DE102013210271A1

DE102013210271A1 - Washing, cleaning or pretreatment agent with increased cleaning power III

Info

Publication number: DE102013210271A1
Application number: DE201310210271
Authority: DE
Inventors: Inga Kerstin Vockenroth; Eva-Maria Wikker; Sylvia Aust
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2013-06-03
Filing date: 2013-06-03
Publication date: 2014-12-04
Also published as: WO2014195215A1

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel mit erhöhter Reinigungskraft an Fett-haltigen Anschmutzungen, wobei das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel ein erstes nichtionische Tensid der Formel R-O-[EO]x-[PO]y-OH mit x = 1 bis 4 und Citronensäure(salz) in einem Verhältnis erstes nichtionisches Tensid zu Citronensäure und/oder Citronensäuresalz von 3:1 bis 1:1 enthält.The invention relates to a washing, cleaning or pre-treatment agent with increased cleaning power on greasy soils, the washing, cleaning or pre-treatment agent being a first nonionic surfactant of the formula RO- [EO] x- [PO] y-OH with x = 1 to 4 and citric acid (salt) in a ratio of first nonionic surfactant to citric acid and / or citric acid salt of 3: 1 to 1: 1.

Description

Die Erfindung betrifft ein Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel, umfassend ein nichtionisches Tensid und Citronensäure(salz). Die Erfindung betrifft auch die Verwendung eines solchen Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels und die Verwendung von einem ersten nichtionischen Tensid und Citronensäure(salz) in einem Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel. The invention relates to a washing, cleaning or pretreatment agent comprising a nonionic surfactant and citric acid (salt). The invention also relates to the use of such a washing, cleaning or pretreatment agent and the use of a first nonionic surfactant and citric acid (salt) in a washing, cleaning or pretreatment agent.

Immer häufiger werden empfindliche Textilien, wie zum Beispiel Seide oder Mikrofaser, zu Kleidungsstücken verarbeitet, die nur bei 30 oder 40°C gewaschen werden können. Weiterhin liegt energiesparendes Waschen bei niedrigen Waschtemperaturen im Trend. Allerdings nimmt die Leistung von Waschmitteln an Fett-haltigen Anschmutzungen bei Erniedrigung der Waschtemperaturen ab. Eine Vorbehandlung der Fett-haltigen Anschmutzungen wird von vielen Verbrauchern als lästig angesehen. Increasingly, delicate textiles, such as silk or microfiber, are processed into garments that can only be washed at 30 or 40 ° C. Furthermore, energy-saving washing at low wash temperatures is the trend. However, the performance of detergents on fatty soils decreases with decreasing wash temperatures. Pretreatment of greasy soils is considered troublesome by many consumers.

Zur Erhöhung der Reinigungsleistung wird beispielsweise in der WO 2011/117079 A1 der Einsatz von flüssigen, hydrophoben Verbindungen in Kombination mit ungesättigten Fettsäure(seife)n vorgeschlagen. To increase the cleaning performance is for example in the WO 2011/117079 A1 the use of liquid, hydrophobic compounds in combination with unsaturated fatty acid (soap) n proposed.

Es besteht aber weiterhin Bedarf, die Reinigungsleistung von Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmitteln, insbesondere an Fett-haltigen Anschmutzungen, zu verbessern. However, there is still a need to improve the cleaning performance of detergents, cleaning or pretreatment agents, especially on soils containing grease.

Eine Aufgabe dieser Erfindung war daher, die Bereitstellung eines Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels mit erhöhter Reinigungskraft, insbesondere an Fett-haltigen Anschmutzungen. An object of this invention was therefore to provide a washing, cleaning or pretreatment agent with increased detergency, especially on soils containing grease.

Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel, umfassend

(a) 0,3 bis 30 Gew.-% eines ersten nichtionischen Tensids der Formel R-O-[EO]_x-[PO]_y-OH, wobei R = ein unverzeigter und/oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen ist, EO = -CH₂CH₂O- ist, PO = -CHCH₃CH₂O- ist, x = 1, 2, 3 oder 4 ist, y = 0 oder 1 ist, und
(b) 0,1 bis 10 Gew.-% Citronensäure und/oder Citronensäuresalz und
(c) optional, weitere übliche Inhaltsstoffe von Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmitteln, wobei das Verhältnis erstes nichtionisches Tensid zu Citronensäure und/oder Citronensäuresalz von 3:1 bis 1:1 beträgt.

This object is achieved by a washing, cleaning or pretreatment agent comprising

(a) 0.3 to 30% by weight of a first nonionic surfactant of the formula RO- [EO] _x - [PO] _y -OH, wherein R = an unbranched and / or branched hydrocarbon radical having 8 to 14 carbon atoms, EO = -CH ₂ CH ₂ O-, PO = -CHCH ₃ CH ₂ O-, x = 1, 2, 3 or 4, y = 0 or 1, and
(B) 0.1 to 10 wt .-% citric acid and / or citric acid salt and
(c) optionally, other common ingredients of washing, cleaning or pretreatment agents wherein the ratio of first nonionic surfactant to citric acid and / or citric acid salt is from 3: 1 to 1: 1.

Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass durch die Einstellung eines bestimmten Verhältnisses von erstem nichtionischen Tensid zu Citronensäure(salz) die Reinigungsleistung eines Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel, insbesondere an Fett-haltigen Verschmutzungen, erhöht werden kann. Surprisingly, it has been shown that by adjusting a specific ratio of first nonionic surfactant to citric acid (salt), the cleaning performance of a washing, cleaning or pretreatment agent, in particular on fat-containing contaminants, can be increased.

Es ist bevorzugt, dass bei dem ersten nichtionischen Tensid R ein unverzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen, X = 4 und y = 0 ist. Es hat sich gezeigt, dass bei Einsatz eines solchen ersten Tensids ein besonders phasenstabiles Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel erhalten wird. It is preferred that in the first nonionic surfactant R is an unbranched hydrocarbon radical having 12 to 14 carbon atoms, X = 4 and y = 0. It has been found that when using such a first surfactant, a particularly phase-stable washing, cleaning or pretreatment agent is obtained.

Es ist ferner bevorzugt, dass das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel ein zweites nichtionisches Tensids der Formel R-O-[EO]_x-[PO]_y-OH, wobei R = ein unverzeigter und/oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ist,
EO = -CH₂CH₂O- ist,
PO = -CHCH₃CH₂O- ist,
x = 6, 7, 8 oder 9 ist und,
y = 0 oder 1 ist enthält. It is further preferred that the washing, cleaning or pretreatment agent comprises a second nonionic surfactant of the formula RO- [EO] _x - [PO] _y -OH, where R = an unsubstituted and / or branched hydrocarbon radical having 8 to 18 carbon atoms,
EO = -CH ₂ CH ₂ O-,
PO = -CHCH ₃ CH ₂ O-,
x = 6, 7, 8 or 9, and
y = 0 or 1 is included.

Diese nichtionischen Tenside sind kommerziell erhältlich, preiswert und besitzen eine gute Reinigungsleistung. These nonionic surfactants are commercially available, inexpensive and have a good cleaning performance.

Es hat sich gezeigt, dass bei einem Verhältnis des ersten nichtionischen Tensids zu zweitem nichtionischen Tensid im Bereich von 1:1 bis 1:4 die größte Erhöhung der Reinigungsleistung erzielt werden kann. It has been found that at a ratio of the first nonionic surfactant to the second nonionic surfactant in the range of 1: 1 to 1: 4, the greatest increase in cleaning performance can be achieved.

Ferner kann es aus anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Gesichtspunkten bevorzugt sein, dass die Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel weitere übliche Inhaltsstoffe von Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmitteln enthalten, welche ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus anionischen Tensiden, kationischen Tensiden, zwitterionischen Tensiden, weiteren Gerüststoffen, Bleichmitteln, Bleichkatalysatoren, Bleichaktivatoren, Enzymen, Elektrolyten, nichtwässrigen Lösungsmitteln, pH-Stellmitteln, Parfümzusammensetzungen, Parfümträgern, Fluoreszenzmitteln, Farbstoffen, Hydrotropen, Schauminhibitoren, Silikonölen, Soil-Release-Polymeren, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderern, Knitterschutzmitteln, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffen, Germiziden, Fungiziden, Antioxidantien, Konservierungsmitteln, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermitteln, Bügelhilfsmitteln, Phobier- und Imprägniermitteln, Quell- und Schiebefestmitteln, weichmachenden Komponenten, hautpflegenden Mitteln, UV-Absorbern, Waschkraft-verstärkenden Polymeren („Booster-Polymere“) und Mischungen daraus. Furthermore, it may be preferred from the point of view of application technology and / or aesthetics that the washing, cleaning or pretreatment agents contain further customary ingredients of washing, cleaning or pretreatment agents which are selected from the group consisting of anionic surfactants, cationic surfactants, zwitterionic Surfactants, other builders, bleaches, bleach catalysts, bleach activators, enzymes, electrolytes, nonaqueous solvents, pH adjusters, perfume compositions, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotropes, foam inhibitors, silicone oils, soil release polymers, grayness inhibitors, shrinkage inhibitors, crease inhibitors, dye transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, ironing auxiliaries, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents, softening agents components, skin care agents, UV absorbers, detergency-enhancing polymers ("booster polymers") and mixtures thereof.

Die Erfindung betrifft auch die Verwendung eines erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels beim Waschen, Reinigen und/oder Vorbehandeln von textilen Flächengebilden. The invention also relates to the use of a washing, cleaning or pretreatment agent according to the invention in the washing, cleaning and / or pretreatment of textile fabrics.

Insbesondere betrifft die Erfindung auch die Verwendung einer Kombination aus erstem nichtionischen Tensid der Formel R-O-[EO]_x-[PO]_y-OH, wobei
R = ein unverzeigter und/oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen ist,
EO = -CH₂CH₂O- ist,
PO = -CHCH₃CH₂O- ist,
und x = 1, 2, 3 oder 4 ist,
y = 0 oder 1 ist und
Citronensäure und/oder Citronensäuresalz in einem Verhältnis erstes nichtionisches Tensid zu Citronensäure und/oder Citronensäuresalz von 3:1 bis 1:1 in einem Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel zur Erhöhung der Reinigungsleistung an Fett-haltigen Anschmutzungen. In particular, the invention also relates to the use of a combination of the first nonionic surfactant of the formula RO- [EO] _x - [PO] _y -OH, in which
R = an unsubstituted and / or branched hydrocarbon radical having 8 to 14 carbon atoms,
EO = -CH ₂ CH ₂ O-,
PO = -CHCH ₃ CH ₂ O-,
and x = 1, 2, 3 or 4,
y = 0 or 1 and
Citric acid and / or citric acid salt in a ratio of first nonionic surfactant to citric acid and / or citric acid salt of 3: 1 to 1: 1 in a washing, cleaning or pretreatment agent to increase the cleaning performance of greasy soils.

Im Folgenden soll die Erfindung, unter anderem anhand von Beispielen, eingehender erläutert werden. In the following, the invention will be explained in more detail, inter alia, by way of examples.

Als einen essentiellen Bestandteil enthält das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel ein erstes nichtionisches Tensid. Dieses erste nichtionische Tensid ist in einer Menge von 0,3 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel, in dem Mittel enthalten. Das erste nichtionische Tensid besitzt die Formel
R-O-[EO]_x-[PO]_y-OH, wobei R = ein unverzeigter und/oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen ist, EO = -CH₂CH₂O- ist, PO = -CHCH₃CH₂O- ist, x = 1, 2, 3 oder 4 und y = 0 oder 1 ist. As an essential ingredient, the washing, cleaning or pretreatment agent contains a first nonionic surfactant. This first nonionic surfactant is contained in an amount of from 0.3 to 30% by weight, based on the total amount of washing, cleaning or pretreatment agent, in the composition. The first nonionic surfactant has the formula
RO- [EO] _x - [PO] _y -OH where R = is a non-displayed and / or branched hydrocarbon radical having 8 to 14 carbon atoms, EO is -CH ₂ CH ₂ O-, PO = -CHCH ₃ CH ₂ O - is, x = 1, 2, 3 or 4 and y = 0 or 1.

Es ist bevorzugt, dass das erste nichtionische Tensid einen unverzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen aufweist. Ferner ist es bevorzugt, dass das erste Tensid nur EO-Gruppen und keine PO-Gruppen aufweist. Entsprechend ist ein besonders geeignetes erstes nichtionisches Tensid ein unverzweigter C_12-14-Alkohol mit 4 EO (R = C₁₂ bis C₁₄, x = 4 und y = 0). It is preferred that the first nonionic surfactant has a straight chain hydrocarbon radical of 12 to 14 carbon atoms. Further, it is preferred that the first surfactant has only EO groups and no PO groups. Similarly, a particularly suitable first nonionic surfactant is a straight chain C _12-14 alcohol with 4 EO (R = C ₁₂ to C ₁₄ , x = 4 and y = 0).

Die Menge an erstem nichtionischen Tensid in dem Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel beträgt vorzugsweise 1,5 bis 15 Gew.-% und mehr bevorzugt 3 bis 9 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel. The amount of first nonionic surfactant in the washing, cleaning or pretreatment agent is preferably 1.5 to 15 wt .-% and more preferably 3 to 9 wt .-%, each based on the total amount of washing, cleaning or pretreatment agent ,

Neben dem ersten nichtionischen Tensid enthält das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel zwingend Citronensäure und/oder ein Citronensäuresalz. Geeignete Citronensäuresalze, welche auch als Citrate bezeichnet werden, umfassen insbesondere die Alkalisalze der Citronensäure. Von den Alkalisalzen der Citronensäure werden bevorzugt die Natriumsalze eingesetzt. Ganz besonders bevorzugt enthält das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel Trinatriumcitrat. Ob in dem Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel Citronensäure, ein Citronensäuresalz oder eine Mischung aus Citronensäure und mindestens einem Citronensäuresalz enthalten ist, hängt insbesondere vom pH-Wert des Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels ab. In addition to the first nonionic surfactant, the washing, cleaning or pretreatment agent necessarily contains citric acid and / or a citric acid salt. Suitable citric acid salts, which are also referred to as citrates, include in particular the alkali metal salts of citric acid. Of the alkali metal salts of citric acid, the sodium salts are preferably used. Most preferably, the washing, cleaning or pretreatment agent contains trisodium citrate. Whether citric acid, a citric acid salt or a mixture of citric acid and at least one citric acid salt is present in the washing, cleaning or pretreatment agent depends in particular on the pH of the washing, cleaning or pretreatment agent.

Die Menge an Citronensäure und/oder Citronensäuresalz beträgt 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-% und mehr bevorzugt 1 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel. The amount of citric acid and / or citric acid salt is 0.1 to 10 wt .-%, preferably 0.5 to 5 wt .-% and more preferably 1 to 3 wt .-%, each based on the total amount of washing, cleaning or pretreatment agent.

Das Verhältnis erstes nichtionisches Tensid zu Citronensäure und/oder Citronensäuresalz beträgt von 3:1 bis 1:1. Eine besonders starke Erhöhung der Reinigungsleistung an Fett-haltigen Anschmutzungen wird bei einem Verhältnis erstes nichtionisches Tensid zu Citronensäure und/oder Citronensäuresalz von 2:1 erhalten. The ratio of first nonionic surfactant to citric acid and / or citric acid salt is from 3: 1 to 1: 1. A particularly large increase in the cleaning performance of greasy soils is obtained at a ratio of first nonionic surfactant to citric acid and / or citric acid salt of 2: 1.

In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel unverzweigten C_12-14-Alkohol mit 4 EO als erstes nichtionisches Tensid und Trinatriumcitrat als Citronensäuresalz. In a very particularly preferred embodiment, the washing, cleaning or pretreatment agent contains unbranched C _12-14 -alcohol with 4 EO as the first nonionic surfactant and trisodium citrate as the citric acid salt.

Weiterhin kann es bevorzugt sein, dass das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel ein zweites nichtionisches Tensid in einer Menge von 1 bis 60 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge an Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel enthält. Das zweite nichtionische Tensid weist vorzugsweise die Formel R-O-[EO]_x-[PO]_y-OH, wobei R = ein unverzeigter und/oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ist,
EO = -CH₂CH₂O- ist,
PO = -CHCH₃CH₂O- ist,
x = 6, 7, 8 oder 9 ist und
y = 0 oder 1 ist, auf. Furthermore, it may be preferable for the washing, cleaning or pretreatment agent to contain a second nonionic surfactant in an amount of from 1 to 60% by weight, based on the total amount of washing, cleaning or pretreatment agent. The second nonionic surfactant preferably has the formula RO- [EO] _x - [PO] _y -OH, where R = an unsubstituted and / or branched hydrocarbon radical having 8 to 18 carbon atoms,
EO = -CH ₂ CH ₂ O-,
PO = -CHCH ₃ CH ₂ O-,
x = 6, 7, 8 or 9 and
y = 0 or 1, up.

Diese alkoxylierten, vorteilhafterweise ethoxylierten, nichtionischen Tenside sind schaumarm, gut biologisch abbaubar und finden aufgrund ihres hohen Dispergier- und Waschvermögens sowie ihrer Stabilität gegenüber Basen und Säuren breite Verwendung in Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmitteln. Vorzugsweise werden insbesondere primäre Alkohole mit 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 6 bis 9 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 6 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C_12-14-Alkohole mit 7 EO, C_9-11-Alkohol mit 7 EO, C_13-15-Alkohole mit 6 EO, 7 EO oder 8 EO, C_12-18-Alkohole mit 6 EO, 7 EO oder 8 EO und Mischungen aus diesen. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Geeignet sind ferner auch eine Mischung aus einem (stärker) verzweigten ethoxylierten Fettalkohol und einem unverzweigten ethoxylierten Fettalkohol, wie beispielsweise eine Mischung aus einem C_16-18-Fettalkohol mit 7 EO und 2-Propylheptanol mit 7 EO. Insbesondere bevorzugt enthält das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel einen C_12-18-Fettalkohol mit 7 EO oder einen C_13-15-Oxoalkohol mit 7 EO als zweites nichtionisches Tensid. Im ersten Fall gilt, dass für das zweite nichtionische Tensid R ein unverzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, x = 7 und y = 0 ist. Ist das zweite nichtionische Tensid ein C_13-15-Oxoalkohol mit 7 EO, gilt dass R ein Kohlenwasserstoffrest mit 13 bis 15 Kohlenstoffatomen, x = 7 und y = 0 ist. Weitere bevorzugte zweite Tenside umfassen einen C_12-18-Fettalkohol mit 8 EO oder einen C_13-15-Oxoalkohol mit 8 EO. These alkoxylated, advantageously ethoxylated, nonionic surfactants are low foaming, readily biodegradable and find due to their high dispersibility and detergency and their stability to bases and acids wide use in detergents, cleaners or pretreatment agents. Preference is given in particular to using primary alcohols having 8 to 18 carbon atoms and, on average, 6 to 9 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be methyl linear or linear in the 2-position or contain linear and methyl-branched radicals in the mixture , as they are usually present in Oxoalkoholresten. In particular, however, alcohol ethoxylates having linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 C atoms, for example coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 6 to 8 EO per mole of alcohol are preferred. Examples of preferred ethoxylated alcohols include C _12-14 alcohols with 7 EO, C _9-11 alcohols with 7 EO, C _13-15 alcohols with 6 EO, 7 EO or 8 EO, C _12-18 -alcohols 6 EO, 7 EO or 8 EO and mixtures of these. The degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). Also suitable are also a mixture of a (more) branched ethoxylated fatty alcohol and an unbranched ethoxylated fatty alcohol, such as a mixture of a C _16-18 fatty alcohol with 7 EO and 2-propylheptanol with 7 EO. Particularly preferably, the washing, cleaning or pretreatment agent contains a C _12-18 fatty alcohol with 7 EO or a C _13-15 oxo alcohol with 7 EO as the second nonionic surfactant. In the first case, the second nonionic surfactant R is an unbranched hydrocarbon radical with 12 to 18 carbon atoms, x = 7 and y = 0. If the second nonionic surfactant is a C _13-15 oxo alcohol with 7 EO, that applies R is a hydrocarbon radical having 13 to 15 carbon atoms, x is 7 and y = 0th Further preferred second surfactants include a C _12-18 fatty alcohol with 8 EO or a C _13-15 oxo alcohol with 8 EO.

Die Menge an zweitem Tensid in dem Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel beträgt vorzugsweise 2 bis 30 Gew.-% und mehr bevorzugt 3 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel. The amount of second surfactant in the washing, cleaning or pretreating agent is preferably from 2 to 30% by weight and more preferably from 3 to 20% by weight, based in each case on the total amount of washing, cleaning or pretreatment agent.

Es hat sich gezeigt, dass bei einem Verhältnis erstes nichtionisches Tensid zu zweitem nichtionischen Tensid im Bereich von 1:1 bis 1:4 eine weitere Erhöhung der Reinigungsleistung erzielt werden kann. Besonders gute Reinigungsleistungen werden bei einem Verhältnis erstes nichtionisches Tensid zu zweitem nichtionischem Tensid von 1:1 bis 1:2 erzielt. It has been found that at a ratio of first nonionic surfactant to second nonionic surfactant in the range of 1: 1 to 1: 4, a further increase in the cleaning performance can be achieved. Particularly good cleaning performances are achieved with a ratio of first nonionic surfactant to second nonionic surfactant of 1: 1 to 1: 2.

Neben dem ersten und dem zweiten nichtionischen Tensid kann das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel weitere nichtionische Tenside enthalten. Diese umfassen beispielsweise Fettalkohole mit mehr als 12 EO. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Weitere geeignete nichtionische Tenside umfassen alkoxylierte Fettsäurealkylester, Fettsäureamide, Alkylpolyglucoside, alkoxylierte Fettsäureamide, Polyhydroxyfettsäureamide, N-Methylglucamide, Alkylphenolpolyglycolether, Aminoxide und Mischungen daraus. In addition to the first and the second nonionic surfactant, the washing, cleaning or pretreatment agent may contain other nonionic surfactants. These include, for example, fatty alcohols with more than 12 EO. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO. Further suitable nonionic surfactants include alkoxylated fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkyl polyglucosides, alkoxylated fatty acid amides, polyhydroxy fatty acid amides, N-methylglucamides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides and mixtures thereof.

Zusätzlich zu dem/den nichtionischen Tensid(en) kann das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel anionische, kationische und/oder zwitterionische Tenside enthalten. Aus anwendungstechnischer Sicht enthält das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel bevorzugt nichtionische und anionische Tenside. Als anionisches Tensid werden vorzugsweise Sulfonate, Sulfate, Seifen, Alkylphosphate, anionische Silikontenside und Mischungen daraus eingesetzt. In addition to the nonionic surfactant (s), the washing, cleaning or pretreatment agent may contain anionic, cationic and / or zwitterionic surfactants. From an application point of view, the washing, cleaning or pretreatment agent preferably contains nonionic and anionic surfactants. The anionic surfactant used is preferably sulfonates, sulfates, soaps, alkyl phosphates, anionic silicone surfactants and mixtures thereof.

Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C_9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C_12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch C_12-18-Alkansulfonate und die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren. The surfactants of the sulfonate type are preferably C _9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as are obtained, for example, from C _12-18 -monoolefins having terminal or internal double bonds by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of the sulfonation products into consideration. Also suitable are C _12-18 alkanesulfonates and the esters of α-sulfo fatty acids (ester sulfonates), for example the α-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C₁₂-C₁₈-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C₁₀-C₂₀-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die C₁₂-C₁₆-Alkylsulfate und C₁₂-C₁₅-Alkylsulfate sowie C₁₄-C₁₅-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside. Alk (en) ylsulfates are the alkali metal salts and in particular the sodium salts of the sulfuric monoesters of C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C ₁₀ -C ₂₀ oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. Of washing technology interest, the C ₁₂ -C ₁₆ alkyl sulfates and C ₁₂ -C ₁₅ alkyl sulfates and C ₁₄ -C ₁₅ alkyl sulfates are preferred. 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.

Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C_7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C_9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C_12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. The sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C _7-21 -alcohols ethoxylated with from 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C _9-11- alcohols having on average 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C _12-18 . Fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable.

Weitere geeignete anionische Tenside sind Fettsäureseifen. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Further suitable anionic surfactants are fatty acid soaps. Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids.

Die anionischen Tenside sowie die Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Magnesium- oder Ammoniumsalze vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natriumsalze vor. Weitere bevorzugte Gegenionen für die anionischen Tenside sind auch die protonierten Formen von Cholin, Triethylamin, Monoethanolamin oder Methylethylamin. The anionic surfactants and the soaps may be in the form of their sodium, potassium or magnesium or ammonium salts. Preferably, the anionic surfactants are in the form of their sodium salts. Further preferred counterions for the anionic surfactants are also the protonated forms of choline, triethylamine, monoethanolamine or methylethylamine.

Zusätzlich zu dem ersten nichtionischen Tensid, der Citronensäure und/oder dem Citronensäuresalz und den optionalen weiteren Tensiden kann das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält das Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel vorzugsweise zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der weiteren Gerüststoffe, Bleichmittel, Bleichkatalysatoren, Bleichaktivatoren, Enzyme, Elektrolyte, nichtwässrigen Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Parfümzusammensetzungen, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotrope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Soil-Release-Polymere, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, weitere antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, weichmachenden Komponenten, hautpflegenden Mittel, Waschkraft-verstärkenden Polymere („Booster-Polymere“) sowie UV-Absorber. In addition to the first nonionic surfactant, the citric acid and / or the citric acid salt and the optional further surfactants, the washing, cleaning or pretreatment agent may contain further ingredients which further improve the performance and / or aesthetic properties of the washing, cleaning or pretreatment agent , In the context of the present invention, the washing, cleaning or pretreatment agent preferably additionally contains one or more substances from the group of further builders, bleaching agents, bleach catalysts, bleach activators, enzymes, electrolytes, nonaqueous solvents, pH adjusters, perfume compositions, perfume carriers, fluorescers, Dyes, hydrotropes, foam inhibitors, silicone oils, soil release polymers, grayness inhibitors, shrinkage inhibitors, anti-crease agents, dye transfer inhibitors, other antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and Anti-slip agents, softening components, skin conditioning agents, detergency enhancing polymers ("booster polymers") and UV absorbers.

Besonders bevorzugte zusätzliche Inhaltsstoffe sind weitere Gerüststoffe, Enzyme, Elektrolyte, nichtwässrige Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Parfümzusammensetzungen, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotrope, Schauminhibitoren, Soil-Release-Polymere, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren, weichmachenden Komponenten, UV-Absorber sowie Mischungen daraus. Particularly preferred additional ingredients are other builders, enzymes, electrolytes, nonaqueous solvents, pH adjusters, perfume compositions, fluorescers, dyes, hydrotropes, foam inhibitors, soil release polymers, grayness inhibitors, dye transfer inhibiting agents, plasticizing components, UV absorbers and mixtures thereof.

Die erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel sind vorzugsweise flüssig und enthalten Wasser als Hauptlösungsmittel. The washing, cleaning or pretreatment agents according to the invention are preferably liquid and contain water as the main solvent.

Die Herstellung eines erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels erfolgt mittels üblicher und bekannter Methoden und Verfahren. So können beispielsweise die Bestandteile der Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel einfach in Rührkesseln vermischt werden, wobei Wasser, nicht-wässrigen Lösungsmittel, die sauren Komponenten, wie beispielsweise die Alkylarylsulfonsäure, Citronensäure, Borsäure, Phosphonsäure, usw., die Fettalkoholethersulfate, falls jeweils vorhanden, sowie das erste Tensid zweckmäßigerweise vorgelegt werden. Anschließend wird die Fettsäure, falls vorhanden, zugegeben und es erfolgt die Verseifung des Fettsäureanteils bei 50 bis 60 °C. Dann werden die weiteren Bestandteile, vorzugsweise portionsweise, hinzugefügt. The preparation of a washing or cleaning agent according to the invention is carried out by means of customary and known methods and processes. Thus, for example, the ingredients of the washing, cleaning or pretreatment can be easily mixed in stirred tanks, with water, non-aqueous Solvents, the acidic components, such as the alkylarylsulfonic acid, citric acid, boric acid, phosphonic acid, etc., the fatty alcohol ether sulfates, if present, and the first surfactant are conveniently presented. Subsequently, the fatty acid, if present, is added and saponification of the fatty acid moiety occurs at 50 to 60 ° C. Then the other ingredients, preferably in portions, are added.

Ausführungsbeispiele: EXAMPLES

In Tabelle 1 sind die Zusammensetzungen von drei Vergleichsrezepturen V1 bis V3 sowie die Zusammensetzungen von einem erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel E1 gezeigt (alle Mengen sind in Gew.-% Aktivstoff, bezogen auf die Zusammensetzung, angegeben): Tabelle 1: Zusammensetzung der Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel V1 bis V3 und E1 V1 V2 V3 E1 C_12-18-Fettalkohol mit 7 EO 4 4 4 4 Na-Laurylethersulfat (2 EO) 5 5 5 5 lineare C_10-13-Alkylbenzolsulfonsäure, Na-Salz 4,4 4,4 4,4 4,4 Kokosfettsäureseife, Na-Salz 2,2 2,2 2,2 2,2 C_12-14-Fettalkohol mit 4 EO - 3 - 2 Na-Citrat - - 3 1 Natriumborat 1,2 1,2 1,2 1,2 Natriumphosphonat 0,5 0,5 0,5 0,5 Ethanol 1 1 1 1 Glycerin 2 2 2 2 Enzyme (Cellulase, Amylase & Protease) 0,8 0,8 0,8 0,8 Parfüm 0,5 0,5 0,5 0,5 Farbstoffe & Entschäumer 0,15 0,15 0,15 0,15 Optischer Aufheller 0,05 0,05 0,05 0,05 Wasser Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100 Table 1 shows the compositions of three comparative formulations V1 to V3 and the compositions of a washing, cleaning or pretreatment agent E1 according to the invention (all amounts are given in% by weight of active ingredient based on the composition): TABLE 1 Composition the washing, cleaning or pretreatment V1 to V3 and E1 V1 V2 V3 E1 C _12-18 fatty alcohol with 7 EO 4 4 4 4 Na lauryl ether sulfate (2 EO) 5 5 5 5 linear C _10-13 -alkylbenzenesulfonic acid, Na salt 4.4 4.4 4.4 4.4 Coconut fatty acid soap, Na salt 2.2 2.2 2.2 2.2 C _12-14 fatty alcohol with 4 EO - 3 - 2 Na citrate - - 3 1 sodium borate 1.2 1.2 1.2 1.2 sodium phosphonate 0.5 0.5 0.5 0.5 ethanol 1 1 1 1 glycerin 2 2 2 2 Enzymes (Cellulase, Amylase & Protease) 0.8 0.8 0.8 0.8 Perfume 0.5 0.5 0.5 0.5 Dyes & Defoamers 0.15 0.15 0.15 0.15 Optical brightener 0.05 0.05 0.05 0.05 water Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100

Verschiedene Fett-haltige Anschmutzungen auf Baumwolle wurden gekauft oder standardisiert hergestellt und nach sieben Tagen Alterung gewaschen. Various fatty soils on cotton were purchased or prepared as standard and washed after seven days of aging.

Dazu wurde eine Haushaltswaschmaschine (Miele W 1514) mit 3,5 kg Begleitwäsche sowie den angeschmutzten Lappen aus Baumwolle beladen. Zusätzlich wurden 78 g des zu prüfenden Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittels (E1, V1, V2 oder V3) zudosiert und bei 20 °C gewaschen. Nach hängender Trocknung und Mangeln der Stofflappen wurde deren Remission spektralphotometrisch (Minolta CR400-1) bestimmt (siehe Tabelle 2). Die Bewertung der Fleckentfernung erfolgte über den dY-Wert (Y-Wert des mit E1, V2 oder V3 behandelten Flecks minus Y-Wert des mit V1 behandelten Flecks). Tabelle 2: Remission: dY-Wert Fleckart Fleck nach Behandlung mit E1 Fleck nach Behandlung mit V2 Fleck nach Behandlung mit V3 Pigment/Hautfett 2,5 1,9 0,3 Pigment/Lanolin 1,9 1,0 –0,2 Mayonnaise/Ruß 1,5 0,7 1,2 Salatsauce/“natural black” 2,0 1,3 1,7 Blut/Rinderfett 4,2 3,5 3,6 Kakao 3,0 1,3 2,7 Make Up Sans Soucis 4,5 2,6 0,4 For this purpose, a household washing machine (Miele W 1514) with 3.5 kg accompanying laundry and the soiled cotton cloth was loaded. In addition, 78 g of the washing, cleaning or pretreatment agent to be tested (E1, V1, V2 or V3) were metered in and washed at 20.degree. After hanging drying and shortage of the cloth rags their remission was determined spectrophotometrically (Minolta CR400-1) (see Table 2). The stain removal was evaluated by the dY value (Y value of the spot treated with E1, V2 or V3 minus the value of the V1 treated spot). Table 2: Remission: dY value Kind of stains Spot after treatment with E1 Stain after treatment with V2 Stain after treatment with V3 Pigment / sebum 2.5 1.9 0.3 Pigment / lanolin 1.9 1.0 -0.2 Mayonnaise / carbon black 1.5 0.7 1.2 Salad dressing / "natural black" 2.0 1.3 1.7 Blood / beef fat 4.2 3.5 3.6 cocoa 3.0 1.3 2.7 Make Up Sans Soucis 4.5 2.6 0.4

Die Ergebnisse zeigen, dass durch Zugabe des ersten nichtionischen Tensids und des Citronensäuresalzes ein Wasch-, Reinigungs- oder Vorbehandlungsmittel (E1) erhalten wird, welches eine deutlich verbesserte Reinigungsleistung an Fett-haltigen Anschmutzungen aufweist als ein Mittel welches dieselbe Menge, bezogen auf die Gesamtmenge an erstem nichtionischen Tensid und Citronensäuresalz, an ersten nichtionischen Tensid (V2) enthält oder als ein Mittel, welches dieselbe Menge, bezogen auf die Gesamtmenge an erstem nichtionischen Tensid und Citronensäuresalz, an Citronensäuresalz (V3) enthält. The results show that the addition of the first nonionic surfactant and the citric acid salt gives a washing, cleaning or pretreatment agent (E1) which has a markedly improved grease-containing soiling cleaning performance compared to an agent which contains the same amount, based on the total amount to first nonionic surfactant and citric acid salt, to first nonionic surfactant (V2), or as an agent containing the same amount, based on the total amount of first nonionic surfactant and citric acid salt, of citric acid salt (V3).

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

WO 2011117079 A1 [0003]

Claims

A washing, cleaning or pretreatment composition comprising (a) from 0.3 to 30% by weight of a first nonionic surfactant of the formula

RO- [EO] _x - [PO] _y -OH,

wherein R is a non-displayed and / or branched hydrocarbon radical having 8 to 14 carbon atoms, EO = ₂ CH -CH ₂ O-, PO = -CHCH ₃ CH ₂ O-, x = 1, 2, 3 or 4 and y = 0 or 1, and (b) 0.1 to 10% by weight of citric acid and / or citric acid salt and (c) optionally, other common ingredients of washing, cleaning or pretreatment agents, wherein the ratio of first nonionic surfactant to Citric acid and / or citric acid salt of 3: 1 to 1: 1.

Washing, cleaning or pretreatment agent according to claim 1, characterized in that in the first nonionic surfactant R is an unbranched hydrocarbon radical having 12 to 14 carbon atoms and y = 0.

Washing, cleaning or pretreatment agent according to one of claims 1 or 2, characterized in that the washing, cleaning or pretreatment agent, a second nonionic surfactant of the formula

RO- [EO] _x - [PO] _y -OH,

where R = an unbranched and / or branched hydrocarbon radical having 8 to 18 carbon atoms, EO = -CH ₂ CH ₂ O-, PO = -CHCH ₃ CH ₂ O-, x = 6, 7, 8 or 9 and y = 0 or 1 contains.

Washing, cleaning or pretreatment agent according to one of claims 1 to 3, characterized in that the ratio of first nonionic surfactant to second nonionic surfactant in the range of 1: 1 to 1: 4.

Washing, cleaning or pretreatment agent according to one of claims 1 to 4, characterized in that the other customary ingredients of washing, cleaning or pretreatment agents are selected from the group consisting of anionic surfactants, cationic surfactants, zwitterionic surfactants, other builders, Bleaching agents, bleach catalysts, bleach activators, enzymes, electrolytes, nonaqueous solvents, pH adjusters, perfume compositions, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotropes, foam inhibitors, silicone oils, soil release polymers, grayness inhibitors, anti-shrinkage agents, crease inhibitors, dye transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, Fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, ironing auxiliaries, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents, softening components, skin care agents, UV-Ab sorbent, detergency-enhancing polymers ("booster polymers") and mixtures thereof.

Use of a washing, cleaning or pretreatment agent according to any one of claims 1 to 5 in the washing, cleaning and / or pretreatment of textile fabrics.

Use of a combination of the first nonionic surfactant of the formula

RO- [EO] _x - [PO] _y -OH,

where R = an unsubstituted and / or branched hydrocarbon radical having 8 to 14 carbon atoms, EO = -CH ₂ CH ₂ O-, PO = -CHCH ₃ CH ₂ O-, x = 1, 2, 3 or 4 and y = 0 or 1 and citric acid and / or citric acid salt in a ratio of first nonionic surfactant to citric acid and / or citric acid salt of 3: 1 to 1: 1 in a washing, cleaning or pretreatment agent for increasing the cleaning performance of greasy soils.