DE102019111440A1

DE102019111440A1 - Verfahren zur Herstellung einer mehrschichtigen Verbundfolie, mehrschichtige Verbundfolie und deren Verwendung

Info

Publication number: DE102019111440A1
Application number: DE102019111440.3A
Authority: DE
Inventors: Jürgen Michael Schiffmann
Original assignee: Kuhne Anlagenbau GmbH
Current assignee: Kuhne Anlagenbau GmbH
Priority date: 2019-05-03
Filing date: 2019-05-03
Publication date: 2020-11-05
Also published as: AU2020269282B2; EP3962737A1; AU2020269282A1; BR112021021535A2; US20220315306A1; WO2020225137A1; CN113727847A; CA3133584A1

Abstract

Die vorliegende Patentanmeldung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer mehrschichtigen Verbundfolie mit einem Schritt des Co-Extrudierens von wenigstens drei Schichten (a), (b) und (c), von denen die Schicht (a) eine Oberfläche der Verbundfolie nach außen ausbildet; die Schicht (c) eine einem zu verpackenden Gut zugewandte oder mit diesem in Berührung kommende Oberfläche der Verbundfolie ausbildet; und die Schicht (b) zwischen der Schicht (a) und der Schicht (c) angeordnet ist. Ferner umfasst das Verfahren einen Schritt der bi-axialen Verstreckung der derart co-extrudierten Verbundfolie. Dabei enthält die Schicht (a) ein thermoplastisches Harz oder besteht daraus. Die Schicht (b) enthält ein Polyvinylidenchlorid (PVdC)-Harz oder besteht daraus. Die Schicht (c) enthält ein Harz, vorzugsweise siegelbares, insbesondere heißsiegelbares Harz, oder besteht daraus. Dabei unterbleibt jegliche Vernetzung der Verbundfolie mittels radioaktiver Strahlung, insbesondere mittels Beta-, Gamma-, Röntgen- und/oder Elektronenbestrahlung, während der Herstellung der Verbundfolie und danach.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer mehrschichtigen Verbundfolie nach Anspruch 1, eine mehrschichtige Verbundfolie nach Anspruch 10 oder 11 und die Verwendung der Verbundfolie nach Anspruch 20.
Stand der Technik
Bekannt sind mehrschichtige Verbundfolien, die ein Polyamidharz als Hauptharz und EVOH als Gasbarriereschicht vorsehen, wobei die für den vorgesehenen Einsatzzweck erforderlichen Eigenschaften, beispielsweise als heißschrumpfbare Verpackungsfolie für Nahrungsmittel, ausschließlich mittels der verwendeten Rohstoffkombinationen erzielt werden. Dabei führt der Einsatz von prozentual größeren Mengen der Rohstoffe Polyamid, EVOH und PET zu relativ steifen Folien. Zudem kann es speziell beim Einsatz von PA und EVOH aufgrund der Neigung dieser Rohstoffe zur Nachkristallisation zu einer Beeinträchtigung der Dimensionsstabilität der Folie kommen. Der Einsatz von EVOH als Schichtbestandteil hat zudem den Nachteil, dass dessen Barriereeigenschaften gegen Sauerstoffpermeation aufgrund der Einwirkung von permeierender Feuchtigkeit von außen und innen mit der Zeit abnehmen. Daher muss zur Aufrechterhaltung einer ausreichenden Sauerstoffbarriere die EVOH-enthaltende Schicht durch Einbettung in Schichten mit guter Wasserdampf-Barrierefunktion, beispielsweise in Gestalt einer Sandwich-Anordnung, geschützt werden, wodurch sich die Anzahl der erforderlichen Schichten und die Komplexität des Gesamtverbunds nachteilig erhöhen. Darüber hinaus weisen Verbundfolien, welche Polyamid in einer oder mehreren Schichten verwenden, den Nachteil eines unerwünschten Kalt- oder Nachschrumpfs auf. Bei Verwendung von Polyamid in der Außenschicht kann es zudem zu einer unerwünschten Rollneigung, dem sog. Curling, kommen.
So offenbart beispielsweise die Druckschrift DE 10 2006 046 483 A1 eine mehrschichtige Nahrungsmittelhülle oder -folie für Lebensmittelverpackungen, bei der eine zentrale Gasbarriereschicht auf EVOH-Basis von zwei Polyolefinschichten als Wasserdampfbarriere eingebettet ist und welche eine PET-Schicht zwecks Hitzebeständigkeit, Durchstoßfestigkeit und Schrumpf aufweist.
So offenbaren beispielsweise die Druckschrift EP 1 857 271 B1 eine 7-Schicht-Folie und die Druckschrift DE 10 2006 036 844 B3 eine Nahrungsmittelhülle oder -folie für Lebensmittelverpackungen, bei der die EVOH-Schicht zwischen zwei PA-Schichten eingebettet ist, welche wiederum zwischen zwei PO-Schichten eingebettet sind, und bei welcher die äußere Schicht aus PET besteht.

Anderseits sind mehrschichtige Verbundfolien bekannt, welche strahlenvernetzt sind und PVdC als Barrierematerial einsetzen. Durch die im Folienherstellungsverfahren integrierte oder nachgeschaltete Strahlenvernetzung durch radioaktive Bestrahlung oder Bestrahlung mit Elektronen werden wesentliche Eigenschaften, wie ein ausreichend hoher Schrumpf, gute Durchstoßfestigkeit und Hitzebeständigkeit erzielt, welche die im PVdC ursprünglich schon vorhandenen Sauerstoff-, Gas- und Aroma-Barriereeigenschaften vorteilhaft ergänzen. Wie die nachfolgende Tabelle 1 zeigt, kann durch die Verwendung von strahlenvernetztem PVdC ein Kaltschrumpf gegenüber anderen herkömmlichen Folien vollständig vermieden werden. Tabelle 1: Kaltschrumpf, gemessen nach 24 Stunden im Wasser bei einer Temperatur von 20 °C, bei herkömmlichen Mehrschichtfolien auf Basis von EVOH vs. strahlenvernetztem PVdC (MD = Maschinenrichtung; TD = Querrichtung) (ASTM 2732)

7-Schicht PA	9-Schicht	7-Schicht PO	PVdC 1 (strahlenvernetzt)	PVdC 2 (strahlenvernetzt)	PVdC 3 (strahlenvernetzt)
PA/HV/ PA/ EVOH/P A/ HV/PE	PET/HV/IO/H V/PA/ EVOH/PA/ HV/PE	PET/HV/IO/HV/ EVOH/ HV/PE	EVA/HV (EV A)/PVdC/HV (EVA)/ EVA	EVA/HV (EVA)/PVdC/HV (EVA)/ EVA	EVA/HV (EV A)/PVdC/HV (EVA)/ EVA
MD: 4-7%	3-5 %	1-3%	0%	0%	0%
TD: 4-5 %	3-4%	0,5-1 %	0%	0%	0%

Allerdings haben strahlenvernetzte Verbundfolien oftmals den Nachteil, dass aufgrund des Zusammenspiels der Rohstoffe und der Strahlenvernetzung die Optik hinsichtlich der Trübung, des Glanzes und der Einfärbung (braun- oder gelbstichig) nicht zufriedenstellend ist. So ist die Trübung bei Folien basierend auf strahlenvernetztem PVdC gegenüber anderen herkömmlichen Folien signifikant erhöht, wie die nachfolgende Tabelle 2 wiedergibt. Tabelle 2: Trübung, gemessen bei herkömmlichen Mehrschichtfolien auf Basis von EVOH vs. strahlenvernetztem PVdC (ASTM D1003)

7-Schicht PA	9-Schicht	7-Schicht PO	PVdC 1 (strahlenvernetzt)	PVdC 2 (strahlenvernetzt)	PVdC 3 (strahlenvernetzt)
PA/HV/ PA/ EVOH/P A/ HV/PE	PET/HV/IO/H V/PA/ EVOH/PA/ HV/PE	PET/HV/IO/HV/ EVOH/ HV/PE	EVA/HV (EV A)/PVdC/HV (EVA)/ EVA	EVA/HV (EV A)/PVdC/HV (EVA)/ EVA	EVA/HV (EV A)/PVdC/HV (EVA)/ EVA
5,80%	6,40%	8,50%	10,60 %	14,40 %	14,30 %

Darüber hinaus ist die Weiterverarbeitung der strahlenvernetzten Verbundfolien mit Blick auf die verhältnismäßig geringen bzw. limitierten Taktzahlen auf Weiterverarbeitungsmaschinen aufgrund der nicht optimalen Hitzebeständigkeit und der bisweilen zu niedrigen Steifigkeit der Folie beschränkt, wie die nachfolgende Tabelle 3 zeigt. Tabelle 3: Steifigkeit, gemessen als Elastizitätsmodul bei herkömmlichen Mehrschichtfolien auf Basis von EVOH vs. strahlenvernetztem PVdC (Angaben in MPa; MD = Maschinenrichtung; TD = Querrichtung) (DIN EN ISO 527)

7-Schicht PA	9-Schicht	7-Schicht PO	PVdC 1 (strahlenvernetzt)	PVdC 2 (strahlenvernetzt)	PVdC 3 (strahlenvernetzt)
PA/HV/ PA/ EVOH/ PA/ HV/PE	PET/HV/IO/H V/PA/ EVOH/PA/ HV/PE	PET/HV/IO/HV/ EVOH/ HV/PE	EVA/HV (EVA)/PVdC/H V(EVA)/ EVA	EVA/HV (EVA)/PVdC/H V(EVA)/ EVA	EVA/HV (EVA)/PVdC/H V(EVA)/ EVA
MD: 731,4	560,2	560,8	≈ 249	≈ 340	≈ 220
TD: 687,2	483,8	513,8	≈ 251	≈ 270	≈ 215

Der Einsatz einer strahlenvernetzten Folie mit PVdC als Barriereschicht hat darüber hinaus zwar grundsätzlich den Nachteil, dass die zu erzielende Sauerstoffbarriere grundsätzlich niedriger ist, als sie mit EVOH zu erzielen ist. Dagegen bleibt die Sauerstoffbarriere bei Folien mit PVdC unabhängig von äußeren Einflüssen langfristig und unabhängig vom Feuchtigkeitseinfluss aber stabil, wie die nachfolgende Tabelle 4 wiedergibt. Tabelle 4: Sauerstoffdurchlässigkeit bei 20 °C, gemessen bei verschiedenen Barrierekunststoffen (nach Kyoichiro; aus: Joachim Nentwig, Kunststoff-Folien, 3. Auflage, 2006, Carl Hanser Verlag; Tabelle 26)

Kunststoff	Sauerstoffdurchlässigkeit bei
	65 % rel. Feuchte $[\frac{{cm}^{3}}{m^{2} \cdot d \cdot bar}]$	80 % rel. Feuchte $[\frac{{cm}^{3}}{m^{2} \cdot d \cdot bar}]$

EVOH (PE 32 Mol-%)	0,5	1,2
EVOH (PE 44 Mol-%)	1,0	2,3
PVDC (Extrusionsharz)	4	4
PVDC (Dispersionsharz)	10	10
PAN	8	10
PET	50	50
PA 6	35	50
PVC	240	240
PE-HD	2 500	2 500
PP	3 000	3 000
PE-LD	10 000	10 000
EVA	18 000	18 000

Allerdings kann eine falsche oder schlecht dosierte Strahlenvernetzung dazu führen, dass die Siegelbarkeit der Folie nachteilig abnimmt. Gerade in Bezug auf EVA kann durch Strahlenvernetzung die Siegelbarkeit der Folie völlig verloren gehen. Zudem lassen sich strahlenvernetzte Folien nicht recyceln, sondern müssen aufwändig entsorgt werden.
Aufgabe der Erfindung
Es ist daher eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Verbundfolie und ein Verfahren zu deren Herstellung bereitzustellen, welche wenigstens einen der vorstehend diskutierten Defizite der aus dem Stand der Technik bekannten Verbundfolien möglichst vermeiden. Insbesondere ist es eine Aufgabe, eine Verbundfolie bereitzustellen, die wenigstens eine, vorzugsweise mehrere der folgenden Eigenschaften aufweist: einen hohen Schrumpf, eine hohe Weiterverarbeitbarkeit (hohe Taktzahlen), eine hohe Durchstoßfestigkeit, eine hohe Hitzebeständigkeit, gute optische Eigenschaften im Sinne einer geringen Trübung und/oder einer geringen Farbstichigkeit, Recyclingfähigkeit und eine möglichst langfristige, unbeeinflußbare bzw. stabile Sauerstoffbarriere. Dabei ist insbesondere das Vorhandensein einer geringen Trübung der Verbundfolie vorteilhaft.
Offenbarung der Erfindung
Die Aufgabe wird durch das erfindungsgemäße Verfahren nach Anspruch 1 gelöst.
Dabei wird erstmalig ein Verfahren zur Herstellung einer mehrschichtigen Verbundfolie vorgeschlagen, wobei das Verfahren wenigstens die nachfolgenden Schritte umfasst:

einen Schritt des Co-Extrudierens von wenigstens drei Schichten (a), (b) und (c), von denen
- - die Schicht (a) eine Oberfläche der Verbundfolie nach außen ausbildet;
- - die Schicht (c) eine einem zu verpackenden Gut zugewandte oder mit diesem in Berührung kommende Oberfläche der Verbundfolie ausbildet; und
- - die Schicht (b) zwischen der Schicht (a) und der Schicht (c) angeordnet ist;
und
einen Schritt der bi-axialen Verstreckung der derart co-extrudierten Verbundfolie;
wobei die Schicht (a) ein thermoplastisches Harz enthält oder daraus besteht;
wobei die Schicht (b) ein Polyvinylidenchlorid (PVdC)-Harz enthält oder daraus besteht;
wobei die Schicht (c) ein Harz, vorzugsweise siegelbares, insbesondere heißsiegelbares Harz, enthält oder daraus besteht;
wobei das thermoplastische Harz der Schicht (a) ein Material mit einer Schmelztemperatur von 170 °C oder höher, vorzugsweise 175 °C oder höher, vorzugsweise 180 °C oder höher, vorzugsweise ein Polyethylentherephalat (PET), eine Polymilchsäure (PLA) oder ein Polyamid (PA), jeweils mit einer Schmelztemperatur bzw. einem Schmelzpunkt von 170 °C oder höher, vorzugsweise 175 °C oder höher, vorzugsweise 180 °C oder höher, ist; und
wobei jegliche Vernetzung der Verbundfolie mittels radioaktiver Strahlung, insbesondere mittels Beta-, Gamma-, Röntgen- und/oder Elektronenbestrahlung, während der Herstellung der Verbundfolie und/oder danach unterbleibt.

Der Einsatz von nicht strahlenvernetzten Verbundfolien mit PVdC hat gegenüber bestimmten anderen als Sauerstoffbarriere verwendeten Materialien den Vorteil, dass die Barriereeigenschaft gegenüber Wasser bzw. Wasserdampf und insbesondere gegenüber Sauerstoff über einen langen Zeitraum von 3 bis 6 Monaten oder länger gleichbleibend gegeben ist. Folglich ist die zeitliche Stabilität der Barriere gegenüber dem Einsatz insbesondere eines Ethylen-Vinylalkohol-Copolymers (EVOH) als Barrierematerial verbessert, was gerade bei einer langen Haltbarkeit des verpackten Gutes, insbesondere eines Lebensmittels, ein erheblicher Vorteil ist.
Das thermoplastische Harz der Schicht (a) ist ein Material mit einer Schmelztemperatur bzw. einem Schmelzpunkt von 170 °C oder höher, vorzugsweise 175 °C oder höher, vorzugsweise 180 °C oder höher, vorzugsweise zwischen 170 und 300 °C, vorzugsweise zwischen 175 und 300 °C, insbesondere zwischen 180 und 300 °C. Vorzugsweise ist das thermoplastische Harz der Schicht (a) ein Polyethylentherephalat (PET), eine Polymilchsäure (PLA), ein Polyamid (PA), jeweils mit einer Schmelztemperatur wie vorstehend angegeben, oder eine beliebige Mischung derselben.
Mit der Wahl eines Harzes mit einer derart hohen Schmelztemperatur bzw. einem derart hohen Schmelzpunkt als Schichtbestandteil der Schicht (a) können aufgrund der höheren Hitzebeständigkeit bzw. aufgrund der deutlich höheren Vicat-Erweichungstemperatur (DIN EN ISO 306) hohe Taktzahlen bei der Herstellung erzielt werden. Dabei wird trotz sehr hoher Temperaturen am Schweißbalken vorteilhaft ein Verkleben der Folie am Schweißbalken oder von Folien oder Folienteilen untereinander vermieden.
Ferner wird neben der Hitzebeständigkeit der Außenschicht (a) beim Einsatz der erfindungsgemäß für die Schicht (a) vorgesehenen Rohstoffe, wie beispielsweise Polyester, vorzugsweise ein Polyethylenterephthalat (PET) oder eine Polymilchsäure (PLA), und ein Polyamid (PA), auch eine erhöhte Steifigkeit und damit auch eine verbesserte Prozessstabilität beim Verstrecken, genauer bei der biaxialen Verstreckung der blasenförmigen Folie, erreicht. Und es können aufgrund der hinreichenden Steifigkeit der erfindungsgemäßen Verbundfolie höhere Taktzahlen und damit eine verbesserte Verarbeitbarkeit (Verbeutelung) erzielt werden.

Die verbesserte Steifigkeit der erfindungsgemäßen Folie ist aus der nachfolgenden Tabelle 5 ersichtlich. Tabelle 5: Steifigkeit, gemessen als Elastizitätsmodul bei der erfindungsgemäßen Mehrschichtfolie im Vergleich zu herkömmlichen Mehrschichtfolien auf Basis von EVOH und strahlenvernetztem PVdC (Angaben in MPa; MD = Maschinenrichtung; TD = Querrichtung; * = erfindungsgemäße Verbundfolie gemäß Tabelle 10, Beispiel 1) (DIN EN ISO 527)

7-Schich t PA	9-Schicht	7-Schicht PO	PVdC 1 (strahlenvernetzt)	PVdC 2 (strahlenvernetzt)	PVdC 3 (strahlenvernetzt)	Erfindung* (nicht strahlenvernetzt)
PA/H V/PA/ EVOH /PA/ HV/PE	PET/HV/IO /HV/PA/ EVOH/PA/ HV/PE	PET/HV/IO/ HV/EVOH/ HV/PE	EVA/HV (EVA)/PVdC /HV(EVA)/ EVA	EVA/HV (EVA)/PVdC /HV(EVA)/ EVA	EVA/HV (EVA)/PVdC /HV(EVA)/ EVA	PET/HV/PP/HV/ PVdC/HV/PE
MD: 731,4	560,2	560,8	≈ 249	≈ 340	≈ 220	472,8
TD: 687,2	483,8	513,8	≈ 251	≈ 270	≈ 215	438,6

Bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Rohstoffe in Schicht (a) ergibt sich aufgrund der rohstoffbedingten Hitzebeständigkeit bzw. der somit hohen Vicat-Erweichungstemperatur und der damit verbundenen hohen Steifigkeit auch unter hohen Temperaturen, verbunden mit der grundsätzlich höheren Steifigkeit der verwendeten Rohstoffe gegenüber den in strahlenvernetzten Folien verwendeten Rohstoffen, überraschenderweise eine deutlich höhere Verarbeitbarkeit (Taktzahlen) gegenüber vergleichbaren strahlenvernetzten Verbundfolien, wie aus der nachfolgenden Tabelle 6 ersichtlich ist. Tabelle 6: Vergleich der Taktzahlen bei EVOH-basierenden und PVDCbasierenden Folien (Verbeutelung bzw. Herstellung von Beuteln) (Angaben in Takte pro Minute; * = erfindungsgemäße Verbundfolie gemäß Tabelle 10, Beispiel 1)

7-Schicht PA 9-Schicht 7-Schicht PO PVDC1 PVDC2 PVDC3 Erfindung* (nicht strahlenvernetzt)

100 - 120 100 - 120 100 - 120 60 - 80 60 - 80 60 - 80 100 - 120
Die Vicat-Erweichungstemperatur nach DIN EN ISO 306 spielt im Zusammenspiel mit der Steifigkeit bei der Weiterverarbeitung der hergestellten Folien eine entscheidende Rolle, da bei den Folgeprozessen, wie z. B. die Verbeutelung, oftmals zum Teil hohe Temperaturen auf die Folien einwirken und diese bei einer niedrigeren Vicat-Erweichungstemperatur sehr weich werden und somit trotz guter Hitzebeständigkeit (hinsichtlich eines Verklebens) nur mit mäßigen Taktzahlen weiterverarbeitet werden können. Dies liegt im Wesentlichen an der mangelnden Foliensteifigkeit bei erhöhter Temperatur.

Das tritt gerade bei den strahlenvernetzten Folien auf, da hier der Hauptrohstoff (80 bis 90 % Schichtanteil) EVA ist und dieser Rohstoff eine extrem niedrige Vicat-Erweichungstemperatur hat. Die verwendeten EVA-Typen haben eine Vicat-Erweichungstemperatur, die üblicherweise zwischen 45 und 70 °C, jedoch maximal bei 85 °C liegt. Idealerweise werden daher Rohstoffe speziell in der Schicht (a) verwendet, welche eine Vicat-Erweichungstemperatur aufweisen, die zumindest über 100 °C liegt (vgl. nachstehende Tabelle 7). Tabelle 7: Vicat-Erweichungstemperatur (VST) verschiedener Rohstoff-Typen (Angaben in °C; DIN EN ISO 306)

Rohstoff	EVA 28%	EVA 18%	EVA 12%	LLDPE	mLLDPE	random Co-PP	Co-PP	PA6.66	PA6	Co-PET	homo PET
VST	40-50	60 - 70	70 - 85	100 - 120	100 - 120	100 - 120	120 - 140	180 - 200	190 - 210	210 - 230	240 - 260

Des Weiteren weist die erfindungsgemäße Verbundfolie eine geringere Trübung bzw. eine höhere Transparenz und einen höheren Glanz und damit verbesserte optische Eigenschaften gegenüber strahlenvernetzten Verbundfolien auf, wie aus der nachfolgenden Tabelle 8 ersichtlich ist. Tabelle 8: Trübung, gemessen bei der erfindungsgemäßen Mehrschichtfolie im Vergleich zu herkömmlichen Mehrschichtfolien auf Basis von EVOH und strahlenvernetztem PVdC; (MD = Maschinenrichtung; TD = Querrichtung; * = erfindungsgemäße Verbundfolie gemäß Tabelle 10, Beispiel 1) (ASTM D1003)

7-Schich t PA	9-Schicht	7-Schicht PO	PVdC 1 (strahlenvernetzt)	PVdC 2 (strahlenvernetzt)	PVdC 3 (strahlenvernetzt)	Erfindung* (nicht strahlenvernetzt)
PA/H V/PA/ EVOH /PA/ HV/PE	PET/HV/IO /HV/PA/ EVOH/PA/ HV/PE	PET/HV/IO/ HV/EVOH/ HV/PE	EVA/HV (EVA)/PVdC /HV(EVA)/ EVA	EVA/HV (EVA)/PVdC /HV(EVA)/ EVA	EVA/HV (EVA)/PVdC /HV(EVA)/ EVA	PET/HV/PP/HV/ PVdC/HV/PE
5,80 %	6,40%	8,50%	10,60 %	14,40 %	14,30 %	6,70%

Die erfindungsgemäße Verbundfolie weist eine Siegelschicht auf, die trotz bzw. gerade wegen der von außen eingebrachten Temperatur früher als die Außenschicht zu siegeln beginnt, um sicherzustellen, dass die zu verschweißende Folie im Inneren siegelt, bevor sie mit der Außenschicht am Siegelwerkzeug (Schweißbalken) verklebt.
Erfindungsgemäß wird durch den vollständigen Verzicht auf eine Strahlenvernetzung das Risiko einer falschen oder schlecht dosierten Strahlenvernetzung ausgeschlossen. Hierdurch wird das Risiko einer strahlungsbedingten Verschlechterung der Siegelbarkeit der Verbundfolie vermieden. Zudem bleibt die Verbundfolie durch den vollständigen Verzicht auf die Strahlenvernetzung recyclingfähig.
Vorteilhafte Ausführungsformen sind Gegenstand der abhängigen Ansprüche.
In einer bevorzugten Ausführungsform kann das thermoplastische Harz der Schicht (a) der erfindungsgemäßen Verbundfolie ein Polyester, vorzugsweise ein Polyethylenterephthalat (PET) oder eine Polymilchsäure bzw. ein Polylactid (PLA), ein Polyamid (PA), ein Polyolefin (PO), ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer (EVA), ein Ethylen-Methylmethacrylat-Copolymer (EMMA), ein Ethylen-Methacrylsäure-Copolymer (EMA), ein Ionomer (IO), oder eine beliebige Mischung derselben enthalten oder daraus bestehen.

Durch das Vorsehen von Polyamid in der Schicht (a) wird eine hohe Hitzebeständigkeit, eine hohe Festigkeit, insbesondere Durchstoßfestigkeit, und ein ausreichender Schrumpf sichergestellt. Diese Vorteile werden insbesondere erzielt, wenn die Schicht (a) anstatt des Polyamids PET enthält oder aus PET besteht. Durch das Vorsehen von PET anstelle des PA in der Schicht (a) wird zusätzlich der Kaltschrumpf bzw. Nachschrumpf, der bei Einsatz von PA als Schichtbestandteil aufgrund von Nachkristallisation auftreten kann, wirksam vermindert oder sogar vermieden (siehe nachfolgende Tabelle 9). PET wird anders als PA bei der bi-axialen Verstreckung im Rahmen des Herstellungsverfahrens in einen auskristallisierten Zustand gebracht. Außerdem wird durch den Einsatz von PET in der Schicht (a) eine Rollneigung, wie sie bei teilkristalliertem PA üblich ist, wirksam vermieden. Tabelle 9: Kaltschrumpf, gemessen nach 24 Stunden im Wasser bei einer Temperatur von 20 °C, bei der erfindungsgemäßen Mehrschichtfolie im Vergleich zu herkömmlichen Mehrschichtfolien auf Basis von EVOH und strahlenvernetztem PVdC (Angaben in %; MD = Maschinenrichtung; TD = Querrichtung; * = erfindungsgemäße Verbundfolie gemäß Tabelle 10, Beispiel 1) (ASTM 2732)

7-Schich t PA	9-Schicht	7-Schicht PO	PVdC 1 (strahlenvernetzt)	PVdC 2 (strahlenvernetzt)	PVdC 3 (strahlenvernetzt)	Erfindung* (nicht strahlenvernetzt)
PA/H V/PA/ EVOH /PA/ HV/PE	PET/HV/IO /HV/PA/ EVOH/PA/ HV/PE	PET/HV/IO/ HV/EVOH/ HV/PE	EVA/HV (EVA)/PVdC /HV(EVA)/ EVA	EVA/HV (EVA)/PVdC /HV(EVA)/ EVA	EVA/HV (EVA)/PVdC /HV(EVA)/ EVA	PET/HV/PP/HV/ PVdC/HV/PE
TD: 4 -7%	3-5%	1-3%	0%	0%	0%	0,5 - 1%
MD: 4 -5%	3-4%	0,5 - 1 %	0%	0%	0%	0 - 0,5%

Gerade wenn die Schicht (a) Polyamid oder PET enthält oder daraus besteht, und weder die Verbundfolie noch einzelne Schichten strahlenvernetzt ist/sind, hat sich überraschenderweise gezeigt, dass die Verbundfolie eine hervorragende Transparenz bzw. geringe Trübung und einen hervorragenden Glanz aufweist.
In einer vorteilhaften Ausführungsform kann das thermoplastische Harz der Schicht (a) eine Dichte von 0,94 g/cm³ oder mehr, vorzugsweise 0,96 g/cm³ oder mehr, vorzugsweise zwischen 0,96 und 2 g/cm³, insbesondere zwischen 0,96 und 1,5 g/cm³, aufweisen. Wird für die Schicht (a) ein Harz oder Polymer mit einer hohen Dichte, insbesondere PET, ein PA oder ein PO mit entsprechend hoher Dichte, als Schichtbestandteil eingesetzt, wird vorteilhaft eine hohe Durchstoßfestigkeit der gesamten Verbundfolie und eine hohe Hitzebeständigkeit der Schicht (a) erzielt. Darüber hinaus bewirkt ein Harz aus den Materialgruppen PA oder PET mit einer hohen Dichte in der Schicht (a) ansprechende optische Eigenschaften, wie Transparenz und Glanz, der Verbundfolie. Des Weiteren kann mit einer solchen äußeren Schicht (a) mit einer hohen Dichte auch eine verbesserte Weiterverarbeitung im Sinne hoher Taktzahlen sichergestellt werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann das thermoplastische Harz der Schicht (a) eine Siegeltemperatur (gemessen bei 1 bar, Luftatmosphäre, 23 °C) aufweisen, welche gleich oder höher ist als die Siegeltemperatur des Harzes der Schicht (c) (gemessen bei 1 bar, Luftatmosphäre, 23 °C). Dabei kann das thermoplastische Harz der Schicht (a) insbesondere eines der vorstehend für die Schicht (a) genannten Polymermaterialien oder eine Mischung aus wenigstens zwei dieser Polymermaterialien sein.
Durch die Wahl eines thermoplastischen Harzes für die Schicht (a) mit einer gleichen oder höheren Siegeltemperatur als die Siegeltemperatur des Harzes der Schicht (c) kann vorteilhaft ein Verkleben der Folie am Schweißbalken oder von Folien oder Folienteilen untereinander vermieden werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann die Verbundfolie eine Trübung (ASTM D1003) von höchstens 15 %, vorzugsweise höchstens 12 %, vorzugsweise höchstens 10 %, vorzugsweise höchstens 7 %, insbesondere höchstens 5 %, aufweisen. Hierdurch werden die gewünschten optischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Verbundfolie verwirklicht. Entsprechend sind das optische Erscheinungsbild der resultierenden Verbundfolie und die Erkennbarkeit/Prüfbarkeit des damit verpackten Gutes durch den Käufer der Ware verbessert, ohne dass die Verpackung geöffnet werden muss. Die vorstehend diskutierte Trübung der Verbundfolie kann insbesondere mit dem vorstehend diskutierten Merkmal der gleichen oder höheren Siegeltemperatur des thermoplastischen Harzes der Schicht (a) gegenüber dem Harz der Schicht (c) kombiniert werden.
Besonders vorteilhaft ist, wenn erfindungsgemäß die Wahl eines thermoplastischen Harzes für die Schicht (a) mit einer gleichen oder höheren Siegeltemperatur als die Siegeltemperatur des Harzes der Schicht (c) mit den vorstehend beschriebenen, geringen Trübungswerten der Mehrschichtfolie kombiniert wird.
Zusätzlich oder alternativ kann die Verbundfolie eine Steifigkeit (DIN EN ISO 527), ausgedrückt als Elastizitätsmodul, gemessen in der Maschinenrichtung, von wenigstens 200 MPa, vorzugsweise wenigstens 250 MPa, vorzugsweise wenigstens 300 MPa, vorzugsweise wenigstens 350 MPa, vorzugsweise wenigstens 400 MPa, insbesondere wenigstens 450 MPa, aufweisen. Zusätzlich oder alternativ kann die Verbundfolie eine Steifigkeit (DIN EN ISO 527), ausgedrückt als Elastizitätsmodul, gemessen in der Querrichtung, d.h., in einer Richtung, welche senkrecht bzw. quer zur Maschinenrichtung ist, von wenigstens 200 MPa, vorzugsweise wenigstens 250 MPa, vorzugsweise wenigstens 300 MPa, vorzugsweise wenigstens 350 MPa, vorzugsweise wenigstens 400 MPa, insbesondere wenigstens 450 MPa, aufweisen.
Zusätzlich oder alternativ kann die Verbundfolie eine Steifigkeit (DIN EN ISO 527), ausgedrückt als Elastizitätsmodul, gemessen in der Maschinenrichtung, von höchstens 700 MPa, vorzugsweise höchstens 650 MPa, vorzugsweise höchstens 600 MPa, vorzugsweise höchstens 550 MPa, insbesondere höchstens 500 MPa, aufweisen. Zusätzlich oder alternativ kann die Verbundfolie eine Steifigkeit (DIN EN ISO 527), ausgedrückt als Elastizitätsmodul, gemessen in der Querrichtung, von höchstens 700 MPa, vorzugsweise höchstens 650 MPa, vorzugsweise höchstens 600 MPa, vorzugsweise höchstens 550 MPa, insbesondere höchstens 500 MPa, aufweisen.
Erfindungsgemäß kann die Schicht (a) oder die diese enthaltende, erfindungsgemäße Verbundfolie insbesondere durch eines der nachfolgenden Merkmale oder eine beliebige Kombination der nachfolgenden Merkmale gekennzeichnet sein:

• das thermoplastische Harz der Schicht (a) kann ein Polyester, vorzugsweise PET oder PLA, PA, PO, ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer (EVA), ein Ethylen-Methylmethacrylat-Copolymer (EMMA), ein Ethylen-Methacrylsäure-Copolymer (EMA), ein Ionomer (IO) oder eine beliebige Mischung derselben enthalten oder daraus bestehen;
• das thermoplastische Harz der Schicht (a) kann eine Siegeltemperatur (gemessen bei 1 bar, Luftatmosphäre, 23 °C) aufweisen, welche gleich oder höher ist als die Siegeltemperatur des Harzes der Schicht (c);
• das thermoplastische Harz der Schicht (a) kann eine Dichte von 0,94 g/cm³ oder mehr, vorzugsweise 0,96 g/cm³ oder mehr, vorzugsweise zwischen 0,96 und 2 g/cm³, insbesondere zwischen 0,96 und 1,5 g/cm³, aufweisen;
• die Trübung der Verbundfolie (ASTM D1003) kann auf höchstens 15 %, vorzugsweise höchstens 12 %, vorzugsweise höchstens 10 %, vorzugsweise höchstens 7 %, insbesondere höchstens 5 %, beschränkt sein;
• die Steifigkeit der Verbundfolie (DIN EN ISO 527), ausgedrückt als Elastizitätsmodul, gemessen in der Maschinenrichtung oder Querrichtung, kann auf wenigstens 200 MPa, vorzugsweise wenigstens 250 MPa, vorzugsweise wenigstens 300 MPa, vorzugsweise wenigstens 350 MPa, vorzugsweise wenigstens 400 MPa, insbesondere wenigstens 450 MPa, beschränkt sein; und/oder
• die Steifigkeit der Verbundfolie (DIN EN ISO 527), ausgedrückt als Elastizitätsmodul, gemessen in der Maschinenrichtung oder Querrichtung, kann auf höchstens 700 MPa, vorzugsweise höchstens 650 MPa, vorzugsweise höchstens 600 MPa, vorzugsweise höchstens 550 MPa, insbesondere höchstens 500 MPa, beschränkt sein.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist auch eine Kombination von wenigstens zwei der vorstehend mit Bezug auf die Merkmale der Schicht (a) offenbarten Merkmale möglich, wodurch weitere vorteilhafte Eigenschaften erzielt werden können.
In einer bevorzugten Ausführungsform kann das Harz der Schicht (c) ein Polyolefin (PO), vorzugsweise ein Polyethylen (PE) und/oder ein Polypropylen (PP), ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer (EVA), ein Ionomer (IO), ein Ethylen-Methylmethacrylat-Copolymer (EMMA), ein Ethylen-Methacrylsäure-Copolymer (EMA), oder eine beliebige Mischung derselben enthalten oder daraus bestehen.
Durch das Vorsehen eines Polyolefins (PO), vorzugsweise ein Polyethylen (PE) und/oder ein Polypropylen (PP), oder von EVA, eines Ionomers (IO), eines Ethylen-Methylmethacrylat-Copolymers (EMMA), eines Ethylen-Methacrylsäure-Copolymers (EMA), oder einer beliebigen Mischung derselben, beispielsweise einer Mischung aus PO und EVA, als das Harz der Schicht (c) wird eine hervorragende Siegelbarkeit sichergestellt. Gerade im Falle des Schichtbestandteils EVA führt der Verzicht auf die Strahlenvernetzung zu einem Erhalt der hervorragenden Siegelbarkeit, welche andernfalls durch Strahlenvernetzung verlorenginge oder zumindest eingeschränkt würde.
Darüber hinaus ist es vorteilhaft im Sinne eines hohen Schrumpfes und einer nicht zu hohen Steifigkeit, ein Polyolefin als ein Bestandteil der Schicht (c) vorzusehen. Vorzugsweise enthält die Schicht (c) einen hohen Anteil an einem Polyolefin oder besteht aus einem Polyolefin.
Zudem kann die Schicht (a) eine Dicke im Bereich von 0,5 bis 20 µm, vorzugsweise 1 bis 10 µm, aufweisen; und/oder die Dicke der Schicht (a) kann höchstens 30 %, vorzugsweise höchstens 10 %, insbesondere höchstens 5 %, der Dicke der gesamten Verbundfolie betragen.
Indem die Dicke der Schicht (a) auf einen Wert im Bereich von 0,5 bis 20 µm, vorzugsweise 1 bis 10 µm, beschränkt ist, wird sichergestellt, dass nur eine geringe Menge des die Schicht (a) ausbildenden Harzes bzw. Harzgemisches in die Verbundfolie ein- oder aufgebracht wird. Durch diese Beschränkung der Materialmenge der Schicht (a) werden Abstriche hinsichtlich der Geschmeidigkeit und damit verbunden Beschädigung anderer Verpackungen oder des Schrumpfes der resultierenden Verbundfolie vermieden, welche beim Einsatz einer zu großen Materialmenge der Schicht (a) andernfalls auftreten können. Zudem wird durch das Vorsehen einer dünnen Außenschicht (a) eine hohe Geschmeidigkeit der resultierenden Verbundfolie sichergestellt.
Ferner ist vorgesehen, dass keine der Schichten der Verbundfolie, welche zwischen der Schicht (a) und der Schicht (c) angeordnet sind, ein Polyamid (PA) enthält.
Durch diese Beschränkung wird eine höhere Formstabilität bei gleichzeitig geringerer Steifigkeit erreicht. Zudem wird ein geringerer Kaltschrumpf erzielt.
Darüber hinaus ist vorgesehen, dass keine der Schichten der Verbundfolie, welche zwischen der Schicht (a) und der Schicht (c) angeordnet sind, ein Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer (EVOH) enthält.
Vorteilhaft kann die erfindungsgemäße Verbundfolie auf die Verwendung eines Ethylen-Vinylalkohol-Copolymers (EVOH) als Schichtbestandteil durch Vorsehen von PVdC in der Schicht (b) vollständig verzichten. Hierdurch wird die Abnahme der Barrierefunktion durch äußeren Feuchtigkeitseinfluss auf die Verbundfolie, welcher bei EVOH als Barrierematerial auftritt, unterbunden. Damit kann eine ausreichende Barrierefunktion mit Langzeitstabilität trotz oder gerade wegen des Verzichts auf EVOH sichergestellt werden.
Im Vergleich zum alternativen Fall unter Verwendung von EVOH, bei dem eine entsprechend aufwändigere Schichtenstruktur mit einer vergrößerten Gesamtzahl von Schichten erforderlich ist, damit Sandwichschichten zum Schutz der eingebetteten EVOH-Schicht vorgesehen werden können, kann erfindungsgemäß auf die zusätzlichen „Schutzschichten“ verzichtet werden. Hierdurch vereinfachen sich der Gesamtaufbau und die Herstellungsweise der Verbundfolie. Darüber hinaus sinken die Herstellungskosten.
Im Übrigen kann durch den Verzicht auf EVOH und PA in den Schichten wie vorstehend beschrieben vermieden werden, dass eine relativ steife Verbundfolie entsteht, falls diese Materialien in größeren prozentualen Anteilen am Schichtmaterial eingesetzt werden. Ferner kann der Nachteil dieser Materialien vermieden werden, dass es zu einer Nachkristallisation der Verbundfolie und damit zu einer Beeinträchtigung der Dimensionsstabilität kommt.
Darüber hinaus kann die Verbundfolie einen (Heiß-)Schrumpf von wenigstens 20 %, vorzugsweise wenigstens 25 %, insbesondere wenigstens 50 %, jeweils in der longitudinalen und in der transversalen Richtung aufweisen, gemessen in Wasser bei 90 °C, vorzugsweise innerhalb von 1 Sekunde nach dem Eintauchen, zumindest aber innerhalb von 10 Sekunden nach dem Eintauchen.
Zusätzlich oder alternativ hierzu kann die Verbundfolie einen auf die Fläche bezogenen Gesamtschrumpf von wenigstens 40 %, vorzugsweise wenigstens 50 %, insbesondere wenigstens 100 %, aufweisen, gemessen in Wasser bei 90 °C, vorzugsweise innerhalb von 1 Sekunde nach dem Eintauchen, zumindest aber innerhalb von 10 Sekunden nach dem Eintauchen.
Erfindungsgemäß wird die Probe zur Bestimmung des Heißschrumpfs für eine vorbestimmte, insbesondere die vorgenannte Zeitdauer, in Wasser bei 90 °C getaucht und nach dem Herausnehmen sofort mit Wasser auf Raumtemperatur abgekühlt. Die Länge eines vormarkierten Abschnitts nach dieser Behandlung wird gemessen und auf die gemessene Länge desselben Abschnitts der Probe vor der Behandlung bezogen. Das resultierende Längenverhältnis („geschrumpft“ zu „nicht geschrumpft“), angegeben in Prozent, definiert den Schrumpf. Je nach Richtung der Längenmessung ergeben sich der Schrumpf in der longitudinalen (MD) und in der transversalen Richtung (TD). Der Gesamtschrumpf wird durch Addition des Schrumpfs in der longitudinalen und in der transversalen Richtung errechnet. Mehrfachbestimmungen, wie Dreifach- oder Fünfachbestimmungen, der Längenmessungen, und die Bildung der entsprechenden Mittelwerte hieraus, erhöhen Vorteilhaft die Genauigkeit der Bestimmung. Erfindungsgemäß können der Schrumpf und der Gesamtschrumpf insbesondere gemäß ASTM 2732 bestimmt werden.
Mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens lassen sich vorteilhaft Verbundfolien herstellen, welche folglich einen hohen Schrumpf sowohl in der longitudinalen Richtung (Längs-/Maschinenrichtung) als auch in der transversalen Richtung (Querrichtung) aufweisen. Damit werden selbst hohe Ansprüche an die resultierende Verbundfolie, welche beispielsweise an eine Schrumpffolie zur Verpackung eines Lebensmittels, wie beispielsweise Fleisch, Fisch oder Käse, gestellt werden, erfüllt.
Erfindungsgemäß kann die Verbundfolie ferner den nachfolgenden, von außen nach innen gezählten Schichtaufbau, mit wenigstens sieben Schichten, aufweisen, wobei:

- eine erste Schicht von außen als Schichtbestandteil ein Polyethylenterephthalat (PET), ein Polyamid (PA) oder eine Polymilchsäure (PLA);
- eine zweite Schicht von außen als Schichtbestandteil einen Haftvermittler (HV);
- eine dritte Schicht von außen als Schichtbestandteil ein Polyolefin (PO), vorzugsweise ein Polypropylen (PP) oder ein Polyethylen (PE), ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer (EVA), ein Ionomer (IO), ein Ethylen-Methylmethacrylat-Copolymer (EMMA), ein Ethylen-Methacrylsäure-Copolymer (EMA), oder eine beliebige Mischung derselben;
- eine vierte Schicht von außen als Schichtbestandteil einen Haftvermittler (HV);
- eine fünfte Schicht von außen als Schichtbestandteil Polyvinylidenchlorid (PVdC);
- eine sechste Schicht von außen als Schichtbestandteil einen Haftvermittler (HV); und
- eine siebte Schicht von außen als Schichtbestandteil ein Polyolefin (PO), vorzugsweise ein Polyethylen (PE) oder ein Polypropylen (PP), ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer (EVA), ein Ionomer (IO), ein Ethylen-Methylmethacrylat-Copolymer (EMMA), ein Ethylen-Methacrylsäure-Copolymer (EMA), oder eine beliebige Mischung derselben;

Neben den vorstehend genannten Vorteilen, welche dieser spezifische Verbundaufbau verwirklicht, wird eine hohe Hitzebeständigkeit der Verbundfolie verwirklicht. Zudem ist die Verbundfolie nicht zu steif.
Neben dem vorstehend beschriebenen, erfindungsgemäßen Verfahren wird auch dessen unmittelbares Erzeugnis im Anspruch 10 beansprucht, welches die Aufgabe löst. Hierfür gelten die vorstehend diskutierten Vorteile des Verfahrens analog.
Ferner wird die erfindungsgemäße Aufgabe in erzeugnistechnischer Hinsicht durch die Verbundfolie nach Anspruch 11 gelöst. Die vorstehend diskutierten Vorteile und Abwandlungen des erfindungsgemäßen Verfahrens gelten analog auch für die erfindungsgemäße Verbundfolie.
So wird eine mehrschichtige Verbundfolie beansprucht, welche vorzugsweise mittels Düsenblasverfahren hergestellt und biaxial verstreckt, und insbesondere nach dem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9 hergestellt wird. Dabei umfasst die Verbundfolie mindestens drei Schichten (a), (b) und (c), von denen

- die Schicht (a) eine Oberfläche der Verbundfolie nach außen ausbildet;
- die Schicht (c) eine einem zu verpackenden Gut zugewandte oder mit diesem in Berührung kommende Oberfläche der Verbundfolie ausbildet; und
- die Schicht (b) zwischen der Schicht (a) und der Schicht (c) angeordnet ist. Dabei enthält die Schicht (a) ein thermoplastisches Harz oder besteht daraus. Die Schicht (b) enthält ein Polyvinylidenchlorid (PVdC)-Harz oder besteht daraus. Ferner enthält die Schicht (c) ein Harz, vorzugsweise siegelbares, insbesondere heißsiegelbares Harz, oder besteht daraus. Das thermoplastische Harz der Schicht (a) ist ein Material mit einer Schmelztemperatur von 170 °C oder höher, vorzugsweise 175 °C oder höher, vorzugsweise 180 °C oder höher, vorzugsweise ein Polyethylentherephalat (PET), eine Polymilchsäure (PLA) oder ein Polyamid (PA), jeweils mit einer Schmelztemperatur bzw. einem Schmelzpunkt von 170 °C oder höher, vorzugsweise 175 °C oder höher, insbesondere 180 °C oder höher. Dabei unterbleibt jegliche Vernetzung der Verbundfolie mittels radioaktiver Strahlung, insbesondere mittels Beta-, Gamma-, Röntgen- und/oder Elektronenbestrahlung, während der Herstellung der Verbundfolie und/oder danach.

Dabei ist das thermoplastische Harz der Schicht (a) ist ein Material mit einer Schmelztemperatur bzw. einem Schmelzpunkt von 170 °C oder höher, vorzugsweise 175 °C oder höher, vorzugsweise 180 °C oder höher, vorzugsweise zwischen 170 und 300 °C, vorzugsweise zwischen 175 und 300 °C, insbesondere zwischen 180 und 300 °C. Vorzugsweise ist das thermoplastische Harz der Schicht (a) ein Polyethylentherephalat (PET), eine Polymilchsäure (PLA), ein Polyamid (PA), jeweils mit einer Schmelztemperatur wie vorstehend angegeben, oder eine beliebige Mischung derselben.
Vorteilhafte Ausführungsformen sind Gegenstand der abhängigen Ansprüche. So können die für das vorstehende, erfindungsgemäße Verfahren diskutierten Merkmale auch zur vorteilhaften Beschränkung der erfindungsgemäßen Verbundfolie verwendet werden, wie es in den Ansprüchen 12 bis 19 wiedergegeben ist.
Schließlich wird die Verwendung einer Verbundfolie nach einem der Ansprüche 10 bis 19 oder einer daraus hergestellten Hülle zum Verpacken eines Gegenstandes, vorzugsweise eines Nahrungs- oder Genussmittels, insbesondere eines fleisch-, fisch- oder käsehaltigen Nahrungsmittels, beansprucht.
Mit der Verwendung der erfindungsgemäßen Verbundfolie gemäß Anspruch 20 können die Vorteile der erfindungsgemäßen Verbundfolie gerade bei der Verpackung von licht-, sauerstoff-, temperatur- und/oder aromaempfindlichen Gütern, wie insbesondere Lebensmittel, ideal genutzt werden. Die erfindungsgemäße Verbundfolie bietet einen idealen Schutz für empfindliche Verpackungsgüter, neben den vorstehend beschriebenen Vorteilen.
Ausführungsbeispiele

Tabelle 10: Schichtaufbauten beispielhafter, erfindungsgemäßer Verbundfolien mit sieben Schichten, nicht strahlenvernetzt: Schichtbestandteile und Schichtdicken (Gesamtdicke jeweils 50 µm)

Beispiel	Schicht 1 (außen)	Schicht 2	Schicht 3	Schicht 4	Schicht 5	Schicht 6	Schicht 7 (innen)
1	PET	HV	PP	HV	PVDC	HV	PE
1	5 µm	2,5 µm	20 µm	2,5 µm	5 µm	2,5 µm	12,5 µm
2	PET	HV	IO	HV	PVDC	HV	EVA
2	2,5 µm	2,5 µm	20 µm	2,5 µm	5 µm	2,5 µm	15 µm
3	PA	HV	EVA	HV	PVDC	HV	EVA
3	5 µm	2,5 µm	17,5 µm	2,5 µm	5 µm	2,5 µm	15 µm

Die Erfindung ist aber nicht auf die genannten Ausführungsformen beschränkt, insbesondere nicht auf die Gesamtdicke des Schichtenaufbaus und die Dickenverhältnisse der einzelnen Schichten, wie sie der Tabelle 10 angegeben sind. So umfasst die Erfindung auch ausdrücklich die Schichtenabfolgen der Beispiele 1 bis 3 der Tabelle 10, jedoch mit anderen als den in Tabelle 10 angegebenen Schichtdicken und jeweils anderen Gesamtdicken.
Weitere Offenbarung und Alternativen
Das erfindungsgemäße Verfahren und die erfindungsgemäße Verbundfolie können vorzugsweise mit dem sog. Double-Bubble- und insbesondere mit dem Tripple-Bubble-Verfahren, für welches die Anmelderin geeignete Anlagen zur Verfügung stellt, durchgeführt bzw. hergestellt werden, welche dem Fachmann bekannt sind. Dabei kann die mehrschichte Verbundfolie beispielsweise mittels eines für die Herstellung von Verbundfolien mit drei oder mehr Schichten eingerichteten Düsenblaskopfes der Anmelderin, vorzugsweise mit thermischer Trennung der Einzelschichten, aus den jeweiligen Harzschmelzen coextrudiert, mit einer Wasserkühlung der Anmelderin abgekühlt, wiedererwärmt, mittels einer eingeschlossenen Druckluftblase biaxial verstreckt und schließlich in einem weiteren Schritt in einem definierten Temperaturregime thermofixiert werden. Die erfindungsgemäße Verbundfolie kann eine Verbundfolie sein, welche eine Barriere gegen Gasdiffusion, insbesondere Sauerstoffdiffusion, und/oder gegen Wasserdampfdiffusion aufweist.
Die Verbundfolie der vorliegenden Erfindung lässt sich vorteilhaft auf einer Vorrichtung bzw. Anlage derselben Anmelderin zur Herstellung von schlauchförmigen Nahrungsmittelfolien für Lebensmittelverpackungen, wie beispielsweise Schrumpffolien oder Schrumpfbeutel, im Düsenblasverfahren erzielen, wenn man dabei zusätzlich die in der Patentschrift DE 199 16 428 B4 derselben Anmelderin offenbarte Einrichtung zum raschen Abkühlen dünner thermoplastischer Schläuche nach deren Extrusion einsetzt. Hierzu kann auch eine entsprechende Weiterentwicklung gemäß Patentschrift DE 100 48 178 B4 berücksichtigt werden.
Dabei wird die im Düsenblaskopf aus der Kunststoffschmelze erzeugte, schlauchförmige Folie einer intensiven Kühlung unterworfen, bei der die amorphe Struktur der Thermoplaste aus der Kunststoffschmelze erhalten bleibt. Die im Düsenblaskopf aus der Kunststoffschmelze vertikal extrudierte, schlauchförmige Folie wandert zunächst ohne Wandberührung zur Abkühlung in die Kühlvorrichtung, wie dies im Detail in den Druckschriften DE 199 16 428 B4 und DE 100 48 178 B4 beschrieben ist. Hinsichtlich Einzelheiten der Verfahrensweisen, des Aufbaus und der Funktionsweise dieser auch als Kalibriereinrichtung bezeichneten Kühleinrichtung wird zur Vermeidung von Wiederholungen auf den Inhalt der Druckschriften DE 199 16 428 B4 und DE 100 48 178 B4 vollinhaltlich Bezug genommen.
Die schlauchförmige Folie durchläuft danach in der Kühleinrichtung Abstützungen, gegen die sich die Folie infolge eines Differenzdrucks zwischen dem Inneren der schlauchförmigen Folie und dem Kühlmittel abstützt, wobei ein Flüssigkeitsfilm zwischen Folie und Abstützungen erhalten bleibt, so dass ein Ankleben der schlauchförmigen Folie ausgeschlossen ist. Der Durchmesser der Abstützungen nimmt dabei Einfluss auf den Durchmesser der schlauchförmigen Folie, weshalb diese Kühleinrichtung derselben Anmelderin auch als Kalibriereinrichtung bezeichnet wird.
Erfindungsgemäß wird unter Polyvinylidenchlorid (PVdC) ein aus Vinylidendichlorid (1,1-Dichlorethen) analog dem PVC gebildeter Thermoplast verstanden. PVdC zersetzt sich nahe dem Schmelzpunkt von ca. 200 °C.
Erfindungsgemäß kann Polyamid (PA) ein Stoff sein, ausgewählt aus einer Gruppe, bestehend aus PA aus ε-Caprolactam bzw. Poly(ε-caprolactam) (PA6), PA aus Hexamethylendiamin und Adipinsäure bzw. Polyhexamethylenadipinamid (PA6.6), PA aus ε-Caprolactam und Hexamethylendiamin/Adipinsäure (PA6.66), PA aus Hexamethylendiamin und Dodecandisäure bzw. Polyhexamethylendodecanamid (PA6.12), PA aus 11-Aminoundecansäure bzw. Polyundecanamid (PA11), PA aus 12-Laurinlactam bzw. Poly(co-laurinlactam) (PA12), oder ein Gemisch aus diesen PA oder ein Gemisch aus diesen PA mit amorphem PA oder mit anderen Polymeren. Die allgemeine Schreibweise PAx.y steht synonym für PAx/y oder PAxy.
Im Sinne dieser Anmeldung kann Polyolefin (PO) ein Stoff, ausgewählt aus einer Gruppe, bestehend aus PP, PE, LDPE, LLDPE, Polyolefin-Plastomer (POP), Ethylen-Vinylacetat-Copolymere (EVA), Ethylen-Methylmethacrylat-Copolymere (EMMA), Ethylen-Methacrylsäure-Copolymere (EMA), Ethylen-Acrylsäure-Copolymere (EAA), Copolymere aus Cycloolefinen/Cycloalkenen und 1-Alkenen bzw. Cycloolefin-Copolymere (COC), Ionomere (IO) oder ein Gemisch bzw. eine Mischung derselben sein. Ferner kann PO eine Mischung der vorstehenden PO mit Ionomeren sein.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kann Polyester als Schichtbestandteil für die Schicht (a) eingesetzt werden. Polyester sind Polymere mit Esterfunktionen in ihrer Hauptkette und können insbesondere aliphatische oder aromatische Polyester sein. Polyester können durch Polykondensation entsprechender Dicarbonsäuren mit Diolen erhalten werden. Jede Dicarbonsäure, die zur Ausbildung eines Polyesters geeignet ist, kann zur Synthese des Polyesters verwendet werden, insbesondere Terephthalsäure und Isophthalsäure, ebenso wie Dimere ungesättigter aliphatischer Säuren. Als die weitere Komponente für die Synthese des Polyesters können Diole eingesetzt werden, wie beispielsweise: Polyalkylenglycole, wie Ethylenglycol, Propylenglycol, Tetramethylenglycol, Neopentylglycol, Hexamethylenglycol, Diethylenglycol, Polyethylenglycol und Polytetramethylenoxidglycol; 1,4-Cyclohexandimethanol, and 2-Alkyl-1,3-propandiol.
Besonders bevorzugt ist PET, das für den Polyester Polyethylenterephthalat steht. PET kann durch Polykondensation von Terephthalsäure (1,4-Benzoldicarbonsäure) und Ethylenglycol (1,2-Dihydroxyethan) erhalten werden.
Ein weiterer bevorzugter Polyester sind die Polylactide oder Polymilchsäuren (PLA), welche in den Schichten, für die ein Polyester als ein Schichtbestandteil vorgesehen ist, als Schichtbestandteil enthalten sein können. Diese Polymere sind biokompatibel/biologisch abbaubar und weisen neben einer geringen Feuchtigkeitsaufnahme hohe Schmelztemperaturen bzw. hohe Schmelzpunkte und eine gute Zugfestigkeit auf.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung steht EVOH gleichsam für EVOH als auch für eine Mischung von EVOH mit anderen Polymeren, Ionomeren, EMA oder EMMA. Insbesondere umfasst EVOH auch eine Mischung aus EVOH und PA oder aus EVOH und Ionomer.
Die Haftvermittler (HV) stehen für Klebeschichten, die für eine gute Verbundhaftung der einzelnen Schichten untereinander sorgen. Dabei kann HV auf einem Grundstoff, ausgewählt aus einer Gruppe, bestehend aus PE, PP, EVA, EMA, EMMA, EAA und einem Ionomer, oder einem Gemisch derselben basieren. Besonders geeignet als Haftvermittler (HV) sind erfindungsgemäß EVA, EMA oder EMMA, jeweils mit einer Reinheit von > 99 %, vorzugsweise > 99,9 %.
Gemäß einer weiteren, bevorzugten Ausführungsform können Schichten, die HV als Schichtbestandteil aufweisen, auch ein Gemisch aus PO und HV oder ein Gemisch aus EVA, EMA, EMMA und/oder EAA und HV oder ein Gemisch aus Ionomer und HV oder ein Gemisch einer Mehrzahl von HV aufweisen.
Im Sinne dieser Erfindung meint eine Weiterverarbeitbarkeit (Taktzahl) die Geschwindigkeit (Einheiten pro Zeiteinheit), mit der die erfindungsgemäß hergestellte Verbundfolie zu verwendbaren Verpackungseinheiten, wie beispielsweise Schrumpfbeutel für Nahrungsmittel, weiterverarbeitet werden können. Die kann beispielsweise das Ausbilden einer Beutelform, das Anbringen von Siegelnähten und im weiteren Sinn ggf. auch das Befüllen mit dem zu verpackenden Gut und das Verschließen der befüllten Verpackung umfassen.
Im Sinne dieser Erfindung meint die Bezeichnung eines Materials als „Schichtbestandteil“, dass eine Schicht der erfindungsgemäßen Nahrungsmittelfolie wenigstens teilweise dieses Material aufweist. Dabei kann die Bezeichnung „Schichtbestandteil“ im Sinne dieser Erfindung insbesondere einschließen, dass die Schicht vollständig bzw. ausschließlich aus diesem Material besteht.
Die erfindungsgemäße Verbundfolie ist vorzugsweise flächen- oder schlauchförmig. Vorzugsweise ist die Verbundfolie eine Nahrungsmittelfolie oder Nahrungsmittelhülle. Die Verbundfolie ist darüber hinaus vorzugsweise zur Verwendung als heißschrumpfbares Verpackungsmaterial geeignet.
Im Rahmen dieser Anmeldung bedeutet „Vernetzung durch Strahlung“ oder „Strahlenvernetzung“ eine Vernetzung mittels radioaktiver Strahlung, vorzugsweise „Vernetzung mittels Beta-, Gamma-, Röntgen- und/oder Elektronenstrahlung“. Erfindungsgemäß schließt der Verzicht auf Strahlenvernetzung eine integrierte und eine nachgeschaltete Strahlenvernetzung bei der Herstellung der Verbundfolie ein.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
Zitierte Patentliteratur

DE 102006046483 A1 [0003]
EP 1857271 B1 [0004]
DE 102006036844 B3 [0004]
DE 19916428 B4 [0063, 0064]
DE 10048178 B4 [0063, 0064]

Zitierte Nicht-Patentliteratur

DIN EN ISO 306 [0015, 0019]
DIN EN ISO 527 [0033, 0034, 0035]

Claims

Verfahren zur Herstellung einer mehrschichtigen Verbundfolie, wobei das Verfahren wenigstens die nachfolgenden Schritte umfasst: einen Schritt des Co-Extrudierens von wenigstens drei Schichten (a), (b) und (c), von denen - die Schicht (a) eine Oberfläche der Verbundfolie nach außen ausbildet; - die Schicht (c) eine einem zu verpackenden Gut zugewandte oder mit diesem in Berührung kommende Oberfläche der Verbundfolie ausbildet; und - die Schicht (b) zwischen der Schicht (a) und der Schicht (c) angeordnet ist; und einen Schritt der bi-axialen Verstreckung der derart co-extrudierten Verbundfolie; wobei die Schicht (a) ein thermoplastisches Harz enthält oder daraus besteht; wobei die Schicht (b) ein Polyvinylidenchlorid (PVdC)-Harz enthält oder daraus besteht; wobei die Schicht (c) ein Harz, vorzugsweise siegelbares, insbesondere heißsiegelbares Harz, enthält oder daraus besteht; wobei das thermoplastische Harz der Schicht (a) ein Material mit einer Schmelztemperatur von 170 °C oder höher, vorzugsweise 175 °C oder höher, vorzugsweise 180 °C oder höher, vorzugsweise ein Polyethylentherephalat (PET), eine Polymilchsäure (PLA) oder ein Polyamid (PA), jeweils mit einer Schmelztemperatur von 170 °C oder höher, vorzugsweise 175 °C oder höher, vorzugsweise 180 °C oder höher, ist; und wobei jegliche Vernetzung der Verbundfolie mittels radioaktiver Strahlung, insbesondere mittels Beta-, Gamma-, Röntgen- und/oder Elektronenbestrahlung, während der Herstellung der Verbundfolie und/oder danach unterbleibt.
Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastische Harz der Schicht (a) ein Polyester, vorzugsweise ein Polyethylenterephthalat (PET) oder eine Polymilchsäure bzw. ein Polylactid (PLA), ein Polyamid (PA), ein Polyolefin (PO), ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer (EVA), ein Ethylen-Methylmethacrylat-Copolymer (EMMA), ein Ethylen-Methacrylsäure-Copolymer (EMA), ein Ionomer (IO) oder eine beliebige Mischung derselben enthält oder daraus besteht; und/oder das thermoplastische Harz der Schicht (a) eine Siegeltemperatur aufweist, welche gleich oder höher ist als die Siegeltemperatur des Harzes der Schicht (c); und/oder das thermoplastische Harz der Schicht (a) eine Dichte von 0,94 g/cm³ oder mehr aufweist.
Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Harz der Schicht (c) ein Polyolefin (PO), vorzugsweise ein Polyethylen (PE) und/oder ein Polypropylen (PP), ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer (EVA), ein Ionomer (IO), ein Ethylen-Methylmethacrylat-Copolymer (EMMA), ein Ethylen-Methacrylsäure-Copolymer (EMA), oder eine beliebige Mischung derselben enthält oder daraus besteht.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht (a) eine Dicke im Bereich von 0,5 bis 20 µm, vorzugsweise 1 bis 10 µm, aufweist; und/oder die Dicke der Schicht (a) höchstens 30 %, vorzugsweise höchstens 10 %, insbesondere höchstens 5 %, der Dicke der gesamten Verbundfolie beträgt.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass keine der Schichten der Verbundfolie, welche zwischen der Schicht (a) und der Schicht (c) angeordnet sind, ein Polyamid (PA) enthält.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass keine der Schichten der Verbundfolie, welche zwischen der Schicht (a) und der Schicht (c) angeordnet sind, ein Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer (EVOH) enthält.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbundfolie einen Schrumpf von wenigstens 20 %, vorzugsweise wenigstens 25 %, insbesondere wenigstens 50 %, jeweils in der longitudinalen und in der transversalen Richtung aufweist, gemessen in Wasser bei 90 °C, vorzugsweise innerhalb von 1 Sekunde nach dem Eintauchen, zumindest aber innerhalb von 10 Sekunden nach dem Eintauchen; und/oder dass die Verbundfolie einen auf die Fläche bezogenen Gesamtschrumpf von wenigstens 40 %, vorzugsweise wenigstens 50 %, insbesondere wenigstens 100 %, gemessen in Wasser bei 90 °C, vorzugsweise innerhalb von 1 Sekunde nach dem Eintauchen, zumindest aber innerhalb von 10 Sekunden nach dem Eintauchen, aufweist.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbundfolie den nachfolgenden, von außen nach innen gezählten Schichtaufbau, mit wenigstens sieben Schichten, aufweist, wobei: - eine erste Schicht von außen als Schichtbestandteil ein Polyethylenterephthalat (PET), ein Polyamid (PA) oder eine Polymilchsäure (PLA); - eine zweite Schicht von außen als Schichtbestandteil einen Haftvermittler (HV); - eine dritte Schicht von außen als Schichtbestandteil ein Polyolefin (PO), vorzugsweise ein Polypropylen (PP) oder ein Polyethylen (PE), ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer (EVA), ein Ionomer (IO), ein Ethylen-Methylmethacrylat-Copolymer (EMMA), ein Ethylen-Methacrylsäure-Copolymer (EMA), oder eine beliebige Mischung derselben; - eine vierte Schicht von außen als Schichtbestandteil einen Haftvermittler (HV); - eine fünfte Schicht von außen als Schichtbestandteil Polyvinylidenchlorid (PVdC); - eine sechste Schicht von außen als Schichtbestandteil einen Haftvermittler (HV); und - eine siebte Schicht von außen als Schichtbestandteil ein Polyolefin (PO), vorzugsweise ein Polyethylen (PE) oder ein Polypropylen (PP), ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer (EVA), ein Ionomer (IO), ein Ethylen-Methylmethacrylat-Copolymer (EMMA), ein Ethylen-Methacrylsäure-Copolymer (EMA), oder eine beliebige Mischung derselben; enthält oder daraus besteht.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbundfolie eine Trübung von höchstens 15 %, vorzugsweise höchstens 12 %, vorzugsweise höchstens 10 %, vorzugsweise höchstens 7 %, insbesondere höchstens 5 %, aufweist; und/oder die Verbundfolie eine Steifigkeit, ausgedrückt als Elastizitätsmodul, gemessen in der Maschinenrichtung, von wenigstens 200 MPa, vorzugsweise wenigstens 250 MPa, vorzugsweise wenigstens 300 MPa, vorzugsweise wenigstens 350 MPa, vorzugsweise wenigstens 400 MPa, insbesondere wenigstens 450 MPa, aufweist; und/oder die Verbundfolie eine Steifigkeit, ausgedrückt als Elastizitätsmodul, gemessen in der Querrichtung, von wenigstens 200 MPa, vorzugsweise wenigstens 250 MPa, vorzugsweise wenigstens 300 MPa, vorzugsweise wenigstens 350 MPa, vorzugsweise wenigstens 400 MPa, insbesondere wenigstens 450 MPa, aufweist; und/oder die Verbundfolie eine Steifigkeit, ausgedrückt als Elastizitätsmodul, gemessen in der Maschinenrichtung, von höchstens 700 MPa, vorzugsweise höchstens 650 MPa, vorzugsweise höchstens 600 MPa, vorzugsweise höchstens 550 MPa, insbesondere höchstens 500 MPa, aufweist; und/oder die Verbundfolie eine Steifigkeit, ausgedrückt als Elastizitätsmodul, gemessen in der Querrichtung, von höchstens 700 MPa, vorzugsweise höchstens 650 MPa, vorzugsweise höchstens 600 MPa, vorzugsweise höchstens 550 MPa, insbesondere höchstens 500 MPa, aufweist.
Mehrschichtige Verbundfolie hergestellt nach dem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9.
Mehrschichtige Verbundfolie, vorzugsweise mittels Düsenblasverfahren hergestellt und biaxial verstreckt, insbesondere hergestellt nach dem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9; wobei die Verbundfolie mindestens drei Schichten (a), (b) und (c) umfasst, von denen - die Schicht (a) eine Oberfläche der Verbundfolie nach außen ausbildet; - die Schicht (c) eine einem zu verpackenden Gut zugewandte oder mit diesem in Berührung kommende Oberfläche der Verbundfolie ausbildet; und - die Schicht (b) zwischen der Schicht (a) und der Schicht (c) angeordnet ist; wobei die Schicht (a) ein thermoplastisches Harz enthält oder daraus besteht; wobei die Schicht (b) ein Polyvinylidenchlorid (PVdC)-Harz enthält oder daraus besteht; wobei die Schicht (c) ein Harz, vorzugsweise siegelbares, insbesondere heißsiegelbares Harz, enthält oder daraus besteht; wobei das thermoplastische Harz der Schicht (a) ein Material mit einer Schmelztemperatur von 170 °C oder höher, vorzugsweise 175 °C oder höher, vorzugsweise 180 °C oder höher, vorzugsweise ein Polyethylentherephalat (PET), eine Polymilchsäure (PLA) oder ein Polyamid (PA), jeweils mit einer Schmelztemperatur von 170 °C oder höher, vorzugsweise 175 °C oder höher, vorzugsweise 180 °C oder höher, ist; und wobei jegliche Vernetzung der Verbundfolie mittels radioaktiver Strahlung, insbesondere mittels Beta-, Gamma-, Röntgen- und/oder Elektronenbestrahlung, während der Herstellung der Verbundfolie und danach unterbleibt.
Verbundfolie nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastische Harz der Schicht (a) ein Polyester, vorzugsweise ein Polyethylenterephthalat (PET) oder eine Polymilchsäure bzw. ein Polylactid (PLA), ein Polyamid (PA), ein Polyolefin (PO), ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer (EVA), ein Ethylen-Methylmethacrylat-Copolymer (EMMA), ein Ethylen-Methacrylsäure-Copolymer (EMA), ein Ionomer (IO), oder eine beliebige Mischung derselben enthält oder daraus besteht; und/oder das thermoplastische Harz der Schicht (a) eine Siegeltemperatur aufweist, welche gleich oder höher ist als die Siegeltemperatur des Harzes der Schicht (c); und/oder das thermoplastische Harz der Schicht (a) eine Dichte von 0,94 g/cm³ oder mehr aufweist.
Verbundfolie nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Harz der Schicht (c) ein Polyolefin (PO), vorzugsweise ein Polyethylen (PE) und/oder ein Polypropylen (PP), ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer (EVA), ein Ionomer (IO), ein Ethylen-Methylmethacrylat-Copolymer (EMMA), ein Ethylen-Methacrylsäure-Copolymer (EMA), oder eine beliebige Mischung derselben enthält oder daraus besteht.
Verbundfolie nach einem der Ansprüche 11 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht (a) eine Dicke im Bereich von 0,5 bis 20 µm, vorzugsweise 1 bis 10 µm, aufweist; und/oder die Dicke der Schicht (a) höchstens 30 %, vorzugsweise höchstens 10 %, insbesondere höchstens 5 %, der Dicke der gesamten Verbundfolie beträgt.
Verbundfolie nach einem der Ansprüche 11 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass keine der Schichten der Verbundfolie, welche zwischen der Schicht (a) und der Schicht (c) angeordnet sind, ein Polyamid (PA) enthält.
Verbundfolie nach einem der Ansprüche 11 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass keine der Schichten der Verbundfolie, welche zwischen der Schicht (a) und der Schicht (c) angeordnet sind, ein Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer (EVOH) enthält.
Verbundfolie nach einem der Ansprüche 11 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbundfolie einen Schrumpf von wenigstens 20 %, vorzugsweise wenigstens 25 %, insbesondere wenigstens 50 %, jeweils in der longitudinalen und in der transversalen Richtung aufweist, gemessen in Wasser bei 90 °C, vorzugsweise innerhalb von 1 Sekunde nach dem Eintauchen, zumindest aber innerhalb von 10 Sekunden nach dem Eintauchen; und/oder dass die Verbundfolie einen auf die Fläche bezogenen Gesamtschrumpf von wenigstens 40 %, vorzugsweise wenigstens 50 %, insbesondere wenigstens 100 %, gemessen in Wasser bei 90 °C, vorzugsweise innerhalb von 1 Sekunde nach dem Eintauchen, zumindest aber innerhalb von 10 Sekunden nach dem Eintauchen, aufweist.
Verbundfolie nach einem der Ansprüche 11 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbundfolie den nachfolgenden, von außen nach innen gezählten Schichtaufbau, mit wenigstens sieben Schichten, aufweist, wobei: - eine erste Schicht von außen als Schichtbestandteil ein Polyethylenterephthalat (PET), ein Polyamid (PA) oder eine Polymilchsäure (PLA); - eine zweite Schicht von außen als Schichtbestandteil einen Haftvermittler (HV); - eine dritte Schicht von außen als Schichtbestandteil ein Polyolefin (PO), vorzugsweise ein Polypropylen (PP) oder ein Polyethylen (PE), ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer (EVA), ein Ionomer (IO), ein Ethylen-Methylmethacrylat-Copolymer (EMMA), ein Ethylen-Methacrylsäure-Copolymer (EMA), oder eine beliebige Mischung derselben; - eine vierte Schicht von außen als Schichtbestandteil einen Haftvermittler (HV); - eine fünfte Schicht von außen als Schichtbestandteil Polyvinylidenchlorid (PVdC); - eine sechste Schicht von außen als Schichtbestandteil einen Haftvermittler (HV); und - eine siebte Schicht von außen als Schichtbestandteil ein Polyolefin (PO), vorzugsweise ein Polyethylen (PE) oder ein Polypropylen (PP), ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer (EVA), ein Ionomer (IO), ein Ethylen-Methylmethacrylat-Copolymer (EMMA), ein Ethylen-Methacrylsäure-Copolymer (EMA), oder eine beliebige Mischung derselben; enthält oder daraus besteht.
Verbundfolie nach einem der Ansprüche 11 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbundfolie eine Trübung von höchstens 10 %, vorzugsweise höchstens 5 %, aufweist; und/oder die Verbundfolie eine Steifigkeit, ausgedrückt als Elastizitätsmodul, gemessen in der Maschinenrichtung, von wenigstens 200 MPa, vorzugsweise wenigstens 250 MPa, vorzugsweise wenigstens 300 MPa, vorzugsweise wenigstens 350 MPa, vorzugsweise wenigstens 400 MPa, insbesondere wenigstens 450 MPa, aufweist; und/oder die Verbundfolie eine Steifigkeit, ausgedrückt als Elastizitätsmodul, gemessen in der Querrichtung, von wenigstens 200 MPa, vorzugsweise wenigstens 250 MPa, vorzugsweise wenigstens 300 MPa, vorzugsweise wenigstens 350 MPa, vorzugsweise wenigstens 400 MPa, insbesondere wenigstens 450 MPa, aufweist; und/oder die Verbundfolie eine Steifigkeit, ausgedrückt als Elastizitätsmodul, gemessen in der Maschinenrichtung, von höchstens 700 MPa, vorzugsweise höchstens 650 MPa, vorzugsweise höchstens 600 MPa, vorzugsweise höchstens 550 MPa, insbesondere höchstens 500 MPa, aufweist; und/oder die Verbundfolie eine Steifigkeit, ausgedrückt als Elastizitätsmodul, gemessen in der Querrichtung, von höchstens 700 MPa, vorzugsweise höchstens 650 MPa, vorzugsweise höchstens 600 MPa, vorzugsweise höchstens 550 MPa, insbesondere höchstens 500 MPa, aufweist.
Verwendung einer Verbundfolie nach einem der Ansprüche 10 bis 19 oder einer daraus hergestellten Hülle zum Verpacken eines Gegenstandes, vorzugsweise eines Nahrungs- oder Genussmittels, insbesondere eines fleisch-, fisch- oder käsehaltigen Nahrungsmittels.