesters formed in this way are characterized by better granulability and lower stickiness.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Feststoffpartikel den mindestens einen anionischen aromatischen Polyester, bei dem die zahlenmittlere Summe der Struktureinheiten gemäß Formel (I) für eine Zahl von 3 bis 10 und die zahlenmittlere Summe der Struktureinheiten gemäß Formel (IV) für eine Zahl von 0,5 bis 2 stehen.In a particularly preferred embodiment of the invention, the solid particles contain at least one anionic aromatic polyester in which the number-average sum of the structures units according to formula (I) stands for a number from 3 to 10 and the number-average sum of the structural units according to formula (IV) stands for a number from 0.5 to 2.
Außerordentlich bevorzugt steht die zahlenmittlere Summe der Struktureinheiten gemäß Formel (I) für eine Zahl 5 bis 7 und die zahlenmittlere Summe der Struktureinheiten gemäß Formel (IV) für 0,5 bis 1.Most preferably, the number-average sum of the structural units according to formula (I) is a number from 5 to 7 and the number-average sum of the structural units according to formula (IV) is from 0.5 to 1.
Die auf diese Weise gebildeten anionischen aromatischen Polyester zeichnen sich durch eine feste Konsistenz und zur Herstellung von Feststoffpartikel vorteilhaftes plastisches Verhalten aus. Darüber hinaus zeigen sie eine verbesserte Soil Release Wirkung und eine verbesserte Primärwaschwirkung.The anionic aromatic polyesters formed in this way are characterized by a solid consistency and plastic behavior that is advantageous for the production of solid particles. In addition, they show an improved soil release effect and an improved primary washing effect.
Unter „Primärwaschwirkung“ wird im Sinne der vorliegenden Erfindung eine hohe spezifische Waschwirkung gegenüber fettigen, öligen Anschmutzungen und Pigmentschmutz verstanden.For the purposes of the present invention, “primary washing effect” means a high specific washing effect against greasy, oily soiling and pigmented soiling.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Feststoffpartikel den mindestens einen anionischen aromatischen Polyester, bei dem R5 und R6 für Wasserstoff, R7 für Methyl, der Index c und der Index d der Struktureinheiten gemäß Formel (IIa) und Formel (IIb) unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 5 bis 100, vorzugsweise von 25 bis 90, besonders bevorzugt von 50 bis 80 und außerordentlich bevorzugt von 61 bis 75, stehen.In a further preferred embodiment of the invention, the solid particles contain the at least one anionic aromatic polyester in which R 5 and R 6 are hydrogen, R 7 is methyl, the index c and the index d of the structural units according to formula (IIa) and formula (IIb) independently of one another each represent a number from 5 to 100, preferably from 25 to 90, particularly preferably from 50 to 80 and extremely preferably from 61 to 75.
Diese in den erfindungsgemäßen Feststoffpartikeln enthaltenen anionischen aromatischen Polyester zeichnen sich durch eine feste, nicht klebrige Konsistenz mit hoher Soil Release Wirkung, guter Hydrolysestabilität und verbesserter Löslichkeit in Wasser aus. Es wird eine signifikante Wirkung gegenüber Vergrauung von Polyester-/ Polyestermischgewebe erreicht.These anionic aromatic polyesters contained in the solid particles according to the invention are characterized by a solid, non-sticky consistency with a high soil release effect, good hydrolysis stability and improved solubility in water. A significant effect against the graying of polyester/polyester blend fabrics is achieved.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Feststoffpartikel den mindestens einen anionischen aromatischen Polyester, bei dem R5 und R6 für Wasserstoff, R7 für Methyl, und die Summe von c und d der Struktureinheiten (Ila) und (IIb) für eine Zahl von 20 bis 200, vorzugsweise 60 bis 180, besonders bevorzugt von 100 bis 160 und außerordentlich bevorzugt von 122 bis 150, stehen.In a further preferred embodiment of the invention, the solid particles contain the at least one anionic aromatic polyester in which R 5 and R 6 are hydrogen, R 7 is methyl, and the sum of c and d of the structural units (IIa) and (IIb) is a number from 20 to 200, preferably 60 to 180, particularly preferably from 100 to 160 and extremely preferably from 122 to 150.
Diese anionischen aromatischen Polyester mit sehr langkettigen Methylpolyethylenglykol Endgruppen zeigen eine hervorragende Primärwaschleistung und Soil Release Wirkung.These anionic aromatic polyesters with very long chain methylpolyethylene glycol end groups show excellent primary washing performance and soil release effect.
Durch die Verwendung dieser Polyester in Waschmittel kann der Anteil an Tensiden, beispielsweise an sekundären Alkansulfonaten (SAS), an linearen Alkylbenzolsulfonaten (LAS) oder Fettsäureethoxylate bei gleichem Waschergebnis reduziert werden. Der Eintrag von Tensiden in die Umwelt lässt sich somit minimieren.By using these polyesters in detergents, the proportion of surfactants, such as secondary alkanesulfonates (SAS), linear alkylbenzenesulfonates (LAS) or fatty acid ethoxylates, can be reduced while maintaining the same washing results. The release of surfactants into the environment can thus be minimized.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Feststoffpartikel den mindestens einen anionischen aromatischen Polyester, bei dem der Polyester im Zahlenmittel 3 bis 16, bevorzugt 4 bis 12 und außerordentlich bevorzugt 5 bis 8 Terephthalateinheiten, abgeleitet von den Struktureinheiten (I) und (IV) enthält.In a further preferred embodiment of the invention, the solid particles contain at least one anionic aromatic polyester, in which the polyester contains on average 3 to 16, preferably 4 to 12 and extremely preferably 5 to 8 terephthalate units derived from the structural units (I) and (IV).
Diese Feststoffpartikel zeigen verbesserte Soil Release Eigenschaften.These solid particles show improved soil release properties.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Feststoffpartikel den mindestens einen anionischen aromatischen Polyester, bei dem das zahlenmittlere Verhältnis der Summe der Terephthalateinheiten, abgeleitet von den Struktureinheiten (I) und (IV), zu den Isosorbideinheiten 2 zu 1 bis 30 zu 1, bevorzugt 3 zu 1 bis 20 zu 1, besonders bevorzugt 4 zu 1 bis 12 zu 1, außerordentlich bevorzugt 6 zu 1 bis 8 zu 1 beträgt.In a further preferred embodiment of the invention, the solid particles contain the at least one anionic aromatic polyester in which the number-average ratio of the sum of the terephthalate units derived from the structural units (I) and (IV) to the isosorbide units is 2:1 to 30:1, preferably 3:1 to 20:1, particularly preferably 4:1 to 12:1, extremely preferably 6:1 to 8:1.
Diese Feststoffpartikel zeichnen sich durch einen verbesserten Soil Release Effekt aus.These solid particles are characterized by an improved soil release effect.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Feststoffpartikel den mindestens einen anionischen aromatischen Polyester, der eine oder mehrere Struktureinheiten der Formel (IIa) und/oder (IIb) und eine Endgruppe der Struktureinheit (V) enthält, wobei der Index e für die Zahl 1 steht. Diese Feststoffpartikel zeichnen sich durch eine sehr gute Wasserlöslichkeit bei Temperaturen unterhalb von 40 °C, bevorzugt bei 30 °C und unterhalb von 30 °C, besonders bevorzugt bei 25 °C und unterhalb von 25 °C aus.In a further preferred embodiment of the invention, the solid particles contain at least one anionic aromatic polyester which contains one or more structural units of the formula (IIa) and/or (IIb) and an end group of the structural unit (V), where the index e stands for the number 1. These solid particles are characterized by very good water solubility at temperatures below 40 °C, preferably at 30 °C and below 30 °C, particularly preferably at 25 °C and below 25 °C.
Die Feststoffpartikel lösen sich vollständig auf, ohne weißliche Niederschläge auf dunkler Wäsche zu bilden.The solid particles dissolve completely without forming whitish precipitates on dark laundry.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Feststoffpartikel den mindestens einen anionischen aromatischen Polyester, der Struktureinheiten der Komponente d), abgeleitet von Ethylenglykol und 1,2-Propylenglykol ohne weitere Struktureinheit, abgeleitet von einem Diol enthält.In a preferred embodiment of the invention, the solid particles contain at least one anionic aromatic polyester which contains structural units of component d) derived from ethylene glycol and 1,2-propylene glycol without any further structural unit derived from a diol.
Diese anionischen aromatischen Polyester zeichnen sich dadurch aus, dass die im Herstellverfahren erhaltene Schmelze nicht zu hochviskos ist und fließfähig bleibt. Die nach dem Abkühlen erhaltenen Polyester sind fest, aber nicht spröde und hart und können zu einheitlichen Partikeln verarbeitet werden. Die Polyester haben Erweichungspunkte oberhalb von 40 °C, bevorzugt einen Erweichungspunkt zwischen 50 °C und 200 °C, besonders bevorzugt zwischen 60 °C und 150 °C.These anionic aromatic polyesters are characterized by the fact that the melt obtained in the manufacturing process is not too viscous and remains flowable. The polyesters obtained after cooling are solid, but not brittle and hard and can be processed into uniform particles. The polyesters have softening points above 40 °C, preferably a softening point between 50 °C and 200 °C, particularly preferably between 60 °C and 150 °C.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Feststoffpartikel den mindestens einen anionischen aromatischen Polyester, der Struktureinheiten der Komponente d), abgeleitet von Ethylenglykol und 1,2-Propylenglykol ohne weitere Struktureinheit, abgeleitet von einem Diol der Komponente d) enthält, wobei das Verhältnis von Ethylenglycol zu 1,2-Propylenglycol < 0,5 ist, bevorzugt 0.01 bis 0,49, besonders bevorzugt 0,1 bis 0,4 beträgt.In a preferred embodiment of the invention, the solid particles contain at least one anionic aromatic polyester which contains structural units of component d) derived from ethylene glycol and 1,2-propylene glycol without any further structural unit derived from a diol of component d), wherein the ratio of ethylene glycol to 1,2-propylene glycol is <0.5, preferably 0.01 to 0.49, particularly preferably 0.1 to 0.4.
Diese anionischen aromatischen Polyester zeichnen sich durch einen verbesserten Soil Release Effekt, eine verbesserte Formulierbarkeit in Wasch- und Reinigungsmittel durch größere physikalische Stabilität und geringe Tendenz zur Kristallinität aus.These anionic aromatic polyesters are characterized by an improved soil release effect, improved formulatability in detergents and cleaning agents due to greater physical stability and low tendency towards crystallinity.
Die in den Feststoffpartikeln enthaltenen vorstehend beschriebenen anionischen aromatischen Polyester werden, wie in
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Feststoffpartikel den mindestens einen anionischen aromatischen Polyester, bei dem das Molverhältnis der eingesetzten Menge an Ethylenglycol und/oder 1,2-Propylenglycol zu dem eingesetzten Isosorbid größer oder gleich 1, vorzugsweise 2 bis 250, besonders bevorzugt 10 bis 100 ist.In a preferred embodiment of the invention, the solid particles contain at least one anionic aromatic polyester in which the molar ratio of the amount of ethylene glycol and/or 1,2-propylene glycol used to the isosorbide used is greater than or equal to 1, preferably 2 to 250, particularly preferably 10 to 100.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Feststoffpartikel den mindestens einen anionischen aromatischen Polyester, bei dem Verhältnis der Gesamtzahl der Struktureinheiten, abgeleitet von den Diolen ausgewählt aus Ethylenglycool und 1,2-Propylenglycol zur Gesamtzahl der Struktureinheiten gemäß der Formel (III) größer oder gleich 1, vorzugsweise 2 bis 200 ist.In a preferred embodiment of the invention, the solid particles contain at least one anionic aromatic polyester in which the ratio of the total number of structural units derived from the diols selected from ethylene glycol and 1,2-propylene glycol to the total number of structural units according to the formula (III) is greater than or equal to 1, preferably 2 to 200.
Die in den Feststoffpartikeln enthaltenen vorstehend beschriebenen anionischen aromatischen Polyester können optional weitere Struktureinheiten, beispielsweise abgeleitet von Polyethylenglykol mit mittleren Molmassen von 100 g/mol bis 8.000 g/mol enthalten. Diese anionischen aromatischen Polyester zeichnen sich durch eine größere Plastifizierbarkeit und geringere Sprödigkeit aus.The anionic aromatic polyesters described above contained in the solid particles can optionally contain further structural units, for example derived from polyethylene glycol with average molecular weights of 100 g/mol to 8,000 g/mol. These anionic aromatic polyesters are characterized by greater plasticizability and lower brittleness.
Die in den Feststoffpartikeln enthaltenen vorstehend beschriebenen anionischen aromatischen Polyester können optional weitere Struktureinheiten enthalten, die sich von Monomeren ableiten, die zur Polykondensation geeignet sind, beispielsweise 1,4-Cyclohexandicarbonsäure oder dessen Salz. Diese anionischen aromatischen Polyester zeichnen sich durch eine bessere Löslichkeit in Wasser aus.The anionic aromatic polyesters described above contained in the solid particles can optionally contain further structural units derived from monomers suitable for polycondensation, for example 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid or its salt. These anionic aromatic polyesters are characterized by better solubility in water.
In einer ebenso bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Feststoffpartikel den mindestens einen vorstehend beschriebenen anionischen aromatischen Polyester, der aus Struktureinheiten der Komponenten a) bis f) besteht. Diese anionischen aromatischen Polyester zeichnen sich durch eine sehr gute Wasserlöslichkeit bei Temperaturen von 30 °C und < 30 °C aus.In an equally preferred embodiment of the invention, the solid particles contain the at least one anionic aromatic polyester described above, which consists of structural units of components a) to f). These anionic aromatic polyesters are characterized by very good water solubility at temperatures of 30 °C and <30 °C.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Feststoffpartikel den mindestens einen vorstehend beschriebenen anionischen aromatischen Polyester, bei dem das zahlenmittlere Molekulargewicht des einen anionischen aromatischen Polyesters 3.000 g/mol bis 16.000 g/mol, bevorzugt 5.000 g/mol bis 15.000 g/mol, besonders bevorzugt 10.000 g/mol bis 14.000 g/mol, außerordentlich bevorzugt 11.000 g/mol bis 13.500 g/mol, beträgt. Das zahlenmittlere Molekulargewicht wird mittels Größenausschlusschromatographie in wässriger Lösung unter Verwendung einer Kalibrierung mit Hilfe eng verteilter Polyacrylsäure-Na-Salz-Standards bestimmt.In a further preferred embodiment of the invention, the solid particles contain the at least one anionic aromatic polyester described above, in which the number average Molecular weight of the one anionic aromatic polyester is 3,000 g/mol to 16,000 g/mol, preferably 5,000 g/mol to 15,000 g/mol, particularly preferably 10,000 g/mol to 14,000 g/mol, extremely preferably 11,000 g/mol to 13,500 g/mol. The number average molecular weight is determined by size exclusion chromatography in aqueous solution using calibration with the aid of narrowly distributed polyacrylic acid Na salt standards.
Diese anionischen aromatischen Polyester zeichnen sich durch eine verbesserte Soil Release Wirkung, eine verbesserte gute Primärwaschleistung und eine bessere Wasserlöslichkeit im Vergleich zu anionischen aromatischen Polyestern aus, die sich zwar von den gleichen Monomeren ableiten, jedoch zahlenmittlere Molekulargewichte unterhalb von 3.000 g/mol aufweisen.These anionic aromatic polyesters are characterized by an improved soil release effect, an improved good primary wash performance and a better water solubility compared to anionic aromatic polyesters, which are derived from the same monomers but have number average molecular weights below 3,000 g/mol.
In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung leiten sich die Terephthalteinheiten der erfindungsgemäßen Polyester von rezykliertem Polyethylenterephthalat Kunststoff, beispielsweise PET-Flaschen ab. Damit leisten die erfindungsgemäßen Polyester einen wertvollen Beitrag für Umweltschutz und Nachhaltigkeit.In a particular embodiment of the invention, the terephthalate units of the polyesters according to the invention are derived from recycled polyethylene terephthalate plastic, for example PET bottles. The polyesters according to the invention therefore make a valuable contribution to environmental protection and sustainability.
Die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel können in einer Ausführungsform einen oder mehrere der vorstehend beschriebenen anionischen aromatischen Polyester zu 100 % ohne weitere Inhaltsstoffe enthalten. Diese Feststoffpartikel können in einfacher Weise nach gängigen Methoden hergestellt und den Herstellern von Wasch- und Reinigungsmittel zur Verfügung gestellt werden.In one embodiment, the solid particles according to the invention can contain one or more of the anionic aromatic polyesters described above at 100% without any further ingredients. These solid particles can be produced in a simple manner using conventional methods and made available to the manufacturers of washing and cleaning agents.
Die vorstehend beschriebenen anionischen aromatischen Polyester haben eine beige bis gelbliche Farbe und können aus ästhetischen Gründen gefärbt werden, entweder durch Vermischen der Polyester mit Pigmenten oder Farbstoffen oder durch Zugabe eines Pigmentes oder Farbstoffes während der Synthese des Polyesters wie in
In vorteilhafter Weise können die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel zusätzlich zu mindestens einem der vorstehend beschriebenen anionischen aromatischen Polyester mindestens einen nichtionischen, aromatischen Polyester enthalten oder auch als eine Mischung aus den erfindungsgemäßen Feststoffpartikel mit mindestens einem nichtionischen, aromatischen Polyester dargeboten werden. Geeignete Polyester sind beispielsweise in
Bei den erfindungsgemäßen Feststoffpartikeln, enthaltend mindestens einen der vorstehend genannten anionischen aromatischen Polyestern können in einer bevorzugten Ausführungsform diese anionischen aromatischen Polyester in einer Polymermatrix eingearbeitet sein. Die Polymermatrix kann eine oder mehrere Polymere umfassen, die ausgewählt sind aus einem nichtionischen, aromatischen Polyester und/oder einem Polymer ausgewählt aus Cellulose, insbesondere Methylcellulose, Carboxymethylcellulose oder Hydroxyethylcellulose, Polyethylenglykole, beispielsweise PEG 6000, (Meth)arylsäurepolymere und -copolymere, Polymere und Copolymere der 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, Alginate, Agar, Carrageenan, Pectin, Gelatine und Gellan Guar. Diese erfindungsgemäßen Feststoffpartikel zeichnen sich durch eine gute Abriebfestigkeit aus und können in flüssigen Zusammensetzungen als stabile Suspensionen vorliegen. Sie zeichnen sich bei der Verwendung zum Reinigen harter Oberflächen durch ein sehr gutes Ablaufverhalten aus und wirken der Vergrauung der weißen Wäsche entgegen.In the case of the solid particles according to the invention containing at least one of the above-mentioned anionic aromatic polyesters, in a preferred embodiment these anionic aromatic polyesters can be incorporated into a polymer matrix. The polymer matrix can comprise one or more polymers selected from a nonionic, aromatic polyester and/or a polymer selected from cellulose, in particular methylcellulose, carboxymethylcellulose or hydroxyethylcellulose, polyethylene glycols, for example PEG 6000, (meth)arylic acid polymers and copolymers, polymers and copolymers of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, alginates, agar, carrageenan, pectin, gelatin and gellan guar. These solid particles according to the invention are characterized by good abrasion resistance and can be present in liquid compositions as stable suspensions. When used to clean hard surfaces, they are characterized by very good drainage behavior and counteract the graying of white laundry.
In einer bevorzugten Ausführungsform beträgt das Gewichtsverhältnis des einen oder der mehreren vorstehend genannten anionischen Polyester zur Polymermatrix 99 zu 1 bis 10 zu 90, bevorzugt 95 zu 1 bis 20 zu 80, besonders bevorzugt 90 zu 1 bis 30 zu 70, bezogen auf die Trockenmasse des anionischen Polyesters und der Polymermatrix inclusive Vernetzer.In a preferred embodiment, the weight ratio of the one or more of the above-mentioned anionic polyesters to the polymer matrix is 99:1 to 10:90, preferably 95:1 to 20:80, particularly preferably 90:1 to 30:70, based on the dry mass of the anionic polyester and the polymer matrix including crosslinker.
Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung sind daher Feststoffpartikel, die mindestens einen der vorstehend beschriebenen anionischen aromatischen Polyester und mindestens ein weiteres Polymer, ausgewählt aus einem nichtionischen, aromatischen Polyester, Cellulose, insbesondere Methylcellulose, Carboxymethylcellulose oder Hydroxyethylcellulose, Polyethylenglykole, (Meth)arylsäurepolymere und -copolymere, Polymere und Copolymere der 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, Alginate, Agar, Carrageenan, Pectin und/ oder Guar enthalten.A preferred embodiment of the invention are therefore solid particles which contain at least one of the anionic aromatic polyesters described above and at least one further polymer selected from a nonionic, aromatic polyester, cellulose, in particular methylcellulose, carboxymethylcellulose or hydroxyethylcellulose, polyethylene glycols, (meth)arylic acid polymers and copolymers, polymers and copolymers of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, alginates, agar, carrageenan, pectin and/or guar.
Die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel enthalten vorzugsweise 0,1 Gew.-% bis 95,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 1,0 Gew.-% bis 80 Gew.-% eines oder mehrerer der vorstehend beschriebenen Polymere, bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Feststoffpartikel.The solid particles according to the invention preferably contain 0.1% by weight to 95.0% by weight and particularly preferably 1.0% by weight to 80% by weight of one or more of the polymers described above, based on the total weight of the solid particles according to the invention.
Die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel zeichnen sich dadurch aus, dass diese eine Löslichkeit von 50 % bis 100 % bei Temperaturen von 20 °C aufweisen und eine Auflösegeschwindigkeit von 0,07 g/min bis 0,14 g/min bei 20 °C zeigen, wenn 0,7 g dieser Feststoffpartikel in 750 ml Wasser aufgelöst werden.The solid particles according to the invention are characterized in that they have a solubility of 50% to 100% at temperatures of 20 °C and show a dissolution rate of 0.07 g/min to 0.14 g/min at 20 °C when 0.7 g of these solid particles are dissolved in 750 ml of water.
In einer bevorzugten Ausführungsform können die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel Inhaltsstoffe enthalten, ausgewählt aus einem oder mehreren Plastifizierhilfsstoff, Enzym, Enzymstabilisator, Bleichmittel, Bleichaktivator, Bleichkatalysator, Komplexbildner für Schwermetalle, Vergrauungsinhibitor, Farbübertragungsinhibitor, Schauminhibitor, optischer Aufheller, Riechstoff und anionischem Salz. Die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel zeichnen sich durch eine hohe Lagerstabilität und stärkere Effektivität der Inhaltsstoffe aus.In a preferred embodiment, the solid particles according to the invention can contain ingredients selected from one or more plasticizing aids, enzymes, enzyme stabilizers, bleaching agents, bleach activators, bleach catalysts, complexing agents for heavy metals, graying inhibitors, color transfer inhibitors, foam inhibitors, optical brighteners, fragrances and anionic salts. The solid particles according to the invention are characterized by high storage stability and greater effectiveness of the ingredients.
Die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel, enthalten vorzugsweise 0,1 Gew.-% bis 95,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 1,0 Gew.-% bis 80 Gew.-% eines oder mehrerer der vorstehend beschriebenen Inhaltsstoffe, bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Feststoffpartikel.The solid particles according to the invention preferably contain 0.1% by weight to 95.0% by weight and particularly preferably 1.0% by weight to 80% by weight of one or more of the ingredients described above, based on the total weight of the solid particles according to the invention.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel mindestens einen Plastifizierhilfsstoff, ausgewählt aus Triethylcitrat, Triacetin, 1,2-Propylenglykol, Glyzerin, 2-Methyl-1,3-propylenglykol, Wasser oder Mischungen aus diesen. Die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel zeichnen sich durch eine besonders gute Abriebfestigkeit aus.In a preferred embodiment, the solid particles according to the invention contain at least one plasticizing aid selected from triethyl citrate, triacetin, 1,2-propylene glycol, glycerin, 2-methyl-1,3-propylene glycol, water or mixtures thereof. The solid particles according to the invention are characterized by particularly good abrasion resistance.
Die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel, enthalten vorzugsweise 0,1 Gew.-% bis 50,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 1,0 Gew.-% bis 30 Gew.-% eines oder mehrerer der vorstehend beschriebenen Inhaltsstoffe, bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Feststoffpartikel.The solid particles according to the invention preferably contain 0.1% by weight to 50.0% by weight and particularly preferably 1.0% by weight to 30% by weight of one or more of the ingredients described above, based on the total weight of the solid particles according to the invention.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel einen Bleichkatalysator, vorzugsweise ein [bis (N, N'N''- Trimethyl-1,4,7-triazacyclononan)-trioxo-di-mangan (IV)] Salz, eines Salzes von N, N'N'' - Trimethyl-1,4,7-triazacyclononan, beispielsweise N, N'N'' - Trimethyl-1,4,7-triazacyclononylchlorid, vorzugsweise in den Gewichtsmengen 0,1 Gew.-% bis 50,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 1,0 Gew.-% bis 30 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Feststoffpartikel. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel einen Bleichkatalysator in Form sehr kleiner Partikel, wie in
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel einen Bleichkatalysator und/ oder ein oder mehrere Enzyme, wie in
Die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel weisen vorzugsweise Schüttgewichte von 200 g/l bis 800 g/l auf und sind geeignet, um in feste Zusammensetzungen homogen eingearbeitet werden zu können. Feste Zusammensetzungen enthaltend die erfindungsgemäßen Partikel zeigen keine Tendenz zur Entmischung in den festen Zusammensetzungen.The solid particles according to the invention preferably have bulk densities of 200 g/l to 800 g/l and are suitable for being incorporated homogeneously into solid compositions. Solid compositions containing the particles according to the invention show no tendency towards demixing in the solid compositions.
Die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel sind ebenfalls geeignet, um in flüssige, strukturierte Tensid-haltige Zusammensetzungen, die vorzugsweise Fließgrenzen bei 25 °C im Bereich von 0,01 Pa bis 10 Pa, besonders bevorzugt 0,3 Pa bis 3 Pa, aufweisen, eingearbeitet werden zu können. Unter Fließgrenze wird in der Rheologie diejenige Schubspannung (Pascal) verstanden, unterhalb derer sich eine Zusammensetzung elastisch verformt und oberhalb derer eine irreversible, zeitabhängige, plastische Verformung, also ein Fließen stattfindet.The solid particles according to the invention are also suitable for incorporation into liquid, structured surfactant-containing compositions which preferably have yield points at 25 °C in the range from 0.01 Pa to 10 Pa, particularly preferably 0.3 Pa to 3 Pa. In rheology, the yield point is understood to be the shear stress (Pascal) below which a composition deforms elastically and above which an irreversible, time-dependent, plastic deformation, i.e. flow, takes place.
Vorzugsweise haben die Tensid-haltigen Zusammensetzungen folgende Zusammensetzung, wobei sich die Gewichtsprozente auf die flüssige Zusammensetzung als solche ohne den Gewichtsanteil der Feststoffpartikel bezieht:
- 5 Gew.-% bis 60 Gew.-%, bevorzugt 20 Gew.-% bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer anionischen Tenside, bevorzugt Sulfonate, Sulfate und Carboxylate, insbesondere C9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, sek. C14-17-Alkansulfonate, Estersulfonate, C12-C18-Alkansulfonate, Alkylsulfate, Fettalkoholethersulfate, Carboxylate der Laurin-, Myristin-, Palmitin, Stearin-, Eruca- und Behensäure und Mischungen daraus,
- 2 Gew.-% bis 35 Gew.-%, bevorzugt 5 Gew.-% bis 28 Gew.-% eines oder mehrerer nichtionischer Tenside, bevorzugt alkoxylierte Fettalkohole mit einem Alkoxylierungsgrad von mindestens 4, besonders bevorzugt C8-C18-Fettalkohole mit 4 bis 12 Ethoxyeinheiten oder 4 bis 12 Ethoxy-/Propoxyeinheiten, Fettsäureamide, alkoxylierte Fettsäureamide, alkoxylierte Fettsäurealkylester, Polyhydroxyfettsäureamide, Aminoxide, Alkylpolyglycodide und Mischungen daraus,
- 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-% eines anorganischen Salzes, bevorzugt NaCl, KCl, Na2SO4, Na2CO3, K2SO4, K2CO3, Na2CO3, KHCO3, CaCl2, MgCl2 und Mischungen daraus.
- 5 wt.% to 60 wt.%, preferably 20 wt.% to 40 wt.% of one or more anionic surfactants, preferably sulfonates, sulfates and carboxylates, in particular C 9-13 alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, sec. C 14-17 alkanesulfonates, estersulfonates, C 12-C18 alkanesulfonates, alkyl sulfates, fatty alcohols ether sulfates, carboxylates of lauric, myristic, palmitic, stearic, erucic and behenic acid and mixtures thereof,
- 2 wt.% to 35 wt.%, preferably 5 wt.% to 28 wt.% of one or more nonionic surfactants, preferably alkoxylated fatty alcohols with a degree of alkoxylation of at least 4, particularly preferably C 8 -C 18 fatty alcohols with 4 to 12 ethoxy units or 4 to 12 ethoxy/propoxy units, fatty acid amides, alkoxylated fatty acid amides, alkoxylated fatty acid alkyl esters, polyhydroxy fatty acid amides, amine oxides, alkyl polyglycodides and mixtures thereof,
- 0.5 wt.% to 10 wt.% of an inorganic salt, preferably NaCl, KCl, Na 2 SO 4 , Na 2 CO 3 , K 2 SO 4 , K 2 CO 3 , Na 2 CO 3 , KHCO 3 , CaCl 2 , MgCl 2 and mixtures thereof.
Die flüssige, Tensid-haltige Zusammensetzung kann weitere für flüssige Wasch- und Reinigungsmittel übliche Komponenten, wie Enzyme, Enzymstabilisatoren, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren, Optische Aufheller, Trübungs- und Farbmittel, Duftstoffe, Schauminhibitoren, Antioxidantien, Biozide und Konservierungsmittel enthalten.The liquid, surfactant-containing composition can contain other components commonly found in liquid detergents and cleaning agents, such as enzymes, enzyme stabilizers, graying inhibitors, color transfer inhibitors, optical brighteners, opacifiers and colorants, fragrances, foam inhibitors, antioxidants, biocides and preservatives.
Die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel zeichnen sich weiter dadurch aus, dass sie in flüssigen Zusammensetzungen mit hohen Tensidkonzentrationen > 25 Gew.-% bezogen auf die flüssige Zusammensetzung und einem Wasseranteil von < 50 Gew.-%, bevorzugt < 40 Gew.-%, besonders bevorzugt < 25 Gew.-%, bezogen auf den Gewichtsanteil der flüssigen Zusammensetzung als solche ohne Feststoffpartikel stabil sind und über mehrere Wochen als homogene Suspension in der flüssigen Zusammensetzung vorliegen.The solid particles according to the invention are further characterized in that they are stable as such without solid particles in liquid compositions with high surfactant concentrations > 25 wt.% based on the liquid composition and a water content of < 50 wt.%, preferably < 40 wt.%, particularly preferably < 25 wt.%, based on the weight fraction of the liquid composition, and are present as a homogeneous suspension in the liquid composition for several weeks.
Insbesondere erfindungsgemäße Feststoffpartikel mit einem mittleren Partikeldurchmesser X50,3 von 0,05 mm bis 2 mm zeichnen sich dadurch aus, dass diese als Feststoffpartikel in flüssigen, Tensid-haltigen Zusammensetzungen als stabile, homogene Suspension dargeboten werden können, die keine Tendenz zum Aufschwimmen der Feststoffpartikel oder zum Sedimentieren zeigen und erst beim Verdünnen der Suspension in Wasser in Lösung gehen.In particular, solid particles according to the invention with an average particle diameter X 50.3 of 0.05 mm to 2 mm are characterized in that they can be presented as solid particles in liquid, surfactant-containing compositions as a stable, homogeneous suspension which shows no tendency for the solid particles to float or to sediment and only dissolves when the suspension is diluted in water.
In einer Weiterbildung der vorliegenden Erfindung enthalten die Feststoffpartikel ferner die Komponente h) Wasser in den Gewichtsmengen 0 Gew.-% bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Feststoffpartikel. Die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel zeichnen sich durch eine außerordentliche Hydrolysestabilität aus und sind auch nach einer Lagerung bei -30°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 60& stabil und rieselfähig.In a further development of the present invention, the solid particles further contain component h) water in the weight amounts of 0 wt.% to 2 wt.%, based on the total weight of the solid particles. The solid particles according to the invention are characterized by an extraordinary hydrolysis stability and are stable and free-flowing even after storage at -30°C and a relative humidity of 60%.
Die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel zeichnen sich ferner durch eine ausgezeichnete Hydrolysestabilität in Gegenwart von Wasser aus.The solid particles according to the invention are further characterized by excellent hydrolysis stability in the presence of water.
Die vorstehenden Ausführungen und Bevorzugungen im Hinblick auf die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel gelten für die nachstehend beschriebenen Zubereitungen und Verwendungen entsprechend. Ebenso gelten die nachstehenden Ausführungen und Bevorzugungen im Hinblick auf die Zubereitungen und Verwendungen für die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel entsprechend.The above statements and preferences with regard to the solid particles according to the invention apply accordingly to the preparations and uses described below. The following statements and preferences with regard to the preparations and uses also apply accordingly to the solid particles according to the invention.
Zwei weitere Aspekte der Erfindung betreffen feste Zusammensetzungen und flüssige Zusammensetzungen, jeweils enthaltend die vorstehend beschriebenen erfindungsgemäßen Feststoffpartikel.Two further aspects of the invention relate to solid compositions and liquid compositions, each containing the solid particles according to the invention described above.
Die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel eignen sich zur Herstellung sowohl von festen als auch von flüssigen Wasch- und Reinigungsmittel.The solid particles according to the invention are suitable for the production of both solid and liquid detergents and cleaning agents.
Es hat sich für eine flüssige Zubereitung enthaltend die vorstehend beschriebenen Feststoffpartikel als vorteilhaft herausgestellt, wenn diese ferner einen oder mehrere nichtionische Soil Release Polymere enthält.It has been found to be advantageous for a liquid preparation containing the solid particles described above if it also contains one or more non-ionic soil release polymers.
Unter „nichtionischen Soil Release Polymere“ werden im Sinne der vorliegenden Erfindung Polymere verstanden, die Struktureinheiten, abgeleitet von der Terephthalsäure bzw. deren Salze, Ethylenglycol, gegebenenfalls Propylenglycol, weiteren Diolen, Polypropylenglycol mit gewichtsmittleren Molekulargewichten von 200 g/mol bis 6000 g/mol enthalten, wobei diese Polymere mit nichtionischen Gruppen endverschlossen sein können, vorzugsweise mit Methylalkoxygruppen.For the purposes of the present invention, “nonionic soil release polymers” are understood to mean polymers which contain structural units derived from terephthalic acid or its salts, ethylene glycol, optionally propylene glycol, other diols, polypropylene glycol with weight-average molecular weights of 200 g/mol to 6000 g/mol, where these polymers can be end-capped with nonionic groups, preferably with methylalkoxy groups.
Geeignete nichtionische Soil Release Polymere sind beispielsweise in
Sehr bevorzugt sind nichtionischen Soil Release Polymere, die derzeit unter den Handelsnamen TexCare®SRN 100, TexCare®SRN 170, TexCare®SRN 240, TexCare®SRN 300 und TexCare®SRN 325 von Clariant und Repel-O-Tex®SRP-6 von Rhodia verfügbar sind.Highly preferred are non-ionic soil release polymers, which are currently available under the trade names TexCare®SRN 100, TexCare®SRN 170, TexCare®SRN 240, TexCare®SRN 300 and TexCare®SRN 325 from Clariant and Repel-O-Tex®SRP-6 from Rhodia.
Die Strukturen dieser nichtionische Soil Release Polymere sind in den Schriften
Durch das Zusammenwirken der erfindungsgemäßen anionischen aromatischen Polyester mit den nichtionischen Soil Release Polymeren wird eine verstärkte Wirkung des Soil Release Effektes erreicht,The interaction of the anionic aromatic polyesters according to the invention with the non-ionic soil release polymers results in an enhanced soil release effect,
Die vorstehenden Ausführungen und Bevorzugungen im Hinblick auf die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel gelten für die nachstehend beschriebenen Zubereitungen und Verwendungen entsprechend. Ebenso gelten die nachstehenden Ausführungen und Bevorzugungen im Hinblick auf die Zubereitungen und Verwendungen für die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel entsprechend.The above statements and preferences with regard to the solid particles according to the invention apply accordingly to the preparations and uses described below. The following statements and preferences with regard to the preparations and uses also apply accordingly to the solid particles according to the invention.
Zwei weitere Aspekte der Erfindung betreffen feste Zusammensetzungen und flüssige Zusammensetzungen, jeweils enthaltend die vorstehend beschriebenen erfindungsgemäßen Feststoffpartikel.Two further aspects of the invention relate to solid compositions and liquid compositions, each containing the solid particles according to the invention described above.
Die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel eignen sich zur Herstellung sowohl von festen als auch von flüssigem Wasch- und Reinigungsmittel. Die erfindungsgemäß verwendeten Feststoffpartikel in Wasch- und Reinigungsmitteln zeichnen sich durch eine verbesserte Primärwaschwirkung aus im Vergleich zu Wasch- und Reinigungsmitteln, enthaltend analoge Feststoffpartikel, die anionische aromatische Polyester mit Struktureinheiten des Isosorbids und Struktureinheiten gemäß der Formel (IIa) und/oder (IIb) enthalten, wobei die Summe aus c und d kleiner 17 ist.The solid particles according to the invention are suitable for the production of both solid and liquid washing and cleaning agents. The solid particles used according to the invention in washing and cleaning agents are characterized by an improved primary washing effect compared to washing and cleaning agents containing analogous solid particles which contain anionic aromatic polyesters with structural units of isosorbide and structural units according to the formula (IIa) and/or (IIb), where the sum of c and d is less than 17.
Zwei weitere Aspekte der Erfindung betreffen die Verwendung der erfindungsgemäßen Feststoffpartikel zur Herstellung eines festen Wasch- und Reinigungsmittels und die Verwendung der erfindungsgemäßen Feststoffpartikel zur Herstellung eines flüssigen Wasch- und Reinigungsmittels.Two further aspects of the invention relate to the use of the solid particles according to the invention for producing a solid washing and cleaning agent and the use of the solid particles according to the invention for producing a liquid washing and cleaning agent.
Die Wasch-, Pflege- und Reinigungsmittelformulierungen, in denen die erfindungsgemäßen anionischen aromatischen Polyester eingesetzt werden können, können pulver-, granulatförmig, tablettenförmig, pastenförmig/pastös, gelförmig oder flüssig sein oder auch in Mehrkammersystemen in Form von Pouches (Beuteln) dargeboten werden.The washing, care and cleaning agent formulations in which the anionic aromatic polyesters according to the invention can be used can be in powder, granular, tablet, paste, gel or liquid form or can also be presented in multi-chamber systems in the form of pouches.
Beispiele hierfür sind Vollwaschmittel, Feinwaschmittel, Colorwaschmittel, Wollwaschmittel, Gardinenwaschmittel, Baukastenwaschmittel, Waschtabletten, sog. „bar soaps“ (klassische Seifenstücke), Fleckensalze, Wäschestärken und Wäschesteifen und Bügelhilfen.Examples of these are heavy-duty detergents, delicate detergents, color detergents, wool detergents, curtain detergents, modular detergents, washing tablets, so-called “bar soaps” (classic soap bars), stain removers, laundry starches and laundry stiffeners and ironing aids.
Die erfindungsgemäßen anionischen aromatischen Polyester können auch in Haushaltsreinigungsmitteln, beispielsweise in Allzweckreinigern, oder in Geschirrspülmitteln, in Teppichreinigungsmitteln und Imprägniermitteln, in Reinigungs- und Pflegemitteln für Böden und andere harte Oberflächen, z.B. aus Kunststoff, Keramik, Glas oder mit Nanotechnologie beschichtete Oberflächen eingearbeitet werden.The anionic aromatic polyesters according to the invention can also be incorporated into household cleaning agents, for example in all-purpose cleaners, or in dishwashing detergents, in carpet cleaning agents and impregnating agents, in cleaning and care agents for floors and other hard surfaces, e.g. made of plastic, ceramic, glass or surfaces coated with nanotechnology.
Ein weiterer Aspekt der Erfindung betrifft Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel.A further aspect of the invention relates to washing and cleaning agents containing the solid particles according to the invention.
Beispiele für technische Reinigungsmittel sind Kunststoffreinigungs- und Pflegemittel, etwa für Gehäuse und Autoarmaturen, sowie Reinigungs- und Pflegemittel für lackierte Oberflächen wie etwa Autokarosserien.Examples of technical cleaning agents include plastic cleaning and care products, for example for housings and car fittings, as well as cleaning and care products for painted surfaces such as car bodies.
Die festen und flüssigen Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend die erfindungsgemäßen Feststoffpartikel, enthalten vorzugsweise mindestens 0,01 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 Gew.-% und 10 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,2 Gew.-% bis 3 Gew.-% eines oder mehrerer der vorstehend beschriebenen anionischen aromatischen Polyester, bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- und Reinigungsmittels.The solid and liquid washing and cleaning agents containing the solid particles according to the invention preferably contain at least 0.01% by weight, preferably between 0.1% by weight and 10 % by weight and particularly preferably 0.2 % by weight to 3 % by weight of one or more of the anionic aromatic polyesters described above, based on the total weight of the washing and cleaning agent.
Weitere Ziele, Merkmale, Vorteile und Anwendungsmöglichkeiten ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung der Erfindung nicht einschränkenden Ausführungsbeispielen. Dabei bilden alle beschriebenen und/oder anderweitig dargestellten Merkmale für sich oder in beliebiger Kombination den Gegenstand der Erfindung, auch unabhängig von ihrer Zusammenfassung in den Ansprüchen oder deren Rückbeziehung.Further objectives, features, advantages and possible applications emerge from the following description of the invention and non-limiting embodiments. All described and/or otherwise illustrated features form the subject matter of the invention, either individually or in any combination, regardless of their summary in the claims or their reference back to them.
Die Synthese der vorstehend beschriebenen anionischen aromatischen Polyester erfolgte nach an sich bekannten Verfahren, indem die unter a) bis e) und optional f) und g) genannten sowie gegebenenfalls weitere Komponenten unter Zusatz eines Katalysators zunächst bei Normaldruck auf Temperaturen von 160 °C bis etwa 220 °C unter Verwendung einer inerten Atmosphäre erhitzt wurden. Dann wurden die erforderlichen Molekulargewichte im Vakuum bei Temperaturen von 160 °C bis etwa 220 °C durch Abdestillieren überstöchiometrischer Mengen der eingesetzten Glykole aufgebaut. Für die Reaktion eignen sich die bekannten Umesterungs- und Kondensationskatalysatoren des Standes der Technik, wie beispielsweise Titantetraisopropylat, Dibutylzinnoxid, Alkali- oder Erdalkalimetallalkoholate oder Antimontrioxid / Calciumacetat. Für weitere Informationen zu der Durchführung des Verfahrens wird Bezug genommen auf
Bevorzugt sind anionische aromatische Polyester, die während der Synthese beim Abkühlen zu einer Schmelze erstarren oder durch Aufbringen auf eine Schuppenwalze oder auf ein Laufband bei 40 °C bis 80 °C, bevorzugt 45 °C bis 55 °C, zu Schuppen oder Flakes verfestigt werden. Dieses Grobgut kann beispielsweise im Walzenstuhl und/oder in der Siebmühle vermahlen werden, der sich eine Siebung anschließen kann. Die Granulierung kann auch in der Weise erfolgen, dass die Polyester nach der Erstarrung zu Pulver mit Partikelgrößen < 400 µm vermahlen werden und anschließend zu Feststoffpartikeln mit einem mittleren Partikeldurchmesser X50,3 von 0,05 mm bis 2 mm, bevorzugt 0,1 mm bis 1,5 mm, besonders bevorzugt 0,5 mm bis 1,2 mm kompaktiert oder agglomeriert werden. Die so erhaltenen Feststoffpartikel können mit einer Coatingschicht umhüllt sein, um ein Agglomerieren der Feststoffpartikel zu verhindern. Die Coatingschicht kann aus einem oder mehreren Polymeren bestehen, beispielsweise aus Polyethylenglykol 6.000 oder alkoxylierten Fettalkoholen, beispielsweise C16/18-Fettalkoholethoxylaten mit > 20 EO-Einheiten, bevorzugt 25 bis 100 EO-Einheiten. Die Coatingschicht kann beispielsweise auch aus Na2SO4 oder TiO2 bestehen.Preference is given to anionic aromatic polyesters which solidify to a melt during synthesis on cooling or are solidified to form flakes or scales by application to a flaking roller or to a conveyor belt at 40 °C to 80 °C, preferably 45 °C to 55 °C. This coarse material can be ground, for example, in a roller mill and/or in a sieve mill, which can be followed by sieving. Granulation can also be carried out by grinding the polyesters after solidification to powder with particle sizes < 400 µm and then compacting or agglomerating them to form solid particles with an average particle diameter X 50.3 of 0.05 mm to 2 mm, preferably 0.1 mm to 1.5 mm, particularly preferably 0.5 mm to 1.2 mm. The solid particles obtained in this way can be coated with a layer of coating to prevent agglomeration of the solid particles. The coating layer can consist of one or more polymers, for example polyethylene glycol 6,000 or alkoxylated fatty alcohols, for example C 16/18 fatty alcohol ethoxylates with > 20 EO units, preferably 25 to 100 EO units. The coating layer can also consist of Na 2 SO 4 or TiO 2 , for example.
Beispieleexamples
Beispiel 1: Polyester 1Example 1: Polyester 1
In einem 4-I Vierhalskolben mit KPG-Rührer, Innenthermometer, Gaseinleitungsrohr und Destillierbrücke wurden 14,61 g Isosorbid, 62,07 g Ethylenglykol, 304,4 g Propylenglycol, 5000,0 g PEG-5000-monomethylether, 970,9 g Terephthalsäuredimethylester und 236,98 g 5-Sulfoisophthalsäuredimethylester-Na-Salz vorgelegt und das Reaktionsgemisch anschließend durch Einleitung von N2 inertisiert. Im Gegenstrom wurde anschließend 4 g Titantetraisopropylat und 2,2 g Natriumacetat zur Reaktionsmischung hinzugegeben. Das Gemisch wurde am Ölbad langsam aufgeheizt, wobei ab etwa 120 °C bis 150 °C Innentemperatur die festen Komponenten anfingen aufzuschmelzen. Unter Rühren wurde nun innerhalb von 1 Stunde auf 215 °C erhitzt. Im Laufe von 2 Stunden wurde die Innentemperatur auf 215 °C gehalten, bis die gemäß Stöchiometrie freigesetzte Menge an Methanol abdestilliert war. Danach wurde die Ölbadtemperatur auf ca. 220 °C gesteigert und bei einem Vakuum von 5 mbar innerhalb von 2 Stunden die Kondensation durch Abdestillieren der überschüssigen Alkoholmenge vervollständigt. Anschließend wurde mit N2 belüftet, die Schmelze auf Bleche ausgetragen und die erstarrte Schmelze mit einer Schuppenwalze zu Flakes und dann in einer Hammermühle zu einem Pulver mit Partikelgrößen von maximal 50 µm vermahlen und mit einem Extruder zu Feststoffpartikel mit einem mittleren Partikeldurchmesser X50,3 von 1,2 mm kompaktiert.14.61 g of isosorbide, 62.07 g of ethylene glycol, 304.4 g of propylene glycol, 5000.0 g of PEG-5000 monomethyl ether, 970.9 g of terephthalic acid dimethyl ester and 236.98 g of 5-sulfoisophthalic acid dimethyl ester sodium salt were placed in a 4-liter four-necked flask with KPG stirrer, internal thermometer, gas inlet tube and distillation bridge and the reaction mixture was then rendered inert by introducing N 2. 4 g of titanium tetraisopropylate and 2.2 g of sodium acetate were then added to the reaction mixture in countercurrent. The mixture was slowly heated in an oil bath, with the solid components beginning to melt at an internal temperature of around 120 °C to 150 °C. The mixture was then heated to 215 °C within 1 hour while stirring. The internal temperature was kept at 215 °C for 2 hours until the amount of methanol released according to stoichiometry had been distilled off. The oil bath temperature was then increased to approx. 220 °C and the condensation was completed by distilling off the excess amount of alcohol under a vacuum of 5 mbar within 2 hours. The mixture was then ventilated with N 2 , the melt was discharged onto sheets and the solidified melt was ground into flakes using a flaking roller and then into a powder with particle sizes of up to 50 µm in a hammer mill and compacted into solid particles with an average particle diameter X 50.3 of 1.2 mm using an extruder.
Beispiel 2 und 3, sowie Vergleichsbeispiele V-1 und V-2Examples 2 and 3, as well as comparative examples V-1 and V-2
Die Herstellung erfolgte in der gleichen Herstellweise wie für Polyester 1 beschrieben, wobei die in Tabelle 1 genannten Komponenten in den angegebenen Mengen umgesetzt wurden. Tabelle 1: Einsatzmengen der Komponenten zur Herstellung der Polyester 2 und 3, sowie der Vergleichspolyester Polyesters V-1 und V-2
Der erfindungsgemäß im Feststoffpartikel enthaltene Polyester 2 wurde auf seinen Soil Release Effekt hin mit dem „Dirty Motor Oil Test“ untersucht und mit einem analogen Polyester V-1 verglichen, der dadurch gekennzeichnet ist, dass sich die Struktureinheiten der Komponente b) von Methoxypolyethylenglycol mit durchschnittlichem Molekulargewicht von 200 g/mol (MPEG 200) ableitenThe polyester 2 contained in the solid particle according to the invention was tested for its soil release effect using the “Dirty Motor Oil Test” and compared with an analogous polyester V-1, which is characterized in that the structural units of component b) are derived from methoxypolyethylene glycol with an average molecular weight of 200 g/mol (MPEG 200).
Soil Release Test:Soil Release Test:
Der Polyester 2 und der Vergleichspolyester V-1 wurden mit dem „Dirty Motor Oil Test“ auf ihren Soil Release Effekt hin geprüft.Polyester 2 and the comparison polyester V-1 were tested for their soil release effect using the “Dirty Motor Oil Test”.
Dazu wurden die Polyester 2 bzw. Polyester V-1 in einer Konzentration von 1 % (Polyester), bezogen auf das verwendete Testwaschmittel, den jeweiligen Waschlaugen zugesetzt. Mit diesen Waschlaugen wurde weißes Polyestergewebe Testex PES 730 (Testfabrics Inc., USA) vorgewaschen. Die so vorbehandelten Gewebe wurden getrocknet und anschließend mit Motorenaltöl angeschmutzt. Nach einer Einwirkzeit von 1 Stunde wurden die angeschmutzten Gewebeprüflinge unter den gleichen Waschbedingungen mit dem Testwaschmittel unter Zusatz der Polyester 2 bzw. V-1 nachgewaschen. Anschließend wurden die Remissionswerte (Weißgrade) der Testgewebe bestimmt.For this purpose, Polyester 2 or Polyester V-1 were added to the respective washing solutions in a concentration of 1% (polyester), based on the test detergent used. White polyester fabric Testex PES 730 (Testfabrics Inc., USA) was prewashed with these washing solutions. The fabrics pretreated in this way were dried and then soiled with used engine oil. After an exposure time of 1 hour, the soiled fabric test pieces were washed again under the same washing conditions with the test detergent with the addition of Polyester 2 or V-1. The reflectance values (whiteness) of the test fabrics were then determined.
Als Testwaschmittel wurde für den „Dirty Motor Oil Test“ das Standardwaschpulver IEC-B der Wäschereiforschung Krefeld verwendet. IEC-B Waschpulver (phosphathaltig, ohne Bleichmittel)
Der „Dirty Motor Oil“ Test und die Tests für die Primärwaschwirkung wurden nach folgenden Waschbedingungen durchgeführt:
In Tabelle 2 sind die Testresultate zusammengefasst, die nach dem Soil Release Test erhalten wurden. Tabelle 2: Soil Release Effekt des Polyesters 2 gemäß Tabelle 1 im Vergleich zum Polyester V-1 in dem Waschpulver IEC-B, sowie das Vergleichsergebnis des Soil Release Tests für das Polyestergewebe Testex PES 730 ohne Vorbehandlung mit Polyester 2 bzw. V-1
Primärwaschvermögen:Primary washing power:
Der Polyester 2 und der Vergleichspolyester V-1 wurden mit einer Mehrfachwäsche von Testschmutzgeweben auf ihre Primärwaschwirkung hin untersucht.Polyester 2 and the comparison polyester V-1 were tested for their primary washing effect by repeatedly washing test soiled fabrics.
Dazu wurde Polyestertestschmutzgewebe wfk 20C (Wäschereiforschungsanstalt Krefeld) viermal mit dem Testwaschmittel IEC-B ohne und mit einem Zusatz von je 1 % Polyester gewaschen. Nach jeder Wäsche werden die Remissionswerte (Weißgrade) bestimmt.For this purpose, polyester test soiled fabric wfk 20C (Laundry Research Institute Krefeld) was washed four times with the test detergent IEC-B without and with an addition of 1% polyester. The reflectance values (whiteness) are determined after each wash.
In Tabelle 3 sind die Testresultate zusammengefasst, die nach den Tests für die Primärwaschwirkung erhalten wurden. Tabelle 3: Primärwaschwirkung des Polyesters 2 gemäß Tabelle 1 im Vergleich zum Polyester V-1 in dem Waschpulver IEC-B an Polyester/ Baumwolle WFK 20 C
Die Testergebnisse der Tabelle 2 zeigen, dass durch Zugabe von erfindungsgemäßen Feststoffpartikel zu einem Waschmittel zum Reinigen von Textilien am Beispiel eines Polyestergewebes eine signifikante Verbesserung der Remissionswerte (des Weißgrades) erzielt wird im Vergleich zu einem anionischen aromatischen Polyester (V-1) der eine vergleichsweise kurzkettige Endgruppe , abgeleitet von MPEG 200 im Vergleich zum erfindungsgemäßen Polyester 2 mit langkettiger Endgruppe, abgeleitet von MPEG 6000 enthält.The test results in Table 2 show that by adding solid particles according to the invention to a detergent for cleaning textiles using the example of a polyester fabric, a significant improvement in the reflectance values (the degree of whiteness) is achieved compared to an anionic aromatic polyester (V-1) which contains a comparatively short-chain end group derived from MPEG 200 compared to the polyester 2 according to the invention with a long-chain end group derived from MPEG 6000.
Die Testergebnisse der Tabelle 3 belegen eine deutlich verbessertes Primärwaschwirkung am Beispiel eines Baumwoll-/Polyester Mischgewebes.The test results in Table 3 demonstrate a significantly improved primary washing effect using the example of a cotton/polyester blend.
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