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DE102020205100A1 - Additivzusammensetzung sowie deren verwendung, kondensationspolymerzusammensetzung, formmasse und hieraus hergestellte formmassen und formteile und deren verwendung - Google Patents

Additivzusammensetzung sowie deren verwendung, kondensationspolymerzusammensetzung, formmasse und hieraus hergestellte formmassen und formteile und deren verwendung Download PDF

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DE102020205100A1
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Germany
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phosphite
tert
acid
butyl
condensation polymer
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DE102020205100.3A
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English (en)
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Matthias Polidar
Elke Metzsch-Zilligen
Rudolf Pfaendner
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
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Original Assignee
Fraunhofer Gesellschaft zur Forderung der Angewandten Forschung eV
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Priority to US17/996,747 priority patent/US20230174746A1/en
Priority to EP21715221.4A priority patent/EP4139384A1/de
Priority to PCT/EP2021/057632 priority patent/WO2021213771A1/de
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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Additivzusammensetzung mit anorganischen Sulfiten, organischen Derivaten der schwefligen Säure und/oder Thiosulfaten sowie organischen Phosphorverbindungen, die in der Lage ist, bei Einarbeitung in ein thermoplastisches Kondensationspolymer dessen hydrolytischen Abbau bei Gebrauch zu beschleunigen. Zudem betrifft die vorliegende Erfindung eine Kondensationpolymer-Zusammensetzung, die mit einer erfindungsgemäßen Additivzusammensetzung additiviert ist. Die Erfindung betrifft zudem ein Verfahren zum hydrolytischen Abbau eines thermoplastischen Kondensationspolymers, Verwendungen der erfindungsgemäßen Additivzusammensetzung sowie der thermoplastischen Kondensationpolymer-Zusammensetzung.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Additivzusammensetzung mit anorganischen Sulfiten, organischen Derivaten der schwefligen Säure und/oder Thiosulfaten sowie organischen Phosphorverbindungen, die in der Lage ist, bei Einarbeitung in ein thermoplastisches Kondensationspolymer dessen hydrolytischen Abbau bei Gebrauch zu beschleunigen. Zudem betrifft die vorliegende Erfindung eine Kondensationpolymer-Zusammensetzung, die mit einer erfindungsgemäßen Additivzusammensetzung additiviert ist. Die Erfindung betrifft zudem ein Verfahren zum hydrolytischen Abbau eines thermoplastischen Kondensationspolymers, Verwendungen der erfindungsgemäßen Additivzusammensetzung sowie der thermoplastischen Kondensationpolymer-Zusammensetzung.
  • Kondensationspolymere wie Polyester wie z.B. PET und Polyamide wie z.B. PA-6 sind wichtige Kunststoffe für Verpackungen und technische Anwendungen, die häufig auch für langjährige Einsatzzwecke vorgesehen sind. Weiterhin werden heute Polymere auf Polyesterbasis aus nachwachsenden Rohstoffen wie PLA (Polylactid) oder PBS (Polybutylensuccinat) als möglicher Ersatzstoff für ölbasierte Kunststoffe vor allem in der Verpackungsindustrie und für Agraranwendungen angesehen. Diese Anwendungen z.B. in Form von Folien weisen jedoch eher eine kurzzeitige Nutzungsdauer auf. Unabhängig von der Nutzungsdauer ist es jedoch erforderlich, dass Kondensationspolymere bei der Verarbeitung, d.h. bei der Herstellung von Teilen oder bei der Compoundierung keine (Vor-)Schädigungen erfahren, um nicht vorzeitig einen Eigenschaftsverlust wie z.B. bei den mechanischen Eigenschaften zu erleiden. Hierzu werden den Polymeren häufig Additive wie z.B. Stabilisatoren und/oder Antioxidantien zugegeben.
  • Für einen beschleunigten Abbau von Polykondensationspolymeren insbesondere von Polymilchsäure sind eine Reihe von Möglichkeiten beschrieben worden. Beispielsweise kann der Abbau durch besondere Umgebungsbedingungen z.B. durch den Einsatz von ausgewählten Mikroorganismen (W. Pattanasuttichonlakul et al., International Biodeterioration and Biodegradation 2018, 132, 74-83) oder von Enzymen ( WO 2005/063037 ) beschleunigt werden.
  • Andere Möglichkeiten sind der Zusatz von abbaufördernden Additiven um einen photokatalytischen Abbau zu erhalten wie z.B. TiO2 Nanopartikel (Y. Luo et al. J. Appl. Pol. Sci. 2018, 46509, 1-8) oder Silica Nanopartikel (P. Georgiopoulus et al. Journal of Biomaterials Applications 2014, 29, 662-674) oder oxidationsfördernde Zusätze wie z.B. Manganstearat ( CN 103408827 ).
  • Weiterhin sind Methoden bekannt, die durch den Zusatz von anorganischen Stoffen wie z.B. MgO oder ZnO ( US 20140360728 ) oder organischen Füllstoffen wie beispielsweise Chitosan oder Keratin (M. A. Elsawy et al. Renewable and Sustainable Energy Reviews 2017, 79, 1346-1352) den Abbau von PLA beeinflussen.
  • Darüber hinaus wurden PLA-Blends in Kombination mit schneller abbaubaren Polymeren beschrieben wie z.B. PLA Blends mit Polybutylensuccinat (Y. Wang et al. Polym. Bull. 2016, 73, 1067-1083).
  • Die bisher bekannten Methoden zum beschleunigten Abbau sind entweder erst nach der Herstellung von Kunststoffteilen (Mikroorganismen, Enzyme) einzusetzen oder verändern grundsätzlich die Abbaucharakteristiken (photochemisch, oxidativ) oder die Eigenschaften des Materials (Füllstoffe, Blends). Weiterhin ist bekannt, dass der Abbau besonders bei niedrigen oder hohen pH-Werten stattfindet (säure- bzw. basenkatalysierte Esterspaltung, A. Göpferich, Biomaterials 1996, 17, 103-114), eine saure oder basische Umgebung bei der Verarbeitung ist jedoch kontraproduktiv, da dadurch bereits eine starke Schädigung des Polymers stattfindet.
  • Anorganische Sulfite werden z.B. in Form von Calciumsulfit oder Bleisulfit als Stabilisatoren für halogenhaltige Polymere wie PVC (z.B. EP 0 313 113 , US 3,542,725 , US 2003/0104954 ) und für Polyvinylpyrrolidon ( US 2,872,433 , DE 10 2005 005 974 ) vorgeschlagen, sind bisher jedoch nicht zum hydrolytischen Abbau von thermoplastischen Polykondensationspolymeren wie Polyestern oder Polyamiden bei der Verarbeitung oder Herstellung von Formteilen beschrieben.
  • Organische Ester der schwefligen Säure sind für die Stabilisierung von Polymeren allgemein bekannt (z.B. DD 24 79 13 , US 3,542,725 ).
  • Die Verwendung von schwefelhaltigen Katalysatoren der Oxidationsstufe + 6 zur Herstellung von Polymilchsäure (PLA) über eine Festphasenkondensation ( JP 2011-201946 ) und der Zusatz von verschiedenen Stabilisatorklassen, die auch Schwefelverbindungen in unterschiedlichen Oxidationsstufen enthalten können. Ziel ist u.a. ein hydrolysestabiles Polymer zu erhalten.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher eine Additivzusammensetzung zu entwickeln, die einerseits eine Verarbeitung der Polykondensationspolymeren ohne oder nur mit geringer (Vor-)Schädigung ermöglicht, d.h. bei der thermoplastischen Verarbeitung des Polymeren stabilisierend wirkt, andererseits, wenn erforderlich, einen hydrolytischen Abbau in der Umwelt beschleunigt oder kontrolliert.
  • Diese Aufgabe wird bezüglich einer Additivzusammensetzung zur Beschleunigung des hydrolytischen Abbaus von thermoplastischen Kondensationspolymeren mit den Merkmalen des Patentanspruchs 1, bezüglich einer Kondensationspolymer-Zusammensetzung mit den Merkmalen des Patentanspruchs 11, bezüglich einer Formmasse oder einem Formteil mit den Merkmalen des Anspruchs 20, bezüglich eines Verfahren zum hydrolytischen Abbau von Kondensationspolymeren mit den Merkmalen des Patentanspruchs 21, bezüglich einer Verwendung einer Additivzusammensetzung mit den Merkmalen des Patentanspruchs 22 sowie bezüglich Verwendungen der Kondensationspolymer-Zusammensetzungen mit den Merkmalen des Patentanspruchs 23 gelöst. Die jeweils abhängigen Patentansprüche stellen dabei vorteilhafte Weiterbildungen dar.
  • Die Erfindung betrifft somit in einem ersten Aspekt eine Additivzusammensetzung, enthaltend oder bestehend aus
    1. a) mindestens einem anorganischen Sulfit, mindestens einem organischen Derivat der schwefligen Säure und/oder mindestens einem Thiosulfat und
    2. b) mindestens einer organischen Phosphorverbindung.
  • Überraschenderweise konnte gefunden werden, dass die erfindungsgemäße Additivzusammensetzung die Herstellung von Kondensationspolymer-Zusammensetzungen mit beschleunigtem hydrolytischen Abbau in der Umwelt ohne verfrühten Eigenschaftsverlust bei der Verarbeitung erlaubt.
  • Beispielsweise kann die erfindungsgemäße Additivzusammensetzung während der thermischen Verarbeitung der Kondensationspolymere in die Kondensationspolymer-Zusammensetzung eingearbeitet werden, insbesondere durch Zugabe, Additivierung oder Einarbeitung zum bzw. in das thermoplastische Kondensationspolymere.
  • Eine beispielhafte thermische Verarbeitung der Kondensationspolymere kann beispielsweise die Verarbeitung im thermoplastischen Zustand darstellen, wobei das Kondensationspolymer in der Regel aufgeschmolzen wird, vorzugsweise durch Mischer, Kneter oder Extruder. Als Verarbeitungsmaschinen bevorzugt sind Extruder wie z.B. Einschneckenextruder, Zweischneckenextruder, Planetwalzenextruder, Ringextruder, Co-Kneter, die vorzugsweise mit einer Vakuumentgasung ausgestattet sind. Die Verarbeitung kann dabei unter Luft oder ggf. unter Inertgasbedingungen erfolgen. Hierbei kann die Zugabe oder Einarbeitung der Additivzusammensetzung während der Verarbeitung stattfinden.
  • Ebenso ist es möglich, die Additivzusammensetzung vor der thermischen Verarbeitung mit den thermoplastischen Kondensationspolymeren, die beispielsweise als Chips, Pulver, Perlen oder Granulat vorliegen können, zu mischen, und das Gemisch anschließend im thermoplastischen Zustand zu verarbeiten.
  • Vorzugsweise erfolgt die thermische Verarbeitung unter aprotischen Bedingungen. Unter aprotischen Bedingungen versteht man, dass Verbindungen abwesend sind, die leicht ein Proton abgeben können, z.B. Säuren oder auch Wasser. Insbesondere sind aprotische Bedingungen dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastische Kondensationspolymer einen Wassergehaltvon bis zu 0,5 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 0,05 Gew.-%, aufweist.
  • Bei den anorganischen Sulfiten kann es sich um Sulfite, Disulfite oder Hydrogensulfite handeln. Bevorzugte Salze der schwefligen Säure (Sulfite) sind Salze von ein, zwei, drei oder vierwertigen Metallen, bevorzugt sind Alkalimetalle, Erdalkalimetalle und Zink, wie z.B. Natriumsulfit, Kaliumsulfit, Lithiumsulfit, Calciumsulfit, Magnesiumsulfit, Aluminiumsulfit oder Zinksulfit.
  • Beispielhafte Disulfite sind Kaliumdisulfit oder Natriumdisulfit.
  • Ein beispielhaftes Thiosulfat ist z.B. Natriumthiosulfat.
  • Ganz besonders bevorzugt sind die kristallwasserfreien Formen der aufgeführten Salze. Als kristallwasserfrei sind hier Salze zu bezeichnen, die unter den jeweiligen Verarbeitungsbedingungen höchstens 10 Gew.-% Kristallwasser verlieren. Dies schließt auch insbesondere Salze mit ein, die durch übliche Trocknungsmethoden in diesen Zustand überführt werden können.
  • Weiterhin sind die eingesetzten Sulfite, Disulfite oder Thiosulfate so auszuwählen, dass bei den Verarbeitungstemperaturen der jeweiligen Polymeren eine ausreichende thermische Stabilität vorhanden ist. Entsprechende Zersetzungstemperaturen sind dem Fachmann bekannt oder können beispielsweise durch thermogravimetrische Analyse (TGA) ermittelt werden.
  • Das organische Derivat der schwefligen Säure, ein organischer Ester der schwefeligen Säure oder der Sulfinsäure, ist bevorzugt ein linearer oder verzweigter aliphatischer oder aromatischer Ester.
  • Die organische Phosphorverbindung ist vorzugsweise leicht hydrolysierbar. Grundsätzlich sind alle Ester der phosphorigen Säure oder der Phosphorsäure hydrolisierbar, d.h. es erfolgt in Anwesenheit von Wasser eine Esterspaltung und Freisetzen der Säure. Die Hydrolysestabilität nimmt von aliphatischen über cycloaliphatische zu aromatischen Substituenten zu, ebenso nimmt die Hydrolysestabilität mit zunehmender sterischen Hinderung um das Phosphoratom zu. Um eine leicht hydrolisierbare Phsophorverbindung auszuwählen, wird man daher bevorzugt zu einem Ester mit aliphatischen, wenig sterisch gehinderten Gruppen greifen, bereits eine teilhydrolisierte Phosphorverbindung oder eine unvollständig umgesetzte Phosphorverbindung mit einer oder zwei Estergruppen einsetzen.
  • Bevorzugt weist die organische Phosphorverbindung mindestens 1, besonders bevorzugt mindestens 2, ganz besonders bevorzugt 3 aliphatische Estergruppierungen pro P-Atom auf.
  • Eine weitere bevorzugte Ausführungsform sieht vor, dass die organische Phosphorverbindung ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Phosphiten mit einer, zwei oder 3 linearen oder verzweigten Alkoxygruppen oder Phosphiten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
    Figure DE102020205100A1_0001
    wobei R1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ist und ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus linearen oder verzweigten Alkylresten mit 1 bis 36 Kohlenstoffatomen und Arylresten, sowie Verbindungen der Formel P(OR1)3, wobei R1 ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus linearen oder verzweigen Alkylresten mit 4 bis 32 Kohlenstoffatomen, insbesondere Trilaurylphosphit, Triisodecylphosphit, Tridecylphosphit, Trihexadecylphosphit, Trioctadecylphosphit, Tribehenylphosphit, Triarachidylphosphit, Tricerylphosphit, Trioleylphosphit sowie Trioleylphosphit, Tris(2-ethylhexyl)phosphit, Diphosphiten, Polyphosphite sowie teilweise veresterte Verbindungen der phsophorigen Säure wie z.B. Monostearylphosphit oder Distearylphosphit, Phosphoniten und/oder
    Phosphaten, Diphosphaten, Metaphosphaten und Polyphosphaten die von den zuvor genannten Phosphiten abgeleitet sind.
  • Bei den zuvor genannten Phosphaten, Diphosphaten, Metaphosphaten und Polyphosphaten die von den zuvor genannten Phosphiten abgeleitet sind, liegt das Phosphoratom in der Oxidationsstufe +V - anstelle von +III wie in den Phosphiten - vor.
  • Ganz besonders bevorzugt ist, dass die organische Phosphorverbindung ein Phosphit ist und ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den nachfolgenden Verbindungen:
    Figure DE102020205100A1_0002
    Figure DE102020205100A1_0003
    Figure DE102020205100A1_0004
    Figure DE102020205100A1_0005
    Figure DE102020205100A1_0006
    wobei n von 3 bis 100 beträgt
    Figure DE102020205100A1_0007
  • Ein bevorzugtes, für die Zwecke der vorliegenden Erfindung einsetzbares, Phosphonit ist die nachfolgende Verbindung:
    Figure DE102020205100A1_0008
  • Vorteilhafte Phosphate sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Trialkylphosphaten, wie z.B. Trilaurylphosphat, Triisodecylphosphat, Tridecylphosphat, Trihexadecylphosphat, Trioctadecylphosphat, Tribehenylphosphat, Triarachidylphosphat, Tricerylphosphat, Tricetylphosphat, Trioleylphosphat oder Tris(2-ethylhexyl)phosphat, Diphosphaten, Polyphosphaten sowie teilweise veresterten Phosphorsäureverbindungen, wie z.B. Monostearylphosphat oder Distearylphosphat sowie Gemischen aus mindestens zwei Phosphaten bestehend aus der Gruppe aus Monoalkylphosphaten, Dialkylphosphaten und Trialkylphosphaten.
  • Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform liegt in der Additivzusammensetzung die Gesamtheit des mindestens einen Sulfits, des mindestens einen organischen Derivats der schwefligen Säure und/oder des mindestens einen Thiosulfats und die Gesamtheit der mindestens einen organischen Phosphorverbindung in einem Gewichtsverhältnis 20:1 bis 1:20, bevorzugt 10:1 bis 1:10, besonders bevorzugt 5:1 bis 1:5 vor.
  • Gemäß einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung eine Kondensationspolymer-Zusammensetzung enthaltend oder bestehend aus
    1. (A) mindestens einem Kondensationspolymer, sowie
    2. (B) einer Additivzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche.
  • Gemäß einer weiteren bevorzugte Ausführungsform ist vorgesehen, dass das Kondensationspolymer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus
    Polyestern aus aliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäuren und Diolen oder aus Hydroxycarbonsäuren wie z.B. Polymilchsäure (PLA), Polybutylensuccinat, Polybutylensuccinat-co-adipat), Poly(butylenadipat) (PBA), Polyethylenterephthalat (PET), Polybutylenterephthalat (PBT), Polypropylenterephthalat (PPT), Polyethylenfuranoat (Poly(ethylen-2,5-furandicarboxylat)) (PEF), Polyethylennaphthylat, Poly-1,4-dimethylolcyclohexanterephthalat, Polyhydroxybenzoat, Polyhydroxynaphthalat, Polycaprolacton (PCL), Poly-3-hydroxybutyrat, Poly-4-hydroxybutyrat, Poly-3-hydroxyvalerat, Poly(hexamethylensuccinat), Poly(butylensuccinat) sowie Copolymeren und Mischungen oder Blends aus zwei oder mehr der zuvor genannten Polymere;
    Polyamiden wie z.B. PA 6, PA 6.6, PA 6.10, PA 4.6, PA 4.10, PA 6.12, PA 10.10, PA 10.12, PA 12.12, PA 11, PA 12;
    teilaromatischen Polyamiden wie z.B. Polyphthalamiden, z.B. hergestellt aus Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure und aliphatischen Diaminen oder aus aliphatischen Dicarbonsäuren wie z.B. Adipinsäure oder Sebazinsäure und aromatischen Diaminen wie z.B. 1,4- oder 1,3- Diaminobenzol;
    Polycarbonaten oder Polyestercarbonaten;
    sowie Mischungen, Kombinationen oder Blends aus zwei oder mehr der zuvor genannten Polymere.
  • Insbesondere ist das Kondensationspolymer ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus PLA, PBA und Copolymeren hiervon, wobei die PLA-Copolymere bevorzugt durch ringöffnende Polymerisation von D-Lactid und/oder L-Lactid mit Comonomeren ausgewählt aus Hydroxycarbonsäuren, insbesondere Glycolsäure, 4-Hydroxybuttersäure, 3-Hydroxybuttersäure, 3-Hydroxyvaleriansäure oder Mandelsäure; Diolen, insbesondere Ethylenglycol oder Butandiol; und/oder Carbonsäuren, insbesondere Adipinsäure oder Terephthalsäure; erhalten wurden.
  • In der erfindungsgemäßen Kondensationspolymer-Zusammensetzung ist bevorzugt bezogen auf die gesamte Kondensationspolymer-Zusammensetzung die Additivzusammensetzung von 0,01 bis 10,00 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 5,00 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,10 bis 2,00 Gew.-% enthalten.
  • Die erfindungsgemäße Kondensationspolymer-Zusammensetzung kann zudem mindestens einen Zusatzstoff, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus primären Antioxidantien, sekundären Antioxidantien, UV-Absorbern, Lichtstabilisatoren, Metalldesaktivatoren, Füllstoffdesaktivatoren, Antiozonantien, Nukleierungsmitteln, Antinukleierungsmitteln, Schlagzähigkeitsverbesserern, Gleitmitteln, Rheologiemodifikatoren, Thixotropiemitteln, Kettenverlängerern, Verarbeitungshilfsmitteln, Entformungshilfsmitteln, Flammschutzmitteln, Pigmenten, Farbstoffen, optischen Aufhellern, antimikrobiellen Wirkstoffen, Antistatika, Slipmitteln, Antiblockmitteln, Kopplungsmitteln, Vernetzungsmitteln, Antivernetzungsmitteln, Hydrophilisierungsmitteln, Hydrophobierungsmitteln, Hydrolysestabilisatoren, Haftvermittlern, Dispergiermitteln, Kompatibilisatoren, Sauerstofffängern, Säurefängern, Treibmitteln, Abbau-Additiven, Entschäumungshilfsmitteln, Geruchsfängern, Markierungsmitteln und Antifoggingmitteln enthalten.
  • Hierbei ist von Vorteil, wenn der mindestens eine Zusatzstoff, bezogen auf die gesamte Kondensationspolymer-Zusammensetzung von 0,01 bis 5,00 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 3,00 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,10 bis 1,00 Gew.- % enthalten ist.
  • Weichmacher, Fasern wie Glasfasern und/oder Carbonfasern und Füllstoffe zählen nicht zu den Zusatzstoffen. Für den Fall, dass Weichmacher, Fasern und/oder Füllstoff in der Kondensationspolymer-Zusammensetzung enthalten sind, können diese Stoffe in ihrer Gesamtheit bis zu 80 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile der oben beschriebenen Kondensationspolymer-Zusammensetzung enthalten sein.
  • In bevorzugter Ausführungsform enthalten die Zusammensetzungen insbesondere weitere Klassen von Nukleierungsmittel, Additive zum Molekulargewichtsaufbau (Kettenverlängerer) oder Füllstoffe.
  • Bevorzugte Nukleierungsmittel sind Talkum, Alkali- oder Erdalkalisalze von mono- und polyfunktionellen Carbonsäuren wie z. B. Benzoesäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, z.B. Natriumbenzoat, Zinkglycerolat, Aluminiumhydroxybis(4-tert-butyl)benzoat, 2,2'-Methylen-bis-(4,6-di-tert-butylphenyl)phosphat, sowie Trisamide und Diamide wie z.B. Trimesinsäuretricyclohexylamid, Trimesinsäuretri(4-methylcyclohexylamid), Trimesinsäure tri(tert.butylamid), N,N',N''-1,3,5-Benzoltriyltris(2,2-dimethyl-propanamid) oder 2,6-Naphthalindicarbosäuredicyclohexylamid oder Orotsäure.
  • Bevorzugte Additive zum Molekulargewichtsaufbau (Kettenverlängerer) sind Diepoxide, Bis-Oxazoline, Bis-Oxazolone, Bis-Oxazine, Diisocyanate, Dianhydride, Bis-Acyllactame, Bis-Maleimide, Dicyanate, Carbodiimide. Weitere geeignete Kettenverlängerer sind polymere Verbindungen wie z.B. Polystyrol-Polyacrylat-Polyglycidyl(meth)acrylat- Copolymere, Polystyrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymere und Polyethylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymere.
  • Bevorzugte Füllstoffe und/oder Verstärkungsstoffe sind Calciumcarbonat, Silikate, Talkum, Glimmer, Kaolin, Metalloxide und Metallhydroxide, Ruß, Graphit, Holzmehl oder Fasern von Naturprodukten wie z.B. Cellulose, Glasfasern, Kohlenstofffasern, Polyaramidfasern und andere synthetische Polymerfasern. Weitere geeignete Füllstoffe sind Hydrotalcite oder Zeolithe oder Schichtsilikate wie z.B. Montmorillonit, Bentonit, Beidelit, Mica, Hectorit, Saponit, Vermiculit, Ledikit, Magadit, Illit, Kaolinit, Wollastonit, Attapulgit.
  • Beispiele für weitere Additive, die die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zusätzlich enthalten können sind primäre und sekundäre Antioxidantien:
    • Geeignete primäre Antioxidantien (A) sind phenolische Antioxidantien, Amine und Lactone.
    • Geeignete phenolische Antioxidantien sind beispielsweise:
      • Alkylierte Monophenole, wie z.B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-tert-Butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-isobutylphenol, 2,6-Dicyclopentyl-4-methylphenol, 2-(α-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,6-Dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tricyclohexylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, lineare oder verzweigte Nonylphenole, wie z.B. 2,6-Dinonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylundec-1'-yl)phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylheptadec-1'-yl)phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methyltridec-1'-yl)phenol und Mischungen hiervon;
      • Alkylthiomethylphenole, wie z.B. 2,4-Dioctylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Didodecylthiomethyl-4-nonylphenol;
      • Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone, wie z.B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methyoxyphenol, 2,5-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-amylhydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol, 2,6-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylstearat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxylphenyl)adipat;
      • Tocopherole, wie z.B. α-, β-, γ-, δ-Tocopherol und Mischungen aus diesen (Vitamin E);
      • Hydroxylierte Thiodiphenylether, wie z.B. 2,2'-Thiobis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Thiobis(4-octylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4'-Thiobis(3,6-di-secamylphenol), 4,4'-Bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyphenyl)disulfid;
      • Alkylidenbisphenole, wie z.B. 2,2'Methylenbis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylenbis(6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2'-Methylenbis[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)phenol], 2,2'-Methylenbis(4-methyl-6-cyclhexylphenol), 2,2'-Methylenbis(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylenbis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethylidenbis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethylidenbis(6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 2,2'-Methylenbis[6-(α-methylbenzyl)-4-nonylphenol], 2,2'-Methylenbis[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4'-Methylenbis(2,6-di-tert-butylphenol,4,4'-Methylenbis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan, 2,6-Bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan, 1,1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglycol-bis[3,3-bis(3'-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl)butyrat], Bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)-dicyclopentadien, Bis[2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylphenyl]terephthalat, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)-butan, 2,2-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecylmercaptobutan, 1,1,5,5-Tetra(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)pentan;
      • O-, N- und S-Benzyl-Verbindungen, wie z.B. 3,5,3',5'-Tetra-tert-butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, Octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmercaptoacetat, Tridecyl-4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylmercaptoacetat, Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)amin, , Bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithioterephthalat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, Isooctyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetat;
      • Hydroxybenzylierte Malonate, wie z.B. Dioctadecyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonat, Dioctadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonat, Didodecylmercaptoethyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat, Bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat;
      • Aromatische Hydroxybenzylverbindungen, wie z.B. 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol, 1,4-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzol, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)phenol;
      • Triazinverbindungen, wie z.B. 2,4-Bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat, 1,3,5-Tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanurat, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxphenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroyphenylpropionyl)hexahydro-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat;
      • Benzylphosphonate, wie z.B. Dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dietyhl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonat, das Calciumsalz des Monoethylesters der 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonsäure;
      • Acylaminophenole, wie z.B. 4-Hydroxylauranilid, 4-Hydroxystearanilid, Octyl-N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)carbamat;
      • Ester der β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, z.B. Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythritol, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan;
      • Ester der β-(5-tert-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, z.B. Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythritol, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan, 3,9-Bis[2-{3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxyl-1,1-dimethylethyl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5] undecan;
      • Ester der β-(3,5-Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, z.B. Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythritol, Tris-(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan;
      • Ester der (3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)essigsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, z.B. Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythritol, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan;
      • Amide der β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure, wie z.B. N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexamethylendiamid, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexamethylendiamid, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexamethylendiamid, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazid, N,N'-Bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl]propionyloxy)ethyl]oxamid (Naugard®XL-1, vertrieben durch Uniroyal);
      • Ascorbinsäure (Vitamin C).
    • Besonders bevorzugte phenolische Antioxidantien sind die folgenden Strukturen:
      Figure DE102020205100A1_0009
      Figure DE102020205100A1_0010
      Figure DE102020205100A1_0011
      Figure DE102020205100A1_0012
      Figure DE102020205100A1_0013
      Figure DE102020205100A1_0014
      Figure DE102020205100A1_0015
      Figure DE102020205100A1_0016
    • Weitere besonders bevorzugte phenolische Antioxidantien basieren auf nachwachsenden Rohstoffen wie z. B. Tocopherole (Vitamin E), Tocotrienole, Tocomonoenole, Carotenoide, Hydroxytyrosol, Flavonole wie z.B. Chrysin, Quercitin, Hesperidin, Neohesperidin, Naringin, Morin, Kaempferol, Fisetin, Anthocyane, wie z.B. Delphinidin und Malvidin, Curcumin, Carnosolsäure, Carnosol, Rosmarinsäure und Resveratrol.
    • Geeignete aminische Antioxidantien sind beispielsweise: N,N'-Di-isopropyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-sec-butyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-ethyl-3-methylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-methylheptyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Dicyclohexyl-p-phenylendiamin, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(2-naphthyl)-p-phenylendiamin, N-Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1,3-Dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylen-diamin, N-(1-Methylheptyl)-N'phenyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, 4-(p-Toluolsulfamoyl)diphenylamin, N,N'-Dimethyl-N,N'-di-sec-butyl-p-phenylendiamin, Diphenylamin, N-Allyldiphenylamin, 4-Isopropoxydiphenylamin, N-Phenyl-1-naphthylamin, N-(4-tert-Octylphenyl)-1-naphthylamin, N-Phenyl-2-naphthylamin, octyliertes Diphenylamin, z.B. p,p'-Di-tert-octyldiphenylamin, 4-n-Butylaminophenol, 4-Butyrylaminophenol, 4-Nonanoylaminophenol, 4-Dodecanoylaminophenol, 4-Octadecanoylamino-phenol, Bis(4-methoxyphenyl)amin, 2,6-Di-tert-butyl-4-dimethylaminomethyl-phenol, 2,4'-Diaminodiphenylmethan, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, N,N,N',N'-Tetra-methyl-4,4'-diaminodiphenylmethan, 1,2-Bis[(2-methyl-phenyl)amino]ethan, 1,2-Bis(phenylamino)propan, (o-Tolyl)biguanid, Bis[4-(1',3'-dimethylbutyl)-phenyl]amin, tert-octyliertes N-Phenyl-1-naphthylamin, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octyldiphenylaminen, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten Nonyldiphenylaminen, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten Dodecyldiphenylaminen, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten Isopropyl/Isohexyl-diphenylaminen, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Butyldiphenylaminen, 2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazin, Phenothiazin, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octylphenothiazinen, ein Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Octylphenothiazinen, N-Allylphenothiazin, N,N,N',N'-Tetraphenyl-1,4-diaminobut-2-en sowie Mischungen oder Kombinationen hiervon.
    • Bevorzugte aminische Antioxidantien sind: N,N'-Di-isopropyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-sec-butyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-ethyl-3-methylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-methylheptyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Dicyclohexyl-p-phenylendiamin, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(2-naphthyl)-p-phenylendiamin, N-Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1,3-Dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylen-diamin, N-(1-Methylheptyl)-N'phenyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin
    • Weitere bevorzugte aminische Antioxidantien sind Hydroxylamine bzw. N-oxide (Nitrone), wie z.B. N,N-Dialkylhydroxylamine, N,N-Dibenzylhydroxylamin, N,N-Dilaurylhydroxylamin, N,N-Distearylhydroxylamin, N-Benzyl-α-phenylnitron, N-Octadecyl-α-hexadecylnitron, sowie Genox EP (Addivant) gemäß der Formel:
      Figure DE102020205100A1_0017
    • Geeignete Lactone sind Benzofuranone und Indolinone wie z.B. 3-(4-(2-acetoxyethoxy)phenyl]-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 5,7-di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)phenyl]benzofuran-2-on, 3,3'-bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-(2-hydroxyethoxy]phenyl )benzofuran-2-on), 5,7-di-tert-butyl-3-(4-ethoxyphenyl)benzofuran-2-on, 3-(4-acetoxy-3,5-dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3-(3,5-dimethyl-4-pivaloyloxyphenyl )-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3-(3,4-dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3-(2,3-di methylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on.
    • Geeignete sekundäre Antioxidantien sind Organo-Schwefelverbindungen wie z.B. Sulfide und Disulfide z.B. Distearylthiodipropionat, Dilaurylthiodipropionat; Ditridecyldithiopropionat, Ditetradecylthiodipropionat, 3-(Dodecylthio)-,1,1'-[2,2-bis[[3-(dodecylthio)-1-oxopropoxy]methyl]-1,3-propandiyl]propansäureester.
    • Geeignete Lichtstabilisatoren sind beispielsweise Verbindungen auf der Basis von 2-(2'-Hydroxyphenyl)benzotriazolen, 2-Hydroxybenzophenonen, Estern von Benzoesäuren, Acrylaten, Oxamiden und 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-Triazinen.
  • Geeignete 2-(2'-Hydroxyphenyl)benzotriazole sind beispielsweise 2-(2'-Hydroxy-5'methylphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(5'-tert-Butyl-2'-hydroxy-phenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorobenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl-5-chlorobenzotriazol, 2-(3'-sec-Butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-4'-octyloxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Bis(a,a-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlorobenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorobenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlorobenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3'-Dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl)phenylbenzotriazol, 2,2'-Methylenbis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-ylphenol]; das Produkt der Umesterung von 2-[3'-tert-Butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyphenyl]-2H-benzotriazol mit Polyethylenglycol 300; [R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]-2, wobei R = 3'-tert-Butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-ylphenyl, 2-[2'-Hydroxy-3'-(α,α-dimethylbenzyl)-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenyl]benzotriazol, 2-[2'-hydroxy-3'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-5'-(α,α-dimethylbenzyl)phenyl]benzotriazol.
  • Geeignete 2-Hydroxybenzophenone sind beispielsweise 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octyloxy-, 4-Decyloxy- 4-Dodecyloxy, 4-Benzyloxy, 4,2',4'-Trihydroxy- und 2'-Hydroxy-4,4'-dimethyoxy-Derivate der 2-Hydroxybenzophenone.
  • Geeignete Acrylate sind beispielsweise Ethyl-a-cyano-β,β-diphenylacrylat, Isooctyl-a-cyano-β,β-diphenylacrylat, Methyl-α-carbomethoxycinnamat, Methyl-α-cyano-β-methyl-p-methoxycinnamat, Butyl-α-cyano-β-methyl-p-methoxycinnamat, Methyl-α-carbomethoxy-p-methoxycinnamat und N-(β-carbomethoxy-β-cyanovinyl)-2-methylindolin.
  • Geeignete Ester von Benzoesäuren sind beispielsweise 4-tert-Butylphenylsalicylat, Phenylsalicylat, Octylphenylsalicylat, Dibenzoylresorcinol, Bis(4-tert-butylbenzoyl)resorcinol, Benzoylresorcinol, 2,4-Di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, 2-Methyl-4,6-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat.
  • Geeignete Oxamide sind beispielsweise 4,4'-Dioctyloxyoxanilid, 2,2'-diethoxyoxanilid, 2,2'-Dioctyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilid, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilid, 2-Ethoxy-2'-ethyloxanilid, N,N'-Bis(3-dimethylaminopropyl)-oxamid, 2-Ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethoxanilid und seine Mischungen mit 2-Ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert-butoxanilid, Mischungen von o- und p-Methoxydisubstituierten Oxaniliden und Mischungen von o- und p-Ethoxydisubstituierten Oxaniliden.
  • Geeignete 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-Triazine sind beispielsweise 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropoxy)-phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[4-(Dodecyloxy/Tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy)-phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-hexyloxy)-phenyl-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)-phenyl]-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin, 2-{2-Hydroxy-4-[3-(2-ethylhexyl-1-oxy)-2-hydroxypropyloxy]-phenyl}-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl-1,3,5-triazin.
  • Geeignete Metalldesaktivatoren sind beispielsweise N,N'-Diphenyloxamid, N-Salicylal-N'-salicyloylhydrazin, N,N'-Bis(salicyloyl)hydrazin, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazin, 3-Salicyloylamino-1,2,4-triazol, Bis(benzyliden)oxalyldihydrazid, Oxanilid, Isophthaloyldihydrazid, Sebacoylbisphenylhydrazid, N,N'-Diacetyladipoyldihydrazid, N,N'-Bis(salicyloyl)oxylyldihydrazid, N,N'-Bis(salicyloyl)thiopropionyldihydrazid.
  • Geeignete gehinderte Amine sind beispielsweise 1,1-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)succinat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebazat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebazat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonat, das Kondensationsprodukt aus 1-(2-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Succinsäure, lineare oder zyklische Kondensationsprodukte von N,N'-Bis(2 ,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl )hexamethylendiamin und 4-tert-Octylamino-2,6-dichloro-1,3,5-triazin, Tris(2 ,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetat, Tetrakis(2 ,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetracarboxylat, 1,1'-(1,2-Ethandiyl)-bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, lineare oder zyklische Kondensationsprodukte aus N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-Morpholino-2,6-dichloro-1,3,5-triazin das Reaktionsprodukt von 7,7,9,9-Tetramethyl-2-cycloundecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-[4,5]decan und Epichlorhydrin.
  • Bevorzugt sind oligomere und polymere gehinderte Amine der folgenden Strukturen:
    Figure DE102020205100A1_0018
    Figure DE102020205100A1_0019
    Figure DE102020205100A1_0020
    Figure DE102020205100A1_0021
    Figure DE102020205100A1_0022
    Figure DE102020205100A1_0023
    Bei den zuvor genannten Verbindungen bedeutet n jeweils 3 bis 100.
  • Geeignete Dispergiermittel sind beispielsweise:
    • Polyacrylate, z.B. Copolymere mit langkettigen Seitengruppen, Polyacrylat-Blockcopolymere, Alkylamide: z.B. N,N'-1,2-Ethandiylbisoctadecanamid Sorbitanester, z.B. Monostearylsorbitanester, Titanate und Zirconate, reaktive Copolymere mit funktionellen Gruppen z.B. Polypropylen-co-Acrylsäure, Polypropylen-co-Maleinsäureanhydrid, Polyethylen-co-Glycidylmethacrylat, Polystyrol-alt-Maleinsäureanhydrid-Polysiloxane: z.B. Dimethylsilandiol-Ethylenoxid Copolymer, Polyphenylsiloxan Copolymer, Amphiphile Copolymere: z.B. Polyethylen-block-Polyethylenoxid, Dendrimere, z.B. hydroxylgruppenhaltige Dendrimere.
  • Geeignete Antinukleierungsmittel sind Azinfarbstoffe wie z.B. Nigrosin.
  • Geeignete Flammschutzmittel sind insbesondere anorganische Flammschutzmittel wie z.B. Al(OH)3, Mg(OH)2, AIO(OH), MgCO3, Schichtsilikate wie z.B. Montmorillonit oder Sepiolit, nicht oder organisch modifiziert, Doppelsalze, wie z.B. Mg-Al-Silikate, POSS-(Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane) Verbindungen, Huntit, Hydromagnesit oder Halloysit
  • Geeignete Pigmente können anorganischer oder organischer Natur sein. Anorganische Pigmente sind beispielsweise Titandioxid, Zinkoxid, Zinksulfid, Eisenoxid, Ultramarin, Ruß, organische Pigmente sind beispielsweise Anthrachinone, Anthanthrone, Benzimidazolone, Chinacridone, Diketopyrrolopyrrole, Dioxazine, Indanthrone, Isoindolinone, AzoVerbindungen, Perylene, Phthalocyanine oder Pyranthrone. Weitere geeignete Pigmente sind Effektpigmente auf Metallbasis oder Perlglanzpigmente auf Metalloxid-Basis.
  • Geeignete Optische Aufheller sind beispielsweise Bisbenzoxazole, Phenylcumarine oder Bis(styryl)biphenyle und insbesondere optische Aufheller der Formeln:
    Figure DE102020205100A1_0024
    Figure DE102020205100A1_0025
    Figure DE102020205100A1_0026
  • Geeignete Füllstoffdesaktivatoren sind beispielsweise Polysiloxane, Polyacrylate insbesondere Blockcopolymere wie Polymethacrylsäurepolyalkylenoxid oder Polyglycidyl(meth)acrylate und deren Copolymere z.B. mit Styrol sowie Epoxide z.B. der folgenden Strukturen:
    Figure DE102020205100A1_0027
    Figure DE102020205100A1_0028
    Figure DE102020205100A1_0029
    Figure DE102020205100A1_0030
    n = 1-10
    Figure DE102020205100A1_0031
  • Geeignete Antistatika sind beispielsweise ethoxylierte Alkylamine, Fettsäureester, Alkylsulfonate und Polymere wie z.B. Polyetheramide.
  • Geeignete Antiozonantien sind die oben genannten Amine wie z.B. N,N'-Diisopropyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-sec-butyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis-(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Dicyclohexyl-p-phenylendiamin, N-Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1,3-Dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylen-diamin, N-(1-Methylheptyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin
  • Geeignete Entformungshilfsmittel sind beispielsweise Montanwachse.
  • Die Einarbeitung der erfindungsgemäßen Additivzusammensetzung und ggf. der zusätzlichen Additive in den Kunststoff erfolgt durch übliche Verarbeitungsmethoden, wobei das Polymere aufgeschmolzen und mit der erfindungsgemäßen Additivzusammensetzung und den ggf. weiteren Zusätzen gemischt wird, vorzugsweise durch Mischer, Kneter oder Extruder. Als Verarbeitungsmaschinen bevorzugt sind Extruder wie z.B. Einschneckenextruder, Zweischneckenextruder, Planetwalzenextruder, Ringextruder, Co-Kneter, die vorzugsweise mit einer Vakuumentgasung ausgestattet sind. Die Verarbeitung kann dabei unter Luft oder ggf. unter Inertgasbedingungen erfolgen.
  • Weiterhin können die erfindungsgemäßen Additivzusammensetzungen in Form von sogenannten Masterbatchen oder Konzentraten, die beispielsweise 10-90 % der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in einem Polymeren enthalten, hergestellt und eingebracht werden.
  • Des weiteren betrifft die vorliegende Erfindung eine Formmasse oder ein Formteil, herstellbar oder hergestellt aus der erfindungsgemäßen Kondensationpolymer-Zusammensetzung, insbesondere in Form von Folien (Filmen), insbesondere landwirtschaftlichen Folien wie Mulch-, Tunnel oder Lochfolien, Bändern, Hohlkörpern und Schäumen, Spritzgussteilen, Fasern, Profilen und anderen Extrudaten, Teile aus additiver bzw. generativer Fertigungsverfahren, wie Fused Layer Modeling (FLM), Layer Laminate Modeling (LLM), Selektives Lasersintern (SLS) und anderer 3D-Druck-Verfahren, Verpackungen für Lebensmittel oder Kosmetikprodukte, Verkapselungen von Wirkstoffen und biologisch aktiven Substanzen, Verbandsmaterialien, chirurgischem Nahtmaterial und/oder Hygieneprodukten, insbesondere als Bestandteil von Einwegwindeln, Binden und Tampons.
  • In einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zum hydrolytischen Abbau von Kondensationspolymeren indem zum Kondensationspolymeren eine erfindungsgemäße, oben beschriebene Additivzusammensetzung additiviert wird und die additivierte Zusammensetzung hydrolysierenden Bedingungen ausgesetzt wird.
  • Unter hydrolisierbaren Bedingungen versteht man, dass die erfindungsgemäße Kunststoffzusammensetzung in einer Umgebung eingebracht wird, die eine ausreichenden Menge von Wasser aufweist, um eine Hydrolyse zu ermöglichen. Die notwendige Wassermenge kann beispielsweise durch eine ggf. hohe Luftfeuchtigkeit, durch Bodenfeuchtigkeit, Wasser in Flüssen oder im Meer oder in Kläranlagen erreicht werden.
  • Zudem betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung einer erfindungsgemäßen, oben beschriebenen Additivzusammensetzung zur Beschleunigung der Hydrolyse eines mit der Additivzusammensetzung additivierten Kondensationspolymeren bei Aussetzen des additivierten Kondensationspolymeren gegenüber hydrolysierenden Bedingungen, verglichen mit einem nicht mit der Additivzusammensetzung additivierten Kondensationspolymeren.
  • Besonders vorteilhaft ist hierbei, dass die beschriebene Verwendung der erfindungsgemäßen Additivzusammensetzung gleichzeitig eine Verarbeitungsstabilisierung unter aprotischen Bedingungen der thermoplastischen Polymere, in die sie eingearbeitet wird, und gleichzeitig eine Beschleunigung des hydrolytischen Abbaus von der Kondensationspolymeren unter protischen Bedingungen im Anwendungsfall ermöglicht.
  • Des weiteren betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung der Kondensationspolymer-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche
    • - für die Herstellung von Verpackungen, insbesondere Verpackungen für Lebensmittel oder Kosmetikprodukte;
    • - in der Pharmaindustrie, insbesondere zur Verkapselung von Wirkstoffen und biologisch aktiven Substanzen;
    • - in der Medizintechnik, insbesondere zur Herstellung von Verbandsmaterial und chirurgischem Nahtmaterial;
    • - in Hygieneprodukten, insbesondere als Bestandteil von Einwegwindeln, Binden und Tampons; und/oder
    • - in landwirtschaftlichen Anwendungen, z.B. für die Herstellung von landwirtschaftlichen Folien wie Mulch-, Tunnel oder Lochfolien.
  • Die vorliegende Erfindung wird anhand der nachfolgenden Ausführungsbeispiele näher beschrieben, ohne die Erfindung auf die spezifischen Parameter zu beschränken.
  • Ausführungsbeispiele:
  • Als PLA wurde Luminy Luminy L 175 (≤ 0,5 % D-Milchsäure gemäß Zertifikat, MVR= 4,7 cm3/10 min gemessen bei 190 °C/2.16 kg Stempelgewicht) der Firma Corbion verwendet. Vor der Verarbeitung wurden die Polymeren für mindestens 16 h bei 80°C in einem Vakuumtrockenschrank getrocknet.
  • Die Herstellung der erfindungsgemäßen Beispiele und der Vergleichsbeispiele erfolgte durch Extrusion mit einem gleichläufigen Doppelschneckenextruder Process 11 der Firma Thermo Scientific, mit einem Schneckendurchmesser von 11 mm und einem Länge zu Durchmesser Verhältnis (L/D) von 40.
  • Die Additive wurden mit dem Matrix Polymer in einem Kunststoffbeutel manuell vermischt und volumetrisch dosiert. Die Verarbeitung erfolgte bei einem Durchsatz von 1 kg/h und Schneckendrehzahl 200 U/min bei 200 °C.
  • Zur Prüfung der Hydrolysegeschwindigkeit wurde das Polymere als Granulat in entionisiertem Wasser bei 58 °C gelagert und nach verschiedenen Zeiten der MVR bestimmt.
  • Die Messung des MVR erfolgte an einem Schmelzeindex-Prüfgerät MI-2 der Firma Göttfert bei einer Prüftemperatur von 190 °C und einem Stempelgewicht von 2,16 kg. Vor der Messung wurden die Proben für mindestens 16 h im Vakuumofen bei 80°C getrocknet. Die Vorheizzeit betrug 4 Minuten. Angegeben ist der MVR in cm3/10 min.
    Beispiel Zusatz MVR nach Extrusion MVR nach 48 h Wasserlagerung MVR nach 96 h Wasserlagerung MVR nach 168 h Wasserlagerung
    Vergleichsbeispiel 1 Ohne Zusatz 5,4 13,7 26 66
    Erfindungsgemäßes Beispiel 1 0,4 % Natriumsulfit + 0,1 % Phosphit 5,2 21 48 152
    Erfindungsgemäßes Beispiel 2 0,25 % Natriumsulfit + 0,25 % Phosphit 6,3 32 81 306
    Erfindungsgemäßes Beispiel 3 0,1 % Natriumsulfit + 0,4 % Phosphit 6,2 46 132 » 300
  • Als Phosphit wurde Weston 618F (Hersteller: SI Group) der folgenden Struktur eingesetzt:
    Figure DE102020205100A1_0032
  • Die Kombinationen aus Sulfit und Phosphit (erfindungsgemäße Beispiele) zeigen eine gegenüber dem Vergleichsbeispiel sehr viel schnellere Hydrolyse, da ein höherer MVR in der gleichen Zeit der Wasserlagerung erhalten wird. Durch eine maßgeschneiderte Additivrezeptur mit eingestelltem Verhältnis von Sulfit zu Phosphit kann die Hydrolysebeständigkeit des Polykondensationspolymeren gesteuert werden.
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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Claims (23)

  1. Additivzusammensetzung, enthaltend oder bestehend aus a) mindestens einem anorganischen Sulfit, mindestens einem organischen Derivat der schwefligen Säure und/oder mindestens einem Thiosulfat und b) mindestens einer organischen Phosphorverbindung.
  2. Additivzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das anorganische Sulfit ein Sulfit, ein Disulfit oder ein Hydrogensulfit eines ein-, zwei-, drei- oder vierwertigen Metalls ist, wobei das Metall bevorzugt ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall, Aluminium und/oder Zink ist.
  3. Additivzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das organische Derivat der schwefligen Säure ein organischer Ester der schwefeligen Säure oder der Sulfinsäure ist, bevorzugt ein linearer oder verzweigter aliphatischer oder aromatischer Ester.
  4. Additivzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Thiosulfat ein Thiosulfat eines ein-, zwei-, drei- oder vierwertigen Metalls ist, wobei das Metall bevorzugt ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall, Aluminium und/oder Zink ist.
  5. Additivzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die organische Phosphorverbindung hydrolysierbar ist und bevorzugt mindestens 1, besonders bevorzugt mindestens 2, ganz besonders bevorzugt 3 aliphatische Estergruppierungen pro P-Atom aufweist.
  6. Additivzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die organische Phosphorverbindung ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Phosphiten mit einer, zwei oder 3 linearen oder verzweigten Alkoxygruppen oder Phosphiten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
    Figure DE102020205100A1_0033
    wobei R1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ist und ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus linearen oder verzweigten Alkylresten mit 1 bis 36 Kohlenstoffatomen und Arylresten, sowie Verbindungen der Formel P(OR1)3, wobei R1 ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus linearen oder verzweigen Alkylresten mit 4 bis 32 Kohlenstoffatomen, insbesondere Trilaurylphosphit, Triisodecylphosphit, Tridecylphosphit, Trihexadecylphosphit, Trioctadecylphosphit, Tribehenylphosphit, Triarachidylphosphit, Tricerylphosphit, Trioleylphosphit sowie Tris(2-ethylhexyl)phosphit, Diphosphiten, Polyphosphite sowie teilweise veresterte Phosphonsäureverbindungen, wie z.B. Monostearylphosphit oder Distearylphosphit, Phosphoniten und/oder Phosphaten, Diphosphaten, Metaphosphaten und Polyphosphaten, die von den zuvor genannten Phosphiten abgeleitet sind.
  7. Additivzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die organische Phosphorverbindung ein Phosphit ist, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus
    Figure DE102020205100A1_0034
    Figure DE102020205100A1_0035
    Figure DE102020205100A1_0036
    Figure DE102020205100A1_0037
    Figure DE102020205100A1_0038
    Figure DE102020205100A1_0039
  8. Additivzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die organische Phosphorverbindung ein Phosphonit ist, wie z.B. nachfolgende Verbindung
    Figure DE102020205100A1_0040
  9. Additivzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die organische Phosphorverbindung ein Phosphat ist und bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Trialkylphosphaten, wie z.B. Trilaurylphosphat, Triisodecylphosphat, Tridecylphosphat, Trihexadecylphosphat, Trioctadecylphosphat, Tribehenylphosphat, Triarachidylphosphat, Tricerylphosphat, Tricetylphosphat, Trioleylphosphat oder Tris(2-ethylhexyl)phosphat, Diphosphaten, Polyphosphate sowie teilweise veresterte Phosphorsäureverbindungen, wie z.B. Monostearylphosphat oder Distearylphosphat sowie Gemischen aus mindestens zwei Phosphaten bestehend aus der Gruppe aus Monoalkylphosphaten, Dialkylphosphaten und Trialkylphosphaten.
  10. Additivzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtheit des mindestens einen Sulfits, des mindestens einen organischen Derivats der schwefligen Säure und/oder des mindestens einen Thiosulfats und die Gesamtheit der mindestens einen organischen Phosphorverbindung in einem Gewichtsverhältnis 20:1 bis 1:20, bevorzugt 10:1 bis 1:10, besonders bevorzugt 5:1 bis 1:5 verwendet werden.
  11. Kondensationspolymer-Zusammensetzung enthaltend oder bestehend aus (A) mindestens einem Kondensationspolymer, sowie (B) einer Additivzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche.
  12. Kondensationspolymer-Zusammensetzung nach vorhergehendem Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass das Kondensationspolymer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Polyestern aus aliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäuren und Diolen oder aus Hydroxycarbonsäuren bzw. deren cyclischer Ester oder Diester wie z.B. Polymilchsäure bzw. Polylactide (PLA), Polybutylensuccinat, Poly(butylensuccinat-co-adipat), Poly(butylenadipat) (PBA), Polyethylenterephthalat (PET), Polybutylenterephthalat (PBT), Polypropylenterephthalat (PPT), Polyethylenfuranoat (Poly(ethylen-2,5-furandicarboxylat)) (PEF), Polyethylennaphthylat, Poly-1,4-dimethylolcyclohexanterephthalat, Polyhydroxybenzoat, Polyhydroxynaphthalat, Polycaprolacton (PCL), Poly-3-hydroxybutyrat, Poly-4-hydroxybutyrat, Poly-3-hydroxyvalerat, Poly(hexamethylensuccinat), Poly(butylensuccinat) sowie Copolymeren und Mischungen oder Blends aus zwei oder mehr der zuvor genannten Polymere; Polyamiden wie z.B. PA 6, PA 6.6, PA 6.10, PA 4.6, PA 4.10, PA 6.12, PA 10.10, PA 10.12, PA 12.12, PA 11, PA 12; teilaromatischen Polyamiden wie z.B. Polyphthalamiden, z.B. hergestellt aus Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure und aliphatischen Diaminen oder aus aliphatischen Dicarbonsäuren wie z.B. Adipinsäure oder Sebazinsäure und aromatischen Diaminen wie z.B. 1,4- oder 1,3-Diaminobenzol; Polycarbonaten oder Polyestercarbonaten; sowie Mischungen, Kombinationen oder Blends aus zwei oder mehr der zuvor genannten Polymere.
  13. Kondensationspolymer-Zusammensetzung nach einem der beiden vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Kondensationspolymer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus PLA, PBA und Copolymeren hiervon, wobei die PLA-Copolymere bevorzugt durch ringöffnende Polymerisation von D-Lactid und/oder L-Lactid mit Comonomeren ausgewählt aus Hydroxycarbonsäuren, insbesondere Glycolsäure, 4-Hydroxybuttersäure, 3-Hydroxybuttersäure, 3-Hydroxyvaleriansäure oder Mandelsäure; Diolen, insbesondere Ethylenglycol oder Butandiol; und/oder Carbonsäuren, insbesondere Adipinsäure oder Terephthalsäure; erhalten wurden.
  14. Kondensationspolymer-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass, bezogen auf die gesamte Kondensationspolymer-Zusammensetzung die Additivzusammensetzung von 0,01 bis 10,00 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 5,00 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,10 bis 2,00 Gew.-% enthalten ist.
  15. Kondensationspolymer-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 11 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Zusatzstoff, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus primären Antioxidantien, sekundären Antioxidantien, UV-Absorbern, Lichtstabilisatoren, Metalldesaktivatoren, Füllstoffdesaktivatoren, Antiozonantien, Nukleierungsmitteln, Antinukleierungsmitteln, Schlagzähigkeitsverbesserern, Gleitmitteln, Rheologiemodifikatoren, Thixotropiemitteln, Kettenverlängerern, Verarbeitungshilfsmitteln, Entformungshilfsmitteln, Flammschutzmitteln, Pigmenten, Farbstoffen, optischen Aufhellern, antimikrobiellen Wirkstoffen, Antistatika, Slipmitteln, Antiblockmitteln, Kopplungsmitteln, Vernetzungsmitteln, Antivernetzungsmitteln, Hydrophilisierungsmitteln, Hydrophobierungsmitteln, Hydrolysestabilisatoren, Haftvermittlern, Dispergiermitteln, Kompatibilisatoren, Sauerstofffängern, Säurefängern, Treibmitteln, Abbau-Additiven, Entschäumungshilfsmitteln, Geruchsfängern, Markierungsmitteln und Antifoggingmitteln enthalten ist.
  16. Kondensationspolymer-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 11 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Zusatzstoff, bezogen auf die gesamte Kondensationspolymer-Zusammensetzung von 0,01 bis 5,00 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 3,00 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,10 bis 1,00 Gew.-% enthalten ist.
  17. Kondensationspolymer-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 12 bis 16, dass, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Komponenten (A) und (B) bis zu 80 Gew.-Teile, bevorzugt 0,1 bis 60 Gew.-Teile, besonders bevorzugt 1 bis 50 Gew.-Teile mindestens eines Weichmachers, Füll- und/oder Verstärkungsstoffs enthalten ist.
  18. Kondensationspolymer-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 15 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass die i) Abbau-Additive ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus organischen Übergangsmetallverbindungen wie z.B. Übergangsmetallcarboxylaten, insbesondere Eisen(III)-stearat und/oder Mangan(II)-stearat; ii) Weichmacher ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Tributylacetylcitrat, Tributylcitrat, Triethylacetylcitrat, Triethylcitrat, Glyceroltriacetat, epoxidiertem Sojabohnenöl und/oder epoxidiertem Leinsamenöl; iii) Nukleierungsmittel ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Talkum, Alkali- oder Erdalkalisalzen von mono- und polyfunktionellen Carbonsäuren, insbesondere von Benzoesäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, z.B. Natriumbenzoat und Aluminiumhydroxy-bis(4-tert-butyl)benzoat; Zinkglycerolat, 2,2'-Methylen-bis-(4,6-di-tert-butylphenyl)phosphat, Trisamiden und Diamiden wie z.B. Trimesinsäuretricyclohexylamid, Trimesinsäuretri(4-methylcyclohexylamid), Trimesinsäuretri(tert-butylamid), N,N',N''-1,3,5-Benzoltriyltris(2,2-dimethyl-propanamid), 2,6-Naphthalindicarbosäuredicyclohexylamid; und/oder Orotsäure; iv) Kettenverlängerer ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Diepoxiden, Bis-Oxazolinen, Bis-Oxazolonen, Bis-Oxazinen, Diisocyanaten, Dianhydriden, Bis-Acyllactamen, Bis-Maleimiden, Dicyanaten, Carbodiimiden, und/oder polymeren Kettenverlängerern, z.B. Polystyrol-Polyacrylat-Polyglycidyl(meth)-acrylat-Copolymeren, Polystyrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren und Polyethylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren; v) Füllstoffe und/oder Verstärkungsstoffe ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Calciumcarbonaten, Silikaten, Talkum, Glimmer, Kaolinen, Metalloxiden, Metallhydroxiden, Ruß, Graphit, Holzmehl, Fasern von Naturprodukten wie z.B. von Cellulose; Glasfasern, Kohlenstofffasern, Polyaramidfasern und andere synthetische Polymerfasern, Hydrotalciten, Zeolithen und/oder Schichtsilikaten wie z.B. Montmorillonit, Bentonit, Beidelit, Mica, Hectorit, Saponit, Vermiculit, Ledikit, Magadit, Illit, Kaolinit, Wollastonit, Attapulgit.
  19. Kondensationspolymer-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 11 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Kondensationspolymer-Zusammensetzung (A) 85,00 bis 99,98 Gew.-Teile, bevorzugt 96,00 bis 99,90 Gew.-Teile des mindestens einen Kondensationspolymers, (B) 0,01 bis 10,00 Gew.-Teile, bevorzugt 0,05 bis 5,00 Gew.-Teile, besonders bevorzugt 0,10 bis 2,00 Gew.-Teile der Additivzusammenstetzung, sowie (C) 0,01 bis 5,00 Gew.-Teile, bevorzugt 0,05 bis 3,00 Gew.-Teile des mindestens eines Zusatzstoffs enthält oder hieraus besteht.
  20. Formmasse oder Formteil herstellbar aus einer Kondensationspolymer-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 11 bis 19, insbesondere in Form von Folien (Filmen), insbesondere landwirtschaftlichen Folien wie Mulch-, Tunnel oder Lochfolien, Bändern, Hohlkörpern und Schäumen, Spritzgussteilen, Fasern, Profilen, und anderen Extrudaten, Teile aus additiver bzw. generativer Fertigungsverfahren, wie Fused Layer Modeling (FLM), Layer Laminate Modeling (LLM), Selektives Lasersintern (SLS) und anderer 3D-Druck-Verfahren, Verpackungen für Lebensmittel oder Kosmetikprodukte, Verkapselungen von Wirkstoffen und biologisch aktiven Substanzen, Verbandsmaterialien, chirurgischem Nahtmaterial und/oder Hygieneprodukten, insbesondere als Bestandteil von Einwegwindeln, Binden und Tampons.
  21. Verfahren zum hydrolytischen Abbau von Kondensationspolymeren, in welchem zum Kondensationspolymeren eine Additivzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 10 additiviert wird und die additivierte Zusammensetzung hydrolysierenden Bedingungen ausgesetzt wird.
  22. Verwendung einer Additivzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 10 zur Beschleunigung der Hydrolyse eines mit der Additivzusammensetzung additivierten Kondensationspolymeren bei Aussetzen des additivierten Kondensationspolymeren gegenüber hydrolysierenden Bedingungen, verglichen mit einem nicht mit der Additivzusammensetzung additivierten Kondensationspolymeren.
  23. Verwendung der Kondensationspolymer-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche - für die Herstellung von Verpackungen, insbesondere Verpackungen für Lebensmittel oder Kosmetikprodukte; - in der Pharmaindustrie, insbesondere zur Verkapselung von Wirkstoffen und biologisch aktiven Substanzen; - in der Medizintechnik, insbesondere zur Herstellung von Verbandsmaterial und chirurgischem Nahtmaterial; - in Hygieneprodukten, insbesondere als Bestandteil von Einwegwindeln, Binden und Tampons; und/oder - in landwirtschaftlichen Anwendungen, z.B. für die Herstellung von landwirtschaftlichen Folien wie Mulch-, Tunnel oder Lochfolien.
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