DE102008015396A1 - Detergents or cleaners containing soap and polyester-based soil release polymer - Google Patents
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Abstract
Es wird beschrieben, wie eine sehr weitreichende Substituierung von LAS durch Seife bzw. Fettsäure(n) in Wasch- oder Reinigungsmitteln ohne Einbußen bei der Reinigungsleistung gestaltet werden kann, wenn polyesterbasiertes Soil-Release Polymer zugegeben wird. Damit werden Perspektiven aufgezeigt, wie die Substituierung von Tensiden auf petrochemischer Basis, wie insbesondere LAS, durch Tenside auf fettchemischer Basis, wie Seife, gelingen kann, ohne dass der Verbraucher Leistungseinbußen bei der Textilwäsche in Kauf nehmen muss. Dies ermöglicht einen weiteren Schritt auf dem Weg des nachhaltigen Wirtschaftens auf dem Gebiet der Wasch- und Reinigungsmittel.It is described how a very far-reaching substitution of LAS by soap or fatty acid (s) in detergents can be designed without sacrificing cleaning performance when polyester-based soil-release polymer is added. This shows perspectives on how the substitution of surfactants on a petrochemical basis, in particular LAS, can be achieved by surfactants based on oleochemicals, such as soap, without the consumer having to put up with performance losses in textile washing. This enables a further step on the way to sustainable management in the field of detergents and cleaners.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Wasch- oder Reinigungsmittel, welches neben üblichen Wasch- oder Reinigungsmittelbestandteilen > 3 Gew.-% an Fettsäuren) sowie zudem ein polyesterbasiertes Soil-Release-Polymer enthält.The The present invention relates to a washing or cleaning agent, which in addition to usual detergent or cleaner ingredients> 3 wt .-% of fatty acids) and also contains a polyester-based soil release polymer.
Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung einer Kombination aus polyesterbasiertem Soil-Release-Polymer und > 3 Gew.-% Fettsäure, Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel, in einem Wasch- oder Reinigungsmittel, zur Verbesserung der Reinigungsleistung bei der Textilwäsche.The The invention further relates to the use of a combination of polyester-based Soil release polymer and> 3 % By weight of fatty acid,% by weight based on the total agent, in a washing or cleaning agent, to improve the cleaning performance at the textile laundry.
Die Erfindung betrifft ferner ein Textilwaschverfahren unter Einsatz des zuvor genannten Wasch- oder Reinigungsmittels bei Waschtemperaturen ≤ 40°C, vorzugsweise ≤ 30°C.The The invention further relates to a textile washing method using of the abovementioned washing or cleaning agent at washing temperatures ≤ 40 ° C, preferably ≤ 30 ° C.
Die menschliche Gesellschaft hat in der zurückliegenden Zeit ein allgemeines Bedürfnis entwickelt, die Umwelt in umfassenderer Weise zu schonen und somit auch das Wirtschaften nachhaltiger zu gestalten.The human society has in the past time a general need evolves, the environment in more comprehensive To conserve way and thus the economy more sustainable too shape.
So ist es auch auf dem Gebiet der Wasch- und Reinigungsmittel der Wunsch sowohl der Verbraucher wie der Industrie, gerade solche Mittel bereitzustellen, welche möglichst umweltverträglich sind und dem Nachhaltigkeitsprinzip gerecht werden.So it is also the desire in the field of detergents and cleaners both consumers and industry to provide such funds, which are as environmentally friendly as possible and the Sustainability principle.
Aus diesem Grund richtet sich z. B. die heutige Entwicklung von Universal- und Spezialwaschmitteln in Europa nach gesetzlichen Vorschriften und Normen, wie z. B. der EG-Detergentienverordnung. Demnach muss bei jedem heute in Waschmitteln eingesetzten Tensid der Primärabbau mindestens 80% betragen, der vollständige biologische Abbau (nach 28 Tagen) mindestens 60% betragen.Out For this reason, z. For example, today's development of universal and special detergents in Europe according to legal regulations and standards, such as B. the EC detergent regulation. Accordingly, must for every surfactant used in detergents today, primary degradation at least 80%, complete biodegradation at least 60% (after 28 days).
Gewünscht wird weiterhin, nicht nur die gesetzlichen Vorschriften und Normen einzuhalten, sondern darüber hinausgehende Beiträge zu leisten, um dem Erhalt der Umwelt größtmöglich dienen zu können.required will continue, not just the legal regulations and standards to comply with, but beyond that contributions to preserve the environment as much as possible to be able to serve.
Als nachteilig wird von zahlreichen Verbrauchern angesehen, dass das Reservoir fossiler bzw. petrochemischer Rohstoffe endlich ist, weshalb eine Schonung dieser Ressourcen stark befürwortet wird. Hinzu kommt, dass Tenside auf Basis fossiler Rohstoffe sehr häufig unter anaeroben Bedingungen nicht abbaubar sind.When adversely is considered by numerous consumers that the Finally, reservoir of fossil or petrochemical raw materials is why protection of these resources is strongly advocated. In addition, surfactants based on fossil fuels are very common are not degradable under anaerobic conditions.
Ein allgemeines Bedürfnis besteht daher darin, insbesondere solche Wasch- oder Reinigungsmittel-Formulierungen bereitzustellen, deren Tenside zumindest anteilsweise auf Basis nachwachsender Rohstoffe, z. B. auf fettchemischer Rohstoffbasis, hergestellt sind. Dieser Wunsch bleibt allerdings verbunden mit dem Begehren, die vom Verbraucher erwartete und mittlerweile zur Gewohnheit gewordene sehr gute Reinigungsleistung konventioneller Wasch- oder Reinigungsmittel bei der Textilwäsche aufrecht zu erhalten.One general need therefore exists, in particular to provide such detergent or cleaner formulations, their surfactants at least partially based on renewable raw materials, z. B. based on oleochemical raw material. This However, desire remains associated with the desire of the consumer expected and now become a habit very good cleaning performance conventional detergents or cleaners in textile washing to maintain.
Tenside auf fettchemischer Rohstoffbasis oder auf Basis von Zuckern, wie z. B. Fettalkoholsulfate, Alkylpolyglucoside, Methylestersulfonate, Fettalkoholpolyglycolether, Fettsäuren, lassen sich jedoch gegenüber der derzeit wirtschaftlich bedeutendsten Tensidgruppe, den Alkylbenzolsulfonaten (LAS), welche auf petrochemischen Rohstoffen basieren, oftmals nicht nur schlechter formulieren, sondern sie bieten zudem bei mengengleicher Dosierung für gewöhnlich auch eine deutlich geringere Reinigungsleistung.surfactants based on oleochemical raw material or on the basis of sugars, such as z. Fatty alcohol sulfates, alkyl polyglucosides, methyl ester sulfonates, However, fatty alcohol polyglycol ethers, fatty acids, can be eliminated towards the currently most important surfactant group, the alkylbenzenesulfonates (LAS), which are based on petrochemical raw materials often not only in a worse way, but also offer at the same dose dosage usually also a significantly lower cleaning performance.
„Fettchemische Basis” bedeutet im Sinne der Erfindung, dass das betreffende Tensid, im wesentlichen (also zumindest anteilsweise) auf solchen Rohstoffen basiert, welche vorwiegend aus pflanzlichen, aber auch aus tierischen ölen und/oder Fetten resultieren. Wichtige pflanzliche Fette und öle sind z. B. Rapsöl, Sonnenblumenöl, Leinöl, Kokosfett, Kokosöl, Palmöl, Palmkernöl, Sojaöl, Erdnußöl, Rizinusöl. Wichtige tierische Fette sind z. B. Rindertalg und Schmalz."Fat Dry Basis "in the sense of the invention means that the relevant Surfactant, essentially (ie at least partially) on such Based raw materials, which are mainly from plant, but also from animal oils and / or fats. Important herbal Fats and oils are z. B. rapeseed oil, sunflower oil, Linseed oil, coconut oil, coconut oil, palm oil, palm kernel oil, Soybean oil, peanut oil, castor oil. Important animal fats are z. B. beef tallow and lard.
Alle natürlichen Fette und öle zeichnen sich u. a. dadurch aus, dass sie ganz überwiegend bis ausschließlich Fettsäuren in gerader, unverzweigter Kohlenstoffkette mit gerader Anzahl von Kohlenstoffatomen aufweisen.All Natural fats and oils stand out u. a. by the fact that they are predominantly to exclusively Fatty acids in straight, unbranched carbon chain with have even number of carbon atoms.
Davon scharf zu unterscheiden ist die fossile, insbesondere petrochemische Rohstoffbasis, insbesondere also die aus Erdöl und Erdgas zugänglichen Grundstoffe.From that To distinguish sharply is the fossil, especially petrochemical Raw material base, especially those from oil and natural gas accessible raw materials.
Vor diesem allgemeinen Hintergrund liegt die konkret zu lösende Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin, ein Wasch- oder Reinigungsmittel bereitzustellen, welches es ermöglicht, den Anteil an Tensiden auf Basis petrochemischer Ressourcen (wie insbesondere LAS) zu reduzieren bei zumindest weitestgehender Aufrechterhaltung der zu erbringenden Reinigungsleistung bei der Textilwäsche.Against this general background, the concrete object of the present invention is to provide a washing or cleaning agent which makes it possible to reduce the proportion of surfactants to Ba sis petrochemical resources (in particular LAS) to reduce while at least largely maintaining the cleaning performance to be provided in the textile laundry.
Diese Aufgabe wird gelöst vom Gegenstand der Erfindung, nämlich einem Wasch- oder Reinigungsmittel, welches neben üblichen Wasch- oder Reinigungsmittelbestandteilen > 3 Gew.-% an Fettsäure(n) sowie zudem ein polyesterbasiertes Soil-Release-Polymer enthält, Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel.These The problem is solved by the subject matter of the invention, namely a washing or cleaning agent, which in addition to usual Detergents or cleaning ingredients> 3 wt .-% of fatty acid (s) and also Contains a polyester-based soil-release polymer, wt .-% based on the total mean.
Es konnte überraschend gefunden werden, dass das erfindungsgemäße Mittel eine sehr gute Reinigungsleistung bei der Textilwäsche ermöglicht, selbst dann, wenn der Anteil an Tensiden auf Basis petrochemischer Ressourcen, wie insbesondere Alkylbenzolsulfonat, erniedrigt ist. Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel ermöglicht also, den Anteil an Tensiden auf Basis petrochemischer Ressourcen, wie insbesondere Alkylbenzolsulfonat, in Wasch- oder Reinigungsmitteln herunterzufahren und dennoch die gewünschte Reinigungsleistung zumindest weitestgehend aufrecht zu erhalten.It could surprisingly be found that the inventive Medium a very good cleaning performance in textile washing allows, even if the proportion of surfactants on Based on petrochemical resources, in particular alkylbenzenesulfonate, is degraded. The inventive washing or Cleaning agent thus allows the proportion of surfactants based on petrochemical resources, in particular alkylbenzenesulfonate, shut down in detergents or cleaners and still the desired cleaning performance at least largely upright to obtain.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung zählen zu den Aniontensiden auf petrochemischer Rohstoffbasis, insbesondere Alkansulfonate, vorzugsweise sekundäre Alkansulfonate (SAS) sowie Alkylbenzolsulfonate, wie vorzugsweise lineare Alkylbenzolsulfonate, sowie α-Olefinsulfonate.in the Frameworks of the present invention are anionic surfactants based on petrochemical raw materials, in particular alkanesulfonates, preferably secondary alkanesulfonates (SAS) and alkylbenzenesulfonates, such as preferably linear alkylbenzenesulfonates, and α-olefinsulfonates.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das polyesterbasierte Soil-Release-Polymer in dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel in Mengen von 0,01 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,05–1,5 Gew.-%, vorteilhafterweise 0,1 bis 1 Gew.-%, insbesondere 0,15–0,8 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Wir konnten finden, dass diese Menge an Soil-release-Polymer dazu beiträgt, besonders gute Ergebnisse hinsichtlich des Reinigungswirkung bei der Textilwäsche erzielen zu können. Es ist aber auch der Einsatz von > 2 Gew.-% des polyesterbasiertes Soil-Release-Polymers in dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel möglich.In a preferred embodiment of the invention is that polyester-based soil release polymer in the inventive Detergents or cleaners in amounts of 0.01 to 2 wt .-%, preferably 0.05-1.5 Wt .-%, advantageously 0.1 to 1 wt .-%, in particular 0.15 to 0.8 Wt .-%, based on the total agent included. We could find that this amount of soil-release polymer contributes to particularly good results with regard to the cleaning effect to be able to achieve the textile laundry. It is also the use of> 2 % By weight of the polyester-based soil-release polymer in the washing composition according to the invention. or detergent possible.
Die eben genannten sehr guten Ergebnisse bei der Reinigungsleistung bei der Textilwäsche werden vor allem dann erzielt, wenn ganz besondere polyesterbasierte Soil-Release-Polymere erfindungsgemäß zum Einsatz gelangen, wie direkt nachfolgend beschrieben.The just mentioned very good results in cleaning performance in the textile washing are achieved especially if very special polyester-based soil release polymers according to the invention for use arrive as described directly below.
Wenn
das erfindungsgemäß enthaltene Soil-release-Polymer
die Struktureinheiten I bis III oder I bis IV, umfaßt,
insbesondere im Wesentlichen aus diesen besteht,
a,
b und c unabhängig voneinander jeweils für eine
Zahl von 1 bis 200 steht,
d, e und f unabhängig voneinander
jeweils für eine Zahl von 1 bis 50 steht,
g für
eine Zahl von 0 bis 5 steht,
Ph für einen 1,4-Phenylenrest
steht,
sPh für einen in Position 5 mit einer Gruppe
-SO3Me substituierten 1,3-Phenylenrest steht,
Me
für Li, Na, K, Mg/2, Ca/2, Al/3, Ammonium, Mono-, Di-,
Tri- oder Tetraalkylammonium steht, wobei es sich bei den Alkylresten
der Ammoniumionen um C1-C22-Alkyl-
oder C2-C10-Hydroxyalkylreste
oder deren beliebige Mischungen handelt, R1,
R2, R3, R4, R5 und R6 unabhängig voneinander jeweils
für Wasserstoff oder eine C1-C18-n- oder iso-Alkylgruppe steht, R7 für eine lineare oder verzweigte
C1-C30-Alkylgruppe
oder für eine lineare oder verzweigte C2-C30-Alkenylgruppe, für eine Cycloalkylgruppe
mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen, für eine C6-C30-Arylgruppe oder für eine C6-C30-Arylalkygruppe
steht, und „Polyfunktionelle Einheit” für
eine Einheit mit 3 bis 6 zur Veresterungsreaktion befähigten
funktionellen Gruppen steht, so liegt wiederum eine bevorzugte Ausführungsform
der Erfindung vor.When the soil release polymer according to the invention comprises, or in particular essentially consists of, the structural units I to III or I to IV,
a, b and c independently of one another each represent a number from 1 to 200,
d, e and f independently of one another each represent a number from 1 to 50,
g is a number from 0 to 5,
Ph is a 1,4-phenylene radical,
sPh is a 1,3-phenylene radical substituted in position 5 by a group -SO 3 Me,
Me is Li, Na, K, Mg / 2, Ca / 2, Al / 3, ammonium, mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium, where the alkyl radicals of the ammonium ions are C 1 -C 22 -alkyl or C 2 -C 10 -hydroxyalkyl radicals or any mixtures thereof, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are each independently of the other hydrogen or a C 1 -C 18 -n- or iso- R 7 is a linear or branched C 1 -C 30 -alkyl group or a linear or branched C 2 -C 30 -alkenyl group, a cycloalkyl group having 5 to 9 carbon atoms, a C 6 -C 30 -aryl group or is a C 6 -C 30 arylalkygruppe, and "polyfunctional unit" is a unit having 3 to 6 capable of esterification reaction functional groups, so again there is a preferred embodiment of the invention.
Bevorzugt sind darunter Polyester, in denen R1, R2, R3, R4, R5 und R6 unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Methyl, R7 für Methyl, a, b und c unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200, insbesondere 1 bis 20, besonders bevorzugt 1 bis 5, außerordentlich bevorzugt a und b = 1 bedeuten und c eine Zahl von 2 bis 10 sein kann, d eine Zahl zwischen 1 und 25, insbesondere zwischen 1 bis 10, besonders bevorzugt zwischen 1 und 5, e eine Zahl zwischen 1 und 30, insbesondere zwischen 2 und 15, besonders bevorzugt zwischen 3 und 10 und f eine Zahl zwischen 0,05 und 15, insbesondere zwischen 0,1 und 10 und besonders bevorzugt zwischen 0,25 und 3 bedeutet. Derartige Polyester können beispielsweise erhalten werden durch Polykondensation von Terephthalsäuredialkylester, 5-Sulfoisophthalsäuredialkylester, Alkylenglykolen, optional Polyalkylenglykolen (bei a, b und/oder c > 1) und einseitig endverschlossenen Polyalkylenglykolen (entsprechend Einheit III). Es soll darauf hingewiesen werden, dass für Zahlen a, b, c > 1 ein polymeres Gerüst vorliegt und damit die Koeffizienten als Mittelwert jeden beliebigen Wert im gegebenen Intervall annehmen können. Dieser Wert spiegelt das zahlenmittlere Molekulargewicht wider. Als Einheit (I) kommt ein Ester von Terephthalsäure mit einem oder mehreren difunktionellen, aliphatischen Alkoholen in Frage, bevorzugt verwendet werden hierbei Ethylenglykol (R1 und R2 jeweils H) und/oder 1,2-Propylenglykol (R1 = H und R2 = -CH3 oder umgekehrt) und/oder kürzerkettige Polyethylenglykole und/oder Poly[ethlyenglykol-copropylenglykol] mit zahlenmittleren Molekulargewichten von 100 bis 2000 g/mol. In den Strukturen können pro Polymerkette beispielsweise 1 bis 50 Einheiten (I) enthalten sein. Als Einheit (II) kommt ein Ester von 5-Sulfoisophthalsäure mit einem oder mehreren difunktionellen, aliphatischen Alkoholen in Frage, bevorzugt verwendet werden hierbei die vorgenannten. In den Strukturen können beispielsweise 1 bis 50 Einheiten (II) vorhanden sein. Als nichtionisch einseitig verschlossene Polyalkylenglykolmonoalkylether gemäß Einheit (III) bevorzugt verwendet werden Poly[ethlyenglykol-co-propylenglykol]-monomethylether mit mittleren Molekulargewichten von 100 bis 2000 g/mol und Polyethylenglykolmonomethylether der allgemeinen Formel CH3-O-(C2H4O)-H mit n = 1 bis 99, insbesondere 1 bis 20 und besonders bevorzugt 2 bis 10. Da durch Einsatz solcher einseitig verschlossener Ether das theoretische bei quantitativem Umsatz zu erzielende maximale mittlere Molekulargewicht einer Polyesterstruktur vorgegeben wird, gilt als bevorzugte Einsatzmenge der Struktureinheit (III) diejenige, die zum Erreichen der nachfolgend beschriebenen mittleren Molekulargewichte notwendig ist. Außer linearen Polyestern, die aus den Struktureinheiten (I), (II) und (III) resultieren, ist erfindungsgemäß auch der Einsatz vernetzter oder verzweigter Polyesterstrukturen möglich. Ausgedrückt wird dies durch die Anwesenheit einer vernetzend wirkenden Polyfunktionellen Struktureinheit (IV) mit mindestens drei bis maximal 6 zur Veresterungsreaktion befähigten funktionellen Gruppen. Als funktionelle Gruppierungen können dabei beispielsweise Säure-, Alkohol-, Ester-, Anhydrid- oder Epoxygruppen benannt werden.Preference is given to polyesters in which R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are each independently hydrogen or methyl, R 7 is methyl, a, b and c are each independently a number from 1 to 200, in particular 1 to 20, particularly preferably 1 to 5, very preferably a and b = 1 and c can be a number from 2 to 10, d is a number between 1 and 25, in particular between 1 and 10, especially preferably between 1 and 5, e is a number between 1 and 30, in particular between 2 and 15, particularly preferred between 3 and 10 and f a number between 0.05 and 15, in particular between 0.1 and 10 and particularly prefers between 0, 25 and 3 means. Such polyesters can be obtained, for example, by polycondensation of terephthalic acid dialkyl ester, 5-sulfoisophthalic acid dialkyl ester, alkylene glycols, optionally polyalkylene glycols (at a, b and / or c> 1) and polyalkylene glycols end capped on one side (corresponding to unit III). It should be pointed out that for numbers a, b, c> 1 there is a polymeric skeleton and thus the coefficients as an average can assume any value in the given interval. This value reflects the number average molecular weight. As the unit (I) is an ester of terephthalic acid with one or more difunctional, aliphatic alcohols in question, preferably used here are ethylene glycol (R 1 and R 2 are each H) and / or 1,2-propylene glycol (R 1 = H and R 2 = -CH 3 or vice versa) and / or shorter-chain polyethylene glycols and / or poly [ethylene glycol copropylene glycol] having number-average molecular weights of 100 to 2000 g / mol. In the structures, for example, from 1 to 50 units (I) can be contained per polymer chain. As the unit (II) is an ester of 5-sulfoisophthalic acid with one or more difunctional, aliphatic alcohols in question, preferably used are the aforementioned. In the structures, for example, 1 to 50 units (II) may be present. Poly (ethylene glycol-co-propylene glycol) monomethyl ethers having average molecular weights of 100 to 2000 g / mol and polyethylene glycol monomethyl ethers of the general formula CH 3 -O- (C 2 H 4 O) are preferably used as nonionically unilaterally sealed polyalkylene glycol monoalkyl ethers according to unit (III) -H with n = 1 to 99, in particular 1 to 20 and more preferably 2 to 10. Since the theoretical quantitative conversion to be achieved maximum average molecular weight of a polyester structure is specified by using such unilaterally closed ether, is considered as the preferred amount of the structural unit (III ) that necessary to achieve the mean molecular weights described below. Besides linear polyesters which result from the structural units (I), (II) and (III), the use of crosslinked or branched polyester structures is also possible according to the invention. This is expressed by the presence of a crosslinking polyfunctional structural unit (IV) having at least three to a maximum of 6 functional groups capable of esterification reaction. For example, acid, alcohol, ester, anhydride or epoxy groups can be named as functional groups.
Dabei sind auch unterschiedliche Funktionalitäten in einem Molekül möglich. Als Beispiele können hierfür Zitronensäure, Apfelsäure, Weinsäure und Gallussäure, besonders bevorzugt 2,2-Dihydroxymethylpropionsäure dienen. Weiterhin können mehrwertige Alkohole wie Pentaerythrol, Glycerin, Sorbitol und/oder Trimethylolpropan eingesetzt werden. Auch kann es sich dabei um mehrwertige aliphatische oder aromatische Carbonsäuren, wie Benzol-1,2,3-tricarbonsäure (Hemimellithsäure), Benzol-1,2,4-tricarbonsäure (Trimellithsäure), oder Benzol-1,3,5-tricarbonsäure (Trimesithsäure) handeln. Der Gewichtsanteil an vernetzenden Monomeren, bezogen auf die Gesamtmasse des Polyesters, kann beispielsweise bis zu 10 Gew.-%, insbesondere bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt bis zu 3 Gew.-% betragen. Die Polyester, enthaltend die Struktureinheiten (I), (II) und (III) und gegebenenfalls (IV), haben im allgemeinen zahlenmittlere Molekulargewichte im Bereich von 700 bis 50.000 g/mol, wobei das zahlenmittlere Molekulargewicht bestimmt werden kann mittels Größenausschlusschromatographie in wässriger Lösung unter Verwendung einer Kalibrierung mit Hilfe eng verteilter Polyacrylsäure-Na-Salz-Standards. Bevorzugt liegen die zahlenmittleren Molekulargewichte im Bereich von 800 bis 25.000 g/mol, insbesondere 1.000 bis 15.000 g/mol, besonders bevorzugt 1.200 bis 12.000 g/mol.there are also different functionalities in a molecule possible. As examples can do this Citric acid, malic acid, tartaric acid and gallic acid, more preferably 2,2-dihydroxymethylpropionic acid serve. Furthermore, polyhydric alcohols such as pentaerythrol, Glycerol, sorbitol and / or trimethylolpropane can be used. These may also be polybasic aliphatic or aromatic carboxylic acids, such as benzene-1,2,3-tricarboxylic acid (hemimellitic acid), Benzene-1,2,4-tricarboxylic acid (trimellitic acid), or benzene-1,3,5-tricarboxylic acid (trimesitic acid) act. The proportion by weight of crosslinking monomers, based on the total mass of the polyester may be, for example, up to 10% by weight, in particular up to 5% by weight and more preferably up to 3% by weight be. The polyesters containing the structural units (I), (II) and (III) and optionally (IV) generally have number average Molecular weights in the range of 700 to 50,000 g / mol, the number average molecular weight can be determined by size exclusion chromatography in aqueous solution using a calibration using narrowly distributed polyacrylic acid Na salt standards. Preferably, the number average molecular weights are in the range from 800 to 25,000 g / mol, especially from 1,000 to 15,000 g / mol, especially preferably 1,200 to 12,000 g / mol.
Bevorzugt
werden erfindungsgemäß als Bestandteil des Teilchens
zweiter Art feste Polyester, die Erweichungspunkte oberhalb 40°C
aufweisen, eingesetzt; sie haben bevorzugt einen Erweichungspunkt
zwischen 50 und 200°C, besonders bevorzugt zwischen 80°C
und 150°C und außerordentlich bevorzugt zwischen 100°C
und 120°C. Die Synthese der Polyester kann nach bekannten
Verfahren erfolgen, beispielsweise indem man die oben genannten
Komponenten unter Zusatz eines Katalysators zunächst bei
Normaldruck erhitzt und dann die erforderlichen Molekulargewichte
im Vakuum durch Abdestillieren überstöchiometrischer
Mengen der eingesetzten Glykole aufbaut. Für die Reaktion
eignen sich die bekannten Umesterungs- und Kondensationskatalysatoren,
wie beispielsweise Titantetraisopropylat, Dibutylzinnoxid, Alkali-
oder Erdalkalimetallalkoholate oder Antimontrioxid/Calciumacetat.
Bezüglich weiterer Einzelheiten sei auf
Bevorzugt verwendete Polyester sind von fester Konsistenz und können in einfacher Weise zu Pulver vermahlen oder zu Granulaten definierter Partikelgrößen kompaktiert bzw. agglomeriert werden. Die Granulierung kann in der Weise erfolgen, dass die bei der Synthese als Schmelze anfallenden Copolymere durch Abkühlen in einem kühlen Gasstrom, beispielsweise Luft- oder Stickstoff, oder durch Aufbringen auf eine Schuppenwalze oder auf ein Laufband zu Schuppen oder Flakes verfestigt werden. Dieses Grobgut kann gegebenenfalls beispielsweise im Walzenstuhl oder in der Siebmühle weiter vermahlen werden, der sich eine Siebung und eine wie oben geschilderte Verrundung anschließen kann. Die Granulierung kann auch in der Weise erfolgen, dass die Polyester nach der Erstarrung zu Pulver vermahlen werden und anschließend durch Kompaktierung beziehungsweise Agglomerierung und die oben geschilderte Verrundung in Granulate mit definierten Partikelgrößen umgesetzt werden.Preferred polyesters are of solid consistency and can be simply ground into powder or compacted or agglomerated into granules of defined particle sizes. The granulation can be carried out by solidifying the copolymers obtained as melt in the synthesis by cooling in a cool gas stream, for example air or nitrogen, or by application to a flaking roll or to a treadmill to form flakes or flakes. This coarse material can optionally be further ground, for example, in the roll mill or in the screen mill, which can be followed by a sieving and a rounding as described above. The granulation can also be successful in the way conditions that the polyesters are ground to powder after solidification and then reacted by compaction or agglomeration and the rounding described above in granules with defined particle sizes.
Gerade
die zuvor beschriebenen bevorzugten Soil-release-Polymere ermöglichen,
dass bei einer teilweisen und sogar sehr weitgehenden Substituierung
von LAS durch Seife bzw. Fettsäure(n), die Reinigungsleistung
bei der Textilwäsche zumindest weitestgehend erhalten bleibt.
Bevorzugt einsetzbare Soil-release-Polymere werden auch in
Besonders
vorteilhaft ist es, das Soil-release-Polymere in Granulatform einzusetzen,
insbesondere mit einer Korngrößenverteilung wie
folgt:
In dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel sind zwingend > 3 Gew.-% Fettsäure(n) enthalten. Von dem Begriff der Fettsäure sind erfindungsgemäß auch ihre Salze, insbesondere ihre Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze, umfaßt, also die sogenannten Seifen. Besonders geeignete Fettsäuren sind z. B. Caprinsäure, Undecansäure, Dodecansäure, Tridecansäure, Tetradecansäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Arachinsäure, Behensäure, Ölsäure und/oder Linolsäure, also Fettsäuren, welche aus natürlichen Fetten und ölen, wie z. B Kokosöl, Palmöl, oder Rüböl zugänglich sind. Insbesondere sind aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Gemische bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt ist z. B. ein C12-C18-Fettsäuregemisch, enthaltend insbesondere C12-, C14-, C16- und C18-Fettsäuren. Ein kommerziell erhältliches Beispiel für ein solches Gemisch ist z. B. Edenor® K 12–18, erhältlich von der Cognis Deutschland GmbH.The washing or cleaning agent according to the invention necessarily contains> 3% by weight of fatty acid (s). The term fatty acid according to the invention also includes its salts, in particular its sodium, potassium or ammonium salts, ie the so-called soaps. Particularly suitable fatty acids are, for. As capric acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, oleic acid and / or linoleic acid, ie fatty acids derived from natural fats and oils, such as. B coconut oil, palm oil, or rapeseed oil are available. In particular, from natural fatty acids, eg. Coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived mixtures. Very particularly preferred is z. B. a C 12 -C 18 fatty acid mixture containing in particular C 12 -, C 14 -, C 16 - and C 18 fatty acids. A commercially available example of such a mixture is z. As Edenor ® K 12-18, available from Cognis Germany GmbH.
Die Fettsäuren können vorteilhafterweise in Mengen bis zu 25 Gew.-%, weiter vorteilhaft bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise 3–15 Gew.-%, insbesondere 5–10 Gew.-% in dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten sein. Dies entspricht einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung. Die Untergrenze kann auch bei 6 oder 7 Gew.-% liegen. Die Obergrenze kann auch bei 12 Gew.-% liegen.The Fatty acids can advantageously be used in quantities up to 25% by weight, more preferably up to 20% by weight, preferably 3-15 wt .-%, in particular 5-10 wt .-% in the inventive Detergents or cleaning agents should be included. This corresponds to one preferred embodiment of the invention. The lower limit can also be at 6 or 7 wt .-%. The upper limit can also be at 12 wt .-% are.
Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel enthält vorzugsweise auch Aniontensid, wie z. B. lineares Alkylbenzolsulfonat, wie z. B. Fettalkoholsulfat.The Detergents or cleaning agents according to the invention preferably also contains anionic surfactant, such as. B. linear Alkylbenzenesulfonate, such as. B. fatty alcohol sulfate.
Das lineare Alkylbenzolsulfonat ist vorzugsweise in Mengen von 0,01–20 Gew.-%, in weiter vorteilhafter Weise 3–15 Gew.-%, weiter vorteilhaft 4-12 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 5–10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Eine geeignete Obergrenze kann z. B. auch bei 8 Gew.-% oder 6 Gew.-% liegen.The Linear alkyl benzene sulfonate is preferably in amounts of 0.01-20 Wt .-%, in a further advantageous manner 3-15 wt .-%, more advantageously 4-12 wt .-%, in particular in amounts of 5-10 Wt .-%, based on the total agent included. A suitable Upper limit can z. B. also at 8 wt .-% or 6 wt .-% are.
Ein besonderer Vorteil der vorliegenden Erfindung ist es, dass auch bei reduzierten Anteilen von linearem Alkylbenzolsulfonat, d. h. z. B. ≤ 15 Gew.-% oder z. B. ≤ 10 Gew.-% oder z. B. ≤ 8 Gew.-% oder z. B. sogar ≤ 6 Gew.-%, dennoch eine erfindungsgemäß sehr gute Reinigungsleistung bei der Textilwäsche erzielt wird.One particular advantage of the present invention is that also at reduced levels of linear alkyl benzene sulphonate, i. H. z. B. ≤ 15 wt .-% or z. B. ≤ 10 wt .-% or z. B. ≤ 8 wt .-% or z. B. even ≤ 6 wt .-%, Nevertheless, a very good cleaning performance according to the invention achieved in the textile washing.
Wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel Alkansulfonate enthalten sollte, was möglich, erfindungsgemäß jedoch weniger bevorzugt ist, so allenfalls in Mengen < 15 Gew.-%, z. B. 0,01 Gew.-% bis < 10 Gew.-%, vorzugsweise aber in Mengen < 5 Gew.-% oder < 1 Gew.-% oder < 0,5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Insbesondere ist aber gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung gar kein Alkansulfonat in dem erfindungsgemäßen Mittel enthalten.If the washing or cleaning agent according to the invention Alkansulfonate should contain what is possible, according to the invention, however less preferred, so at best in amounts <15 wt .-%, z. From 0.01% to <10% by weight, preferably but in quantities <5 Wt .-% or <1 Wt .-% or <0.5 Wt .-%, based on the total washing or cleaning agent. Especially but is in accordance with a preferred embodiment the invention no alkanesulfonate in the inventive Contain funds.
Alkansulfonat ist die Sammelbezeichnung für Verbindungen der allgemeinen Formel R-SO2-OM, wobei R für einen – meist sekundären – Alkyl-Rest und M für ein einwertiges Kation, vorzugsweise Natrium, steht.Alkanesulfonate is the collective name for compounds of the general formula R-SO 2 -OM, where R is a - usually secondary - alkyl radical and M is a monovalent cation, preferably sodium.
Wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel α-Olefinsulfonate enthalten sollte, was möglich, erfindungsgemäß jedoch weniger bevorzugt ist, so allenfalls in Mengen < 15 Gew.-%, z. B. 0,01 Gew.-% bis < 10 Gew.-%, vorzugsweise aber in Mengen < 5 Gew.-% oder < 1 Gew.-% oder < 0,5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Insbesondere ist aber gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung gar kein α-Olefinsulfonat in dem erfindungsgemäßen Mittel enthalten.If the washing or cleaning agent according to the invention should contain α-olefinsulfonates, which possible, but less preferred according to the invention, so at most in amounts <15 wt .-%, z. From 0.01% by weight to <10% by weight, but preferably in amounts of <5% by weight or <1% by weight or <0.5% by weight, based on the total washing composition. or detergent. In particular, however, according to a preferred embodiment of the invention, no α-olefin sulfonate is present in the composition according to the invention.
α-Olefinsulfonat ist die Sammelbezeichnung für Verbindungen der allgemeinen Formel R-CH=CH-(CH2)n–SO2–OM, wobei R für einen – in der Regel linearen, primären – Alkyl-Rest und M für ein einwertiges Kation, vorzugsweise Natrium, steht (n = 1 oder 2). Technische α-Olefinsulfonate bestehen herstellungsbedingt in der Regel aus Hydroxyalkansulfonaten und Alkensulfonaten im Verhältnis 2:1.α-olefin sulfonate is the collective name for compounds of the general Formula R-CH = CH- (CH 2) n-SO 2 -OM, where R is for a - usually linear, primary - alkyl radical and M is a monovalent cation, preferably sodium, stands (n = 1 or 2). Technical α-olefinsulfonates exist As a rule, production of hydroxyalkanesulfonates and Alkene sulfonates in the ratio 2: 1.
Die Gesamtmenge an Aniontensiden auf petrochemischer Rohstoffbasis kann vorteilhafterweise bei ≤ 20 Gew.-%, vorzugsweise ≤ 15 Gew.-%, noch vorteilhafter ≤ 10 Gew.-%, weiter vorteilhaft ≤ 8 Gew.-% und insbesondere ≤ 6 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, liegen.The Total amount of anionic petrochemical raw material based additives advantageously at ≦ 20% by weight, preferably ≦ 15 Wt .-%, more preferably ≤ 10 wt .-%, more advantageously ≤ 8 Wt .-% and in particular ≤ 6 wt .-%, based on the total Means, lie.
Vorzugsweise können Fettalkoholsulfate (auf im Wesentlichen fettchemischer Basis) in dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten sein. Fettalkoholsulfate sind dem Fachmann für Wasch- oder Reinigungsmittel als solche wohlbekannt. Bevorzugt einsetzbare Fettalkoholsulfate können mit der Formel, R2O-SO3X, beschrieben werden. Erhältlich sind sie z. B. durch Umsetzung von vorzugsweise gesättigten Fettalkoholen mit konzentrierter Schwefelsäure, gasförmigem Schwefeltrioxid, Chlorsulfonsäure oder Amidosulfonsäure.Preferably, fatty alcohol sulfates (based on a substantially oleochemical base) may be present in the washing or cleaning agent according to the invention. Fatty alcohol sulfates are well known to those skilled in the washing or cleaning detergents as such. Preferred fatty alcohol sulfates can be described by the formula, R 2 O-SO 3 X. Available are z. B. by reaction of preferably saturated fatty alcohols with concentrated sulfuric acid, gaseous sulfur trioxide, chlorosulfonic acid or sulfamic acid.
In der Formel, R2O-SO3X, steht R2 für einen insbesondere linearen (oder verzweigten) aliphatischen Alkyl-und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und X für ein Alkali-und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium. Besonders bevorzugt sind Fettalkoholsulfate auf Basis von C12/14-, C12/18- sowie C16/18- Fettalkoholen, vorzugsweise in Form ihrer Natriumsalze.In the formula, R 2 O-SO 3 X, R 2 is a particularly linear (or branched) aliphatic alkyl and / or alkenyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and X is an alkali and / or alkaline earth metal , Ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium. Particular preference is given to fatty alcohol sulfates based on C 12/14 , C 12/18 and C 16/18 fatty alcohols, preferably in the form of their sodium salts.
Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel kann Fettalkoholsulfat z. B. in Mengen von 0 Gew.-% bis < 15 Gew.-% enthalten, z. B. 0,01 Gew.-% bis < 10 Gew.-%, vorzugsweise aber in Mengen < 8 Gew.-% oder < 6 Gew.-% oder < 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.The Detergents or cleaning agents according to the invention can fatty alcohol sulfate z. B. in amounts of 0 wt .-% to <15 wt .-%, z. From 0.01% by weight to <10 Wt .-%, but preferably in amounts <8 wt .-% or <6 wt .-% or <5 wt .-%, based on the total Washing or cleaning agents.
Nach einer anderen Ausführungsform der Erfindung ist es auch möglich, dass gar kein Fettalkoholsulfat in dem erfindungsgemäßen Mittel enthalten ist.To Another embodiment of the invention is also possible that no fatty alcohol sulfate in the inventive Means is included.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel zusätzlich nichtionisches Tensid, wobei im Sinne der Erfindung der Einsatz nichtionischer Tenside auf Basis nachwachsender Rohstoffe, vorzugsweise auf (im wesentlichen) fettchemischer Rohstoffbasis oder auf Basis von Zuckern bevorzugt sein kann. Zu den bevorzugt einsetzbaren nichtionischen Tensiden auf Basis nachwachsender Rohstoffe zählen insbesondere die Zuckertenside, wie vorzugsweise Alkylpolyglucoside (APG), Zuckerester, insbesondere Saccharoseester und/oder Zuckeramide, insbesondere Glucamide, Fettsäuresarcosinate, Alkanolamide, Eiweiß-Fettsäure-Kondensate, (alkoxylierte) Fettalkohole und Fettamine.In a further preferred embodiment of the invention contains the washing or Detergent additionally nonionic surfactant, wherein in the context of the invention, the use of nonionic surfactants based renewable raw materials, preferably on (essentially) oleochemical Raw material base or based on sugars may be preferred. To the preferably usable nonionic surfactants based on renewable Raw materials include in particular the sugar surfactants, as preferably Alkyl polyglucosides (APG), sugar esters, especially sucrose esters and / or sugar amides, in particular glucamides, fatty acid sarcosinates, Alkanolamides, protein-fatty acid condensates, (alkoxylated) Fatty alcohols and fatty amines.
Zuckertenside sind bekannte oberflächenaktive Verbindungen, zu denen beispielsweise die Zuckertensidklassen der Alkylglucoseester, Aldobionamide, Gluconamide (Zuckersäureamide), Glycerinamide, Glyceringlykolipide, Polyhydroxyfettsäureamidzuckertenside (Zuckeramide) und Alkylpolyglykoside zählen.sugar surfactants are known surface-active compounds, which include for example, the sugar surfactant classes of the alkyl glucose esters, aldobionamides, Gluconamides (sugar acid amides), glycerol amides, glycerol glycolipids, Polyhydroxy fatty acid amide sugar surfactants (sugar amides) and Include alkylpolyglycosides.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt einsetzbare Zuckertenside sind die Alkylpolyglykoside, die Zuckeramide (insbesondere Glucamide) und die Zuckerester, wie vorzugsweise Saccharoseester, insbesondere aber die Alkylpolyglykoside.in the Particularly preferably used within the scope of the present invention Sugar surfactants are the alkyl polyglycosides, the sugar amides (in particular Glucamides) and the sugar esters, such as preferably sucrose esters, but especially the alkyl polyglycosides.
Besonders bevorzugte Zuckeramide können mit der Formel (III), R'C(O)N(R'')[Z], beschrieben werden, in der R' für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest, vorzugsweise einen linearen ungesättigten Alkylrest, mit 5 bis 21, vorzugsweise 5 bis 17, insbesondere 7 bis 15, besonders bevorzugt 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, R'' für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest, vorzugsweise einen linearen ungesättigten Alkylrest, mit 6 bis 22, vorzugsweise 6 bis 18, insbesondere 8 bis 16, besonders bevorzugt 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, einen C1-5-Alkylrest, insbesondere einen Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, tert-Butyl- oder n-Pentylrest, oder Wasserstoff und Z für einen Zuckerrest, d. h. einen Monosaccharidrest, stehen. Besonders bevorzugte Zuckeramide sind die Amide der Glucose, die Glucamide, beispielsweise Lauroyl-methyl-glucamid.Particularly preferred sugar amides can be described by the formula (III), R'C (O) N (R ") [Z], in which R 'is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical, preferably a linear unsaturated alkyl radical , with 5 to 21, preferably 5 to 17, in particular 7 to 15, particularly preferably 7 to 13 carbon atoms, R "represents a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical, preferably a linear unsaturated alkyl radical, having 6 to 22, preferably 6 to 18, in particular 8 to 16, particularly preferably 8 to 14 carbon atoms, a C 1-5 alkyl radical, in particular a methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl or n-pentyl radical, or hydrogen and Z represents a sugar residue, ie a monosaccharide radical. Particularly preferred sugar amides are the amides of glucose, the glucamides, for example lauroyl-methyl-glucamide.
Glucamide sind N-alkylierte, vorzugsweise N-methylierte Fettsäureamide, welche durch Umsetzung von N-Alkyl-(N-Methyl-)glucosamin mit Fettsäuremethylestern erhalten werden können. Besonders bevorzugte Glucamide können mit folgender allgemeiner Formel (IV) beschrieben werden: Glucamides are N-alkylated, preferably N-methylated fatty acid amides, which can be obtained by reacting N-alkyl- (N-methyl-) glucosamine with fatty acid methyl esters. Particularly preferred glucamides can be described by the following general formula (IV):
Dabei steht R1 in dieser vorgenannten Formel (IV) für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest, vorzugsweise einen linearen ungesättigten Alkylrest, mit 5 bis 21, vorzugsweise 5 bis 17, insbesondere 7 bis 15, besonders bevorzugt 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, beispielsweise für einen n-C12-Alkyl-Rest, R2 steht für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest, vorzugsweise einen linearen ungesättigten Alkylrest, mit 6 bis 22, vorzugsweise 6 bis 18, insbesondere 8 bis 16, besonders bevorzugt 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, einen C1-5-Alkylrest, insbesondere einen Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, tert- Butyl- oder n-Pentylrest, oder Wasserstoff, insbesondere jedoch für einen niederen Alkyl-Rest, im allgemeinen Methyl.R 1 in this aforementioned formula (IV) is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical, preferably a linear unsaturated alkyl radical, having 5 to 21, preferably 5 to 17, in particular 7 to 15, particularly preferably 7 to 13 carbon atoms, for example, for an nC 12 alkyl radical, R 2 is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical, preferably a linear unsaturated alkyl radical, having 6 to 22, preferably 6 to 18, especially 8 to 16, particularly preferably 8 to 14 Carbon atoms, a C 1-5 alkyl, in particular a methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl or n-pentyl radical, or hydrogen, but especially for a lower alkyl Residue, generally methyl.
Die Alkylpolyglykoside (APG) sind bevorzugt einsetzbare Zuckertenside und genügen vorzugsweise der allgemeinen Formel (V), RO(AO)a[G]x, in der R für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 6 bis 18, insbesondere 8 bis 16, besonders bevorzugt 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest und x für eine Zahl von 1 bis 10 sowie AO für eine Alkylenoxygruppe, z. B. eine Ethylenoxy- oder Propylenoxygruppe, und a für den mittleren Alkoxylierungsgrad von 0 bis 20 stehen. Hierbei kann die Gruppe (AO)a auch verschiedene Alkylenoxyeinheiten enthalten, z. B. Ethylenoxy- oder Propylenoxyeinheiten, wobei es sich dann bei a um den mittleren Gesamtalkoxylierungsgrad, d. h. die Summe aus Ethoxylierungs- und Propoxylierungsgrad, handelt. Soweit nachfolgend nicht näher bzw. anders ausgeführt, handelt es sich bei den Alkylresten R1 der APG um lineare ungesättigte Reste mit der angegebenen Zahl an Kohlenstoffatomen.The alkyl polyglycosides (APG) are preferably usable sugar surfactants and preferably satisfy the general formula (V), RO (AO) a [G] x , in which R is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having 6 to 22, preferably 6 to 18, in particular 8 to 16, particularly preferably 8 to 14 carbon atoms, [G] for a glycosidically linked sugar residue and x for a number from 1 to 10 and AO for an alkyleneoxy group, for. Example, an ethyleneoxy or Propylenoxygruppe, and a for the average degree of alkoxylation of 0 to 20. Here, the group (AO) a may also contain different alkyleneoxy, z. B. ethyleneoxy or propyleneoxy, wherein it is then a at the average Gesamtalkoxylierungsgrad, ie the sum of Ethoxylierungs- and Propoxylierungsgrad acts. Unless otherwise stated below, the alkyl radicals R 1 of the APG are linear unsaturated radicals having the stated number of carbon atoms.
APG sind nichtionische Tenside und stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Die Indexzahl x gibt den Oligomerisierungsgrad (DP-Grad) an, d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden, und steht, wie gerade beschrieben, für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während x in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muss und hier vor allem die Werte x = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert x für ein bestimmtes Alkylglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkylglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad x von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkylglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,6 liegt. Als glykosidischer Zucker wird vorzugsweise Xylose, insbesondere aber Glucose verwendet.APG are nonionic surfactants and are known substances that according to the relevant procedure of preparative organic chemistry can be obtained. The index number x indicates the degree of oligomerization (DP degree), i. H. the distribution of mono- and oligoglycosides, and stands, as just described, for a number between 1 and 10. While x in a given Connection must always be integer and above all the values x = 1 to 6, the value x is for a given Alkyl glycoside an analytically determined arithmetic size, which usually represents a fractional number. Preferably Alkyl glycosides with a mean degree of oligomerization x of 1.1 used up to 3.0. From an application point of view, such are Alkyl glycosides are preferred whose degree of oligomerization is less than Is 1.7 and in particular between 1.2 and 1.6. As glycosidic Sugar is preferably used xylose, but especially glucose.
Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R (bezogen auf die genannte Formel (V) RO(AO)a[G]x) kann sich von primären Alkoholen mit 8 bis 18, vorzugsweise 8 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Gemische, wie sie beispielsweise im Verlauf der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelenschen Oxosynthese anfallen. Vorzugsweise leitet sich der Alkyl- bzw. Alkenylrest R aber von Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol oder Oleylalkohol ab. Weiterhin sind Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachidylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol sowie deren technische Gemische zu nennen.The alkyl or alkenyl radical R (based on the abovementioned formula (V) RO (AO) a [G] x ) can be derived from primary alcohols having 8 to 18, preferably 8 to 14, carbon atoms. Typical examples are caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and technical mixtures thereof, for example as obtained in the course of the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis. Preferably, however, the alkyl or alkenyl radical R is derived from lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol or oleyl alcohol. Also to be mentioned are elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachidyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and technical mixtures thereof.
Bevorzugte APG sind nicht alkoxyliert (a = 0) und können also mit Formel (VI), RO[G]x beschrieben werden, in der R wie zuvor für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest, vorzugsweise Glucoserest, und x für eine Zahl von 1 bis 10, bevorzugt 1,1 bis 3, insbesondere 1,2 bis 1,6, stehen. Dementsprechend bevorzugte Alkylpolyglykoside sind beispielsweise C8-10- und ein C12-14-Alkylpolyglucosid mit einem DP-Grad von 1,4 oder 1,5, insbesondere C8-10-Alkyl-1,5-glucosid und C12-14-Alkyl-1,4-glucosid.Preferred APG are not alkoxylated (a = 0) and can therefore be described by formula (VI), RO [G] x , in which R is as previously described for a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having 4 to 22 carbon atoms, [G ] are a glycosidically linked sugar residue, preferably glucose residue, and x is a number from 1 to 10, preferably 1.1 to 3, in particular 1.2 to 1.6. Accordingly, preferred alkyl polyglycosides are, for example, C 8-10 and C 12-14 alkyl polyglucoside having a DP degree of 1.4 or 1.5, especially C 8-10 alkyl-1,5-glucoside and C 12-14 alkyl-1,4-glucoside.
Besonders bevorzugte APG können z. B. mit folgender Formel (VI) beschrieben werden: Particularly preferred APG can z. Example with the following formula (VI):
Der durchschnittliche Oligomerisationsgrad x beträgt dabei vorzugsweise 1,2–1,5. Der Alkyl-Rest liegt vorzugsweise im Bereich C8-C16 (somit beträgt n in vorgenannter Formel vorzugsweise 7–15).Of the average degree of oligomerization x is thereby preferably 1.2-1.5. The alkyl radical is preferably in the range C8-C16 (thus n in the aforementioned formula preferably 7-15).
Zuckerester gehören ebenfalls zu bevorzugt einsetzbaren Niotensiden. Zuckerester sind Ester von Zuckeralkoholen, insbesondere der Saccharose (also Saccharoseester) mit organischen oder anorganischen Säuren, insbesondere mit Fettsäure(derivaten)n, beispielsweise erhältlich durch Reaktionen von Saccharose mit Fettsäureestern in Lösung oder Schmelze oder aus Alkalikatalysierten Umesterungen mit Triglyceriden. Bevorzugt können dabei Monoester kurzkettiger Fettsäuren sein, z. B. Monoester der Laurinsäure.Zuckerester also belong to preferred nonionic surfactants. Sugar esters are esters of sugar alcohols, especially sucrose (ie sucrose esters) with organic or inorganic acids, in particular with fatty acid (derivatives), for example obtainable by reactions of sucrose with fatty acid esters in solution or melt or from alkali-catalyzed transesterifications with triglycerides. Monoesters may preferably be short-chain Be fatty acids, for. B. monoesters of lauric acid.
Nichteinschränkende Beispiele für Saccharoseester sind z. B. durch folgende, der Veranschaulichung dienenden Formeln VIII–X gegeben: Non-limiting examples of sucrose esters are e.g. By the following illustrative Formulas VIII-X:
Die Zahl n in diesen Formeln VIII–X liegt vorzugsweise im Bereich 1 bis 20. Die vorgenannten Formeln sollen primär der Veranschaulichung dienen, denn nicht zuletzt wegen der vorhandenen Hydroxyfunktionen sind die Saccharoseester in der Regel komplexe Gemische.The Number n in these formulas VIII-X is preferably in the range 1 to 20. The above formulas are intended primarily for illustration serve, because not least because of the existing hydroxy functions are the sucrose esters usually complex mixtures.
Auch Fettsäuresarcosinate sind bevorzugt einsetzbare Niotenside. Als Fettsäuresarcosinate werden die Kondensationsprodukte von Fettsäuren mit N-Methylglycin bezeichnet.Also Fatty acid sarcosinates are preferably usable nonionic surfactants. As fatty acid sarcosinates are the condensation products of fatty acids with N-methylglycine.
Fettsäuresarcosinate können durch Umsetzung von N-Methylglycin mit Fettsäurechlorid hergestellt werden. Besonders bevorzugt sind z. B. Fettsäuresarcosinate auf der Basis von C12- bis C18-Fettsäuren. Fettsäuresarcosinate zeichnen sich durch ein ausgeprägtes Schaumvermögen aus, wobei sie außerdem eine geringe Wasserhärteempfindlichkeit und hohe Hautverträglichkeit zeigen.fatty acid sarcosinates can be converted by reaction of N-methylglycine with fatty acid chloride getting produced. Particular preference is z. B. fatty acid sarcosinates based on C12 to C18 fatty acids. fatty acid sarcosinates are characterized by a pronounced foaming power while also having low water hardness sensitivity and show high skin compatibility.
Bevorzugt einsetzbare Fettsäuresarcosinate können durch folgende allgemeine Formel (XI) beschrieben werden: Preferred fatty acid sarcosinates can be described by the following general formula (XI):
Dabei steht R für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit vorzugsweise 8 bis 22 Kohlenstoffatomen.there R is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl group having preferably 8 to 22 Carbon atoms.
Ebenso können Fettsäurealkanolamide erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzt werden. Fettsäurealkanolamide können z. B. durch Umsetzung von Alkanolaminen mit Fettsäuren, Fettsäuremethylestern oder Fettsäureglyceriden erhalten werden.As well Fatty acid alkanolamides may be preferred according to the invention be used. Fatty acid alkanolamides can z. B. by reaction of alkanolamines with fatty acids, Fatty acid methyl esters or fatty acid glycerides to be obtained.
Bevorzugte Fettsäurealkanolamide können durch folgende Formel (XII) beschrieben werden: Preferred fatty acid alkanolamides can be described by the following formula (XII):
R1-CO steht in der Regel für einen Fettsäurerest, insbesondere für einen Stearin-, Kokosfett- od. Olein-Rest. Als Alkanolamin können Di-, Monoethanolamin oder Aminopropanole eingesetzt werden, wodurch in eben genannter Formel die Bedeutung von R2 und n festgelegt werden.R 1 -CO is generally a fatty acid radical, in particular a stearic, coconut oil or olein radical. As the alkanolamine, di-, monoethanolamine or aminopropanols can be used, whereby the meaning of R 2 and n are defined in just mentioned formula.
Ebenso können Fettamine im Rahmen der Erfindung eingesetzt werden. Fettamine sind z. B. erhältlich durch ein Verfahren ausgehend von Fettalkoholen, die bei 210–260°C in Gegenwart von Dehydrierungskatalysatoren mit Ammoniak oder kurzkettigen Alkyl- oder Dialkylaminen umgesetzt werden. Die Salze der Fettamine sind kationaktive Emulgatoren. Diese sind vom Begriff Fettamin mitumfaßt. Durch Alkylierung können quartäre Ammonium-Verbindungen erhalten werden. Diese sind vom Begriff Fettamin mitumfaßt. Durch Oxidation der Fettamine z. B. mit Wasserstoffperoxid können Aminoxide erhalten werden. Diese sind vom Begriff Fettamin mitumfaßt.As well For example, fatty amines can be used in the invention. Fatty amines are z. B. obtainable by a method of fatty alcohols present at 210-260 ° C in the presence of dehydrogenation catalysts with ammonia or short-chain alkyl or dialkylamines are reacted. The salts of fatty amines are cationic emulsifiers. These are included in the term fatty amine. By alkylation, quaternary ammonium compounds to be obtained. These are included in the term fatty amine. By oxidation of fatty amines z. B. with hydrogen peroxide Amine oxides are obtained. These are included in the term fatty amine.
Zu
den im Rahmen der Erfindung einsetzbaren Aminoxiden gehören
Alkylaminoxide, insbesondere Alkyldimethylaminoxide, Alkylamidoaminoxide
und Alkoxyalkylaminoxide. Bevorzugte Aminoxide können mit
der folgenden Formel (X111), R6R7R6N+-O–, beschrieben werden,
in der
R6 ein gesättiger oder ungesättigter
C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-18-Alkylrest,
insbesondere ein gesättigter C10-16-Alkylrest,
beispielsweise ein gesättigter C12-14-Alkylrest,
der in den Alkylamidoaminoxiden über eine Carbonylamidoalkylengruppe
-CO–NH-(CH2)z und
in den Alkoxyalkylaminoxiden über eine Oxaalkylengruppe
-O-(CH2)z an das
Stickstoffatom N gebunden ist, wobei z jeweils für eine
Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3,
R7, R8 unabhängig
voneinander ein C14-Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert
wie z. B. ein Hydroxyethylrest, insbesondere ein Methylrest, ist.The amine oxides which can be used in the context of the invention include alkylamine oxides, in particular alkyldimethylamine oxides, alkylamidoamine oxides and alkoxyalkylamine oxides. Preferred amine oxides having the following formula (X111), R 6 R 7 R 6 N + -O - are described,
in which R 6 is a saturated or unsaturated C 6-22 alkyl, preferably C 8-18 alkyl group, preferably a saturated C 10-16 alkyl group, for example a saturated C 12-14 alkyl group, in the alkylamidoamine oxides over a carbonylamidoalkylene -CO-NH- (CH 2 ) z and in the alkoxyalkylamine oxides via an oxaalkylene group -O- (CH 2 ) z is bonded to the nitrogen atom N, wherein z is in each case a number from 1 to 10, preferably 2 to 5, in particular 3 .
R 7 , R 8 are independently a C 14 alkyl radical, optionally hydroxy-substituted such. B. is a hydroxyethyl radical, in particular a methyl radical.
Beispiele geeigneter Aminoxide sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Almondamidopropylamine Oxide, Babassuamidopropylamine Oxide, Behenamine Oxide, Cocamidopropyl Amine Oxide, Cocamidopropylamine Oxide, Cocamine Oxide, Coco-Morpholine Oxide, Decylamine Oxide, Decyltetradecylamine Oxide, Diaminopyrimidine Oxide, Dihydroxyethyl C8-10 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C9-11 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C12-15 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl Cocamine Oxide, Dihydroxyethyl Lauramine Oxide, Dihydroxyethyl Stearamine Oxide, Dihydroxyethyl Tallowamine Oxide, Hydrogenated Palm Kernel Amine Oxide, Hydrogenated Tallowamine Oxide, Hydroxyethyl Hydroxypropyl C12-15 Alkoxypropylamine Oxide, Isostearamidopropylamine Oxide, Isostearamidopropyl Morpholine Oxide, Lauramidopropylamine Oxide, Lauramine Oxide, Methyl Morpholine Oxide, Milkamidopropyl Amine Oxide, Minkamidopropylamine Oxide, Myristamidopropylamine Oxide, Myristamine Oxide, Myristyl/Cetyl Amine Oxide, Oleamidopropylamine Oxide, Oleamine Oxide, Olivamidopropylamine Oxide, Palmitamidopropylamine Oxide, Palmitamine Oxide, PEG-3 Lauramine Oxide, Potassium Dihydroxyethyl Cocamine Oxide Phosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Sesamidopropylamine Oxide, Soyamidopropylamine Oxide, Stearamidopropylamine Oxide, Stearamine Oxide, Tallowamidopropylamine Oxide, Tallowamine Oxide, Undecylenamidopropylamine Oxide und Wheat Germamidopropylamine Oxide. Ein bevorzugtes Aminoxid ist beispielsweise Cocamidopropylamine Oxide (Cocoamidopropylaminoxid).Examples suitable amine oxides are the following according to INCI named compounds: Almondamidopropylamine Oxide, Babassuamidopropylamine Oxides, Behenamine Oxide, Cocamidopropyl Amine Oxide, Cocamidopropylamine Oxide, Cocamine Oxide, Coco-Morpholine Oxide, Decylamine Oxide, Decyltetradecylamines oxides, diaminopyrimidines oxides, dihydroxyethyl C8-10 alkoxypropylamines oxides, dihydroxyethyl C9-11 alkoxypropylamines Oxides, dihydroxyethyl C12-15 alkoxypropylamines oxides, dihydroxyethyl Cocamine oxides, dihydroxyethyl lauramine oxides, dihydroxyethyl stearamines Oxides, Dihydroxyethyl Tallowamine Oxide, Hydrogenated Palm Kernel Amine Oxide, Hydrogenated Tallowamine Oxide, Hydroxyethyl Hydroxypropyl C12-15 Alkoxypropylamines oxides, isostearamidopropylamines oxides, isostearamidopropyl Morpholine oxides, Lauramidopropylamine oxides, Lauramine oxides, methyl Morpholine Oxide, Milkamidopropyl Amine Oxide, Minkamidopropylamine Oxides, myristamidopropylamine oxides, myristamine oxides, myristyl / cetyl Amine oxides, Oleamidopropylamine oxides, Oleamine oxides, Olivamidopropylamine Oxides, palmitamidopropylamine oxides, palmitamine oxides, PEG-3 lauramines Oxides, Potassium Dihydroxyethyl Cocamine Oxides Phosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine oxides, sesamidopropylamine oxides, soyamidopropylamines Oxides, stearamidopropylamines oxides, stearamines oxides, tallow amidopropyl amines Oxides, tallowamine oxides, undecylenamidopropylamine oxides and wheat Germamidopropylamine oxides. A preferred amine oxide is, for example Cocamidopropylamine oxides (cocoamidopropylamine oxide).
Ebenso können Eiweiß-Fettsäure-Kondensate im Rahmen der Erfindung eingesetzt werden. Eiweiß-Fettsäure-Kondensate können beispielsweise durch Acylierung von Eiweißhydrolysaten z. B. mit Fettsäuren, Fettsäuremethylestern, vorzugsweise jedoch Fettsäurechloriden oder substituierten Maleinsäureanhydriden erhalten werden.Likewise, protein-fatty acid condensates can be used in the invention. egg White fatty acid condensates can be produced, for example, by acylation of protein hydrolysates, for. B. with fatty acids, fatty acid methyl esters, but preferably fatty acid chlorides or substituted maleic anhydrides are obtained.
Besonders bevorzugte Eiweiß-Fettsäure-Kondensate können mit folgender Formel beschrieben werden: Particularly preferred protein-fatty acid condensates can be described by the following formula:
Dabei ist n vorzugweise 1–13. Sehr bekannt sind beispielsweise die Lamepon®-Typen, Gluadin®-Typen, Hostapon® KCG oder die Amisoft®-Typen.N is preferably 1-13. Very well known are for example the Lamepon® ® grades, Gluadin® ® grades, Hostapon® ® KCG or Amisoft ® grades.
Auch alkoxylierte Fettalkohole sind einsetzbar. Alkoxylierte Fettalkohole können im wesentlichen auf fettchemischer Basis erhalten werden, nämlich durch Umsetzung von entsprechenden Fettalkoholen mit Alkylenoxid, vorzugsweise Ethylenoxid. Das notwendige Alkylenoxid kann auch über Biomasse gewonnen werden, geht in der Regel aber aus petrochemischen Quellen hervor. Im Sinne der vorliegenden Erfindung werden die alkoxylierten Fettalkohole den Tensiden auf (im wesentlichen) fettchemischer Rohstoffbasis zugerechnet, unabhängig von der Herkunft des Alkylenoxid, da jedenfalls der Fettalkohol aus fettchemischer Quelle zugänglich ist.Also alkoxylated fatty alcohols can be used. Alkoxylated fatty alcohols can be obtained essentially on a oleochemical basis be, namely by reaction of corresponding fatty alcohols with alkylene oxide, preferably ethylene oxide. The necessary alkylene oxide can also be obtained via biomass, usually goes but from petrochemical sources. In the sense of the present Invention, the alkoxylated fatty alcohols to the surfactants (essentially) attributed to oleochemical raw material basis, independently from the origin of the alkylene oxide, since in any case the fatty alcohol is accessible from oleochemical source.
Insbesondere Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Palmkern-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol sind bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-C14-Alkohole mit 3 EO bis 6 EO, C9-C11-Alkohole mit 7 EO, C13-C15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C14-C15-Alkohole mit 4 EO, 5 EO, 7 EO oder 9 EO, C12-C18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-C14-Alkohol mit 3 EO und C12-C18-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können.In particular, alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, for. From coconut, palm, palm kernel, tallow fat or oleyl alcohol, and on average from 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12 -C 14 -alcohols with 3 EO to 6 EO, C 9 -C 11 -alcohols with 7 EO, C 13 -C 15 -alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 14 -C 15 -alcohols with 4 EO, 5 EO, 7 EO or 9 EO, C 12 -C 18 -alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12 -C 14 -alcohol with 3 EO and C 12 -C 18 -alcohol with 7 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
Auch Biotenside, d. h. oberflächenaktive Stoffe, die durch Mikroorganismen gebildet werden, können eingesetzt werden. Bei den Biotensiden handelt es sich in der Regel um einfache oder komplexe Lipide bzw. Lipid-Derivate mit einem hydrophilen und einem hydrophoben (lipophilen) Ende wie Mono- und Diglyceride, Sophorolipide, Rhamnolipide.Also Biosurfactants, d. H. surfactants by microorganisms can be used. For the biosurfactants These are usually simple or complex lipids or lipid derivatives with a hydrophilic and a hydrophobic (lipophilic) end like Mono- and diglycerides, sophorolipids, rhamnolipids.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel nichtionisches Tensid, insbesondere auf fettchemischer Basis, in Mengen von 0,01–20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1–15 Gew.-%, insbesondere 1–10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.In a preferred embodiment of the invention the washing or cleaning agent according to the invention nonionic surfactant, in particular on a oleochemical basis, in Amounts of 0.01-20 wt .-%, preferably 0.1-15 Wt .-%, in particular 1-10 wt .-%, based on the total Medium.
Es ist im Rahmen der Erfindung insbesondere bevorzugt, alkoxylierten Fettalkohol einzusetzen. Wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel alkoxylierte Alkohol in Mengen von 0–20 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 15 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 1 bis 10 Gew.-% enthält, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, so entspricht das einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung.It is particularly preferred in the context of the invention, alkoxylated To use fatty alcohol. When the inventive Detergents or cleaners alkoxylated alcohol in amounts of 0-20 wt .-%, preferably in amounts of 0.01 to 15 wt .-%, in particular in amounts of 1 to 10 wt .-%, based on the entire washing or cleaning agent, so that corresponds to one preferred embodiment of the invention.
Es kann auch vorteilhaft sein, nur geringe Mengen alkoxylierten Fettalkohol einzusetzen, beispielsweise ≤ 5 Gew.-%, vorzugsweise ≤ 3 Gew.-%, insbesondere ≤ 2 Gew.-% oder sogar ≤ 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Es ist sogar möglich, dass überhaupt kein alkoxylierter Fettalkohol enthalten ist.It may also be advantageous, only small amounts of alkoxylated fatty alcohol use, for example ≤ 5 wt .-%, preferably ≤ 3 Wt .-%, in particular ≤ 2 wt .-% or even ≤ 1 Wt .-%, based on the total agent. It is even possible that no alkoxylated fatty alcohol at all is.
Die gesamte im erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltene Menge an Tensiden ist prinzipiell variabel. Eine Gesamtmenge von z. B. 5–50 Gew.-%, vorzugsweise 10–35 Gew.-%, insbesondere 15–30 Gew.-% an Tensiden in dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel hat sich aber, was das Reinigungsvermögen bei der Textilwäsche anbetrifft, als sehr vorteilhaft erwiesen und entspricht deshalb einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung. Eine sinnvolle Obergrenze kann z. B. auch bei 20 Gew.-% liegen.The entire in the washing or cleaning agent according to the invention contained amount of surfactants is in principle variable. A total amount from Z. B. 5-50 wt .-%, preferably 10-35 wt .-%, in particular 15-30 wt .-% of surfactants in the inventive Washing or cleaning agent has, however, what the cleaning power in the textile laundry, proved to be very beneficial and therefore corresponds to a preferred embodiment the invention. A reasonable upper limit can z. B. also at 20 % By weight.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist es bevorzugt, dass das erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel Enzyme umfaßt, vorzugsweise Amylase, Protease, Mannanase, Tannase, Carboanhydrase, Pektinase, Lipase und/oder Cellulase, vorteilhafterweise in Mengen von 0,01–5% Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Weiter unten werden Enzyme noch einmal aufgegriffen.According to a further preferred embodiment of the invention, it is preferred that the washing or cleaning agent according to the invention comprises enzymes, preferably amylase, protease, mannanase, tannase, carbonic anhydrase, pectinase, lipase and / or cellulase, advantageously in amounts of 0.01-5% by weight, based on the total agent. Below, enzymes are picked up again.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung zeichnet sich das erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel dadurch aus, dass es
- (a) Fettsäure(n), insbesondere in Mengen von > 3 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 4–15 Gew.-%, insbesondere 5–10 Gew.-%,
- (b) Alkylbenzolsulfonat, vorzugsweise LAS, beispielsweise in Mengen von 0–20 Gew.-%, vorzugsweise ≥ 0,1–15 Gew.-%, vorteilhafterweise 5–10 Gew-%,
- (c) nichtionisches Tensid, vorteilhafterweise in Mengen von 0–15 Gew.-%, vorzugsweise 0,01–10 Gew.-%, insbesondere 0,1-5 Gew.-%, sowie
- (d) Enzyme, vorteilhafterweise in Mengen von 0–5 Gew.-% umfaßt, Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, sowie optional übliche weitere Bestandteile von Wasch- oder Reinigungsmitteln.
- (a) fatty acid (s), in particular in amounts of> 3% by weight to 20% by weight, preferably 4-15% by weight, in particular 5-10% by weight,
- (b) alkylbenzenesulfonate, preferably LAS, for example in amounts of 0-20% by weight, preferably ≥ 0.1-15% by weight, advantageously 5-10% by weight,
- (C) nonionic surfactant, advantageously in amounts of 0-15 wt .-%, preferably 0.01-10 wt .-%, in particular 0.1-5 wt .-%, and
- (D) enzymes, advantageously in amounts of 0-5 wt .-%, wt .-% in each case based on the total agent, and optionally conventional further constituents of detergents or cleaning agents.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel ein zeolithhaltiges Buildersystem, vorzugsweise umfassend Zeolith in Mengen von z. B. 1–50 Gew.-%, vorteilhafterweise > 5 Gew.-%, noch vorteilhafter > 10 Gew.-%, weiter vorteilhaft > 15 Gew.-%, insbesondere ≥ 20 Gew.-% enthalten ist, bezogen auf das gesamte Mittel.To a further preferred embodiment of the invention contains the washing or Detergent a zeolite-containing builder system, preferably comprising zeolite in amounts of e.g. B. 1-50 wt .-%, advantageously> 5 wt .-%, more preferably> 10 wt .-%, further advantageously> 15% by weight, in particular ≥ 20 wt .-%, based on the entire means.
Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel ein lösliches Buildersystem, vorzugsweise umfassend Soda, Hydrogencarbonat (z. B. Natriumhydrogencarbonat), Silikat (z. B. Alkalisilikat, wie z. B. amorphes Natriumsilikat), Citrat (z. B. Trinatriumcitrat) und/oder Polycarboxylate, insbesondere in einer Gesamtmenge von 2,5 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.To another preferred embodiment of the invention contains the washing or Detergent a soluble builder system, preferably comprising soda, bicarbonate (eg sodium bicarbonate), Silicate (eg alkali silicate, such as amorphous sodium silicate), Citrate (eg, trisodium citrate) and / or polycarboxylates, in particular in a total amount of 2.5 to 60 wt .-%, based on the total Medium.
Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel ein Phosphate enthaltendes Buildersystem, wobei Phosphat vorzugsweise in Mengen von 1–40 Gew.-%, insbesondere 5–30 Gew.-% enthalten ist, bezogen auf das gesamte Mittel.To another preferred embodiment of the invention contains the washing or Detergent a phosphate-containing builder system, wherein Phosphate preferably in amounts of 1-40 wt .-%, in particular 5-30 wt .-%, based on the total agent.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel einen pH > 7,5 auf, gemessen in einer 5%-Lösung des Mittels in Wasser bei 20°C.According to one further preferred embodiment of the invention the washing or cleaning agent according to the invention a pH> 7.5, measured in a 5% solution of the agent in water at 20 ° C.
Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel kann in jeder Form vorliegen, also fester, flüssiger, pastöser oder halbfester Form sein. Es ist allerdings bevorzugt, wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel in fester Form vorliegt. Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt das erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel daher in fester Form vor, ist insbesondere pulverförmig oder granular, vorteilhafterweise liegt es in Form eines Formkörpers, insbesondere in Tablettenform vor.The Detergents or cleaning agents according to the invention can be present in any form, that is solid, liquid, pasty or semi-solid form. However, it is preferable if that Detergents or cleaning agents according to the invention in solid form. According to a preferred embodiment The invention relates to the washing or detergent in solid form, in particular powdery or granular, advantageously it is in the form of a shaped body, in particular in tablet form in front.
Wenn die Schüttdichte des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel 350–750 g/L, vorzugsweise 450–650 g/L beträgt, so liegt ebenfalls eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.If the bulk density of the invention Washing or cleaning agent 350-750 g / L, preferably 450-650 g / L, so is also a preferred Embodiment of the invention before.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung liegt vor, wenn die Fettsäuren) zumindest anteilsweise, insbesondere vollständig in Form von Sprühtrocknungsprodukten in dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten ist.A Another preferred embodiment of the invention is when the fatty acids) at least partially, in particular completely in the form of spray-drying products in the washing or cleaning agent according to the invention is included.
Die Sprühtrocknung zur Herstellung geeigneter Fettsäure enthaltender Sprühtrocknungsprodukte kann nach den üblichen Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen Wasch- oder Reinigungsmitteln vollzogen werden. Der erste Schritt eines üblichen Sprühtrocknungsverfahrens ist im Regelfall die Herstellung einer wässrigen Aufschlämmung (Slurry) der sprühzutrocknenden Waschmittelinhaltsstoffe, die sich unter den Bedingungen der Sprühtrocknung vorteilhafterweise weder verflüchtigen noch zersetzen. Dieser Slurry umfasst in der Regel Tenside, Gerüststoffe und Stellmittel. Im vorliegenden Fall würde er somit auch Fettsäuren) umfassen. Ein möglicher Slurry kann z. B. Fettsäure(n) > 6 Gew.-% und Wasser < 60 Gew.-% umfassen, Gew.-% bezogen auf den gesamten Slurry. Anschließend wird der Slurry über Pumpen in den Sprühturm befördert und über im Kopf des Turms befindliche Düsen versprüht. Dabei trocknet aufsteigende, heiße Luft mit einer Temperatur von vorzugsweise 200 bis 350°C den Slurry und verdampft das anhaftende Wasser. Am Auslaß des Turms (Temperatur vorzugsweise 80–120°C) fallen dann getrocknete, feine Pulver an.The Spray drying to produce suitable fatty acid containing spray drying products can according to the usual Process for the preparation of powdered washing or Cleaning agents are carried out. The first step of a usual Spray drying process is usually the production an aqueous slurry of the spray-to-be-dried Detergent ingredients that are under the conditions of spray drying advantageously neither volatilize nor decompose. This slurry usually comprises surfactants, builders and adjusting agents. In the present case he would therefore also Fatty acids). A possible slurry can z. Fatty acid (s)> 6 Wt .-% and water <60 Wt .-%, wt .-% based on the total slurry. Subsequently The slurry is transported via pumps in the spray tower and sprayed over located in the head of the tower nozzles. In the process, rising, hot air dries with a temperature preferably from 200 to 350 ° C, the slurry and evaporated the adherent water. At the outlet of the tower (temperature preferably 80-120 ° C) then fall dried, fine powder.
Es ist bevorzugt, solche Fettsäure-haltigen Sprühtrocknungsprodukte im Rahmen der Erfindung einzusetzen.It is preferred, such fatty acid-containing spray drying products to use in the context of the invention.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung liegt in der Verwendung einer Kombination aus polyesterbasiertem Soil-Release-Polymer und > 3 Gew.-% Fettsäure, Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel, in einem Wasch- oder Reinigungsmittel, zur Verbesserung der Reinigungsleistung bei der Textilwäsche, insbesondere bei Polyester- und Polyestermischgewebe, bei einer Waschtemperatur ≤ 40°C, vorzugsweise ≤ 30°C.One Another object of the invention is the use of a Combination of polyester-based soil release polymer and> 3% by weight of fatty acid, Wt .-% based on the total agent, in a detergent or cleaning agent, to improve the cleaning performance of textile laundry, especially in polyester and polyester blends, in a Washing temperature ≤ 40 ° C, preferably ≤ 30 ° C.
Diese Verwendung zeichnet sich dadurch aus, dass sie eine weitgehende Substituierung von LAS durch Seife bzw. Fettsäuren in Wasch- oder Reinigungsmitteln ermöglicht.These Use is characterized by the fact that it is a far-reaching Substitution of LAS by soap or fatty acids in washing or cleaning agents.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Textilwaschverfahren unter Einsatz eines erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels bei Waschtemperaturen ≤ 40°C, vorzugsweise ≤ 30°C.One Another object of the invention is a textile washing under Use of a washing or cleaning agent according to the invention at washing temperatures ≤ 40 ° C, preferably ≤ 30 ° C.
Im folgenden werden ohne Anspruch auf Vollständigkeit einige mögliche Inhaltsstoffe der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel näher beschrieben.in the The following are without any claim to completeness possible ingredients of the invention Detergents or detergents described in more detail.
Als anionische Tenside können beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt werden. Generell können im Kontext der Erfindung Aniontenside auf fettchemischer Basis bevorzugt eingesetzt werden. Aniontenside auf im wesentlichen (also zumindest anteilsweiser) fettchemischer Basis, also im wesentlichen auf Basis nachwachsender Rohstoffe in Form von natürlichen Fetten und Ölen, sind insbesondere die Estersulfonate, dabei vorzugsweise die Methylestersulfonate (MES), sowie die Fettalkoholsulfate (FAS).When anionic surfactants may, for example, those of the type the sulfonates and sulfates are used. Generally speaking preferred in the context of the invention anionic surfactants on a oleochemical basis be used. Anion surfactants on essentially (ie at least proportionate) of the fat-chemical base, that is essentially based on renewable raw materials in the form of natural fats and oils, are in particular the ester sulfonates, preferably the methyl ester sulfonates (MES), as well as the fatty alcohol sulfates (FAS).
Demnach können Estersulfonate (auf im wesentlichen fettchemischer Basis) eingesetzt werden. Bevorzugt einsetzbare Estersulfonate enthalten im Molekül eine terminale Ester- und eine Sulfonat-Funktion, üblicherweise benachbart in α-Position. Diese α-Estersulfonate können z. B. durch Umsetzung von Alkylestern mit üblichen Sulfiermitteln, vorzugsweise luftverdünntem, trockenem Schwefeltrioxid (SO3), bei 80°C und nachfolgender Neutralisation erhalten werden. Bevorzugt sind insbesondere Methylester auf der Basis von Kokosöl (C12/14-Kette), Palmkernöl (Palmkern-Sulfofettsäureester) oder auch von Talgmethylester (C16/18-Kette).Therefore For example, ester sulfonates (on substantially oleochemical Base) are used. Contain preferably usable ester sulfonates in the molecule a terminal ester and a sulfonate function, usually adjacent in α-position. These α-ester sulfonates can z. B. by reaction of alkyl esters with conventional Sulfurizing agents, preferably air-diluted, dry Sulfur trioxide (SO3), at 80 ° C and subsequent neutralization to be obtained. In particular, methyl esters are preferred on the Base of coconut oil (C12 / 14 chain), palm kernel oil (palm kernel sulfo fatty acid ester) or also of tallow methyl ester (C16 / 18 chain).
Besonders bevorzugte Estersulfonate können mit folgender Formel beschrieben werden: Particularly preferred ester sulfonates can be described by the formula:
In dieser Formel (I) ist R im Durchschnitt ein C6-C22-Alkylrest. Vorzugsweise kann es sich um einen C10-C18-Alkylrest, C12-C14-Alkylrest, C14-C16-Alkylrest, C12-C15-Alkylrest, C8-C10-Alkylrest, C16-C18-Alkylrest, C16-Alkylrest, C12-16-Alkylreste oder C12-C18-Alkylrest. Am meisten bevorzugt sind allerdings C16-C18-Alkylreste, C12-16-Alkylreste, C16-Alkylreste oder C12-C18-Alkylreste.In this formula (I), R is, on average, a C 6 -C 22 alkyl radical. It may preferably be a C 10 -C 18 -alkyl radical, C 12 -C 14 -alkyl radical, C 14 -C 16 -alkyl radical, C 12 -C 15 -alkyl radical, C 8 -C 10 -alkyl radical, C 16 -C 18 alkyl, C 16 alkyl, C 12-16 alkyl or C 12 -C 18 alkyl. However, most preferred are C 16 -C 18 -alkyl radicals, C 12-16 -alkyl radicals, C 16 -alkyl radicals or C 12 -C 18 -alkyl radicals.
In dieser Formel (I) ist R1 im Durchschnitt ein C1-C6-Alkylrest, besonders bevorzugt ein Methylrest.In this formula (I), R1 is, on average, a C 1 -C 6 -alkyl radical, particularly preferably a methyl radical.
In dieser Formel (I) ist n die Zahl 1 oder 2, vorzugsweise 1.In of this formula (I), n is the number 1 or 2, preferably 1.
In dieser Formel (I) steht Mn+ für das Gegenion, dabei ist M vorzugsweise Na, K, Ca, Mg, H, Monoethanolammonium, Diethanolammonium, Triethanolammonium oder ein Gemisch daraus.In this formula (I), M n + is the counterion, where M is preferably Na, K, Ca, Mg, H, monoethanolammonium, diethanolammonium, triethanolammonium or a mixture thereof.
Dabei ist n+ entweder 1+ oder 2+, je nach Art des M. Als Gegenion ist Na+, K+ oder Mg+ bevorzugt.In this case, n + is either 1+ or 2+, depending on the type of M. As counterion, Na + , K + or Mg + is preferred.
Ebenso können Fettalkoholsulfate (auf im wesentlichen fettchemischer Basis) eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind Fettalkoholsulfate auf Basis von C12/14-, C12/18- sowie C16/18 - Fettalkoholen, vorzugsweise in Form ihrer Natriumsalze.Likewise, fatty alcohol sulfates (on a substantially oleochemical basis) can be used. Particularly preferred are fatty alcohol sulfates based on C 12/14 -, C 12/18 - 16/18, and C - fatty alcohols, preferably in the form of their sodium salts.
Im Falle von verzweigten primären Alkoholen handelt es sich um Oxoalkohole, wie sie z. B. durch Umsetzung von Kohlenmonoxid und Wasserstoff an alpha-ständige Olefine nach dem Shop-Verfahren zugänglich sind. Alkylsulfate auf Basis von Oxoalkoholen sind also keine Aniontenside auf fettchemischer Basis.in the The case of branched primary alcohols is to oxo alcohols, as z. B. by reaction of carbon monoxide and hydrogen to alpha-olefins according to the shop process are accessible. Alkyl sulfates based on oxo alcohols So they are not anionic surfactants based on oleochemicals.
Auch Fettalkoholethersulfate (FASS) sind einsetzbar. FASS können im wesentlichen auf fettchemischer Basis erhalten werden, nämlich durch Umsetzung von Fettalkoholen auf (im wesentlichen) fettchemischer Rohstoffbasis mit Alkylenoxid (vorzugsweise Ethylenoxid) zu Fettalkoholalkoxylaten und anschließender Umsetzung mit z. B. Schwefeltrioxid und Neutralisation zu Fettalkoholethersulfaten. Das hierbei notwendige Alkylenoxid, vorzugsweise Ethylenoxid, geht zwar in der Regel aus petrochemischen Quellen hervor. Es kann aber auch aus der Biomasse gewonnen werden, beispielsweise durch Umsetzung von Bioethanol (z. B. aus Zuckerrüben) zu Ethylen und nachfolgender Oxidation zu Ethylenoxid. Dies ist gerade bei einem entsprechend preiswertem Biomasseangebot, z. B. in Ländern wie Brasilien oder Indien, auch wirtschaftlich sehr sinnvoll. Im Sinne der vorliegenden Erfindung wird die Gruppe der Fettalkoholethersulfate den Aniontensiden auf (im wesentlichen) fettchemischer Rohstoffbasis zugeschlagen, unabhängig von der Herkunft des Alkylenoxid, da jedenfalls die Fettalkoholkomponente aus fettchemischer Quelle zugänglich ist.Also fatty alcohol ether sulfates (FASS) can be used. FASS can be obtained essentially on a oleochemical basis, namely by reacting fatty alcohols on (essentially) fatty chemicals shear raw material base with alkylene oxide (preferably ethylene oxide) to fatty alcohol alkoxylates and subsequent reaction with z. As sulfur trioxide and neutralization to fatty alcohol ether sulfates. Although the necessary alkylene oxide, preferably ethylene oxide, is generally produced from petrochemical sources. However, it can also be obtained from the biomass, for example by reacting bioethanol (eg from sugar beet) to ethylene and subsequent oxidation to ethylene oxide. This is just for a correspondingly cheap biomass offer, z. For example, in countries such as Brazil or India, also economically very useful. For the purposes of the present invention, the group of fatty alcohol ether sulfates is added to the anionic surfactants on (substantially) oleochemical raw material base, regardless of the origin of the alkylene oxide, since in any case the fatty alcohol component is accessible from a oleochemical source.
Fettalkoholethersulfate, Fettalkoholsulfate und/oder Estersulfonate können gemäß einer bevorzugten Ausführungsform in dem erfindungsgemäßen Mittel in Mengen von z. B. 0–20 Gew.-%, vorteilhafterweise in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 15 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, enthalten sein.fatty alcohol, Fatty alcohol sulfates and / or ester sulfonates may be prepared according to a preferred embodiment in the inventive Means in quantities of e.g. B. 0-20 wt .-%, advantageously in amounts of from 0.01% to 15% by weight, preferably in amounts from 1 wt .-% to 10 wt .-%, based on the total washing or Cleaning products should be included.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist aber nur wenig, beispielsweise < 5 Gew.-%, < 2 Gew.-% oder < 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, oder sogar gar kein Fettalkoholethersulfat, Fettalkoholsulfat und/oder Estersulfonat in dem erfindungsgemäßen Mittel enthalten.According to one Another preferred embodiment of the invention but only a little, for example <5 % By weight, <2% by weight or <1% by weight, based on the total agent, or even no fatty alcohol ether sulfate, Fatty alcohol sulfate and / or ester sulfonate in the inventive Contain funds.
Weitere einsetzbare Aniontenside sind z. B. auch sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.Further usable anionic surfactants are z. B. also sulfated fatty acid glycerol esters. Among fatty acid glycerol esters are the mono-, di- and triesters As well as their mixtures to understand, as in the production through Esterification of a monoglycerine with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol to be obtained. Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation of saturated fatty acids with 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, Caprylic acid, capric acid, myristic acid, Lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
Sulfierte Fettsäureglycerinester können in dem erfindungsgemäßen Mittel enthalten sein, beispielsweise in Mengen > 0,01 Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel. Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Mittel aber frei von sulfiertem Fettsäureglycerinester, enthält also < 5 Gew.-%, vorzugsweise < 3 Gew.-%, vorteilhafterweise < 1 Gew.-%, insbesondere aber gar keine sulfierte Fettsäureglycerinester, Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.sulfonated Fatty acid glycerol esters can be used in the inventive Contain agents, for example in amounts> 0.01 wt .-% based on the total agent. According to another preferred embodiment that is inventive agent but free of sulfonated Fatty acid glycerol ester, thus containing <5 wt .-%, preferably <3 wt .-%, advantageously <1 wt .-%, in particular but no sulfated fatty acid glycerol esters, wt.% in each case based on the total mean.
Als Alk(en)ylsulfate sind z. B. die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen einsetzbar.As alk (en) ylsulfate z. Example, the alkali metal salts and in particular the sodium salts of sulfuric monoesters of C 12 -C 18 fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or C 10 -C 20 -oxo alcohols and those half esters of secondary alcohols can be used for this chain length.
Auch einsetzbar sind z. B. Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt.Also usable for. B. Alk (en) ylsulfate said chain length, which contain a synthetic, prepared on a petrochemical basis straight-chain alkyl radical, which have an analogous degradation behavior as the adequate compounds based on oleochemical raw materials. Of washing technology interest, the C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C8-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-15-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind z. B. einsetzbar. Sie werden insbesondere in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens vorzugsweise nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt. Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Mittel frei von Schwefelsäuremonoester sein.Also the sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C 7-21 -alcohols ethoxylated with 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C 8 -11-alcohols having on average 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C 12-15 - Fatty alcohols with 1 to 4 EO, z. B. applicable. Due to their high foaming behavior, they are preferably used only in relatively small amounts, for example in amounts of from 1 to 5% by weight, in detergents in particular. The agents according to the invention may preferably be free of sulfuric acid monoester.
Eine weitere Klasse von Aniontensiden ist die durch Umsetzung von Fettalkoholethoxylaten mit Natriumchloracetat in Gegenwart basischer Katalysatoren zugängliche Klasse der Ethercarbonsäuren. Sie haben die allgemeine Formel: R10 O-(CH2–CH2–O)pCH2-COOH mit R10 = C1-C18 und p = 0,1 bis 20. Ethercarbonsäuren sind wasserhärteunempfindlich und weisen ausgezeichnete Tensideigenschaften auf.Another class of anionic surfactants is the class of ether carboxylic acids obtainable by the reaction of fatty alcohol ethoxylates with sodium chloroacetate in the presence of basic catalysts. They have the general formula: R 10 O- (CH 2 -CH 2 -O) p CH 2 -COOH with R 10 = C 1 -C 18 and p = 0.1 to 20. Ethercarboxylic acids are water hardness insensitive and have excellent surfactant properties ,
Ethercarbonsäuren können in dem erfindungsgemäßen Mittel optional enthalten sein, beispielsweise in Mengen > 0,01 Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel. Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Mittel aber frei von Ethercarbonsäuren, enthält also < 5 Gew.-%, vorzugsweise < 3 Gew.-%, vorteilhafterweise < 1 Gew.-%, insbesondere aber gar keine Ethercarbonsäuren, Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.ether can in the agent according to the invention optionally contained, for example in amounts> 0.01 wt .-% based on the entire remedy. According to another preferred embodiment the agent according to the invention but free from ether carboxylic acids, contains <5 Wt .-%, preferably <3 wt .-%, advantageously <1 Wt .-%, but especially no ether carboxylic acids, % By weight, based in each case on the total agent.
Einsetzbare anionische Tenside sind beispielsweise auch die Partialester von Di- oder Polyhydroxyalkanen, Mono- und Disacchariden, Polyethylenglykolen mit den En-Addukten von Maleinsäureanhydrid an mindestens einfach ungesättigte Carbonsäuren mit einer Kettenlänge von 10 bis 25 Kohlenstoffatomen mit einer Säurezahl von 10 bis 140.usable anionic surfactants are, for example, the partial esters of Di- or polyhydroxyalkanes, mono- and disaccharides, polyethylene glycols with the ene-adducts of maleic anhydride on at least monounsaturated carboxylic acids having a chain length from 10 to 25 carbon atoms with an acid number of 10 to 140.
Einsetzbare anionische Tenside sind z. B. die Sulfosuccinate, Sulfosuccinamate und Sulfosuccinamide, insbesondere Sulfosuccinate und Sulfosuccinamate, äußerst bevorzugt Sulfosuccinate. Bei den Sulfosuccinaten handelt es sich um die Salze der Mono- und Di-ester der Sulfobernsteinsäure HOOCCH(SO3H)CH2COOH, während man unter den Sulfosuccinamaten die Salze der Monoamide der Sulfobernsteinsäure und unter den Sulfosuccinamiden die Salze der Diamide der Sulfobernsteinsäure versteht.Usable anionic surfactants are, for. As the sulfosuccinates, sulfosuccinamates and sulfosuccinamides, especially sulfosuccinates and sulfosuccinamates, most preferably sulfosuccinates. The sulfosuccinates are the salts of the mono- and di-esters of sulfosuccinic acid HOOCCH (SO 3 H) CH 2 COOH, while the sulfosuccinamates are the salts of the monoamides of sulfosuccinic acid and the sulfosuccinamides are the salts of the diamides of sulfosuccinic acid ,
Bei den Salzen handelt es sich bevorzugt um Alkalimetallsalze, Ammoniumsalze sowie Mono-, Di- bzw. Trialkanolammoniumsalze, beispielsweise Mono-, Di- bzw. Triethanolammoniumsalze, insbesondere um Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze, besonders bevorzugt Natrium- oder Ammoniumsalze, äußerst bevorzugt Natriumsalze.at the salts are preferably alkali metal salts, ammonium salts and mono-, di- or Trialkanolammoniumsalze, for example, mono-, Di- or triethanolammonium salts, in particular to lithium, sodium, Potassium or ammonium salts, particularly preferably sodium or ammonium salts, extremely preferably sodium salts.
In den Sulfosuccinaten ist eine bzw. sind beide Carboxylgruppen der Sulfobernsteinsäure vorzugsweise mit einem bzw. zwei gleichen oder verschiedenen unverzweigten oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, acyclischen oder cyclischen, optional alkoxylierten Alkoholen mit 4 bis 22, vorzugsweise 6 bis 20, insbesondere 8 bis 18, besonders bevorzugt 10 bis 16, äußerst bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen verestert. Besonders bevorzugt sind die Ester unverzweigter und/oder gesättigter und/oder acyclischer und/oder alkoxylierter Alkohole, insbesondere unverzweigter, gesättigter Fettalkohole und/oder unverzweigter, gesättigter, mit Ethylen- und/oder Propylenoxid, vorzugsweise Ethylenoxid, alkoxylierter Fettalkohole mit einem Alkoxylierungsgrad von 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 15, insbesondere 1 bis 10, besonders bevorzugt 1 bis 6, äußerst bevorzugt 1 bis 4. Die Monoester werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung gegenüber den Diestern bevorzugt. Ein besonders bevorzugtes Sulfosuccinat ist Sulfobernsteinsäurelaurylpolyglykolester-di-Natrium-Salz (Lauryl-EO-sulfosuccinat, Di-Na-Salz; INCI Disodium Laureth Sulfosuccinate), das beispielsweise als Tego® Sulfosuccinat F 30 (Goldschmidt) mit einem Sulfosuccinatgehalt von 30 Gew.-% kommerziell erhältlich ist.In the sulfosuccinates, one or both carboxyl groups of the sulfosuccinic acid is preferably with one or two identical or different unbranched or branched, saturated or unsaturated, acyclic or cyclic, optionally alkoxylated alcohols having 4 to 22, preferably 6 to 20, in particular 8 to 18 , more preferably 10 to 16, most preferably 12 to 14 carbon atoms esterified. Particularly preferred are the esters of unbranched and / or saturated and / or acyclic and / or alkoxylated alcohols, in particular unbranched, saturated fatty alcohols and / or unbranched, saturated, with ethylene and / or propylene oxide, preferably ethylene oxide, alkoxylated fatty alcohols having a degree of alkoxylation of 1 to 20, preferably 1 to 15, in particular 1 to 10, more preferably 1 to 6, most preferably 1 to 4. The monoesters are preferred in the context of the present invention over the diesters. A particularly preferred sulfosuccinate is Sulfobernsteinsäurelaurylpolyglykolester-di-sodium salt (lauryl EO sulfosuccinate, di-sodium salt; INCI Disodium Laureth Sulfosuccinate), for example, as Tego ® sulfosuccinate F 30 (Goldschmidt) with a sulfosuccinate of 30 parts by weight % is commercially available.
In den Sulfosuccinamaten bzw. Sulfosuccinamiden bildet eine bzw. bilden beide Carboxylgruppen der Sulfobernsteinsäure vorzugsweise mit einem primären oder sekundären Amin, das einen oder zwei gleiche oder verschiedene, unverzweigte oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, acyclische oder cyclische, optional alkoxylierte Alkylreste mit 4 bis 22, vorzugsweise 6 bis 20, insbesondere 8 bis 18, besonders bevorzugt 10 bis 16, äußerst bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen trägt, ein Carbonsäureamid. Besonders bevorzugt sind unverzweigte und/oder gesättigte und/oder acyclische Alkylreste, insbesondere unverzweigte, gesättigte Fettalkylreste.In form the sulfosuccinamates or sulfosuccinamides or form both carboxyl groups of sulfosuccinic preferably with a primary or secondary amine containing a or two identical or different, unbranched or branched, saturated or unsaturated, acyclic or cyclic, optionally alkoxylated alkyl radicals having 4 to 22, preferably 6 to 20, especially 8 to 18, particularly preferably 10 to 16, extremely preferably 12 to 14 carbon atoms, a carboxylic acid amide. Particular preference is given to unbranched and / or saturated and / or acyclic alkyl radicals, in particular unbranched, saturated fatty alkyl radicals.
Weiterhin einsetzbar sind beispielsweise die folgenden gemäß INCI bezeichneten Sulfosuccinate und Sulfosuccinamate, die im International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook näher beschrieben sind: Ammonium Dinonyl Sulfosuccinate, Ammonium Lauryl Sulfosuccinate, Diammonium Dimethicone Copolyol Sulfosuccinate, Diammonium Lauramido-MEA Sulfosuccinate, Diammonium Lauryl Sulfosuccinate, Diammonium Oleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Diamyl Sodium Sulfosuccinate, Dicapryl Sodium Sulfosuccinate, Dicyclohexyl Sodium Sulfosuccinate, Diheptyl Sodium Sulfosuccinate, Dihexyl Sodium Sulfosuccinate, Diisobutyl Sodium Sulfosuccinate, Dioctyl Sodium Sulfosuccinate, Disodium Cetearyl Sulfosuccinate, Disodium Cocamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium CocamidoGlucoside Sulfosuccinate, Disodium Cocoyl Butyl Gluceth-10 Sulfosuccinate, Disodium C12-15 Pareth Sulfosuccinate, Disodium Deceth-5 Sulfosuccinate, Disodium Deceth-6 Sulfosuccinate, Disodium Dihydroxyethyl Sulfosuccinylundecylenate, Disodium Dimethicone Copolyol Sulfosuccinate, Disodium Hydrogenated Cottonseed Glyceride Sulfosuccinate, Disodium Isodecyl Sulfosuccinate, Disodium Isostearamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Isostearamido MIPA-Sulfosuccinate, Disodium Isostearyl Sulfosuccinate, Disodium Laneth-5 Sulfosuccinate, Disodium Lauramido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Lauramido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Lauramido PEG-5 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-6 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-9 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-12 Sulfosuccinate, Disodium Lauryl Sulfosuccinate, Disodium Myristamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Nonoxynol-10 Sulfosuccinate, Disodium Oleamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Oleamido MIPA-Sulfosuccinate, Disodium Oleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Oleth-3 Sulfosuccinate, Disodium Oleyl Sulfosuccinate, Disodium Palmitamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Palmitoleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium PEG-4 Cocamido MIPA-Sulfosuccinate, Disodium PEG-5 Laurylcitrate Sulfosuccinate, Disodium PEG-8 Palm Glycerides Sulfosuccinate, Disodium Ricinoleamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Sitostereth-14 Sulfosuccinate, Disodium Stearamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Stearyl Sulfosuccinamate, Disodium Stearyl Sulfosuccinate, Disodium Tallamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Tallowamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Tallow Sulfosuccinamate, Disodium Tridecylsulfosuccinate, Disodium Undecylenamido MEA-Sulfosucci-nate, Disodium Undecylenamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Wheat Germamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Wheat Germamido PEG-2 Sulfosuccinate, Di-TEA-Ole-amido PEG-2 Sulfosuccinate, Ditridecyl Sodium Sulfosuccinate, Sodium Bisglycol Ricinosulfosuccinate, Sodium/MEA Laureth-2 Sulfosuccinate und Tetrasodium Dicarboxyethyl Stearyl Sulfosuccinamate. Noch ein weiteres geeignetes Sulfosuccinamat ist Dinatrium-C16-18-alkoxypropylensulfosuccinamat.Other suitable examples include the following according to INCI sulfosuccinates and sulfosuccinamates, which are described in the International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook: Ammonium Dinonyl Sulfosuccinate, Ammonium Lauryl Sulfosuccinate, Diammonium Dimethicone Copolyol Sulfosuccinate, Diammonium Lauramido MEA Sulfosuccinate, Diammonium Lauryl Sulfosuccinate, Diammonium Oleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Diamyl Sodium Sulfosuccinate, Dicapryl Sodium Sulfosuccinate, Dicyclohexyl Sodium Sulfosuccinate, Diheptyl Sodium Sulfosuccinate, Dihexyl Sodium Sulfosuccinate, Diisobutyl Sodium Sulfosuccinate, Dioctyl Sodium Sulfosuccinate, Disodium Cetearyl Sulfosuccinate, Disodium Cocamido MEA Sulfosuccinate, Disodium Cocamido Glucoside Sulfosuccinate, Disodium Cocoyl Butyl Gluceth-10 sulfosuccinates, disodium C12-15 pareth sulfosuccinates, disodium deceth-5 sulfosuccinates, disodium deceth-6 sulfosuccinates, disodium dihydroxyethyl sulfosuccinyl undecylenates, disodium dimet hicone copolyol sulfosuccinates, disodium hydrogenated cottonseed glycerides sulfosuccinates, disodium isodecyl sulfosuccinates, disodium isostearamido MEA sulfosuccinates, disodium isostearamido MIPA sulfosuccinates, disodium isostearyl sulfosuccinates, disodium laneth-5 sulfosuccinates, disodium lauramido MEA sulfosuccinates, disodium lauramido PEG-2 sulfosuccinates, disodium Lauramido PEG-5 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-6 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-9 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-12 Sulfosuccinate, Disodium Lauryl Sulfosuccinate, Disodium Myristamido MEA Sulfosuccinate, Disodium Nonoxynol-10 Sulfosuccinate, Disodium Oleamido MEA Sulfosuccinate, Disodium Oleamido MIPA- Sulfosuccinates, disodium oleamido PEG-2 sulfosuccinates, disodium oleth-3 sulfosuccinates, disodium oleyl sulfosuccinates, disodium palmitamido PEG-2 sulfosuccinates, disodium palmitoleeamido PEG-2 sulfosuccinates, disodium PEG-4 cocamido MIPA sulfosuccinates, disodium PEG-5 lauryl citrate sulfosuccinates, disodium PEG-8 Palm Glycerides Sulfosuccinate, Disodium Ricinoleamido MEA Sulfosuccinate, Disodium Sitostereth-14 Sulfosuccinate, Disodium Stearamido MEA Sulfosuccinate, Disodium Stearyl Sulfosuccinamate, Disodium Stearyl Sulfosuccinate, Disodium Tallamido MEA sulfosuccinates, disodium tallowamido MEA sulfosuccinates, disodium tallow sulfosuccinamates, disodium tridecyl sulfosuccinates, disodium undecylenamido MEA sulfosuccinates, disodium undecylenamido PEG-2 sulfosuccinates, disodium wheat germamido MEA sulfosuccinates, disodium wheat germamido PEG-2 sulfosuccinates, di-TEA Oleo-amido PEG-2 Sulfosuccinate, Ditridecyl Sodium Sulfosuccinate, Sodium Bisglycol Ricinosulfosuccinate, Sodium / MEA Laureth-2 Sulfosuccinate and Tetrasodium Dicarboxyethyl Stearyl Sulfosuccinamate. Yet another suitable sulfosuccinamate is disodium C 16-18 alkoxypropylene sulfosuccinamate.
Der Gesamtgehalt des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels an anionischen Tensiden kann in weiten Bereichen variieren. So kann ein erfindungsgemäßes Mittel sehr große Mengen Aniontensid enthalten, vorzugsweise bis zu einer Größenordnung von bis zu 40, 50 oder 60 Gew.-% oder mehr. Ebenso kann ein erfindungsgemäßes Mittel nur sehr geringe Mengen Aniontensid enthalten, beispielsweise weniger als 15 oder 10 Gew.-% oder weniger als 5 Gew.-% oder noch weniger. Vorteilhafterweise sind in den erfindungsgemäßen Mitteln jedoch Aniontenside in Mengen von 1 bis 40 Gew.-% und insbesondere 5 bis 30 Gew.-% enthalten, wobei Konzentrationen oberhalb von 10 Gew.-% und sogar oberhalb von 15 Gew.-% besondere Bevorzugung finden können. Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel anionische Tenside, vorzugsweise in Mengen von zumindest 0,1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.Of the Total content of the washing or Detergent on anionic surfactants can be widely used vary. Thus, an agent according to the invention contain very large amounts of anionic surfactant, preferably to to an order of magnitude of up to 40, 50 or 60% by weight or more. Likewise, an inventive Means contain only very small amounts of anionic surfactant, for example less than 15 or 10 wt% or less than 5 wt% or more fewer. Advantageously, in the inventive However, means anionic surfactants in amounts of 1 to 40 wt .-% and in particular 5 to 30 wt .-%, with concentrations above 10 Wt .-% and even above 15 wt .-% special preference can. According to a preferred embodiment contains the washing or Detergents anionic surfactants, preferably in amounts of at least 0.1% by weight, based on the total washing or cleaning agent.
Die anionischen Tenside und Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanol-amin, vorliegen. Vorzugsweise liegen sie in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor. Anionische Tenside und Seifen können auch in situ hergestellt werden, indem z. B. in die sprühzutrocknende Zusammensetzung die Aniontensidsäuren und gegebenenfalls Fettsäuren eingebracht werden, welche dann durch die Alkaliträger in der sprühzutrocknenden Zusammensetzung neutralisiert werden.The anionic surfactants and soaps may be in the form of their sodium, Potassium or ammonium salts and as soluble salts organic Bases, such as mono-, di- or triethanolamine, are present. Preferably they are in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts. Anionic surfactants and soaps can also be prepared in situ by z. B. in the spray-drying Composition of the anionic surfactant acids and optionally Fatty acids are introduced, which then by the alkali carriers in the spray-dried composition are neutralized.
Vorteilhafterweise können nichtionische Tenside in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln ebenfalls enthalten sein.advantageously, can nonionic surfactants in the inventive Detergents or cleaning agents should also be included.
Beispielsweise kann ihr Gehalt bis zu 2 oder 3 oder 5 Gew.-% betragen. Es können auch größere Mengen an nichtionischem Tensid enthalten sein, beispielsweise bis zu 10 Gew.-% oder 15 Gew.-% oder 20 Gew.-%, 30 Gew.-%, 40 Gew.-%, 50 Gew.-% oder sogar darüber hinaus, falls es zweckmäßig ist. Sinnvolle Untergrenzen können bei Werten von 0,01, 0,1, 1, 2, 3 oder 4 Gew.-% liegen, Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.For example Their content may be up to 2 or 3 or 5 wt .-%. It can also contain larger amounts of nonionic surfactant be, for example up to 10 wt .-% or 15 wt .-% or 20 wt .-%, 30% by weight, 40% by weight, 50% by weight or even beyond, if it is appropriate. Meaningful lower limits can at values of 0.01, 0.1, 1, 2, 3 or 4 wt .-% % by weight, based in each case on the total agent.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel nichtionische Tenside, vorzugsweise in Mengen von zumindest 0,1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Mittel frei von Niotensid.To a preferred embodiment contains the Detergents or cleaning agents according to the invention nonionic surfactants, preferably in amounts of at least 0.1 Wt .-%, based on the total washing or cleaning agent. To another preferred embodiment is the agent according to the invention free of nonionic surfactant.
Es können alle aus dem Stand der Technik bekannten nichtionischen Tenside in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein, wobei diejenigen auf fettchemischer Basis allerdings bevorzugt sind.It may be any nonionic known in the art Surfactants in the inventive compositions however, those on a oleochemical basis are preferred are.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel, können vorzugsweise auch kationische Tenside enthalten. Geeignete Kationtenside sind beispielsweise oberflächenaktive quaternäre Verbindungen, insbesondere mit einer Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe. Durch den Einsatz von quaternären oberflächenaktiven Verbindungen mit antimikrobieller Wirkung kann das Mittel mit einer antimikrobiellen Wirkung ausgestaltet werden bzw. dessen gegebenenfalls aufgrund anderer Inhaltsstoffe bereits vorhandene antimikrobielle Wirkung verbessert werden.The detergents or cleaners according to the invention, may preferably also contain cationic surfactants. Suitable cationic surfactants are, for example, surface-active quaternary compounds, in particular with an ammonium, Sulfonium, phosphonium, iodonium or arsonium group. Because of the engagement of quaternary surface-active compounds with antimicrobial effect, the agent can be with an antimicrobial Effect be designed or its due, if necessary other ingredients already existing antimicrobial effect be improved.
Besonders bevorzugte kationische Tenside sind die quaternären, z. T. antimikrobiell wirkenden Ammoniumverbindungen (QAV; INCI Quaternary Ammonium Compounds) gemäß der allgemeinen Formel (RI)(RII)(RIII)(RIV)N+ X–, in der RI bis RIV gleiche oder verschiedene C1-22-Alkylreste C7-28- Aralkyl-reste oder heterozyklische Reste, wobei zwei oder im Falle einer aromatischen Einbindung wie im Pyridin sogar drei Reste gemeinsam mit dem Stickstoffatom den Heterozyklus, z. B. eine Pyridinium- oder Imidazoliniumverbindung, bilden, darstellen und X– Halogenidionen, Sulfationen, Hydroxidionen oder ähnliche Anionen sind. Für eine optimale antimikrobielle Wirkung weist vorzugsweise wenigstens einer der Reste eine Kettenlänge von 8 bis 18, insbesondere 12 bis 16, C-Atomen auf.Particularly preferred cationic surfactants are the quaternary, z. T. antimicrobial ammonium compounds (QAV, INCI Quaternary Ammonium Compounds) according to the general formula (R I ) (R II ) (R III ) (R IV ) N + X - , in which R I to R IV identical or different C 1 -22- alkyl radicals C 7-28 - aralkyl radicals or heterocyclic radicals, wherein two or in the case of an aromatic inclusion as in pyridine even three radicals together with the nitrogen atom, the heterocycle, z. A pyridinium or imidazolinium compound, and X - are halide ions, sulfate ions, hydroxide ions or like anions. For optimum antimicrobial activity, preferably at least one of the radicals has a chain length of 8 to 18, in particular 12 to 16, carbon atoms.
QAV sind durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln, wie z. B. Methylchlorid, Benzylchlorid, Dimethylsulfat, Dodecylbromid, aber auch Ethylenoxid herstellbar. Die Alkylierung von tertiären Aminen mit einem langen Alkyl-Rest und zwei Methyl-Gruppen gelingt besonders leicht, auch die Quaternierung von tertiären Aminen mit zwei langen Resten und einer Methyl-Gruppe kann mit Hilfe von Methylchlorid unter milden Bedingungen durchgeführt werden. Amine, die über drei lange Alkyl-Reste oder Hydroxy-substi-tuierte Alkyl-Reste verfügen, sind wenig reaktiv und werden bevorzugt mit Dimethylsulfat quaterniert.QACs are by reacting tertiary amines with alkylating agents, such as. For example, methyl chloride, benzyl Chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced. The alkylation of tertiary amines with a long alkyl radical and two methyl groups succeeds particularly easily, and the quaternization of tertiary amines with two long radicals and one methyl group can be carried out with the aid of methyl chloride under mild conditions. Amines which have three long alkyl radicals or hydroxy-substituted alkyl radicals are less reactive and are preferably quaternized with dimethyl sulfate.
Geeignete QAV sind beispielweise Benzalkoniumchlorid (N-Alkyl-N,N-dimethyl-benzylammoniumchlorid, CAS No. 8001-54-5), Benzalkon B (m,p-Dichlorbenzyl-dimethyl-C12-alkylammoniumchlorid, CAS No. 58390-78-6), Benzoxoniumchlorid (Benzyl-dodecyl-bis-(2-hydroxyethyl)-ammoniumchlorid), Cetrimoniumbromid (N-Hexadecyl-N,N-timethyl-ammoniumbromid, CAS No. 57-09-0), Benzetoniumchlorid (N, N-Dimethyl-N-[2-[2-[p-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenoxy]ethoxy]ethyl]-benzylammo-niumchlorid, CAS No. 121-54-0), Dialkyldimethylammoniumchloride wie Di-n-decyl-dimethyl-ammo-niumchlorid (CAS No. 7173-51-5-5), Didecyldimethylammoniumbromid (CAS No. 2390-68-3), Dioctyl-dimethyl-ammoniumchloric, 1-Cetylpyridiniumchlorid (CAS No. 123-03-5) und Thiazolinjodid (CAS No. 15764-48-1) sowie deren Mischungen. Bevorzugte QAV sind die Benzalkoniumchloride mit C8-C18-Alkylresten, insbesondere C12-C14-Aklyl-benzyl-dimethylammoniumchlorid. Eine besonders bevorzugte QAV Kokospentaethoxymethylammoniummethosulfat (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate; Rewoquat® CPEM).Suitable QAVs are, for example, benzalkonium chloride (N-alkyl-N, N-dimethylbenzylammonium chloride, CAS No. 8001-54-5), benzalkone B (m, p-dichlorobenzyl-dimethyl-C 12 -alkylammonium chloride, CAS No. 58390-78 6), benzoxonium chloride (benzyldodecyl-bis (2-hydroxyethyl) ammonium chloride), cetrimonium bromide (N-hexadecyl-N, N-timethyl-ammonium bromide, CAS No. 57-09-0), benzetonium chloride (N, N). Dimethyl N- [2- [2- [p- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenoxy] ethoxy] ethyl] benzylammonium chloride, CAS No. 121-54-0), dialkyldimethylammonium chlorides such as di-n -decyldimethylammonium chloride (CAS No. 7173-51-5-5), didecyldimethylammonium bromide (CAS No. 2390-68-3), dioctyldimethylammoniumchloric, 1-cetylpyridiniumchloride (CAS No. 123-03- 5) and thiazoline iodide (CAS No. 15764-48-1) and mixtures thereof. Preferred QACs are the benzalkonium chlorides having C 8 -C 18 -alkyl radicals, in particular C 12 -C 14 -alkyl-benzyl-dimethylammonium chloride. A particularly preferred QAC Kokospentaethoxymethylammoniummethosulfat (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate; Rewoquat CPEM ®).
Zur Vermeidung möglicher Inkompatibilitäten der antimikrobiellen kationischen Tenside mit in dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltenen anionischen Tensiden werden möglichst aniontensidverträgliches und/oder ggf. möglichst wenig kationisches Tensid eingesetzt oder in einer besonderen Ausführungsform der Erfindung gänzlich auf kationische Tenside verzichtet.to Avoidance of possible incompatibilities of the antimicrobial cationic surfactants with in the inventive Washing or cleaning agent contained anionic surfactants anionic surfactant compatible and / or optionally as little cationic surfactant used or in a particular embodiment of the invention entirely dispensed with cationic surfactants.
Weiter unten werden insbesondere im Zusammenhang mit avivierenden Stoffen noch weitere kationische Tenside, so auch quartäre Ammoniumverbindungen beschrieben. Auch diese können vorzugweise in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein.Further below are in particular in connection with avivierenden substances even more cationic surfactants, as well as quaternary ammonium compounds described. These may also preferably in the inventive Be included means.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel, können ein oder mehrere kationische Tenside enthalten, vorteilhafterweise in Mengen, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, von 0 bis 30 Gew.-%, noch vorteilhafter größer 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-%. Geeignete Mindestwerte können auch bei 0,5, 1,2 oder 3 Gew.-% liegen. Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel kationische Tenside, vorzugsweise in Mengen von zumindest 0,01 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Mittel frei von Kationtensid. Ebenso können die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel, auch amphotere Tenside enthalten. Diese werden weiter unten noch näher beschrieben.The detergents or cleaners according to the invention, may contain one or more cationic surfactants, advantageously in amounts, based on the total composition, from 0 to 30% by weight, more advantageously greater 0 to 20 wt .-%, preferably 0.01 to 10 wt .-%, in particular 0.1 to 5% by weight. Suitable minimum values may also be 0.5, 1.2 or 3 wt .-% are. According to a preferred embodiment contains the washing or Detergents cationic surfactants, preferably in amounts of at least 0.01 wt .-%, based on the total washing or cleaning agent. In another preferred embodiment this is Composition according to the invention free of cationic surfactant. Likewise, the washing or detergents, including amphoteric surfactants. These will described in more detail below.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können ein oder mehrere amphotere Tenside enthalten, vorteilhafterweise in Mengen, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, von 0 bis 30 Gew.-%, noch vorteilhafter größer 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-%. Nach einer bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Mittel frei von amphotere Tensiden.The Detergents or cleaning agents according to the invention may contain one or more amphoteric surfactants, advantageously in amounts, based on the total composition, from 0 to 30 wt .-%, still more preferably greater than 0 to 20 wt .-%, preferably 0.01 to 10 wt .-%, in particular 0.1 to 5 wt .-%. After a preferred Embodiment is the invention Agent free of amphoteric surfactants.
Weitere Inhaltsstoffe der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können anorganische und organische Buildersubstanzen sein. Zu den anorganischen Buildersubstanzen gehören wasserunlösliche oder nicht wasserlösliche Inhaltsstoffe, wie Aluminosilikate und insbesondere Zeolithe.Further Ingredients of the washing or Cleaning agents may be inorganic and organic builders be. The inorganic builders include water-insoluble or non-water-soluble ingredients, such as aluminosilicates and in particular zeolites.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel kein Phosphat. Ebenso ist ein Phosphat-haltiges Mittel möglich. Es kann vorteilhafterweise vorgesehen sein, dass das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel einen Zeolithgehalt von mindestens 10 Gew.-%, z. B. mindestens 15 Gew.-% oder mindestens 20 Gew.-% oder mindestens 30 Gew.-% oder auch darüber hinaus, beispielsweise mindestens 50 Gew.-% aufweist, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.In a preferred embodiment contains the Detergents or cleaning agents according to the invention no Phosphate. Likewise, a phosphate-containing agent is possible. It may be advantageously provided that the inventive Detergents or cleaning agents have a zeolite content of at least 10 wt .-%, z. B. at least 15 wt .-% or at least 20 wt .-% or at least 30 wt .-% or even beyond, for example at least 50 wt .-%, based on the total washing or Cleaning supplies.
Lösliche Builder kann das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel vorzugsweise in Mengen bis z. B. 50 Gew.-%, vorteilhafterweise von 0,1 Gew.-% bis 40 Gew.-%, bevorzugt 5 Gew.-% bis 30 Gew.-% und besonders bevorzugt 10 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittel, enthalten, wobei Natriumcarbonat als löslicher Builder besonders bevorzugt ist. Es kann aber vorteilhafterweise auch vorgesehen sein, dass das erfindungsgemäße Mittel weniger als 10 Gew.-%, beispielsweise weniger als 5 Gew.-% lösliche Builder enthält. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Mittel frei von löslichem Builder.soluble Builder can the washing or Detergent preferably in amounts up to z. B. 50 wt .-%, advantageously from 0.1% by weight to 40% by weight, preferably from 5% by weight to 30% by weight and particularly preferably from 10% by weight to 20% by weight, based on the total weight of the agent, with sodium carbonate being more soluble Builder is particularly preferred. But it can be advantageous also be provided that the inventive Means less than 10% by weight, for example less than 5% by weight contains soluble builder. After another preferred Embodiment is the agent according to the invention free of soluble builder.
Einsetzbarer feinkristalliner, synthetischer und gebundenes Wasser enthaltender Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird beispielsweise Zeolith MAP( R ) (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Von besonderem Interesse ist auch ein cokristallisiertes Natrium/Kalium-Aluminiumsilikat aus Zeolith A und Zeolith X, welches als VEGOBOND AX® (Handelsprodukt der Firma Condea Augusts S. p. A.) im Handel erhältlich ist.Useful finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite is preferably zeolite A and / or P. As zeolite P, for example, zeolite MAP ( R ) (commercial product of Crosfield) is particularly preferred. Also suitable however are zeolite X and mixtures of A, X and / or P. Of particular interest is a co-crystallized sodium / potassium aluminum silicate of zeolite A and zeolite X, which (as VEGOBOND AX ® commercial product of Condea August S. p A.) is commercially available.
Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, dass der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten C12-C18-Fett-alkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen, C12-C14-Fettalkoholen mit 4 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierten Isotridecanolen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von vorzugsweise weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.The zeolite can be used as a spray-dried powder or else as undried, still moist, stabilized suspension of its preparation. In the event that the zeolite is used as a suspension, it may contain minor additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3 wt .-%, based on zeolite, of ethoxylated C 12 -C 18 fatty alcohols having 2 to 5 Ethylene oxide groups, C 12 -C 14 fatty alcohols having 4 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols. Suitable zeolites have an average particle size of preferably less than 10 μm (volume distribution, measuring method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.
Als weitere besonders geeignete Zeolithe sind Zeolithe vom Faujasit-Typ zu nennen. Zusammen mit den Zeolithen X und Y gehört das Mineral Faujasit zu den Faujasit-Typen innerhalb der Zeolith-Strukturgruppe 4, die durch die Doppelsechsring-Untereinheit D6R gekennzeichnet sind. Zur Zeolith-Strukturgruppe 4 zählen neben den genannten Faujasit-Typen noch die Mineralien Chabazit und Gmelinit sowie die synthetischen Zeolithe R (Chabazit-Typ), S (Gmelinit-Typ), L und ZK-5. Die beiden letztgenannten synthetischen Zeolithe haben keine mineralischen Analoga.When other particularly suitable zeolites are zeolites of the faujasite type to call. Together with the zeolites X and Y belongs to the Mineral faujasite to the faujasite types within the zeolite structure group 4, which are characterized by the double-six-membered subunit D6R. The zeolite structure group 4 includes in addition to those mentioned Faujasit types still the minerals Chabazit and Gmelinit as well as the synthetic zeolites R (chabazite type), S (gmelinite type), L and ZK-fifth The latter two synthetic zeolites have none mineral analogues.
Zeolithe vom Faujasit-Typ sind aus β-Käfigen aufgebaut, die tetrahedral über D6R-Unter-einheiten verknüpft sind, wobei die β-Käfige ähnlich den Kohlenstoffatomen im Diamanten angeordnet sind. Das dreidimensionale Netzwerk der erfindungsgemäß geeigneten Zeolithe vom Faujasit-Typ weist Poren von 2,2 und 7,4 A auf, die Elementarzelle enthält darüber hinaus 8 Kavitäten mit ca. 13 A Durchmesser und läßt sich durch die Formel Na86[(AlO2)86(SiO2)106] 264 H2O beschreiben. Das Netzwerk des Zeolith X enthält dabei ein Hohlraumvolumen von ungefähr 50%, bezogen auf den dehydratisierten Kristall, was den größten Leerraum aller bekannten Zeolithe darstellt (Zeolith Y: ca. 48% Hohlraumvolumen, Faujasit: ca. 47% Hohlraumvolumen).Faujasite-type zeolites are composed of β-cages linked by tetrahedral D6R subunits, with the β-cages resembling the carbon atoms in the diamond. The three-dimensional network of the faujasite-type zeolites suitable according to the invention has pores of 2.2 and 7.4 A, the unit cell also contains 8 cavities with a diameter of approximately 13 A and can be represented by the formula Na 86 [(AlO 2 ) 86 (SiO 2 ) 106 ] 264 H 2 O describe. The network of zeolite X contains a void volume of about 50%, based on the dehydrated crystal, which represents the largest void space of all known zeolites (zeolite Y: about 48% void volume, faujasite: about 47% void volume).
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kennzeichnet der Begriff ”Zeolith vom Faujasit-Typ” alle drei Zeolithe, die die Faujasit-Untergruppe der Zeolith-Strukturgruppe 4 bilden. Neben dem Zeolith X sind erfindungsgemäß also auch Zeolith Y und Faujasit sowie Mischungen dieser Verbindungen geeignet, wobei der reine Zeolith X bevorzugt ist.in the For the purposes of the present invention, the term "zeolite of the faujasite type "all three zeolites containing the faujasite subgroup of the zeolite structure group 4. In addition to the zeolite X are so according to the invention also zeolite Y and faujasite and mixtures of these compounds suitable, wherein the pure zeolite X is preferred.
Auch Mischungen oder Cokristallisate von Zeolithen des Faujasit-Typs mit anderen Zeolithen, die nicht zwingend der Zeolith-Strukturgruppe 4 angehören müssen, sind erfindungsgemäß geeignet, wobei vorzugsweise mindestens 50 Gew.-% der Zeolithe vom Faujasit-Typ sind.Also Mixtures or cocrystallizates of faujasite-type zeolites with other zeolites, not necessarily the zeolite structure group 4 are suitable according to the invention, wherein preferably at least 50 wt .-% of the zeolites of the faujasite type are.
Die geeigneten Aluminiumsilikate sind kommerziell erhältlich, und die Methoden zu ihrer Darstellung sind in Standardmonographien beschrieben.The suitable aluminum silicates are commercially available, and the methods for their presentation are in standard monographs described.
Beispiele
für kommerziell erhältliche Zeolithe vom X-Typ
können durch die folgenden Formeln beschrieben werden:
Geeignet ist beispielsweise auch Zeolith A-LSX, der einem Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A entspricht und in seiner wasserfreien Form die Formel (M2/nO + M'2/nO)·Al2O3·zSiO2 besitzt, wobei M und M' Alkali- oder Erdalkalimetalle sein können und z eine Zahl von 2,1 bis 2,6 ist. Kommerziell erhältlich ist dieses Produkt unter dem Markennamen VEGOBOND AX von der Firma CONDEA Augusts S. p. A.Suitable, for example, zeolite A-LSX corresponding to a co-crystallizate of zeolite X and zeolite A, and in its anhydrous form the formula: (M 2 / n O + M '2 / n O) · Al 2 O 3 · ZSiO 2 where M and M 'may be alkali or alkaline earth metals and z is a number from 2.1 to 2.6. This product is commercially available under the brand name VEGOBOND AX from CONDEA August S. p. A.
Auch
Zeolithe vom Y-Typ sind kommerziell erhältlich und lassen
sich beispielsweise durch die Formeln
Die Teilchengrößen der geeigneten Zeolithe liegt dabei vorteilhafterweise im Bereich von 0,1 μm bis zu 100 μm, vorzugsweise von 0,5 μm bis 50 μm und insbesondere von 1 μm bis 30 μm, jeweils mit Standard-Teilchengrößenbestimmungsmethoden gemessen. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel frei von Zeolith.The Particle sizes of the suitable zeolites is thereby advantageously in the range of 0.1 μm to 100 μm, preferably from 0.5 microns to 50 microns and in particular from 1 μm to 30 μm, each with standard particle size determination methods measured. According to another preferred embodiment the washing or cleaning agent according to the invention free of zeolite.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sollen alle enthaltenen anorganischen Bestandteile vorzugsweise wasserlöslich sein. In diesen Ausführungsformen werden deshalb andere Buildersubstanzen als die genannten Zeolithe eingesetzt.In a preferred embodiment of the invention all inorganic constituents contained preferably water-soluble be. In these embodiments, therefore, others Builders used as the zeolites mentioned.
Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.Further Suitable builders are polyacetals, which by reaction of dialdehydes with polyolcarboxylic acids, which are 5 to 7 C atoms and at least 3 hydroxyl groups can be obtained. Preferred polyacetals are selected from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, Terephthalaldehyde and mixtures thereof and from Polyolcarbonsäuren such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw.Further suitable organic builders are dextrins, for example Oligomers or
Polymere
von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken
erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen,
beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren
durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte
mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500000 g/mol. Dabei
ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Aquivalent (DE) im Bereich
von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein
gebräuchliches Maß für die reduzierende
Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein
DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit
einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE
zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine
mit höheren Molmassen im Bereich von 2000 bis 30000 g/mol.
Ein bevorzugtes Dextrin ist in der
Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindisuccinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N''-disuccinat (EDDS) bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate. Geeignete Einsatzmengen liegen beispielsweise bei 3 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.Also Oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably Ethylenediamine disuccinate are other suitable cobuilders. there ethylenediamine-N, N'-disuccinate (EDDS) is preferably used in the form of its sodium or magnesium salts used. Further preferred are in this Also related glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates. Suitable amounts are, for example, 3 to 15 wt .-%, based on the entire washing or cleaning agent.
Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten.Further useful organic cobuilders are, for example, acetylated Hydroxycarboxylic acids or their salts, which optionally may also be present in Lactonform and which at least 4 carbon atoms and at least one hydroxy group and maximum contain two acid groups.
Eine weitere Substanzklasse mit Cobuildereigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Cobuilder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphos-phonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z. B. als Hexanatriumsalz der ETTMP bzw. als Hepta- und Octa-Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Wasch- oder Reinigungsmittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.A another substance class with cobuilder properties are the phosphonates These are in particular hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates. Among the hydroxyalkane phosphonates is 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) of particular importance as a co-builder. It is preferably used as the sodium salt, wherein the disodium salt neutral and the tetrasodium salt is alkaline (pH 9). As aminoalkanephosphonates preferably ethylenediamine tetramethylene phosphonate (EDTMP), Diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher Homologous in question. They are preferably in the form of neutral reacting Sodium salts, e.g. B. as hexasodium salt of ETTMP or hepta- and octa-sodium salt of DTPMP. As a builder will be there from the class of phosphonates preferred HEDP used. The aminoalkane phosphonates also have a pronounced Schwermetallbindeabmögen. Accordingly, it may, especially if the washing or cleaning agents also Bleach contain, preferably, Aminoalkanphosphonate, in particular DTPMP, or mixtures of said phosphonates to use.
In Fällen, in denen ein Phosphat-Gehalt toleriert wird, können auch Phosphate mitverwendet werden, insbesondere Pentanatriumtriphosphat, gegebenenfalls auch Pyrophosphate sowie Orthophosphate, die in erster Linie als Fällungsmittel für Kalksalze wirken. Phosphate werden überwiegend in maschinellen Geschirrspülmitteln, teilweise aber auch noch in Waschmitteln eingesetzt.In Cases in which a phosphate content is tolerated can Phosphates are also used, in particular pentasodium triphosphate, optionally also pyrophosphates and orthophosphates, the first Line act as a precipitant for calcium salts. Phosphates are predominantly used in automatic dishwashing detergents, partly but also used in detergents.
Alkalimetallphosphate ist dabei die summarische Bezeichnung für die Alkalimetall-(insbesondere Natrium- und Kalium-)-Salze der verschiedenen Phosphorsäuren, bei denen man Metaphosphorsäuren (HPO3)n und Orthophosphorsäure H3PO4 neben höhermolekularen Vertretern unterscheiden kann. Die Phosphate vereinen dabei mehrere Vorteile in sich: Sie wirken als Alkaliträger, verhindern Kalkbeläge auf Maschinenteilen bzw. Kalkinkrustationen in Geweben und tragen überdies zur Reinigungsleistung bei.Alkali metal phosphates is the summary term for the alkali metal (especially sodium and potassium) salts of various phosphoric acids, in which one can distinguish metaphosphoric acids (HPO 3 ) n and orthophosphoric H 3 PO 4 in addition to higher molecular weight representatives. The phosphates combine several advantages: they act as alkali carriers, prevent lime deposits on machine parts or lime incrustations in fabrics and also contribute to the cleaning performance.
Natriumdihydrogenphosphat, NaH2PO4, existiert als Dihydrat (Dichte 1,91 gcm–3, Schmelzpunkt 60°) und als Monohydrat (Dichte 2,04 gcm–3). Beide Salze sind weiße, in Wasser sehr leicht lösliche Pulver, die beim Erhitzen das Kristallwasser verlieren und bei 200°C in das schwach saure Diphosphat (Dinatriumhydrogendiphosphat, Na2H2P2O7), bei höherer Temperatur in Natiumtrimetaphosphat (Na3P3O9) und Maddrellsches Salz (siehe unten), übergehen. NaH2PO4 reagiert sauer; es entsteht, wenn Phosphorsäure mit Natronlauge auf einen pH-Wert von 4,5 eingestellt und die Maische versprüht wird. Kaliumdihydrogenphosphat (primäres oder einbasiges Kaliumphosphat, Kaliumbiphos-phat, KDP), KH2PO4, ist ein weißes Salz der Dichte 2,33 gcm–3, hat einen Schmelzpunkt 253° [Zersetzung unter Bildung von Kaliumpolyphosphat (KPO3)] und ist leicht löslich in Wasser.Sodium dihydrogen phosphate, NaH 2 PO 4 , exists as a dihydrate (density 1.91 gcm -3 , melting point 60 °) and as a monohydrate (density 2.04 gcm -3 ). Both salts are white powders which are very soluble in water and which lose their water of crystallization when heated and at 200 ° C into the weak acid diphosphate (disodium hydrogen diphosphate, Na 2 H 2 P 2 O 7 ), at higher temperature in sodium trimetaphosphate (Na 3 P 3 O 9 ) and Maddrell's salt (see below). NaH 2 PO 4 is acidic; It arises when phosphoric acid is adjusted to a pH of 4.5 with sodium hydroxide solution and the mash is sprayed. Potassium dihydrogen phosphate (potassium phosphate primary or monobasic phosphate, potassium phosphate, KDP), KH 2 PO 4 , is a white salt of density 2.33 gcm -3 , has a melting point of 253 ° [decomposition to form potassium polyphosphate (KPO 3 )] and is slightly soluble in water.
Dinatriumhydrogenphosphat (sekundäres Natriumphosphat), Na2HPO4, ist ein farbloses, sehr leicht wasserlösliches kristallines Salz. Es existiert wasserfrei und mit 2 Mol. (Dichte 2,066 gcm–3, Wasserverlust bei 95°), 7 Mol. (Dichte 1,68 gcm–3, Schmelzpunkt 48° unter Verlust von 5 H2O) und 12 Mol. Wasser (Dichte 1,52 gcm–3, Schmelzpunkt 35° unter Verlust von 5 H2O), wird bei 100° wasserfrei und geht bei stärkerem Erhitzen in das Diphosphat Na4P2O7 über. Dinatriumhydrogenphosphat wird durch Neutralisation von Phosphorsäure mit Sodalösung unter Verwendung von Phenolphthalein als Indikator hergestellt. Dikaliumhydrogenphosphat (sekundäres od. zweibasiges Kaliumphosphat), K2HPO4, ist ein amorphes, weißes Salz, das in Wasser leicht löslich ist.Disodium hydrogen phosphate (secondary sodium phosphate), Na 2 HPO 4 , is a colorless, very slightly water-soluble crystalline salt. It exists anhydrous and with 2 moles (density 2.066 gcm -3 , loss of water at 95 °), 7 moles (density 1.68 gcm -3 , melting point 48 ° with loss of 5 H 2 O) and 12 moles water ( Density 1.52 gcm -3 , melting point 35 ° with loss of 5 H 2 O) becomes anhydrous at 100 ° C and, upon increased heating, passes into the diphosphate Na 4 P 2 O 7 . Disodium hydrogen phosphate is prepared by neutralization of phosphoric acid with soda solution using phenolphthalein as an indicator. Dipotassium hydrogen phosphate (secondary or dibasic potassium phosphate), K 2 HPO 4 , is an amorphous, white salt that is readily soluble in water.
Trinatriumphosphat, tertiäres Natriumphosphat, Na3PO4, sind farblose Kristalle, die als Dodecahydrat eine Dichte von 1,62 gcm–3 und einen Schmelzpunkt von 73–76°C (Zersetzung), als Decahydrat (entsprechend 19–20% P2O5) einen Schmelzpunkt von 100°C und in wasserfreier Form (entsprechend 39–40% P2O5) eine Dichte von 2,536 gcm–3 aufweisen. Trinatriumphosphat ist in Wasser unter alkalischer Reaktion leicht löslich und wird durch Eindampfen einer Lösung aus genau 1 Mol Dinatrium-phosphat und 1 Mol NaOH hergestellt. Trikaliumphosphat (tertiäres oder dreibasiges Kaliumphosphat), K3PO4, ist ein weißes, zerfließliches, körniges Pulver der Dichte 2,56 gcm– 3, hat einen Schmelzpunkt von 1340° und ist in Wasser mit alkalischer Reaktion leicht löslich. Es entsteht z. B. beim Erhitzen von Thomasschlacke mit Kohle und Kaliumsulfat. Trotz des höheren Preises werden in der Reinigungsmittel-Industrie die leichter löslichen, daher hochwirksamen Kaliumphosphate gegenüber entsprechenden Natrium-Verbindungen vielfach bevorzugt.Trisodium phosphate, tertiary sodium phosphate, Na 3 PO 4 , are colorless crystals which have a density of 1.62 gcm -3 as dodecahydrate and a melting point of 73-76 ° C (decomposition), as decahydrate (corresponding to 19-20% P 2 O 5 ) have a melting point of 100 ° C and in anhydrous form (corresponding to 39-40% P 2 O 5 ) have a density of 2.536 gcm -3 . Trisodium phosphate is readily soluble in water under alkaline reaction and is prepared by evaporation of a solution of exactly 1 mole of disodium phosphate and 1 mole of NaOH. Tripotassium phosphate (tertiary or tribasic potassium phosphate), K 3 PO 4 , is a white, deliquescent, granular powder with a density of 2.56 gcm - 3 , has a melting point of 1340 ° and is readily soluble in water with an alkaline reaction. It arises z. Example, when heating Thomasschlacke with coal and potassium sulfate. Despite the higher price, the more soluble, therefore highly effective, potassium phosphates are often preferred over the corresponding sodium compounds in the detergent industry.
Tetranatriumdiphosphat (Natriumpyrophosphat), Na4P2O7, existiert in wasserfreier Form (Dichte 2,534 gcm–3, Schmelzpunkt 988°, auch 880° angegeben) und als Decahydrat (Dichte 1,815–1,836 gcm–3, Schmelzpunkt 94° unter Wasserverlust). Beide Substanzen sind farblose, in Wasser mit alkalischer Reaktion lösliche Kristalle. Na4P2O7 entsteht beim Erhitzen von Dinatriumphosphat auf > 200° oder indem man Phosphorsäure mit Soda im stöchiometrischem Verhältnis umsetzt und die Lösung durch Versprühen entwässert. Das Decahydrat komplexiert Schwermetall-Salze und Härtebildner und verringert daher die Härte des Wassers. Kaliumdiphosphat (Kaliumpyrophosphat), K4P2O7, existiert in Form des Trihydrats und stellt ein farbloses, hygroskopisches Pulver mit der Dichte 2,33 gcm–3 dar, das in Wasser löslich ist, wobei der pH-Wert der 1%igen Lösung bei 25° 10,4 beträgt.Tetrasodium diphosphate (sodium pyrophosphate), Na 4 P 2 O 7 , exists in anhydrous form (density 2.534 gcm -3 , melting point 988 °, also indicated 880 °) and as decahydrate (density 1.815-1.836 gcm -3 , melting point 94 ° with loss of water) , Both substances are colorless crystals which are soluble in water with an alkaline reaction. Na 4 P 2 O 7 is formed on heating of disodium phosphate to> 200 ° or by reacting phosphoric acid with soda in a stoichiometric ratio and dewatering the solution by spraying. The decahydrate complexes heavy metal salts and hardness agents and therefore reduces the hardness of the water. Potassium diphosphate (potassium pyrophosphate), K 4 P 2 O 7 , exists in the form of the trihydrate and is a colorless, hygroscopic powder with a density of 2.33 gcm -3 , which is soluble in water, the pH being 1% Solution at 25 ° 10.4.
Durch Kondensation des NaH2PO4 bzw. des KH2PO4entstehen höhermolekulare Natrium- und Kaliumphosphate, bei denen man cyclische Vertreter, die Natrium- bzw. Kaliummetaphos-phate und kettenförmige Typen, die Natrium- bzw. Kaliumpolyphosphate, unterscheiden kann. Insbesondere für letztere sind eine Vielzahl von Bezeichnungen in Gebrauch: Schmelz- oder Glühphosphate, Grahamsches Salz, Kurrolsches und Maddrellsches Salz. Alle höheren Natrium- und Kaliumphosphate werden gemeinsam als kondensierte Phosphate bezeichnet.Condensation of the NaH 2 PO 4 or of the KH 2 PO 4 gives rise to relatively high molecular weight sodium and potassium phosphates, in which cyclic representatives, the sodium or potassium metaphosphates and chain-type, the sodium or potassium polyphosphates, can be distinguished. In particular, for the latter are a variety of names in use: hot or cold phosphates, Graham's salt, Kurrolsches and Maddrell's salt. All higher sodium and potassium phosphates are collectively referred to as condensed phosphates.
Das
technisch wichtige Pentanatriumtriphosphat, Na5P3O10 (Natriumtripolyphosphat),
ist ein wasserfrei oder mit 6H2O kristallisierendes,
nicht hygroskopisches, weißes, wasserlösliches
Salz der allgemeinen Formel NaO-[P(O)(ONa)-O]n-Na
mit n = 3. In 100 g Wasser lösen sich bei Zimmertemperatur
etwa 17 g, bei 60° ca. 20 g, bei 100° rund 32
g des kristallwasserfreien Salzes; nach zweistündigem Erhitzen
der Lösung auf 100° entstehen durch Hydrolyse
etwa 8% Orthophosphat und 15% Diphos-phat. Bei der Herstellung von
Pentanatriumtriphosphat wird Phosphorsäure mit Sodalösung
oder Natronlauge im stöchiometrischen Verhältnis
zur Reaktion gebracht und die Lösung durch Versprühen
entwässert. Ähnlich wie Grahamsches Salz und Natriumdiphosphat
löst Pentanatriumtriphos-phat viele unlösliche
Metall-Verbindungen (auch Kalkseifen usw.). Pentakaliumtriphos-phat,
K5P3O10 (Kaliumtripolyphosphat),
kommt beispielsweise in Form einer 50 Gew.-%-igen Lösung
(> 23% P2O5, 25% K2O) in den
Handel. Die Kaliumpolyphosphate finden in der Wasch- und Reinigungsmittel-Industrie
breite Verwendung. Weiter existieren auch Natriumkaliumtripolyphosphate, welche
ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbar sind.
Diese entstehen beispielsweise, wenn man Natriumtrimetaphosphat
mit KOH hydrolysiert:
Diese sind erfindungsgemäß genau wie Natriumtripolyphosphat, Kaliumtripolyphosphat oder Mischun-gen aus diesen beiden einsetzbar; auch Mischungen aus Natriumtripoly-phosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat oder Mischungen aus Kaliumtripolyphosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat oder Gemische aus Natriumtripolyphosphat und Kaliumtripolyphosphat und Natriumkaliumtripolyphos-phat sind erfindungsgemäß einsetzbar.These are according to the invention exactly like sodium tripolyphosphate, Potassium tripolyphosphate or mixtures of these two can be used; also mixtures of sodium tripolyphosphate and sodium potassium tripolyphosphate or mixtures of potassium tripolyphosphate and sodium potassium tripolyphosphate or mixtures of sodium tripolyphosphate and potassium tripolyphosphate and sodium potassium tripolyphosphate can be used according to the invention.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als anorganischen Buildersubstanzen insbesondere Carbonate und Silicate eingesetzt.In a preferred embodiment of the invention as inorganic builder substances, in particular carbonates and silicates used.
Zu nennen sind hier insbesondere kristalline, schichtförmige Natriumsilicate der allgemeinen Formel NaMSixO2x+1·yH2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,6 bis 4, vorzugsweise 1,9 bis 4,0 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Da derartige kristalline Silicate aber in einem Sprühtrocknungsverfahren mindestens teilweise ihre kristalline Struktur verlieren, werden kristalline Silicate vorzugsweise nachträglich zu dem direkten oder nachbehandelten Sprühtrocknungsprodukt zugemischt. Bevorzugte kristalline Schichtsilicate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilicate Na2Si2O5·yH2O bevorzugt. Im Handel befinden sich derartige Verbindungen beispielsweise unter der Bezeichnung SKS® (Fa. Clariant). So handelt es sich bei SKS-6® vorwiegend um ein δ-Natriumdi-silicat mit der Formel Na2Si2O5·yH2O, bei SKS-7® vorwiegend um das β-Natriumdisilicat. Durch Reaktion mit Säuren (z. B. Citronensäure oder Kohlensäure) entsteht aus dem δ-Natriumdisilicat Kanemit NaHSi2O5·yH2O, im Handel unter den Bezeichnungen SKS-9® bzw. SKS-10® (Fa. Clariant). Von Vorteil kann es auch sein, chemische Modifikationen dieser Schichtsilicate einzusetzen. So kann beispielsweise die Alkalität der Schichtsilicate geeignet beeinflußt werden. Mit Phosphat bzw. mit Carbonat dotierte Schichtsilicate weisen im Vergleich zu dem δ-Natriumdisilicat veränderte Kristallmorphologien auf, lösen sich schneller und zeigen im Vergleich zu δ-Natriumdisilicat ein erhöhtes Calciumbindevermögen. So sind Schichtsilicate der allgemeinen Summenformel × Na2O·y SiO2·zP2O5 in der das Verhältnis x zu y einer Zahl 0,35 bis 0,6, das Verhältnis x zu z einer Zahl von 1,75 bis 1200 und das Verhältnis y zu z einer Zahl von 4 bis 2800 entspricht bekannt. Die Löslichkeit der Schichtsilicate kann auch erhöht werden, indem besonders feinteilige Schichtsilicate eingesetzt werden. Auch Compounds aus den kristallinen Schichtsilicaten mit anderen Inhaltsstoffen können eingesetzt werden. Dabei sind insbesondere Compounds mit Cellulosederivaten, die Vorteile in der desintegrierenden Wirkung aufweisen, sowie Compounds mit Polycarboxylaten, z. B. Citronensäure, bzw. polymeren Polycarboxylaten, z. B. Copolymeren der Acrylsäure, zu nennen.Particularly noteworthy here are crystalline, layered sodium silicates of the general formula NaMSi x O 2x + 1 .yH 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.6 to 4, preferably 1.9 to 4.0 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4. However, since such crystalline silicates at least partially lose their crystalline structure in a spray-drying process, crystalline silicates are preferably subsequently added to the direct or post-treated spray-drying product. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M is sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicates Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O are preferred. Such compounds are commercially available, for example, under the name SKS® (from Clariant). Thus, it is mainly SKS-6 ® is a δ-sodium having the formula Na 2 Si 2 O 5 · yH 2 O, SKS-7 ® primarily the β-sodium disilicate. Reaction with acids (eg citric acid or carbonic acid) gives kanemite NaHSi 2 O 5 .yH 2 O, commercially available under the names SKS- 9® or SKS- 10® (from Clariant) from the δ-sodium disilicate. It may also be advantageous to use chemical modifications of these phyllosilicates. For example, the alkalinity of the layered silicates can be suitably influenced. Phyllosilicates doped with phosphate or with carbonate have altered crystal morphologies in comparison with the δ-sodium disilicate, dissolve more rapidly and show increased calcium binding capacity in comparison with δ-sodium disilicate. Thus, phyllosilicates of the general empirical formula × Na 2 O.y SiO 2 .zP 2 O 5 in which the ratio x to y is a number 0.35 to 0.6, the ratio x to z is a number from 1.75 to 1200 and the ratio y to z of a number from 4 to 2800 is known. The solubility of the layered silicates can also be increased by using particularly finely divided layered silicates. Also compounds from the crystalline layer silicates with other ingredients can be used. In particular compounds with cellulose derivatives, which have advantages in the disintegrating effect, as well as compounds with polycarboxylates, eg. As citric acid, or polymeric polycarboxylates, eg. As copolymers of acrylic acid, to name.
Zu den bevorzugten Buildersubstanzen gehören auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O:SiO2 von 1:2 bis 1:3,3, vorzugsweise von 1:2 bis 1:2,8 und insbesondere von 1:2 bis 1:2,6, welche Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff ”amorph” auch ”röntgenamorph” verstanden. Dies heißt, dass die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, dass die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silikate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, sind bekannt. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate. Der Gehalt der (röntgen-)amorphen Silicate in insbesondere zeolithfreien Mitteln beträgt vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%, was einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung entspricht.The preferred builder substances also include amorphous sodium silicates having a modulus Na 2 O: SiO 2 of from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2, 6, which have secondary washing properties. In the context of this invention, the term "amorphous" is also understood to mean "X-ray amorphous". This means that the silicates do not yield sharp X-ray reflections typical of crystalline substances in X-ray diffraction experiments, but at most one or more maxima of the scattered X-rays which have a width of several degrees of diffraction angle. However, it may well even lead to particularly good builder properties if the silicate particles provide blurred or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline regions of size 10 to a few hundred nm, with values of up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Such so-called X-ray amorphous silicates, which likewise have a dissolution delay compared with the conventional water glasses, are known. Particularly preferred are compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and overdried X-ray amorphous silicates. The content of (X-ray) amorphous Silicates in particular zeolite-free compositions is preferably 1 to 10 wt .-%, which corresponds to a preferred embodiment of the invention.
Besonders bevorzugte anorganische wasserlösliche Builder sind Alkalimetallcarbonate und Alkalimetallbicarbonate, wobei Natrium- und Kaliumcarbonat und insbesondere Natriumcarbonat zu den bevorzugten Ausführungsformen zählen. Der Gehalt der Alkalimetallcarbonate in insbesondere zeolithfreien Mitteln kann in einem sehr breiten Rahmen variieren und beträgt vorzugsweise 1 bis 50 Gew.-%, vorteilhafterweise 5 bis 40 Gew.-%, insbesondere 8 bis 30 Gew.-%, wobei üblicherweise der Gehalt an Alkalimetallcarbonaten höher ist als an (röntgen-)amorphen Silicaten. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel frei von Alkalimetallcarbonaten.Especially preferred inorganic water-soluble builders are alkali metal carbonates and alkali metal bicarbonates, wherein sodium and potassium carbonate and especially sodium carbonate to the preferred embodiments counting. The content of the alkali metal carbonates in particular zeolite-free agents can vary within a very wide range and is preferably 1 to 50 wt .-%, advantageously 5 to 40 wt .-%, in particular 8 to 30 wt .-%, where usually the content of alkali metal carbonates is higher than on (X-ray) amorphous Silicates. According to another preferred embodiment is the washing or cleaning agent according to the invention free of alkali metal carbonates.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Alkali- und insbesondere Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit, wie beispielsweise in den erfindungsgemäßen Granulaten, auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen.useful Organic builders are, for example, those in Form of their alkali metal and in particular sodium salts usable polycarboxylic acids, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, Glutaric, tartaric, sugar acids, Aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), provided such use for environmental reasons not to complain about, as well as mixtures of these. preferred Salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, Adipic acid, succinic acid, glutaric acid, Tartaric acid, sugar acids and mixtures of these. The acids themselves can also be used. The acids typically have besides their builder effect also the property of an acidifying component and serve thus, such as in the invention Granules, also for setting a lower and milder pH value of detergents or cleaning agents. In particular, here are Citric acid, succinic acid, glutaric acid, Adipic acid, gluconic acid and any mixtures to name from these.
Als organische Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol. Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die in dieser Schrift angegebenen Molmassen.Further suitable organic builders are polymeric polycarboxylates, for example the alkali metal salts of polyacrylic acid or of polymethacrylic acid, for example those having a relative molecular mass of 500 to 70,000 g / mol. For the purposes of this document, the molecular weights stated for polymeric polycarboxylates are weight-average molar masses M w of the particular acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used. The measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship with the polymers investigated. These data differ significantly from the molecular weight data, in which polystyrene sulfonic acids are used as standard. The molar masses measured against polystyrenesulfonic acids are generally significantly higher than the molecular weights specified in this document.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können auch Polymere enthalten. Geeignete Polymere umfassen insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.The Detergents or cleaning agents according to the invention may also contain polymers. Suitable polymers include in particular polyacrylates, preferably a molecular weight from 2000 to 20,000 g / mol. Because of their superior Solubility can turn out of this group the short-chain polyacrylates, the molecular weights of 2,000 to 10,000 g / mol, and more preferably from 3000 to 5000 g / mol, be preferred.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70000 g/mol, vorzugsweise 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 bis 40000 g/mol.Suitable are furthermore copolymeric polycarboxylates, especially those of Acrylic acid with methacrylic acid and acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. As special suitable copolymers of acrylic acid with maleic acid proven, the 50 to 90 wt .-% acrylic acid and 50 to 10 Wt .-% maleic acid. Your molecular weight, based on free acids, is generally 2000 to 70000 g / mol, preferably 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol.
Der Gehalt der Wasch- oder Reinigungsmittel an organischen Buildersubstanzen kann in einem breiten Rahmen variieren. Bevorzugt sind Gehalte von z. B. 2 bis 20 Gew.-%, wobei insbesondere Gehalte von maximal 10 Gew.-% besonderen Anklang finden. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel frei von organischen Buildersubstanzen.Of the Content of washing or cleaning agents on organic builders can vary within a wide range. Preference is given to contents of z. B. 2 to 20 wt .-%, in particular contents of not more than 10 Gew .-% find special appeal. After another preferred Embodiment is the invention Washing or cleaning agent free of organic builders.
Es sei an dieser Stelle daraufhingewiesen, dass sich die Angabe Gew.-%, sofern es nicht anders angegeben ist, jeweils auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel bezieht.It It should be noted at this point that the statement wt .-%, Unless otherwise stated, apply to the entire washing or detergent refers.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können Komponenten aus den Klassen der Vergrauungsinhibitoren (Schmutzträger), der Neutralsalze und/oder der textilweichmachenden Hilfsmittel (beispielsweise Kationtenside) aufweisen, was bevorzugt ist.The Detergents or cleaning agents according to the invention may contain components from the classes of grayness inhibitors (Dirt carrier), the neutral salts and / or the fabric softening Auxiliaries (for example cationic surfactants), which is preferred is.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbon-säuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z. B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw.. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxy-methylcellulose und deren Gemische, sowie Polyvinyl-pyrrolidon beispielsweise in Mengen von vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Wasch- oder Reinigungsmittel, eingesetzt.Grayness inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus preventing the dirt from being rebuilt. Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, Glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or of cellulose or salts of acidic sulfuric esters of cellulose or starch. Also, water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose. Furthermore, soluble starch preparations and other than the above-mentioned starch products can be used, for. B. degraded starch, aldehyde levels, etc. .. Also, polyvinylpyrrolidone is useful. However, preference is given to cellulose ethers, such as carboxymethylcellulose (Na salt), methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and mixed ethers, such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and mixtures thereof, and also polyvinylpyrrolidone, for example in amounts of preferably 0.1 to 5% by weight, based on the washing or cleaning agents used.
Als typisches Beispiel für einen geeigneten Vertreter der Neutralsalze ist das Natriumsulfat zu nennen. Es kann in Mengen von beispielsweise 0 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 45 Gew.-% eingesetzt werden.When typical example of a suitable representative of the neutral salts is called sodium sulfate. It can be in quantities of for example 0 to 60 wt .-%, preferably 2 to 45 wt .-% are used.
Geeignete Weichmacher (bzw. avivierende Stoffe), welche weiter unten ausführlicher beschrieben werden, sind beispielsweise quellfähige Schichtsilikate von der Art entsprechender Montmorillonite, beispielsweise Bentonit, ebenso kationische Tenside.suitable Plasticizers (or avivating substances), which will be discussed in more detail below are, for example, swellable phyllosilicates of the type of montmorillonite, for example bentonite, as well as cationic surfactants.
Der Gehalt an Wasser im Wasch- oder Reinigungsmittel beträgt vorzugsweise 0 bis weniger als 30 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis weniger als 20 Gew.-% Gew.-%, wobei Werte von maximal 15 Gew.-%, maximal 10 Gew.-%, maximal 5 Gew.-%, maximal 3 Gew.-% oder maximal 2 Gew.-% besondere Bevorzugung finden. Nicht miteingerechnet wurde hierbei das an gegebenenfalls vorhandenen Aluminosilikaten wie Zeolith anhaftende Wasser.Of the Content of water in the washing or cleaning agent amounts preferably 0 to less than 30 wt .-% and in particular 0.5 to less than 20% by weight, with values of not more than 15% by weight, at most 10% by weight, at most 5% by weight, at most 3% by weight or at most 2 wt .-% find special preference. Not included in this case adhering to optionally present aluminosilicates such as zeolite Water.
Im folgenden werden einige nichtionischen Tenside, welche optional in dem Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten sein können, näher beschrieben. Diese nichtionischen Tenside können z. B. auch in einem Nachbehandlungsschritt auf die partikulären Wasch- oder Reinigungsmittel aufgebracht werden. Selbstverständlich können alle nichtionischen Tenside aber vorteilhafterweise direkt im erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten sein.in the Following are some nonionic surfactants which are optional may be contained in the washing or cleaning agent, described in more detail. These nonionic surfactants can z. B. also in an aftertreatment step on the particulate Washing or cleaning agents are applied. Of course however, all nonionic surfactants can be advantageously used directly in the washing or cleaning agent according to the invention be included.
Als nichtionische Tenside sind z. B. alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und vorzugsweise durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol einsetzbar, in denen der Alkoholrest linear ist (oder in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methyl-verzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen).When nonionic surfactants are z. B. alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms, and preferably 1 to 12 moles on average Ethylene oxide (EO) per mole of alcohol can be used, in which the alcohol radical is linear (or can be methyl branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture, as they usually present in Oxoalkoholresten).
Beispielsweise einsetzbare Alkoholethoxylate weisen z. B. eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind (Talg-) Fettalkohole mit 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.For example usable alcohol ethoxylates have z. B. a narrow homolog distribution on (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these Nonionic surfactants can also contain fatty alcohols with more be used as 12 EO. Examples are (sebum) Fatty alcohols with 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
Beispielsweise einsetzbare nichtionische Tenside sind z. B. ein oder mehrere mit Ethylen-(EO) und/oder Propylenoxid (PO) alkoxylierte, unverzweigte (oder verzweigte), gesättigte oder ungesättigte C10-22-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad bis zu 30, vorzugsweise ethoxylierte C10-18-Fettalkohole mit einem Ethoxylierungsgrad von weniger als 30, bevorzugt 1 bis 20, insbesondere 1 bis 12, besonders bevorzugt 1 bis 8, äußerst bevorzugt 2 bis 5, beispielsweise C12-14-Fettalkoholethoxylate mit 2, 3 oder 4 EO oder eine Mischung von der C12-14-Fettalkoholethoxylate mit 3 und 4 EO im Gewichtsverhältnis von 1 zu 1 oder Isotridecylalkoholethoxylat mit 5, 8 oder 12 EO.For example, usable nonionic surfactants are z. B. one or more with ethylene (EO) and / or propylene oxide (PO) alkoxylated, unbranched (or branched), saturated or unsaturated C 10-22 alcohols having a degree of alkoxylation up to 30, preferably ethoxylated C 10-18 fatty alcohols having a degree of ethoxylation of less than 30, preferably 1 to 20, in particular 1 to 12, more preferably 1 to 8, most preferably 2 to 5, for example C 12-14 fatty alcohol ethoxylates with 2, 3 or 4 EO or a mixture of the C 12-14 fatty alcohol ethoxylates with 3 and 4 EO in a weight ratio of 1 to 1 or isotridecyl alcohol ethoxylate with 5, 8 or 12 EO.
Eine weitere Klasse einsetzbarer nichtionischer Tenside sind z. B. alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, besonders bevorzugt sind C12-C18-Fettsäuremethylester mit durchschnittlich 3 bis 15 EO, insbesondere mit durchschnittlich 5 bis 12 EO, sind z. B. auch einsetzbar.Another class of usable nonionic surfactants are, for. B. alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl esters, particularly preferred are C 12 -C 18 fatty acid methyl ester having an average of 3 to 15 EO, in particular an average of 5 to 12 EO, are z. B. also used.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, welche oben schon genannt wurden, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylamin-oxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein.Also nonionic surfactants of the amine oxide type, which have already been mentioned above for example, N-cocoalkyl N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl N, N-dihydroxyethyl amine oxide, and the fatty acid alkanolamide may be suitable be.
Weiterhin einsetzbar sind z. B. alkoxylierte Amine, vorteilhafterweise ethoxylierte und/oder propoxylierte, insbesondere primäre und sekundäre Amine mit vorzugsweise 1 bis 18 C-Atomen pro Alkylkette und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) und/oder 1 bis 10 Mol Propylenoxid (PO) pro Mol Amin.Farther can be used for. As alkoxylated amines, advantageously ethoxylated and / or propoxylated, especially primary and secondary Amines having preferably 1 to 18 carbon atoms per alkyl chain and average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) and / or 1 to 10 moles of propylene oxide (PO) per mole of amine.
Vorteilhafterweise können die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel auch Schauminhibitoren enthalten, beispielsweise schauminhibierendes Paraffinöl oder schauminhibierendes Silikon-öl, beispielsweise Dimethylpolysiloxan. Auch der Einsatz von Mischungen dieser Wirkstoffe ist möglich. Als bei Raumtemperatur feste Zusatzstoffe kommen, insbesondere bei den genannten schauminhibierenden Wirkstoffen, Paraffinwachse, Kieselsäuren, die auch in bekannter Weise hydrophobiert sein können, und von C2-7-Diaminen und C12-22-Carbon-säuren abgeleitete Bisamide in Frage.Advantageously, the detergents or cleaners according to the invention may also contain foam inhibitors, for example foam-inhibiting paraffin oil or foam-inhibiting silicone oil, for example dimethylpolysiloxane. The use of mixtures of these agents is possible. As additives which are solid at room temperature, paraffin waxes, silicic acids, which may also be hydrophobized in a known manner, and in particular bismuth derivatives which are derived from C 2-7 diamines and C 12-22 carboxylic acids, are suitable.
Für den Einsatz bevorzugt in Frage kommende schauminhibierende Paraffinöle, die auch in Abmischung mit Paraffinwachsen vorliegen können, sind im allgemeinen komplexe Stoffgemische ohne scharfen Schmelzpunkt. Zur Charakterisierung bestimmt man üblicherweise den Schmelzbereich durch Differential-Thermo-Analyse (DTA) und/oder den Erstarrungspunkt.For the use of preferably suitable foam-inhibiting paraffin oils, which may also be present in admixture with paraffin waxes, are generally complex mixtures without a sharp melting point. For characterization, the melting range is usually determined by differential thermal analysis (DTA) and / or the solidification point.
Darunter versteht man die Temperatur, bei der das Paraffin durch langsames Abkühlen aus dem flüssigen in den festen Zustand übergeht. Paraffine mit weniger als 17 C-Atomen sind erfindungsgemäß nicht brauchbar, ihr Anteil im Paraffinölgemisch sollte daher so gering wie möglich sein und liegt vorzugsweise unterhalb der mit üblichen analytischen Methoden, zum Beispiel Gaschromatographie, signifikant meßbaren Grenze. Vorzugsweise werden Paraffine verwendet, die im Bereich von 20°C bis 70°C erstarren. Dabei ist zu beachten, dass auch bei Raumtemperatur fest erscheinende Paraffinwachsgemische unterschiedliche Anteile an flüssigen Paraffinölen enthalten können. Bei den erfindungsgemäß brauchbaren Paraffinwachsen liegt der Flüssiganteil bei 40°C möglichst hoch, ohne bei dieser Temperatur schon 100% zu betragen.among them one understands the temperature, with which the paraffin by slow Cooling from the liquid to the solid state passes. Paraffins with less than 17 carbon atoms are not useful in the invention, Their share in the paraffin oil mixture should therefore be so low as possible and is preferably below the usual analytical methods, for example gas chromatography, significantly measurable limit. Preferably, paraffins are used which solidify in the range of 20 ° C to 70 ° C. there It should be noted that even at room temperature appearing Paraffin wax mixtures different proportions of liquid Paraffin oils may contain. In the invention useful Paraffin waxes, the liquid content is 40 ° C. as high as possible, without 100% at this temperature be.
Bevorzugte Paraffinwachsgemische weisen bei 40°C einen Flüssiganteil von mindestens 50 Gew.-%, insbesondere von 55 Gew.-% bis 80 Gew.-%, und bei 60°C einen Flüssiganteil von mindestens 90 Gew.-% auf. Dies hat zur Folge, dass die Paraffine bei Temperaturen bis hinunter zu mindestens 70°C, vorzugsweise bis hinunter zu mindestens 60°C fließfähig und pumpbar sind. Außerdem ist darauf zu achten, dass die Paraffine möglichst keine flüchtigen Anteile enthalten. Bevorzugte Paraffinwachse enthalten weniger als 1 Gew.-%, insbesondere weniger als 0,5 Gew.-% bei 110°C und Normaldruck verdampfbare Anteile. Erfindungsgemäß brauchbare Paraffine können beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Lunaflex® der Firma Fuller sowie Deawax® der DEA Mineralöl AG bezogen werden.Preferred paraffin wax mixtures have at 40 ° C a liquid content of at least 50 wt .-%, in particular from 55 wt .-% to 80 wt .-%, and at 60 ° C, a liquid content of at least 90 wt .-% to. This has the consequence that the paraffins are flowable and pumpable at temperatures down to at least 70 ° C, preferably down to at least 60 ° C. It should also be ensured that the paraffins contain as far as possible no volatile components. Preferred paraffin waxes contain less than 1 wt .-%, in particular less than 0.5 wt .-% at 110 ° C and atmospheric pressure vaporizable fractions. According to Paraffins which can be obtained for example under the trade names Luna Flex ® from Fuller and Deawax ® DEA Mineralöl AG.
Die Paraffinöle können bei Raumtemperatur feste Bisamide, die sich von gesättigten Fettsäuren mit 12 bis 22, vorzugsweise 14 bis 18 C-Atomen sowie von Alkylendiaminen mit 2 bis 7 C-Atomen ableiten, enthalten. Geeignete Fettsäuren sind Laurin-, Myristin-, Stearin-, Arachin- und Behensäure sowie deren Gemische, wie sie aus natürlichen Fetten beziehungsweise gehärteten Ölen, wie Talg oder hydriertem Palmöl, erhältlich sind. Geeignete Diamine sind beispielsweise Ethylendiamin 1,3-Propy-lendiamin, Tetamethylendiamin, Pentamethylendiamin, Hexamethylendiamin, p-Phenylendi-amin und Toluylendiamin. Bevorzugte Diamine sind Ethylendiamin und Hexamethylendiamin. Besonders bevorzugte Bisamide sind Bis-myristoylethylendiamin, Bispalmitoyl-ethylendiamin, Bis-stearoyl-ethylendi-amin und deren Gemische sowie die entsprechenden Derivate des Hexamethylendiamins.The Paraffin oils may be solid bisamides at room temperature, which vary from saturated fatty acids with 12 to 22, preferably 14 to 18 carbon atoms and of alkylenediamines with 2 to 7 carbon atoms derived. Suitable fatty acids are lauric, myristic, stearic, arachinic and behenic acid as well as their mixtures, as they are from natural fats respectively hardened oils, such as tallow or hydrogenated palm oil, are available. Suitable diamines are, for example Ethylenediamine 1,3-propylenediamine, tetamethylenediamine, pentamethylenediamine, Hexamethylenediamine, p-phenylenediamine and toluenediamine. preferred Diamines are ethylenediamine and hexamethylenediamine. Especially preferred Bisamides are bis-myristoylethylenediamine, bispalmitoyl-ethylenediamine, Bis-stearoyl-ethylenediamine and mixtures thereof and the corresponding derivatives of hexamethylenediamine.
Vorzugsweise kann das Wasch- oder Reinigungsmittel UV-Absorber, die vorteilhafterweise auf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern und/oder die Lichtbeständigkeit sonstiger Rezepturbestandteile verbessern, aufweisen. Unter UV-Absorber sind organische Substanzen (Lichtschutzfilter) zu verstehen, die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längenwelliger Strahlung, z. B. Wärme wieder abzugeben. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, in 3-Stellung Phenylsubstituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet. Besondere Bedeutung haben Biphenyl- und vor allem Stilbenderivate, kommerziell als Tinosorb® FD oder Tinosorb® FR ex Ciba erhältlich.The washing or cleaning agent may preferably comprise UV absorbers which advantageously are applied to the treated textiles and improve the lightfastness of the fibers and / or the lightfastness of other formulation constituents. Under UV absorber are organic substances (sunscreen) to understand, which are able to absorb ultraviolet rays and the absorbed energy in the form of wavelength radiation, z. B. to give off heat again. Compounds having these desired properties include, for example, the non-radiative deactivating compounds and derivatives of benzophenone having substituents in the 2- and / or 4-position. Also suitable are substituted benzotriazoles, phenyl-substituted acrylates (cinnamic acid derivatives) in the 3-position, optionally with cyano groups in the 2-position, salicylates, organic Ni complexes and natural substances such as umbelliferone and the body's own urocanic acid. The biphenyl and especially stilbene derivatives, commercially available as Tinosorb ® FD or Tinosorb ® FR available ex Ciba.
Als UV-B-Absorber sind zu nennen 3-Benzylidencampher bzw. 3-Benzylidennorcampher und dessen Derivate, z. B. 3-(4-Methylbenzyliden)campher; 4-Aminobenzoesäure-derivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-ethylhexylester, 4-(Dimethylamino)benzoe-säure-2-octylester und 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester; Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Meth-oxyzimtsäure-2-ethylhexylester, 4-Methoxyzimtsäurepropylester, 4-Methoxyzimtsäureisoamyl-ester, 2-Cyano-3,3-phenylzimtsäure-2-ethylhexylester (Octocrylene); Ester der Salicylsäure, vorzugs-weise Salicylsäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-4-isopropylbenzyl-ester, Salicylsäurehomomenthylester; Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hy-droxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon; Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxy-benzmalonsäuredi-2-ethylhexylester; Triazinderivate, wie z. B. 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)-1,3,5-triazin und Octyl Triazon, oder Dioctyl Butamido Triazone (Uvasorb® HEB); Propan-1,3-dione, wie z. B. 1-(4-tert.Butylphenyl)-3-(4'methoxyphenyl)propan-1,3-dion; Ketotricyclo(5.2.1.0)decan-Derivate. Weiterhin geeignet sind 2-Phenylbenzimidazol-5-sul-fonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze; Sulfonsäurederivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hy-droxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfon-säure und ihre Salze; Sulfonsäurederivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bor-nylidenmethyl)benzol-sulfonsäure und 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornyliden)sulfonsäure und deren Salze.As UV-B absorber are to call 3-Benzylidencampher or 3-Benzylidennorcampher and its derivatives, eg. B. 3- (4-methylbenzylidene) camphor; 4-aminobenzoic acid derivatives, preferably 2-ethylhexyl 4- (dimethylamino) benzoate, 2-octyl 4- (dimethylamino) benzoate and 4- (dimethylamino) benzoic acid ester; Esters of cinnamic acid, preferably 2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate, 4-methoxycinnamic acid propyl ester, 4-methoxycinnamic acid isoamyl ester, 2-cyano-3,3-phenylcinnamic acid 2-ethylhexyl ester (octocrylene); Esters of salicylic acid, preferably 2-ethylhexyl salicylate, 4-isopropylbenzyl salicylate, homomenthyl salicylate; Derivatives of benzophenone, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone; Esters of benzalmalonic acid, preferably di-2-ethylhexyl 4-methoxybenzmalonate; Triazine derivatives, such as. For example, 2,4,6-trianilino- (p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy) -1,3,5-triazine and Octyl Triazone or Dioctyl Butamido Triazone (Uvasorb HEB ®); Propane-1,3-diones, such as. B. 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione; Ketotricyclo (5.2.1.0) decane derivatives. Also suitable are 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium and glucammonium salts; Sulfonic acid derivatives of benzophenones, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its salts; Sulfonic acid derivatives of 3-Benzylidencamphers, such as. B. 4- (2-oxo-3-boro-nylidenemethyl) benzenesulfonic acid and 2-methyl-5- (2-oxo-3-bomylidene) sulfonic acid and salts thereof.
Als typische UV-A-Filter kommen insbesondere Derivate des Benzoylmethans in Frage, wie beispielsweise 1-(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1,3-dion, 4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan (Parsol 1789), 1-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)-propan-1,3-dion sowie Enaminverbindungen. Die UV-A und UV-B-Filter können selbstverständlich auch in Mischungen eingesetzt werden. Neben den genannten löslichen Stoffen kommen für diesen Zweck auch unlösliche Lichtschutzpigmente, nämlich feindisperse, vorzugsweise nanoisierte Metalloxide bzw. Salze in Frage. Beispiele für geeignete Metalloxide sind insbesondere Zinkoxid und Titandioxid und daneben Oxide des Eisens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Aluminiums und Cers sowie deren Gemische. Als Salze können Silicate (Talk), Bariumsulfat oder Zink-stearat eingesetzt werden. Die Oxide und Salze werden in Form der Pigmente bereits für hautpflegende und hautschützende Emulsionen und dekorative Kosmetik verwendet. Die Partikel sollten dabei einen mittleren Durchmesser von weniger als 100 nm, vorzugsweise von 5 bis 50 nm und insbesondere von 15 bis 30 nm aufweisen. Sie können eine sphärische Form aufweisen, es können jedoch auch solche Partikel zum Einsatz kommen, die eine ellipsoide oder in sonstiger Weise von der sphärischen Gestalt abweichende Form besitzen. Die Pigmente können auch oberflächenbehandelt, d. h. hydrophilisiert oder hy-dropho-biert vorliegen. Typische Beispiele sind gecoatete Titandioxide, wie z. B. Titandioxid T 805 (Degussa) oder Eusolex® T2000 (Merck). Als hydrophobe Coatingmittel kommen dabei vor allem Silicone und dabei speziell Trialkoxyoctylsilane oder Simethicone in Frage Vorzugsweise wird mikronisiertes Zinkoxid verwendet. Weitere geeignete UV-Licht-schutzfilter sind dem einschlägigen Stand der Technik zu entnehmen zu entnehmen.As a typical UV-A filter in particular derivatives of benzoylmethane are suitable, such as 1- (4'-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione, 4-tert-butyl 4'-methoxydibenzoylmethane (Parsol 1789), 1-phenyl-3- (4'-isopropylphenyl) -propane-1,3-dione and enamine compounds. Of course, the UV-A and UV-B filters can also be used in mixtures. In addition to the soluble substances mentioned, insoluble photoprotective pigments, namely finely dispersed, preferably nano-metal oxides or salts, are also suitable for this purpose. Examples of suitable metal oxides are in particular zinc oxide and titanium dioxide and, in addition, oxides of iron, zirconium, silicon, manganese, aluminum and cerium and mixtures thereof. As salts silicates (talc), barium sulfate or zinc stearate can be used. The oxides and salts are already used in the form of the pigments for skin-care and skin-protecting emulsions and decorative cosmetics. The particles should have an average diameter of less than 100 nm, preferably from 5 to 50 nm and in particular from 15 to 30 nm. They may have a spherical shape, but it is also possible to use those particles which have an ellipsoidal or otherwise deviating shape from the spherical shape. The pigments may also be surface-treated, ie hydrophilized or hydrophobed. Typical examples are coated titanium dioxides, such as. Example, titanium dioxide T 805 (Degussa) or Eusolex ® T2000 (Merck). Suitable hydrophobic coating agents are in particular silicones and in particular trialkoxyoctylsilanes or simethicones. Micronized zinc oxide is preferably used. Further suitable UV light protection filters can be found in the relevant prior art.
Die UV-Absorber können vorteilhafterweise in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,03 Gew.-% bis 1 Gew.-%, in dem Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten sein. Sie können dem Wasch- oder Reinigungsmittel auch nachträglich, beispielsweise zusammen mit anderen Stoffen, zugemischt werden.The UV absorbers may advantageously be used in amounts of 0.01 Wt .-% to 5 wt .-%, preferably from 0.03 wt .-% to 1 wt .-%, be contained in the washing or cleaning agent. You can the washing or cleaning agent also subsequently, for example together with other substances.
Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel auch als Tablette oder Formkörper vorliegen. Als ”Tablette” oder ”Formkörper” werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung unabhängig von der Art ihrer Herstellung formstabile, feste Körper bezeichnet. Derartige Körper lassen sich beispielsweise durch Kristallisation, Formguß, Spritzguß, reaktive oder thermische Sinterung, (Co)Extrusion, Verprillung, Pastillierung, oder Kompaktierungsverfahren wie die Kalandrierung oder Tablettierung herstellen. Die Herstellung der ”Tabletten” oder ”Formkörper” durch Tablettierung ist im Rahmen der vorliegenden Anmeldung besonders bevorzugt. Die Tablette besteht also vorzugsweise aus verpresstem, teilchenförmigen Material.Preferably can the washing or Detergent also be present as a tablet or shaped body. Being a "tablet" or "shaped body" in the context of the present application, regardless of the Form of their production dimensionally stable, solid body called. Such bodies can be, for example, by crystallization, Die casting, injection molding, reactive or thermal sintering, (Co) extrusion, compounding, pastillation, or compaction how to make the calendering or tableting. The production the "tablets" or "shaped body" through Tableting is particular in the context of the present application prefers. The tablet is thus preferably made of pressed, particulate material.
Erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln können vorzugsweise Desintegrationshilfsmittel enthalten. Als quellfähige Desintegrationshilfsmittel kommen beispielsweise Bentonite oder andere quellbare Silikate in Betracht. Auch synthetische Polymere, insbesondere die im Hygiene-bereich eingesetzten Superabsorber oder quervernetztes Polyvinylpyrrolidon, lassen sich einsetzen.invention Detergents or cleaning agents may preferably contain disintegration aids. For example, as swellable disintegration aids Bentonites or other swellable silicates into consideration. Also synthetic Polymers, in particular the superabsorbents used in the hygiene sector or crosslinked polyvinylpyrrolidone, can be used.
Mit besonderem Vorteil werden als quellfähige Desintegrationshilfsmittel Polymere auf der Basis von Stärke und/oder Cellulose eingesetzt. Diese Basis-Substanzen können allein oder in Mischung mit weiteren natürlichen und/oder synthetischen Polymeren zu quellfähigen Desintegrationsmitteln verarbeitet werden.With particular advantage are as swellable disintegration aids Polymers based on starch and / or cellulose used. These basic substances may be alone or in mixture with other natural and / or synthetic polymers too swellable disintegrating agents are processed.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel avivierende bzw. konditionierende Stoffe bzw. Komponenten enthalten. Unter dem Begriff Konditionierung ist im Sinne dieser Erfindung vorzugsweise die avivierende Behandlung von Textilien, Stoffen und Geweben zu verstehen. Durch die Konditionierung werden den Textilien positive Eigenschaften verliehen, wie beispielsweise ein verbesserter Weichgriff, eine erhöhte Glanz- und Farbbrillanz, ein verbesserter Dufteindruck, Verringerung der Filzbildung, Bügelerleichterung durch Verringerung der Gleiteigenschaften, Verringerung des Knitterverhaltens und der statischen Aufladung sowie eine Farbübertragungsinhibierung bei gefärbten Textilien.Farther the agents according to the invention can avivierende or conditioning substances or components. Under the Term conditioning is preferred for the purposes of this invention the reviving treatment of textiles, fabrics and fabrics too understand. Conditioning makes the textiles positive Properties, such as improved softness, an increased gloss and color brilliance, an improved Scent impression, reduction of felting, ironing relief by reducing the sliding properties, reducing the creasing behavior and static charge, and color transfer inhibition in dyed textiles.
Zur Verbesserung des Weichgriffs und der avivierenden Eigenschaften können die erfindungsgemäßen Mittel Weichmacherkomponenten aufweisen. Beispiele für solche Verbindungen sind quartäre Ammoniumverbindungen, kationische Polymere und Emulgatoren, wie sie in Haarpflegemitteln und auch in Mitteln zur Textilavivage eingesetzt werden. Diese weichmachenden Verbindungen, welche auch nachfolgend näher beschreiben werden, können in allen erfindungsgemäßen Mitteln, insbesondere in Mitteln mit angestrebter weichmachender Wirkung, enthalten sein.To improve the softness and the reviving properties, the compositions according to the invention may comprise plasticizer components. Examples of such compounds are quaternary ammonium compounds, cationic polymers and emulsifiers, as used in hair care products and also in agents for Textilavivage be used. These softening compounds, which will also be described in more detail below, can be present in all inventive compositions, in particular in compositions with the desired softening effect.
Geeignete Beispiele sind quartäre Ammoniumverbindungen der Formeln (A) und (B), wobei in (A) R und R1 für einen acyclischen Alkylrest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, R2 für einen gesättigten C1-C4 Alkyl- oder Hydroxyalkylrest steht, R3 entweder gleich R, R1 oder R2 ist oder für einen aromatischen Rest steht. X– steht entweder für ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen. Beispiele für kationische Verbindungen der Formel (A) sind Didecyldimethylammoniumchlorid, Ditalgdimethylammoniumchlorid oder Dihexadecylammoniumchlorid.Suitable examples are quaternary ammonium compounds of the formulas (A) and (B), wherein in (A) R and R 1 is an acyclic alkyl radical having 12 to 24 carbon atoms, R 2 is a saturated C 1 -C 4 alkyl or hydroxyalkyl radical, R 3 is either R, R 1 or R 2 or is a aromatic residue stands. X - is either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion and mixtures thereof. Examples of cationic compounds of the formula (A) are didecyldimethylammonium chloride, ditallowdimethylammonium chloride or dihexadecylammonium chloride.
Verbindungen der Formel (B) sind sogenannte Esterquats. Esterquats zeichnen sich durch eine hervorragende biologische Abbaubarkeit aus. Hierbei steht R4 für einen aliphatischen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen; R5 steht für H, OH oder O(CO)R7, R6 steht unabhängig von R5 für H, OH oder O(CO)R6, wobei R7 und R8 unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Alk(en)ylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen steht. m, n und p können jeweils unabhängig voneinander den Wert 1, 2 oder 3 haben. X– kann entweder ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen sein. Bevorzugt sind Verbindungen, die für R5 die Gruppe O(CO)R7 und für R4 und R7 Alkylreste mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten. Besonders bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R6 zudem für OH steht. Beispiele für Verbindungen der Formel (IV) sind Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-di(talg-acyl-oxyethyl)ammonium-methosulfat, Bis-(palmitoyl)-ethylhydroxyethyl-methyl-ammonium-metho-sulfat oder Methyl-N, N-bis(acyl-oxyethyl)-N-(2-hydroxyethyl)ammonium-methosulfat. Werden quarternierte Verbindungen der Formel (IV) eingesetzt, die ungesättigte Alkylketten aufweisen, sind die Acylgruppen bevorzugt, deren korrespondierenden Fettsäuren eine Jodzahl zwischen 5 und 80, vorzugsweise zwischen 10 und 60 und insbesondere zwischen 15 und 45 aufweisen und die ein cis/trans-Isomerenverhältnis (in Gew.-%) von größer als 30:70, vorzugsweise größer als 50:50 und insbesondere größer als 70:30 haben. Handelsübliche Beispiele sind die von Stepan unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Methylhydroxyalkyldi-alkoyloxyalkylammoniummethosulfate oder die unter Dehyquart® bekannten Produkte von Cognis bzw. die unter Rewoquat® bekannten Produkte von Goldschmidt-Witco. Weitere bevorzugte Verbindungen sind die Diesterquats der Formel (C), die unter dem Namen Rewoquat® W 222 LM bzw. CR 3099 erhältlich sind und neben der Weichheit auch für Stabilität und Farbschutz sorgen.Compounds of the formula (B) are so-called ester quats. Esterquats are characterized by excellent biodegradability. Here, R 4 is an aliphatic alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds; R 5 is H, OH or O (CO) R 7 , R 6 is, independently of R 5, H, OH or O (CO) R 6 , where R 7 and R 8 are each independently an aliphatic alk (ene) ylrest having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds. m, n and p can each independently be 1, 2 or 3. X - may be either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion, as well as mixtures of these. Preference is given to compounds which contain the group O (CO) R 7 for R 5 and to alkyl radicals having 16 to 18 carbon atoms for R 4 and R 7 . Particularly preferred are compounds in which R 6 is also OH. Examples of compounds of formula (IV) are methyl N- (2-hydroxyethyl) -N, N-di (tallow acyl-oxyethyl) ammonium methosulfate, bis (palmitoyl) ethylhydroxyethyl methyl ammonium methosulfate or methyl N, N-bis (acyl-oxyethyl) -N- (2-hydroxyethyl) ammonium methosulfate. If quaternized compounds of the formula (IV) which have unsaturated alkyl chains are used, the acyl groups whose corresponding fatty acids have an iodine number between 5 and 80, preferably between 10 and 60 and in particular between 15 and 45 and which have a cis / trans isomer ratio are preferred (in wt .-%) of greater than 30:70, preferably greater than 50:50 and in particular greater than 70:30 have. Commercial examples are sold by Stepan under the tradename Stepantex ® Methylhydroxyalkyldi-alkoyloxyalkylammoniummethosulfate or those known under Dehyquart ® Cognis products known under or Rewoquat ® manufactured by Goldschmidt-Witco. Further preferred compounds are the diesterquats corresponding to formula (C) which are obtainable under the name Rewoquat ® 3099 W 222 LM or CR and provide in addition to the softness also for stability and color protection.
R21 und R22 stehen dabei unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Rest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen.R 21 and R 22 are each independently an aliphatic radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds.
Neben den oben beschriebenen quartären Verbindungen können auch andere bekannte Verbindungen eingesetzt werden, wie beispielsweise quartäre Imidazoliniumverbindungen der Formel (D), wobei R9 für H oder einen gesättigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R10 und R11 unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, R10 alternativ auch für O(CO)R20 stehen kann, wobei R20 einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, und Z eine NH-Gruppe oder Sauerstoff bedeutet und X– ein Anion ist. q kann ganzzahlige Werte zwischen 1 und 4 annehmen.In addition to the quaternary compounds described above, it is also possible to use other known compounds, for example quaternary imidazolinium compounds of the formula (D) where R 9 is H or a saturated alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, R 10 and R 11 are each independently an aliphatic, saturated or unsaturated alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, R 10 may alternatively be O (CO) R 20 wherein R 20 is an aliphatic, saturated or unsaturated alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, and Z is an NH group or oxygen and X - is an anion. q can take integer values between 1 and 4.
Weitere geeignete quartäre Verbindungen sind durch Formel (E) beschrieben, wobei R12, R13 und R14 unabhängig voneinander für eine C1-4-Alkyl-, Alkenyl- oder Hydroxyalkylgruppe steht, R15 und R16 jeweils unabhängig ausgewählt eine C8-28-Alkylgruppe darstellt und r eine Zahl zwischen 0 und 5 ist.Further suitable quaternary compounds are described by formula (E), wherein R 12 , R 13 and R 14 independently represent a C 1-4 alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl group, each of R 15 and R 16 independently represents a C 8-28 alkyl group and r is a number between 0 and 5 is.
Neben den Verbindungen der Formeln (A) und (B) können auch kurzkettige, wasserlösliche, quartäre Ammoniumverbindungen eingesetzt werden, wie Trihydroxyethylmethylammoniummethosulfat oder die Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammo-niumchloride und Trialkylmethylammo-niumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldi-methylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammonium-chlorid.Next The compounds of the formulas (A) and (B) can also be short-chain, water-soluble, quaternary ammonium compounds be used, such as Trihydroxyethylmethylammoniummethosulfat or the alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g. Cetyltrimethylammonium chloride, Stearyltrimethylammonium chloride, distearyldi-methylammonium chloride, Lauryldimethylammonium chloride, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid and tricetylmethylammonium chloride.
Auch protonierte Alkylaminverbindungen, die weichmachende Wirkung aufweisen, sowie die nicht quaternierten, protonierten Vorstufen der kationischen Emulgatoren sind geeignet.Also protonated alkylamine compounds which have a softening effect, and the non-quaternized, protonated precursors of cationic Emulsifiers are suitable.
Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Verbindungen stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.Further Cationic compounds which can be used according to the invention represent the quaternized protein hydrolysates.
Zu den geeigneten kationischen Polymeren zählen die Polyquaternium-Polymere, wie sie im CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry und Fragrance, Inc., 1997) genannt werden, insbesondere die auch als Merquats bezeichneten Polyquaternium-6-, Polyquaternium-7-, Polyquaternium-10-Polymere (Ucare Polymer IR 400; Amerchol), Polyquaternium-4-Copolymere, wie Pfropf-copolymere mit einen Cellulosegerüst und quartären Ammoniumgruppen, die über Allyldimethylammoniumchlorid gebunden sind, kationische Cellulosederivate, wie kationisches Guar, wie Guar-hy-droxypropyltriammoniumchlorid, und ähnliche quaternierte Guar-Derivate (z. B. Cosmedia Guar, Hersteller: Cognis GmbH), kationische quartäre Zuckerderivate (kationische Alkylpolyglucoside), z. B. das Handelsprodukt Glucquat®100, gemäß CTFA-Nomenklatur ein ”Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride”, Copolymere von PVP und Dimethylaminomethacrylat, Copolymere von Vinylimidazol und Vinylpyrrolidon, Aminosiliconpolymere und Copolymere.Suitable cationic polymers include the polyquaternium polymers as referred to in the CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry and Fragrance, Inc., 1997), in particular the Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, also referred to as Merquats, Polyquaternium-10 polymers (Ucare Polymer IR 400, Amerchol), polyquaternium-4 copolymers such as graft copolymers having a cellulose backbone and quaternary ammonium groups attached via allyldimethylammonium chloride, cationic cellulose derivatives such as cationic guar such as guar hydroxypropyl triammonium chloride , and similar quaternized guar derivatives (eg Cosmedia Guar, manufacturer: Cognis GmbH), cationic quaternary sugar derivatives (cationic alkyl polyglucosides), e.g. , The commercial product Glucquat ® 100, according to CTFA nomenclature a "lauryl methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride", copolymers of PVP and dimethylaminomethacrylate, copolymers of vinylimidazole and vinylpyrrolidone, and copolymers Aminosiliconpolymere.
Ebenfalls einsetzbar sind polyquaternierte Polymere (z. B. Luviquat Care von BASF) und auch kationische Biopolymere auf Chitinbasis und deren Derivate, beispielsweise das unter der Handelsbezeichnung Chitosan® (Hersteller: Cognis) erhältliche Polymer.Polyquaternized polymers (for example, Luviquat Care by BASF.), And cationic biopolymers based on chitin and derivatives thereof, for example, under the trade designation chitosan ® (manufacturer: Cognis) polymer obtainable.
Erfindungsgemäß ebenfalls verwendbar sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimeth-icon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Goldschmidt-Rewo; diquartäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80), sowie Siliconquat Rewoquat® SQ 1 (Tegopren® 6922, Hersteller: Goldschmidt-Rewo).Also useful in the present invention are cationic silicone oils, such as the commercially available Q2-7224 (manufactured by Dow Corning, a stabilized trimethylsilylamodimeth-icon), Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, also referred to as amodimethicone). , SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) Abil ® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Goldschmidt-Rewo; diquaternary polydimethylsiloxanes, quaternium-80), and Silicone quat Rewoquat ® SQ 1 (Tegopren ® 6922, manufacturer: Goldschmidt-Rewo).
Ebenfalls einsetzbar sind Verbindungen der Formel (F), die Alkylamidoamine in ihrer nicht quaternierten oder, wie dargestellt, ihrer quaternierten Form, sein können. R17 kann ein aliphatischer Alk(en)ylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen sein. s kann Werte zwischen 0 und 5 annehmen. R18 und R19 stehen unabhängig voneinander jeweils für H, C1-4-Alkyl oder Hydroxyalkyl. Bevorzugte Verbindungen sind Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid®S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin oder das unter der Bezeichnung Stepantex® X 9124 erhältliche 3-Talgamidopropyl-trimethylammo-nium-methosulfat, die sich neben einer guten konditionierenden Wirkung auch durch farbübertragungsinhibierende Wirkung sowie speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit auszeichnen.Also usable are compounds of the formula (F) the alkylamidoamines may be in their quaternized or, as shown, their quaternized form. R 17 can be an aliphatic alk (en) yl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds. s can take values between 0 and 5. R 18 and R 19 are each independently H, C 1-4 alkyl or hydroxyalkyl. Preferred compounds are fatty acid amidoamines such as Stearylamidopropyldimethylamin available under the name Tego Amid ® S 18 or 3-Talgamidopropyl-trimethylammonium-methosulfate obtainable under the name Stepantex ® X 9124, which in addition to a good conditioning effect by dye transfer inhibiting effect and especially by to distinguish their good biodegradability.
Besonders bevorzugt sind alkylierte quaternäre Ammoniumverbindungen, von denen mindestens eine Alkylkette durch eine Estergruppe und/oder Amidogruppe unterbrochen ist, insbesondere N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(ditalgacyloxyethyl)ammonium-methosulfat.Especially preferred are alkylated quaternary ammonium compounds, of which at least one alkyl chain by an ester group and / or Amido group is interrupted, in particular N-methyl-N (2-hydroxyethyl) -N, N- (ditalgacyloxyethyl) ammonium methosulfate.
Als nichtionische Weichmacher kommen vor allem Polyoxyalkylenglycerolalkanoate, Polybutylene, Iangkettige Fettsäuren, ethoxylierte Fettsäureethanolamide, Alkylpolyglycoside, insbesondere Sorbitan- mono,-di- und triester und Fettsäureester von Polycarbonsäuren in Betracht.When nonionic plasticizers are mainly polyoxyalkylene glycol alkanoates, Polybutylenes, long-chain fatty acids, ethoxylated fatty acid ethanolamides, Alkyl polyglycosides, in particular sorbitan mono, di and triester and fatty acid esters of polycarboxylic acids into consideration.
In einem erfindungsgemäßen Mittel können Weichmacher in Mengen von 0,01 bis 80 Gew.-%, üblicherweise 0,1 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 60 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sein.In an agent of the invention can Plasticizers in amounts of 0.01 to 80 wt .-%, usually 0.1 to 70 wt .-%, preferably 0.2 to 60 wt .-% and in particular 0.5 to 40 wt .-%, each based on the total agent included be.
Als weitere Tenside für alle erfindungsgemäßen Mittel kommen sogenannte Gemini-Tenside in Betracht. Hierunter werden im Allgemeinen solche Verbindungen verstanden, die zwei hydrophile Gruppen und zwei hydrophobe Gruppen pro Molekül besitzen. Diese Gruppen sind in der Regel durch einen sogenannten ”Spacer” voneinander getrennt. Dieser Spacer ist in der Regel eine Kohlenstoffkette, die lang genug sein sollte, dass die hydrophilen Gruppen einen ausreichenden Abstand haben, damit sie unabhängig voneinander agieren können. Derartige Tenside zeichnen sich im allgemeinen durch eine ungewöhnlich geringe kritische Micellkonzentration und die Fähigkeit, die Oberflächenspannung des Wassers stark zu reduzieren, aus. In Ausnahmefällen werden jedoch unter dem Ausdruck Gemini-Tenside nicht nur dimere, sondern auch trimere Tenside verstanden.When other surfactants for all inventive Agents are considered so-called gemini surfactants. Be under it In general, such compounds are understood to be the two hydrophilic ones Possess groups and two hydrophobic groups per molecule. These groups are usually separated by a so-called "spacer" separated. This spacer is usually a carbon chain, which should be long enough that the hydrophilic groups have a sufficient Have space to act independently of each other can. Such surfactants are generally characterized by an unusually low critical micelle concentration and the ability to control the surface tension of the To greatly reduce water out. In exceptional cases however, under the term gemini surfactants not only dimeric but also understood trimeric surfactants.
Geeignete Gemini-Tenside sind beispielsweise sulfatierte Hydroxymischether oder Dimeralkoholbis- und Trimeralkohol-tris-sulfate und -ether-sulfate. Endgruppenverschlossene dimere und trimere Mischether zeichnen sich insbesondere durch ihre Bi- und Multifunktionalität aus. So besitzen die genannten endgruppenverschlossenen Tenside gute Netzeigenschaften und sind dabei schaumarm, so dass sie sich insbesondere für den Einsatz in maschinellen Wasch-, Pflege- oder Reinigungsverfahren eignen.suitable Gemini surfactants are, for example, sulfated hydroxy mixed ethers or dimer alcohol bis- and tri-alcohol tris-sulfates and ether sulfates. End-capped dimeric and trimeric mixed ethers are outstanding especially through their bi- and multi-functionality. Thus, the end-capped surfactants mentioned have good properties Net properties and are low in foam, making them especially for the use in automatic washing, care or cleaning procedures suitable.
Eingesetzt werden können aber auch Gemini-Polyhydroxyfettsäureamide oder Poly-Polyhydroxyfett-säureamide, wie sie im einschlägigen Stand der Technik beschrieben werden.used but can also be gemini polyhydroxy fatty acid amides or poly-polyhydroxy fatty acid amides, as described in the relevant State of the art will be described.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der folgenden Formel, in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R23 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.Further suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the following formula wherein RCO is an aliphatic acyl group having 6 to 22 carbon atoms, R 23 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl group having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der folgenden Formel, in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R24 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R25 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the following formula R is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 24 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 25 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxyalkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, with C 1-4 alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated Derivatives of this residue.
[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielsweise durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.[Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy or N-aryloxy substituents tuierten compounds can then be converted, for example, by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as a catalyst in the desired polyhydroxy fatty acid amides.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können vorzugsweise auch amphoterische Tenside enthalten. Neben zahlreichen ein- bis dreifach alkylierten Aminoxiden stellen die Betaine eine bedeutende Klasse dar.The Detergents or cleaning agents according to the invention may also preferably contain amphoteric surfactants. In addition to numerous mono- to tri-alkylated amine oxides the betaine represents a significant class.
Betaine stellen bekannte Tenside dar, die überwiegend durch Carboxyalkylierung, vorzugsweise Carboxymethylierung von aminischen Verbindungen hergestellt werden. Vorzugsweise werden die Ausgangsstoffe mit Halogencarbonsäuren oder deren Salzen, insbesondere mit Natriumchloracetat kondensiert, wobei pro Mol Betain ein Mol Salz gebildet wird. Ferner ist auch die Anlagerung von unge-sättigten Carbonsäuren, wie beispielsweise Acrylsäure möglich. Zur Nomenklatur und insbesondere zur Unterscheidung zwischen Betainen und ”echten” Amphotensiden sei auf die einschlägige Fachliteratur hingewiesen. Beispiele für geeignete Betaine stellen die Carboxyalkylierungsprodukte von sekundären und insbesondere tertiären Aminen dar, die der Formel (G) folgen, in der R26 für Alkyl- und/oder Alkenylreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R27 für Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R28 für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlen-stoffatomen, n für Zahlen von 1 bis 6 und X1 für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall oder Ammonium steht. Typische Beispiele sind die Carboxymethylierungsprodukte von Hexylmethylamin, Hexyldimethylamin, Octyldimethylamin, Decyldimethylamin, Dodecylmethylamin, Dodecyldimethylamin, Dodecylethylmethylamin, C12-14-Kokosalkyldimethylamin, Myristyldimethylamin, Cetyldimethylamin, Stearyldimethylamin, Stearylethyl-methylamin, Oleyldimethylamin, C16-18-Talgalkyldimethylamin sowie deren technische Gemische.Betaines are known surfactants which are predominantly produced by carboxyalkylation, preferably carboxymethylation of aminic compounds. Preferably, the starting materials are condensed with halocarboxylic acids or their salts, in particular with sodium chloroacetate, wherein one mole of salt is formed per mole of betaine. Furthermore, the addition of unsaturated carboxylic acids, such as acrylic acid is possible. As regards the nomenclature and, in particular, the distinction between betaines and 'true' amphoteric surfactants, reference should be made to the relevant literature. Examples of suitable betaines are the carboxyalkylation products of secondary and in particular tertiary amines which follow the formula (G), R 26 is alkyl and / or alkenyl radicals having 6 to 22 carbon atoms, R 27 is hydrogen or alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, R 28 is alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, n is a number from 1 to 6 and X is 1 represents an alkali and / or alkaline earth metal or ammonium. Typical examples are the carboxymethylation products of hexylmethylamine, hexyldimethylamine, octyldimethylamine, decyldimethylamine, dodecylmethylamine, dodecyldimethylamine, dodecylethylmethylamine, C 12-14 cocoalkyldimethylamine, myristyldimethylamine, cetyldimethylamine, stearyldimethylamine, stearylethylmethylamine, oleyldimethylamine, C 16-18 tallowalkyldimethylamine, and technical mixtures thereof.
Weiterhin kommen auch Carboxyalkylierungsprodukte von Amidoaminen in Betracht, die der Formel (H) folgen, in der R31CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 oder 1 bis 3 Doppelbindungen, m für Zahlen von 1 bis 3 steht und R29, R30, n und X2 die oben angegebenen Bedeutungen haben. Typische Beispiele sind Umsetzungsprodukte von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, namentlich Capronsäure, Caprylsäure, Caprin-säure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearin-säure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Gemische, mit N,N-Dimethylaminoethylamin, N,N-Dimethylaminopropylamin, N,N-Diethylaminoethylamin und N,N-Diethylaminopropylamin, die mit Natriumchloracetat kondensiert werden. Bevorzugt ist der Einsatz eines Kondensationsproduktes von C8-18-Kokosfettsäure-N,N-dimethylaminopropylamid mit Natriumchloracetat.Also suitable are carboxyalkylation products of amidoamines which follow the formula (H), in which R 31 is CO for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms and 0 or 1 to 3 double bonds, m is a number from 1 to 3 and R 29 , R 30 , n and X 2 are as defined above. Typical examples are reaction products of fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, namely caproic, caprylic, capric, lauric, myristic, palmitic, palmitic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic, elaeostearic, arachidic, gadoleic, acids , Behenic acid and erucic acid and their technical mixtures, with N, N-dimethylaminoethylamine, N, N-dimethylaminopropylamine, N, N-diethylaminoethylamine and N, N-diethylaminopropylamine, which are condensed with sodium chloroacetate. The use of a condensation product of C 8-18 coconut fatty acid N, N-dimethylaminopropylamide with sodium chloroacetate is preferred.
Weiterhin kommen als geeignete Ausgangsstoffe für die im Sinne der Erfindung einsetzbaren Betaine auch Imidazoline in Betracht, die der Formel (J) folgen, in der R32 für einen Alkylrest mit 5 bis 21 Kohlenstoffatomen, R33 für eine Hydroxylgruppe, einen OCOR32- oder NHCOR32-Rest und m für 2 oder 3 steht. Auch bei diesen Substanzen handelt es sich um bekannte Stoffe, die beispielsweise durch cyclisierende Kondensation von 1 oder 2 Mol Fettsäure mit mehrwertigen Aminen, wie beispielsweise Aminoethyl-ethanolamin (AEEA) oder Diethylentriamin erhalten werden können. Die entsprechenden Carboxyalkylierungsprodukte stellen Gemische unterschiedlicher offenkettiger Betaine dar. Typische Beispiele sind Kondensationsprodukte der oben genannten Fettsäuren mit AEEA, vorzugsweise Imidazoline auf Basis von Laurinsäure oder wiederum C12-14-Kokosfettsäure, die anschließend mit Natriumchloracetat betainisiert werden.Also suitable as suitable starting materials for the betaines usable in the context of the invention are imidazolines which follow the formula (I), in the R 32 is an alkyl radical having 5 to 21 carbon atoms, R 33 is a hydroxyl group, an OCOR 32 - or NHCOR 32 radical and m stands for 2 or 3. These substances are also known substances which can be obtained, for example, by cyclizing condensation of 1 or 2 moles of fatty acid with polyhydric amines, such as, for example, aminoethyl-ethanolamine (AEEA) or diethylenetriamine. The corresponding carboxyalkylation products are mixtures of different open-chain betaines. Typical examples are condensation products of the abovementioned fatty acids with AEEA, preferably imidazolines based on lauric acid or again C 12-14 coconut fatty acid, which are subsequently betainized with sodium chloroacetate.
In einer bevorzugten Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel gegebenenfalls ein oder mehrere Komplexbildner enthalten.In a preferred embodiment, the inventive Washing or cleaning agent optionally one or more complexing agents contain.
Komplexbildner (INCI Chelating Agents), auch Sequestriermittel genannt, sind Inhaltsstoffe, die Metallionen zu komplexieren und inaktivieren vermögen, beispielsweise um ihre nachteiligen Wirkungen auf die Stabilität oder das Aussehen der Mittel, beispielsweise Trübungen, zu verhindern. Einerseits ist es dabei wichtig, die mit zahlreichen Inhaltsstoffen inkompatiblen Calcium- und Magnesiumionen der Wasserhärte zu komplexieren. Die Komplexierung der Ionen von Schwermetallen wie Eisen oder Kupfer verzögert die oxidative Zersetzung der fertigen Mittel.complexing (INCI chelating agents), also called sequestering agents, are ingredients, to complex and inactivate the metal ions, for example, their adverse effects on stability or the appearance of the agents, such as cloudiness, to prevent. On the one hand, it is important to deal with many Ingredients incompatible calcium and magnesium ions of water hardness to complex. The complexation of the ions of heavy metals such as iron or copper retards oxidative decomposition the finished product.
Geeignet sind beispielsweise die folgenden gemäß INCI bezeichneten Komplexbildner, die beispielsweise im International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook naher beschrieben sind: Aminotrimethylene Phosphonic Acid, Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactaric Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pentetate, Pentasodium Triphosphate, Pentetic Acid, Phytic Acid, Potassium Citrate, Potassium EDTMP, Potassium Gluconate, Potassium Polyphosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Ribonic Acid, Sodium Chitosan Methylene Phosphonate, Sodium Citrate, Sodium Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonate, Sodium Dihydroxyethylglycinate, Sodium EDTMP, Sodium Gluceptate, Sodium Gluconate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphate, Sodium Hexametaphos-phate, Sodium Metaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Phytate, Sodium Polydimethylglycinophenolsulfonate, Sodium Trimetaphosphate, TEA-EDTA, TEA-Polyphos-phate, Tetrahydroxyethyl Ethylenediamine, Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine, Tetrapotassium Etidronate, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium EDTA, Tetrasodium Etidronate, Tetrasodium Pyrophosphate, Tripotassium EDTA, Trisodium Dicarboxymethyl Alaninate, Trisodium EDTA, Trisodium HEDTA, Trisodium NTA und Trisodium Phosphate.Suitable For example, the following are named according to INCI Complexing agents, for example, in the International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook are described in more detail: Aminotrimethylene Phosphonic Acid, Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic acid, dipotassium EDTA, disodium azacycloheptane diphosphonates, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactaric Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl cyclodextrin, pentapotassium triphosphates, pentasodium aminotrimethylene phosphonates, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pentetates, pentasodium triphosphates, pentetic acid, phytic acid, Potassium Citrate, Potassium EDTMP, Potassium Gluconate, Potassium Polyphosphates, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxides, Ribonic Acid, Sodium Chitosan Methylene Phosphonates, Sodium Citrate, Sodium Diethylenetriamine Pentamethylene phosphonates, Sodium dihydroxyethyl glycinates, Sodium EDTMP, Sodium Gluceptate, Sodium Gluconate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphates, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metaphosphates, Sodium Metasilicate, Sodium Phytate, Sodium Polydimethylglycinophenolsulfonate, Sodium trimetaphosphate, TEA-EDTA, TEA-polyphosphate, tetrahydroxyethyl Ethylenediamine, Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine, Tetrapotassium Etidronates, tetrapotassium pyrophosphates, tetrasodium EDTA, tetrasodium Etidronates, Tetrasodium pyrophosphates, Tripotassium EDTA, Trisodium Dicarboxymethyl Alaninate, Trisodium EDTA, Trisodium HEDTA, Trisodium NTA and trisodium phosphates.
Bevorzugte Komplexbildner sind tertiäre Amine, insbesondere tertiäre Alkanolamine (Aminoalkohole). Die Alkanolamine besitzen sowohl Amino- als auch Hydroxy- und/oder Ether-gruppen als funktionelle Gruppen. Besonders bevorzugte tertiäre Alkanolamine sind Tri-ethanolamin und Tetra-2-hydroxypro-pylethylendiamin (N,N,N',N'-Tetrakis-(2-hydroxy-pro-pyl)ethylendiamin). Besonders bevorzugte Kombinationen tertiärer Amine mit Zinkricinoleat und einem oder mehreren ethoxylierten Fettalkoholen als nichtionische Lösungsvermittler sowie ggf. Lösungsmittel sind im Stand der Technik beschrieben.preferred Chelating agents are tertiary amines, especially tertiary Alkanolamines (amino alcohols). The alkanolamines have both amino as well as hydroxy and / or ether groups as functional groups. Particularly preferred tertiary alkanolamines are tri-ethanolamine and tetra-2-hydroxypropyl-ethylenediamine (N, N, N ', N'-tetrakis- (2-hydroxy-propyl) -ethylenediamine). Particularly preferred combinations of tertiary amines with Zinkricinoleat and one or more ethoxylated fatty alcohols as nonionic solubilizers and possibly solvents are described in the prior art.
Ein besonders bevorzugter Komplexbildner ist die Etidronsäure (1-Hydroxyethyliden-1,1-diphosphon-säure, 1-Hydroxyethyan-1,1-diphosphonsäure, HEDP, Acetophosphonsäure, INCI Etidronic Acid) einschließlich ihrer Salze. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel demgemäß als Komplexbildner Etidronsäure und/oder eines oder mehrere ihrer Salze.One Particularly preferred complexing agent is etidronic acid (1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, HEDP, acetophosphonic acid, INCI Etidronic Acid) including their salts. In a preferred embodiment contains the washing or cleaning agent according to the invention accordingly as a complexing agent etidronic acid and / or one or more of their salts.
In einer besonderen Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel eine Komplexbildnerkombination aus einem oder mehreren tertiären Aminen und einer oder mehreren weiteren Komblexbildnern, vorzugsweise einer oder mehreren Komplexbildnersäuren oder deren Salzen, insbesondere aus Triethanolamin und/oder Tetra-2- hydroxypropylethylendiamin und Etidronsäure und/oder einem oder mehrerer ihrer Salze.In a particular embodiment contains the inventive Washing or cleaning agent a complexing agent combination one or more tertiary amines and one or more further complexing agents, preferably one or more complexing acids or their salts, in particular triethanolamine and / or tetra-2-hydroxypropylethylenediamine and etidronic acid and / or one or more of its salts.
Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel enthält vorteilhafterweise Komplexbildner in einer Menge von üblicherweise 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 8 Gew.-%, äußerst bevorzugt 1,5 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.The Detergents or cleaning agents according to the invention advantageously contains complexing agents in an amount from usually 0 to 20% by weight, preferably 0.1 to 15 wt .-%, in particular 0.5 to 10 wt .-%, particularly preferably 1 up to 8% by weight, more preferably from 1.5 to 6% by weight, based on the total mean.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel gegebenenfalls ein oder mehrere Enzyme, wie bereits weiter oben beschrieben wurde.In a further preferred embodiment the washing or cleaning agent according to the invention optionally one or more enzymes, as described above has been described.
Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Proteasen, Carboanhydrasen, Tannasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Verfleckungen wie Protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glykosylhydrolasen können darüber hinaus durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertragung können auch Oxireduktasen eingesetzt werden.When Enzymes are especially those from the classes of hydrolases such as the proteases, carbonic anhydrases, tannases, esterases, lipases or lipolytic enzymes, amylases, cellulases or others Glykosylhydrolasen and mixtures of the enzymes mentioned in question. All these hydrolases carry in the laundry for the removal of Stains such as protein, fat or starchy stains and graying at. Cellulases and other glycosyl hydrolases can In addition, by removing pilling and microfibrils for color retention and to increase the softness of the textile contribute. For bleaching or for inhibiting color transfer also Oxireduktasen can be used.
Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus und Humicola insolens gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fallen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere α-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und β-Glucosi-dasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich verschiedene Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase-Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden.Especially are well suited from bacterial strains or fungi like Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus and Humicola insolens derived enzymatic agents. Preferably Proteases of the subtilisin type and in particular proteases derived from Bacillus lentus are used. These are enzyme mixtures, for example from protease and amylase or protease and lipase or lipolytic enzymes or protease and cellulase or from cellulase and lipase or lipolytic enzymes or from protease, amylase and lipase or lipolytic enzymes or Protease, lipase or lipolytic enzymes and cellulase, but in particular protease and / or lipase-containing mixtures or mixtures with lipolytic enzymes of particular Interest. Examples of such lipolytic acting Enzymes are the known cutinases. Also peroxidases or oxidases have proven to be suitable in some cases. To the appropriate Amylases include in particular α-amylases, iso-amylases, Pullulanases and pectinases. As cellulases are preferably cellobiohydrolases, Endoglucanases and β-glucosi-denes, which also contain cellobiases be called, or mixtures thereof used. Because different Cellulase types through their CMCase and avicelase activities can distinguish by targeted mixtures of cellulases the desired activities are set.
Die Enzyme können als Formkörper an Trägerstoffe adsorbiert oder gecoated eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,12 bis etwa 2 Gew.-% betragen, bezogen auf das gesamte Mittel.The Enzymes can act as shaped bodies on carriers be embedded or coated to protect against premature To protect decomposition. The proportion of enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules may, for example, about 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.12 to about 2 wt .-%, based on the total agent.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können gegebenenfalls Bleichmittel enthalten. Unter den als Bleich-mittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumpercarbonat, das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxopyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Persulfate beziehungsweise Perschwefelsäure. Brauchbar ist auch das Harnstoffperoxohydrat Percarbamid, das durch die Formel H2N-CO-NH2·H2O2 beschrieben werden kann. Insbesondere beim Einsatz der Mittel für das Reinigen harter Oberflächen, zum Beispiel beim maschinellen Geschirrspülen, können sie gewünschtenfalls auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel enthalten, obwohl deren Einsatz prinzipiell auch bei Mitteln für die Textilwäsche möglich ist. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie zum Beispiel Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Bevorzugte Vertreter sind die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxybenzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphtoesäure und Magnesium-monoperphthalat, die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure, ε-Phthalimidoperoxycapronsäure (Phthalimidoperoxyhexansäure, PAP), o-Carboxybenzamidoperoxycapronsäure, N-Nonenylamidoperadipinsäure und N-Nonenylamidopersuccinate, und aliphatische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1,12-Diperoxycarbonsäure, 1,9-Diperoxyazelainsäure, Diperoxysebacinsäure, Diperoxybrassylsäure, die Diperoxyphthalsäuren, 2-Decyl-diperoxybutan-1,4-disäure, N,N-Terephthaloyl-di(6-aminopercapronsäure) können eingesetzt werden.The washing or cleaning agents according to the invention may optionally contain bleaching agents. Among the compounds which serve as bleaches and deliver H 2 O 2 in water, sodium percarbonate, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are particularly important. Other useful bleaching agents are, for example, peroxopyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracidic salts or peracids, such as persulfates or persulfuric acid. Also useful is the urea peroxohydrate percarbamide, which can be described by the formula H 2 N-CO-NH 2 .H 2 O 2 . In particular, when using the means for cleaning hard surfaces, for example in automatic dishwashing, they may, if desired, also contain bleaching agents from the group of organic bleaches, although their use is also possible in principle for laundry detergents. Typical organic bleaches are the diacyl peroxides, such as dibenzoyl peroxide. Other typical organic bleaches are the peroxyacids, examples of which include the alkyl peroxyacids and the aryl peroxyacids. Preferred representatives are the peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkylperoxybenzoic acids, but also peroxy-α-naphthoic acid and magnesium monoperphthalate, the aliphatic or substituted aliphatic peroxyacids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ε-phthalimidoperoxycaproic acid (Phthalimidoperoxyhexansäure, PAP), o-carboxybenzamidoperoxycaproic acid, N-nonenylamidoperadipic acid and N-nonylamidopersuccinates, and aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids such as 1,12-diperoxy carboxylic acid, 1,9-diperoxyazelaic acid, diperoxysebacic acid, diperoxybrassic acid, the diperoxyphthalic acids, 2-decyl-diperoxybutane-1,4-diacid, N, N- Terephthaloyl-di (6-aminopercaproic acid) can be used.
Die Bleichmittel können vorzugsweise gecoated sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen.The Bleaching agents may preferably be coated to contain them to protect against premature decomposition.
Farbstoffe können im erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel eingesetzt werden, wobei die Menge an einem oder mehreren Farbstoffen so gering zu wählen ist, dass nach der Anwendung des Mittels keine sichtbaren Rückstände verbleiben. Vorzugsweise ist das erfindungsgemäße Mittel frei von Farbstoffen.dyes can in the washing or Detergents are used, wherein the amount of one or several dyes is so low that after the application of the agent no visible residues remain. Preferably, the invention is Agent free of dyes.
Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel kann vorzugsweise einen oder mehrere antimikrobielle Wirkstoffe bzw. Konservierungsmittel in einer Menge von üblicherweise 0,0001 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,0001 bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,0002 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,0002 bis 0,2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,0003 bis 0,1 Gew.-%, enthalten.The washing or cleaning agent according to the invention may preferably contain one or more antimi active ingredients or preservatives in an amount of usually 0.0001 to 3 wt .-%, preferably 0.0001 to 2 wt .-%, in particular 0.0002 to 1 wt .-%, particularly preferably 0.0002 to 0, 2 wt .-%, most preferably 0.0003 to 0.1 wt .-%, included.
Antimikrobielle Wirkstoffe bzw. Konservierungsmittel unterscheidet man je nach antimikro-biellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloride, Alkylarylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat. Die Begriffe antimikrobielle Wirkung und antimikrobieller Wirkstoff haben im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die fachübliche Bedeutung. Geeignete antimikrobielle Wirkstoffe sind vorzugsweise ausgewählt aus den Gruppen der Alkohole, Amine, Aldehyde, antimikrobiellen Säuren bzw. deren Salze, Carbonsäureester, Säureamide, Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffderivate, Sauerstoff-, Stickstoff-acetale sowie -formale, Benzamidine, Isothiazoline, Phthalimidderivate, Pyridinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidine, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chinoline, 1,2-Dibrom-2,4-di-cyanobutan, Iodo-2-propyl-butyl-carbamat, Iod, Iodophore, Peroxoverbindungen, Halogenverbindungen sowie beliebigen Gemischen der voranstehenden.antimicrobial Active substances or preservatives are differentiated according to the antimicrobial spectrum and mechanism of action between bacteriostats and bactericides, Fungistatics and fungicides, etc. Important substances from these groups are, for example, benzalkonium chlorides, alkylarylsulfonates, halophenols and phenol-urea acetate. The terms antimicrobial effect and antimicrobial active ingredient in the context of the invention Teach the usual meaning. Suitable antimicrobial Active ingredients are preferably selected from the groups of alcohols, amines, aldehydes, antimicrobial acids or their salts, carboxylic esters, acid amides, Phenols, phenol derivatives, diphenyls, diphenylalkanes, urea derivatives, Oxygen, nitrogen acetals and formals, benzamidines, isothiazolines, Phthalimide derivatives, pyridine derivatives, antimicrobial surface active agents Compounds, guanidines, antimicrobial amphoteric compounds, Quinolines, 1,2-dibromo-2,4-di-cyanobutane, iodo-2-propyl-butyl-carbamate, Iodine, iodophors, peroxo compounds, halogen compounds and any Mixtures of the preceding.
Der antimikrobielle Wirkstoff kann dabei ausgewählt sein aus Ethanol, n-Propanol, i-Pro-panol, 1,3-Butandiol, Phenoxyethanol, 1,2-Propylenglykol, Glycerin, Undecylensäure, Benzoesäure, Salicylsäure, Dihydracetsäure, o-Phenylphenol, N-Methylmorpholin-aceto-nitril (MMA), 2-Benzyl-4-chlorphenol, 2,2'-Methylen-bis-(6-brom-4-chlorphenol), 4,4'-Di-chlor-2'-hydroxydiphenylether (Dichlosan), 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether (Trichlosan), Chlorhexidin, N-(4-Chlorphenyl)-N-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff, N,N'-(1,10-decan-diyldi-1-pyridinyl-4-yliden)-bis-(1-octanamin)dihydrochlorid, N,N'-Bis-(4-chlorphenyl)-3,12-diimino-2,4,11,13-tetraaza-tetradecandiimidamid, Glucoprotaminen, antimikrobiellen oberflächenaktiven quaternären Verbindungen, Guanidinen einschl. den Bi- und Polyguani-dinen, wie beispielsweise 1,6-Bis-(2-ethylhexyl-biguanido-hexan)-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-phenyldiguanido-N5,N5')-hexan-tetrahydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-phenyl-N1,N1-methyldiguanido-N5,N5')-hexan-dihydro-chlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-o-chlorophenyldiguanido-N5,N5')-hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-2,6-dichlorophenyldiguanido-N5,N5')hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-[N1,N1'-beta-(p-methoxyphenyl)diguanido-N5,N5']-hexane-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-alpha-methyl-beta-phenyldiguanido-N5,N5')-hexan-dihydro-chlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-p-nitrophenyldiguanido-N5,N5')hexan-dihydrochlorid, omega:omega-Di-(N1,N1'-phenyldiguanido-N5, N5')-di-n-propylether-dihydrochlorid, Omega:Omega'-Di-(N1,N1'-p-chlorophenyldiguanido-N5,N5')-di-n-propylether-tetrahydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-2,4-dichlorophenyldiguanido-N5,N5')hexan-tetrahydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-p-methylphe-nyldiguanido- N5,N5')hexandihydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-2,4,5-trichlorophenyldi-guanido-N5,N5')hexan-tetrahydrochlorid, 1,6-Di-[N1,N1'-alpha-(p-chlorophenyl)ethyldiguanido-N5,N5']hexan-dihydrochlorid, omega:omega-Di(N1,N1'-p-chlorophe-nyldiguanido-N5,N5')m-xylene-dihydrochlorid, 1,12-Di-(N1,N1'-p-chlorophenyldiguanido-N5,N5')dodecan-dihydro-chlorid, 1,10-Di-(N1,N1'-phenyldiguanido-N5,N5')- decan-tetrahydrochlorid, 1,12-Di-(N1,N1'-phenyldiguanido-N5,N5)dodecan-tetrahydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-o-chlorophenyldi-guanido-N5,N5')hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-o-chlorophenyldiguanido-N5,N5) hexan-tetrahydrochlorid, Ethylen-bis-(1-tolyl biguanid), Ethylen-bis-(p-tolyl biguanide), Ethylen-bis-(3,5-dimethylphenylbiguanid), Ethylen-bis-(p-tert-amylphenylbiguanid), Ethylen-bis-(nonylphenylbiguanid), Ethylen-bis-(phenylbi-guanid), Ethylen-bis-(N-butylphenylbi-guanid), Ethylen-bis(2,5-diethoxyphenylbiguanid), Ethylen-bis (2,4-dimethylphenyl biguanid), Ethylen-bis(o-diphenylbiguanid), Ethylen-bis(mixed amyl naphthylbiguanid), N-Bu-tyl-ethylen-bis-(phenylbiguanid), Trimethylen bis (o-tolylbiguanid), N-Butyl-trimethyle-bis-(phenyl biguanide) und die entsprechenden Salze wie Acetate, Gluconate, Hydrochloride, Hydrobromide, Citrate, Bisulfite, Fluoride, Polymaleate, N-Cocosalkylsarcosinate, Phosphite, Hypophosphite, Perfluorooctanoate, Silicate, Sorbate, Salicylate, Maleate, Tartrate, Fumarate, Ethylendiamintetraacetate, Iminodiacetate, Cinnamate, Thiocyanate, Arginate, Pyromellitate, Tetracarboxybutyrate, Benzoate, Glutarate, Monofluorphosphate, Perfluorpropionate sowie beliebige Mischungen davon. Weiterhin eignen sich halogenierte Xylol- und Kresolderivate, wie p-Chlormetakresol oder p-Chlor-meta-xylol, sowie natürliche antimikrobielle Wirkstoffe pflanzlicher Herkunft (z. B. aus Gewürzen oder Kräutern), tierischer sowie mikrobieller Herkunft. Vorzugsweise können antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindungen, ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff pflanzlicher Herkunft und/oder ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff tierischer Herkunft, äußerst bevorzugt mindestens ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff pflanzlicher Herkunft aus der Gruppe, umfassend Coffein, Theobromin und Theophyllin sowie etherische Öle wie Eugenol, Thymol und Geraniol, und/oder mindestens ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff tierischer Herkunft aus der Gruppe, umfassend Enzyme wie Eiweiß aus Milch, Lysozym und Lactoperoxidase, und/oder mindestens eine antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindung mit einer Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Iodonium- oder Arsoniumgruppe, Peroxoverbindungen und Chlorverbindungen eingesetzt werden. Auch Stoffe mikrobieller Herkunft, sogenannte Bakteriozine, können eingesetzt werden. Vorzugsweise finden Glycin, Glycinderivate, Formaldehyd, Verbindungen, die leicht Formaldehyd abspalten, Ameisensäure und Peroxide Verwendung.The antimicrobial agent may be selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, 1,3-butanediol, phenoxyethanol, 1,2-propylene glycol, glycerol, undecylenic acid, benzoic acid, salicylic acid, dihydracetic acid, o-phenylphenol, N-propanol. Methylmorpholine-acetonitrile (MMA), 2-benzyl-4-chlorophenol, 2,2'-methylenebis (6-bromo-4-chlorophenol), 4,4'-di-chloro-2'-hydroxydiphenyl ether ( Dichlosan), 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether (trichlosan), chlorhexidine, N- (4-chlorophenyl) -N- (3,4-dichlorophenyl) -urea, N, N '- (1, 10-decanediyldi-1-pyridinyl-4-ylidene) bis- (1-octanamine) dihydrochloride, N, N'-bis (4-chlorophenyl) -3,12-diimino-2,4,11,13 tetraaza-tetradecandiimidamide, glucoprotamines, antimicrobial surface-active quaternary compounds, guanidines including the bi- and polyguanidine acids, such as, for example, 1,6-bis (2-ethylhexyl-biguanido-hexane) -dihydrochloride, 1,6-di- ( N 1 , N 1 '-phenyldiguanido-N 5 , N 5 ') -hexane-tetrahydrochloride, 1,6-di- (N 1 , N 1 '-phenyl-N 1 , N 1 -methyldiguanido-N 5 , N 5 ') -hexane dihydrochloride, 1,6-di- (N 1 , N 1 ' -o-chlorophenyldiguanido-N 5 , N 5 ') -hexane dihydrochloride, 1,6-di- (N 1 , N 1 ', 2,6-dichlorophenyldiguanido-N 5 , N 5 ') hexane dihydrochloride, 1,6-di- [N 1 , N 1 ', beta- (p-methoxyphenyl) diguanido-N 5 , N 5 '] -hexane dihydrochloride, 1,6-di- (N 1 , N 1 ' -alpha-methyl-beta-phenyldiguanido-N 5 , N 5 ') -hexane dihydrochloride, 1,6-di- (N 1 , N 1 '- p -nitrophenyldiguanido-N 5 , N 5 ') hexane dihydrochloride, omega: omega-di- (N 1 , N 1 '-phenyldiguanido-N 5 , N 5 ') -di-n propyl ether dihydrochloride, omega: omega-di- (N 1 , N 1 '-p-chlorophenyldiguanido-N 5 , N 5 ') -di-n-propyl ether tetrahydrochloride, 1,6-di- (N 1 , N 1 '-2,4-dichlorophenyldiguanido-N 5 , N 5 ') hexane-tetrahydrochloride, 1,6-di- (N 1 , N 1 '-p-methylphenyl-nigiguanido- N 5 , N 5 ') hexanedihydrochloride, 1,6-di- (N 1 , N 1 '-2,4,5-trichlorophenyl-guanido-N 5 , N 5 ') hexane-tetrahydro-chloride, 1,6-di- [N 1 , N 1 '-alpha - (p-chlorophenyl) ethyldiguanido-N 5 , N 5 '] hexane dihydrochloride, omega: omega-di (N 1 , N 1 ' p-chlorophe -nyldiguanido-N 5 , N 5 ') m-xylenedihydrochloride, 1,12-di- (N 1 , N 1 ' -p-chlorophenyldiguanido-N 5 , N 5 ') dodecane dihydrochloride, 1.10 -Di- (N 1 , N 1 '-phenyldiguanido-N 5 , N 5 ') - decane tetrahydrochloride, 1,12-di- (N 1 , N 1 '-phenyl-diguanido-N 5 , N 5 ) dodecane-tetrahydrochloride , 1,6-di- (N 1 , N 1 '-o-chlorophenyl-guanido-N 5 , N 5 ') hexane-dihydrochloride, 1,6-di- (N 1 , N 1 '-o-chlorophenyldiguanido- N 5 , N 5 ) hexane tetrahydrochloride, ethylene bis (1-tolyl biguanide), ethylene bis (p-tolyl biguanide), ethylene bis (3,5-dimethylphenyl biguanide), ethylene bis (p tert-amylphenylbiguanide), ethylene-bis- (nonylphenylbiguanide), ethylene-bis (phenylbifluoride), ethylene-bis- (N-butylphenylbioguanide), ethylene-bis (2,5-diethoxyphenylbiguanide), ethylene-bis (2,4-dimethylphenyl biguanide), ethylene bis (o-diphenylbiguanide), ethylene bis (mixed amyl naphthyl biguanide), N-butyl ethylene bis (phenylbiguanide), trimethylene bis (o-tolyl biguanide), N -Butyl-trimethyl-bis (phenyl biguanide) and the corresponding salts such as acetates , Gluconates, hydrochlorides, hydrobromides, citrates, bisulfites, fluorides, polymaleates, N-cocoalkyl sarcosinates, phosphites, hypophosphites, perfluorooctanoates, silicates, sorbates, salicylates, maleates, tartrates, fumarates, ethylenediaminetetraacetates, iminodiacetates, cinnamates, thiocyanates, arginates, pyromellitates, tetracarboxybutyrates , Benzoates, glutarates, monofluorophosphates, perfluoropropionates and any mixtures thereof. Also suitable are halogenated xylene and cresol derivatives, such as p-chlorometacresol or p-chloro-meta-xylene, as well as natural antimicrobial agents of plant origin (eg from spices or herbs), animal and microbial origin. Preferably, antimicrobial surface-active quaternary compounds, a natural antimicrobial agent of plant origin and / or a natural antimicrobial agent of animal origin, most preferably at least one natural antimicrobial agent of plant origin from the group comprising caffeine, theobromine and theophylline and essential oils such as eugenol, thymol and geraniol, and / or at least one natural antimicrobial agent of animal origin from the group, comprising enzymes such as protein from milk, lysozyme and lactoperoxidase, and / or at least one antimicrobial surface-active quaternary compound with an ammonium, sulfonium, phosphonium, iodonium - or Arsoniumgruppe, peroxo compounds and chlorine compounds are used. Also substances of microbial origin, so-called bacteriocins, can be used. Glycine, glycine derivatives, formaldehyde, compounds which readily split off formaldehyde, formic acid and peroxides are preferably used.
Die als antimikrobielle Wirkstoffe geeigneten quaternären Ammoniumverbindungen (QAV) sind oben schon beschrieben worden. Besonders geeignet ist beispielsweise Benzalkoniumchlorid etc. Benzalkoniumhalogenide und/oder substituierte Benzalkoniumhalogenide sind beispielsweise kommerziell erhältlich als Barquat® ex Lonza, Marquat® ex Mason, Variquat® ex Witco/Sherex und Hyamine® ex Lonza, sowie Bardac® ex Lonza. Weitere kommerziell erhältliche antimikrobielle Wirkstoffe sind N-(3-Chlorallyl)-hexaminiumchlorid wie Dowicide® und Dowicil® ex Dow, Benzethoniumchlorid wie Hyamine® 1622 ex Rohm & Haas, Methylbenzethoniumchlorid wie Hyamine® 10X ex Rohm & Haas, Cetylpyridiniumchlorid wie Cepacolchlorid ex Merrell Labs.The suitable as antimicrobial agents quaternary ammonium compounds (QAV) have been described above. Is particularly suitable, for example, benzalkonium chloride, etc. Benzalkonium halides and / or substituted benzalkonium halides are for example commercially available as Barquat ® ex Lonza, Marquat® ® ex Mason, Variquat ® ex Witco / Sherex and Hyamine ® ex Lonza and as Bardac ® ex Lonza. Other commercially obtainable antimicrobial agents are N- (3-chloroallyl) hexaminium chloride such as Dowicide and Dowicil ® ® ex Dow, benzethonium chloride such as Hyamine ® 1622 ex Rohm & Haas, methylbenzethonium as Hyamine ® 10X ex Rohm & Haas, cetylpyridinium chloride such as Cepacol ex Merrell Labs ,
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel, gegebenenfalls Bügelhilfsstoffe zur Verbesserung des Wasserabsorptionsvermögens, der Wiederbenetzbarkeit der behandelten Textilien und zur Erleichterung des Bügelns der behandelten Textilien enthalten. Es können in den Formulierungen beispielsweise Silikonderivate eingesetzt werden. Diese verbessern zusätzlich das Ausspülverhalten der waschaktiven Formulierungen durch ihre schauminhibierenden Eigenschaften. Bevorzugte Silikonderivate sind beispielsweise Polydialkyloder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone sind Polydimethylsiloxane, die gegebenenfalls derivatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw. Si-OH-, Si-H- und/oder Si-Cl-Bindungen aufweisen. Die Viskositäten der bevorzugten Silikone liegen bei 25°C im Bereich zwischen 100 und 100.000 mPa·s, wobei die Silikone in Mengen zwischen 0,2 und 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel eingesetzt werden können.Farther can the washing or Cleaning agents, if necessary, ironing aids for improvement water absorbency, rewettability treated textiles and to facilitate ironing of the treated textiles. It may be in the formulations, for example Silicone derivatives are used. These improve additionally the purging behavior of the detergent-active formulations their foam-inhibiting properties. Preferred silicone derivatives are for example polydialkyloid or alkylaryl siloxanes in which the Alkyl groups have one to five carbon atoms and all or partially fluorinated. Preferred silicones are polydimethylsiloxanes, which may optionally be derivatized and then amino-functional or quaternized or Si-OH, Si-H and / or Si-Cl bonds exhibit. The viscosities of the preferred silicones are at 25 ° C in the range between 100 and 100,000 mPa · s, wherein the silicones in amounts between 0.2 and 5 wt .-%, based can be used on the entire agent.
Ein erfindungsgemäßes, pulverförmiges (Voll-)Waschmittel kann vorzugsweise z. B. Komponenten enthalten, die u. a. ausgewählt sind aus den folgenden:
- – Aniontenside, in Mengen von vorteilhafterweise 1–35 Gew.-%, vorzugsweise 5–25 Gew.-%, insbesondere 10–20 Gew.-%,
- – Nichtionische Tenside, wie z. B. Alkylpolyglucosid, Fettsäureglucamid, Fettalkoholethoxylat, vorteilhafterweise in Mengen von 0,1–20 Gew.-%, vorzugsweise 2–15 Gew.-%,
- – Fettsäure(n), in Mengen > 3 Gew.-%,
- – Gerüststoffe, wie z. B. Zeolith, Polycarboxylat, Natriumcitrat, beispielsweise in Mengen von 5–60 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 10–55 Gew.-%, insbesondere 15–40 Gew.-%,
- – Alkalien, wie z. B. Natriumcarbonat, vorteilhafterweise in Mengen von 1–30 Gew.-%, vorzugsweise 2–25 Gew.-%, insbesondere 5–20 Gew.-%,
- – Bleichmittel, wie z. B. Natriumperborat, Natriumpercarbonat vorteilhafterweise in Mengen von 5–25 Gew.-%, vorzugsweise 10–20 Gew.-%,
- – Korrosionsinhibitoren, wie z. B. Natriumsilicat, vorteilhafterweise in Mengen von 1–6 Gew.-%, vorzugsweise 2–5 Gew.-%, insbesondere 3–4 Gew.-%,
- – Stabilisatoren wie z. B. Phosphonate, vorteilhafterweise in Mengen von 0–1 Gew.-%,
- – Schauminhibitor, wie z. B. Siliconöle, Paraffine vorteilhafterweise in Mengen von 0,1–4 Gew.-%, vorzugsweise 0,2–3 Gew.-%, insbesondere 1–2 Gew.-%,
- – Enzyme, wie z. B. Proteasen, Amylasen, Cellulasen, Lipasen, Tannasen, Pektinasen, Carboanhydrasen, vorteilhafterweise in Mengen von 0,01–2 Gew.-%, vorzugsweise 0,1–1 Gew.-%, insbesondere 0,3–0,8 Gew.-%,
- – Vergrauungsinhibitor, wie z. B. Carboxymethylcellulose, vorteilhafterweise in Mengen von 0–1 Gew.-%,
- - Verfärbungsinhibitor, wie z. B. Polyvinylpyrrolidon-Derivate, vorteilhafterweise in Mengen von 0–2 Gew.-%,
- – polyesterbasiertes Soil-Release-Polymer, vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 2 Gew.-%,
- – Stellmittel, wie z. B. Natriumsulfat, vorteilhafterweise in Mengen von 0–60 Gew.-%. Vorzugsweise 1–40 Gew.-%, insbesondere 5–20 Gew.-%,
- – Optische Aufheller, wie z. B. Stilben-Derivat, Biphenyl-Derivat, vorteilhafterweise in Mengen von 0,1–0,3 Gew.-%, insbesondere 0,1–0,4 Gew.-%,
- – Duftstoffe
- – Wasser
- – Bleichaktivatoren
- – Cellulosederivate
- – Schmutzabweiser
- Anionic surfactants, in amounts of advantageously 1-35% by weight, preferably 5-25% by weight, in particular 10-20% by weight,
- - Nonionic surfactants, such as. B. Alkylpolyglucosid, Fettsäureglucamid, fatty alcohol ethoxylate, advantageously in amounts of 0.1-20 wt .-%, preferably 2-15 wt .-%,
- Fatty acid (s), in quantities> 3% by weight,
- - builders, such. Example, zeolite, polycarboxylate, sodium citrate, for example in amounts of 5-60 wt .-%, preferably in amounts of 10-55 wt .-%, in particular 15-40 wt .-%,
- - Alkalis, such as. As sodium carbonate, advantageously in amounts of 1-30 wt .-%, preferably 2-25 wt .-%, in particular 5-20 wt .-%,
- - Bleaching agents, such as. As sodium perborate, sodium percarbonate advantageously in amounts of 5-25 wt .-%, preferably 10-20 wt .-%,
- - Corrosion inhibitors, such as. Sodium silicate, advantageously in amounts of 1-6 wt .-%, preferably 2-5 wt .-%, in particular 3-4 wt .-%,
- - Stabilizers such. As phosphonates, advantageously in amounts of 0-1 wt .-%,
- - Foam inhibitor, such as. B. silicone oils, paraffins advantageously in amounts of 0.1-4 wt .-%, preferably 0.2-3 wt .-%, in particular 1-2 wt .-%,
- - Enzymes, such as. As proteases, amylases, cellulases, lipases, tannases, pectinases, carbonic anhydrases, advantageously in amounts of 0.01-2 wt .-%, preferably 0.1-1 wt .-%, in particular 0.3-0.8 wt .-%,
- - Grayness inhibitor, such as. B. carboxymethylcellulose, advantageously in amounts of 0-1 wt .-%,
- - Discoloration inhibitor, such as. B. polyvinylpyrrolidone derivatives, advantageously in amounts of 0-2 wt .-%,
- Polyester-based soil-release polymer, preferably in amounts of from 0.01 to 2% by weight,
- - Adjusting agent, such as. As sodium sulfate, advantageously in amounts of 0-60 wt .-%. Preferably 1-40% by weight, in particular 5-20% by weight,
- - Optical brighteners, such as. B. stilbene derivative, biphenyl derivative, advantageously in amounts of 0.1-0.3 wt .-%, in particular 0.1-0.4 wt .-%,
- - perfumes
- - Water
- - bleach activators
- - Cellulose derivatives
- - Dirt deflector
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können vorzugsweise auch mit Parfümöl (Riechstoffe, Duftstoffe) parfümiert sein.The Detergents or cleaning agents according to the invention may preferably also be mixed with perfume oil (fragrances, Perfumes) perfumed.
Haftfeste Riechstoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhafterweise einsetzbar sind, sind beispielsweise die ätherischen Öle wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennadelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl, Kampferöl, Kanagaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaïvabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Lemongrasöl, Moschuskörneröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Sternanisöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl, Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang-Ylang-Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl sowie Zypressenöl.Adhesive-resistant fragrances which are advantageously usable in the context of the present invention are, for example, the essential oils such as angelica root oil, aniseed oil, arnica blossom oil, basil oil, bay oil, Champacablütenöl, Edeltannöl, Edeltannenzapfenapfen, Elemiöl, Eucalyptusöl, Fennelöl, Fichteladelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Gingeröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl, Camphor Oil, Kanagaöl, Cardamom Oil, Kassiaöl, Pine Needle Oil, Kopaïva Balsam Oil, Coriander Oil, Spearmint Oil, Cumin Oil, Cumin Oil, Lemongrass Oil, Musk Grain Oil, Myrrh Oil, Clove Oil, Neroli Oil, Niaouli Oil, Olibanum Oil, Origanum Oil, Palmarosa Oil, Patchouli Oil, Peru Balsam Oil, Petitgrain Oil, Pepper Oil, Peppermint Oil, Pimento Oil, Pine Oil, Rose Oil, Rosemary Oil, Sandalwood Oil, Celery oil, star anise oil, thuja oil, thyme oil, verbena oil, vetiver oil, juniper berry oil, wormwood oil, wintergreen oil, ylang-ylang oil, hyssop oil, cinnamon oil, cinnamon oil and cypress oil.
Aber auch die höhersiedenden bzw. festen Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs können im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhafterweise als haftfeste Riechstoffe bzw. Riechstoffgemische in den Parfümölen eingesetzt werden. Zu diesen Verbindungen zählen die nachfolgend genannten Verbindungen sowie Mischungen aus diesen: Ambrettolid, α-Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Anisol, Anthranilsäuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoesäureethylester, Benzophenon, Benzylakohol, Borneol, Bornylacetat, α-Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n-Dodecylaldehyd, Eugenol, Eugenolmethylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester, Heptaldehyd, Hydrochinon-Di-methylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol, Indol, Iron, Isoeugenol, Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Karvon, p-Kresolmethylether, Cumarin, p-Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon, Methylanthranilsäuremethylester, p-Methylacetophenon, Methylchavikol, p-Methylchinolin, Methyl-β-naphthylketon, Methyl-n-nonylacetaldehyd, Methyl-n-nonylketon, Muskon, β-Naphtholethylether, β-Naphthol-methylether, Nerol, Nitrobenzol, n-Nonylaldehyd, Nonylakohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy-Acetophenon, Pentadekanolid, β-Phenylethylakohol, Phenylacetaldehyd-Dimethylacetal, Phenylessigsäure, Pulegon, Safrol, Salicylsäureisoamylester, Salicylsäuremethylester, Salicylsäurehexylester, Salicylsäurecyclohexylester, Santalol, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, γ-Undelacton, Vanilin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimtalkohol, Zimtsäure, Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzylester.But also the higher-boiling or solid fragrances natural or of synthetic origin may be within the scope of the present invention Invention advantageously as adherent fragrances or fragrance mixtures be used in the perfume oils. To this Compounds include the compounds listed below and mixtures of these: ambrettolide, α-amyl cinnamaldehyde, Anethole, anisaldehyde, anisalcohol, anisole, methyl anthranilate, Acetophenone, benzylacetone, benzaldehyde, ethyl benzoate, Benzophenone, benzyl alcohol, borneol, bornyl acetate, α-bromostyrene, n-decyl aldehyde, n-dodecyl aldehyde, eugenol, eugenol methyl ether, eucalyptol, Farnesol, fenchone, fenchyl acetate, geranyl acetate, geranyl formate, Heliotropin, heptincarboxylic acid methyl ester, heptaldehyde, Hydroquinone dimethyl ether, hydroxycinnamaldehyde, hydroxycinnamyl alcohol, Indole, iron, isoeugenol, isoeugenol methyl ether, isosafrole, jasmon, Camphor, Karvakrol, Karvon, p-cresol methyl ether, coumarin, p-methoxyacetophenone, Methyl n-amyl ketone, methyl anthranilate, p-methyl acetophenone, Methylchavikol, p-methylquinoline, methyl-β-naphthylketone, Methyl n-nonyl acetaldehyde, methyl n-nonyl ketone, muskon, beta-naphthol ethyl ether, beta-naphthol methyl ether, Nerol, nitrobenzene, n-nonylaldehyde, nonyl alcohol, n-octylaldehyde, p-oxy-acetophenone, pentadecanolide, β-phenylethyl alcohol, Phenylacetaldehyde dimethylacetal, phenylacetic acid, pulegone, Safrol, salicylic acid isoamyl ester, salicylic acid methyl ester, Salicylic acid hexyl ester, cyclohexyl salicylate, Santalol, skatole, terpineol, thymen, thymol, γ-undelactone, Vaniline, veratraldehyde, cinnamaldehyde, cinnamyl alcohol, cinnamic acid, Cinnamic acid ethyl ester, cinnamic acid benzyl ester.
Zu den leichter flüchtigen Riechstoffen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung in den Parfümöl vorteilhaft einsetzbar sind, zählen insbesondere die niedriger siedenden Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Usprung, die allein oder in Mischungen eingesetzt werrden können. Beispiele für leichter flüchtige Riechstoffe sind Alkyisothiocyanate (Alkylsenföle), Butandion, Limonen, Linalool, Linaylacetat und -propionat, Menthol, Menthon, Methyl-n-hep-tenon, Phellandren, Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Zitral, Zitronellal.To the more volatile odoriferous substances, which are part of the present invention in the perfume oil advantageous can be used, in particular include the lower-boiling Fragrances of natural or synthetic origin, which can be used alone or in mixtures. Examples for more volatile fragrances are alkyl isothiocyanates (Alkylsenföle), butanedione, limonene, linalool, Linaylacetat and propionate, menthol, menthone, methyl-n-heptenone, phellandrene, Phenylacetaldehyde, terpinyl acetate, citral, citronellal.
Einsetzbare Riechstoffe sind z. B. Kondensationsprodukte von Aminen und Aldehyden. Bevorzugte Beispiele für Kondensationsprodukte von Aminen und Aldehyden sind Anisaldehydemethylanthranilat, Aurantiol (Hydroxycitronellalmethylanthranilat), Verdantiol (4-tert-butyl-alpha-methyldihydrocinnamaldehydmethylanthranilat), Vertosin (2,4-dimethyl-3-cyclohexencarbaldehyd), Hydroxycitronellalethylanthranilat, Hydroxycitronellal linallylanthranilat, Methyl-N-(4-(4-hydroxy-4- methylpentyl)-3-cyclohexenyl-methylidene)-anthranilat, Methylnaphthylketone-methylanthranilat, Methyl nonyl acetaldehydemethylanthranilat, Methyl-N-(3,5,5-trimethylhexyliden) anthranilat, Vanillinmethylanthranilat und/oder deren Mischungen. Kondensationsprodukte von Aminen und Aldehyden können vorzugsweise im erfindungsgemäßen Parfümöl enthalten sein.usable Fragrances are z. B. condensation products of amines and aldehydes. Preferred examples of condensation products of amines and aldehydes are anisaldehyde methyl anthranilate, aurantiol (hydroxycitronellalmethyl anthranilate), Verdantiol (4-tert-butyl-alpha-methyldihydrocinnamaldehyde methyl anthranilate), Vertosin (2,4-dimethyl-3-cyclohexene carbaldehyde), hydroxycitronellalane anthranilate, Hydroxycitronellal linallylanthranilate, methyl N- (4- (4-hydroxy-4-) methylpentyl) -3-cyclohexenylmethylidenes) anthranilate, methyl naphthyl ketone methyl anthranilate, Methyl nonyl acetaldehyde methyl anthranilate, methyl N- (3,5,5-trimethylhexylidene) anthranilate, vanillin methyl anthranilate and / or mixtures thereof. Condensation products of amines and aldehydes may preferably in the perfume oil according to the invention be included.
Insbesondere ist es vorteilhaft wenn Riechstoffe wie z. B. Adoxal (2,6,10-Trimethyl-9-undecen-1-al), Amylacetat, Anisaldehyd (4-Methoxy-Benzaldehyde), Bacdanol (2-Ethyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-2-buten-1-o)), Benzaldehyd, Benzophenon, Benzylacetat, Benzylsalicylat, 3-Hexen-1-ol, Cetalox (Dodecahydro-3A,6,6,9A-tetramethyluaphtho[2,1B]-furan), cis-3-Hexenylacetate, cis-3-Hexenylsalicylat, Citronellol, Coumarin, Cyclohexylsalicylat, Cymal (2-Methyl-3-(para-isopropylphenyl)propionaldehyd), Decylaldehyd, Ethylvanillin, Ethyl-2-methylbutyrat, Ethylenebrassylat, Eucalyptol, Eugenol, Exaltolid (Cyclopentadecanolid), Florhydral (3-(3-isopropylphenyl)butanal), Galaxolid (1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8,8- hexamethylcyclopenta-gamma-2-benzopyran), gamma Decalacton, gamma Dodecalacton, Geraniol, Geranylnitril, Helional(alpha-Methyl-3,4,(methylenedioxy)hydrocinnamaldehyd), Heliotropin, Hexylacetat, Hexylzimtaldehyd, Hexylsalicylat, Hydroxyambran (2-Cyclododecyl-propanol), Hydroxycitronellal, iso E super (7-Acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,1,6,7,tetramethylnaphthalen), Isoeugenol, Isojasmon, Koavon (Acetyl di-isoamylen), Laurylaldehyd, Irg 201 (2,4-Dihydroxy-3,6-dimethyl benzoesäure methyl ester), Lyral (4-(4-Hydroxy-4-methyl-pentyl) 3-cylcohexen-1-carboxaldehyd), Majantol (2,2-Dimethyl-3-(3-methylphenyl)-propanol), Mayor (4-(1-Methylethyl) cyclohexanmethanol), Methylanthranilat, Methyl beta naphthylketoe, Methylcedrylon (Methylcedrenylketon), Methylchavicol (1-Methyloxy-4,2-propen-1-yl benzene), Methyldihydrojasmonat, Methylnonylacetaldehyd, Moschus-Indanon (4-Acetyl-6-tert. butyl-1,1-di-methyl indan), Nerol, Nonalacton (4-Hydroxynonanonsäure, Lacton), Norlimbanol (1-(2,2,6-Trimethyl-cyclohexyl)-3-hexanol), P. T. Bucinal (2-Methyl-3(para tert butylphenyl) propionaldehyd), para Hydroxyphenylbutanon, Patchouli, Phenylacetaldehyd, Phenylethylacetat, Phenylethylalcohol, Phenylethylphenylacetat, Phenylhexanol/phenoxanol (3-Methyl-5-phenylpentanol), Polysantol (3,3-Dimethyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-4-penten-2-ol), Rosaphen (2-Methyl- 5-phenyl pentanol), Sandelholz, alpha-Terpinen, Tonalid/Moschus plus (7-Acetyl-1,1,3,4,4,6- hexamethyltetralin), Undecalacton, Undecavertol (4-Methyl-3-decen-5-ol), Undecylaldehyd oder Undecenaldehyde, Vanillin und/oder Mischungen im erfindungsgemäßen Parfümöl enthalten sind. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel bestimmte Minimalwerte an Parfümöl, nämlich zumindest 0,01 Gew.-%, vorteilhafterweise zumindest 0,1 Gew.-%, in beträchtlich vorteilhafter Weise zumindest 0,15 Gew.-%, in vorteilhafterer Weise zumindest 0,2 Gew.-%, in weiter vorteilhafter Weise zumindest 0,25 Gew.-%, in noch weiter vorteilhafter Weise zumindest 0,3 Gew.-%, in sehr vorteilhafter Weise zumindest 0,35 Gew.-%, in besonders vorteilhafter Weise zumindest 0,4 Gew.-%, in ganz besonders vorteilhafter Weise zumindest 0,45 Gew.-%, in erheblich vorteilhafter Weise zumindest 0,5 Gew.-%, in ganz erheblich vorteilhafter Weise zumindest 0,55 Gew.-%, in äußerst vorteilhafter Weise zumindest 0,6 Gew.-%, in höchst vorteilhafterweise zumindest 0,65 Gew.-%, in überaus vorteilhafterweise zumindest 0,7 Gew.-%, in ausnehmend vorteilhafter Weise zumindest 0,75 Gew.-%, in außergewöhnlich vorteilhafter Weise zumindest 0,8 Gew.-%, in außerordentlich vorteilhafter Weise zumindest 0,85 Gew.-%, insbesondere zumindest 0,9 Gew.-% an Parfümöl, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Eine Obergrenze liegt z. B. bei 5, 3 oder 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte MittelIn particular, it is advantageous if fragrances such. B. Adoxal (2,6,10-trimethyl-9-undecene-1-al), amyl acetate, anisaldehyde (4-methoxy-benzaldehydes), bacdanol (2-ethyl-4- (2,2,3-trimethyl-3 -cyclopenten-1-yl) -2-butene-1-o)), benzaldehyde, benzophenone, benzyl acetate, benzyl salicylate, 3-hexen-1-ol, cetalox (dodecahydro-3A, 6,6,9A-tetramethyl-naphtho [2, 1B] -furan), cis-3-hexenylacetate, cis-3-hexenylsalicylate, citronellol, coumarin, cyclohexyl salicylate, cymal (2-methyl-3- (para-isopropylphenyl) propionaldehyde), decyl aldehyde, ethyl vanillin, ethyl 2-methyl butyrate, Ethylene brasylate, eucalyptol, eugenol, exaltolide (cyclopentadecanolide), florhydral (3- (3-isopropylphenyl) butanal), galaxolide (1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8,8 - hexamethylcyclopenta-gamma-2-benzopyran), gamma decalactone, gamma dodecalactone, geraniol, geranylnitrile, helional (alpha-methyl-3,4, (methylenedioxy) hydrocinnamaldehyde), heliotropin, hexylacetate, hexylcinnamaldehyde, hexylsalicylate, hydroxyambrane (2-cyclododecyl- propanol), hydroxycitronellal, iso E super (7-acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro 1,1,6,7, tetramethylnaphthalene), isoeugenol, isojasmon, koavon (acetyl di-isoamylene), lauryl aldehyde, Irg 201 (2,4-dihydroxy-3,6-dimethyl benzoic acid, methyl ester), lyral (4- (4 -Hydroxy-4-methylpentyl) -3-cyclohexene-1-carboxaldehyde), Majantol (2,2-dimethyl-3- (3-methylphenyl) -propanol), mayor (4- (1-methylethyl) cyclohexanemethanol), methyl anthranilate , Methyl beta-naphthylketoe, methylcedrylon (methyl cedryl ketone), methyl chavicol (1-methyloxy-4,2-propene-1-yl benzene), methyl dihydrojasmonate, methyl nonyl acetaldehyde, musk indanone (4-acetyl-6-tert. butyl-1,1-di-methylindane), nerol, nonalactone (4-hydroxynonanoic acid, lactone), norlimbanol (1- (2,2,6-trimethylcyclohexyl) -3-hexanol), PT Bucinal (2-methyl -3 (para tert-butylphenyl) propionaldehyde), para-hydroxyphenylbutanone, patchouli, phenylacetaldehyde, Phenylethylacetate, phenylethylalcohol, phenylethylphenylacetate, phenylhexanol / phenoxanol (3-methyl-5-phenylpentanol), polysantol (3,3-dimethyl-5- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl) -4-pentene 2-ol), rosaphene (2-methyl-5-phenyl pentanol), sandalwood, alpha-terpinene, tartalide / musk plus (7-acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyltetralin), undecalactone, Undecavertol (4-methyl-3-decene-5-ol), undecylaldehyde or Undecenaldehyde, vanillin and / or mixtures are contained in the perfume oil according to the invention. In a preferred embodiment, the washing or cleaning agent according to the invention contains certain minimum values of perfume oil, namely at least 0.01% by weight, advantageously at least 0.1% by weight, in a considerably advantageous manner at least 0.15% by weight more preferably at least 0.2 wt.%, more preferably at least 0.25 wt.%, even more advantageously at least 0.3 wt.%, most preferably at least 0.35 wt.% , in a particularly advantageous manner at least 0.4 wt .-%, in a particularly advantageous manner at least 0.45 wt .-%, in a significantly advantageous manner at least 0.5 wt .-%, in a very advantageous manner, at least 0.55 Wt .-%, in an extremely advantageous manner at least 0.6 wt .-%, most advantageously at least 0.65 wt .-%, most advantageously at least 0.7 wt .-%, in an exceptionally advantageous manner at least 0.75 Wt .-%, in an exceptionally advantageous manner, at least 0.8 wt .-%, except neatly advantageous at least 0.85 wt .-%, in particular at least 0.9 wt .-% of perfume oil, based on the total washing or cleaning agent. An upper limit is z. B. at 5, 3 or 1 wt .-%, based on the total agent
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die Parfümöle weniger als 8, vorteilhafterweise weniger als 7, in vorteilhafterer Weise weniger als 6, in wiederum vorteilhafterer Weise weniger als 5, in weiter vorteilhafterweise weniger als 4, noch vorteilhafter weniger als 3, vorzugsweise weniger als 2, insbesondere keine Duftstoffe aus der Liste Amylcinnamal, Amylcinnamylalkohol, Benzylalkohol, Benzylsalicylat, Cinnamylalkohol, Cinnamal, Citral, Cumarin, Eugenol, Geraniol, Hydroxycitronellal, Hydroxymethylpentylcyclohexencarboxaldehyd, Isoeugenol, Anisylalkohol, Benzylbenzoat, Benzylcinnamat, Citronellol, Farnesol, Hexylcinnamaldehyd, Lilial, d-Limonen, Linalool, Methylheptincarbonat, 3-Methyl-4-(2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-3-buten-2-on, Eichenmoosextrakt, Baummoosextrakt.In In a preferred embodiment, the perfume oils contain less than 8, advantageously less than 7, in more advantageous Way less than 6, in turn, less than 5, more advantageously less than 4, even more advantageous less than 3, preferably less than 2, in particular no perfumes from the list amylcinnamal, amylcinnamyl alcohol, benzyl alcohol, Benzyl salicylate, cinnamyl alcohol, cinnamal, citral, coumarin, eugenol, Geraniol, hydroxycitronellal, hydroxymethylpentylcyclohexenecarboxaldehyde, Isoeugenol, anisyl alcohol, benzyl benzoate, benzyl cinnamate, citronellol, Farnesol, hexylcinnamaldehyde, lilial, d-limonene, linalool, methylheptin carbonate, 3-methyl-4- (2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl) -3-buten-2-one, oak moss extract, Tree moss extract.
BeispieleExamples
Drei unterschiedliche Waschmittelrezepturen wurden in Waschversuchen (20°C sowie 40°C, Miele W308, 75 min Hauptwaschgang, 16° dH, 3,5 kg Wäschebeladung: Baumwolltextil bzw. Polyestertextil) hinsichtlich ihrer Reinigungsleistungen untersucht.Three different detergent formulations were used in washing tests (20 ° C and 40 ° C, Miele W308, 75 minutes main wash, 16 ° dH, 3.5 kg laundry load: cotton textile or polyester textile) with regard to their cleaning performance.
Folgende
Waschmittelrezepturen wurden untersucht: Waschmittel
1 (Vergleichsrezeptur):
Das
Waschmittel 2 unterschied sich von Waschmittel 1 nur dadurch, dass
in Waschmittel 2 die Hälfte des LAS (C9-13-Alkylbenzolsulfonat,
Na-Salz) durch C12-18-Fettsäure,
Na-Salz ersetzt wurde. Waschmittel
3 (erfindungsgemäß):
- Soil-Release Polymer*: Als Soil-Release Polymer wurde ein Soil-Release-Polymer eingesetzt, welches die Bedingungen, wie in Anspruch 7 angegeben, erfüllte.
- Soil-Release Polymer *: The soil-release polymer used was a soil-release polymer which met the conditions specified in claim 7.
Das Waschmittel 3 unterschied sich von Waschmittel 1 nur dadurch, dass in Waschmittel 3 die Hälfte des LAS (C9-13-Alkylbenzolsulfonat, Na-Salz) durch C12-18-Fettsäure, Na-Salz ersetzt wurde.The detergent 3 differed from detergent 1 only in that in detergent 3 half of the LAS (C 9-13- alkylbenzenesulfonate, Na salt) was replaced by C 12-18 -fatty acid, Na salt.
Außerdem enthielt Waschmittel 3 noch 0,8 Gew.-% polyesterbasiertes Soil-Release Polymer, dem einzigen Unterschied zu Waschmittel 2.Furthermore Detergent 3 still contained 0.8% by weight of polyester-based soil release Polymer, the only difference to detergent 2.
Reinigungsergebnisse:Cleaning results:
Die Waschergebnisse wurden jeweils beurteilt nach 5 Waschzyclen (angegeben sind die Mittelwerte aus jeweils 5 Versuchen).The Wash results were evaluated after 5 wash cycles (indicated are the mean values of 5 experiments each).
Mit dem Waschmittel 1 wurden folgende Ergebnisse erzielt:
- a) Baumwolle 20°C; Fleckentfernung, Remissionswert Y/IEC Norm (Durchschnitt von 15 Anschmutzungen gemäß AFISE-Standard): 66,8
- b) Baumwolle 40°C; Fleckentfernung, Remissionswert Y/IEC Norm (Durchschnitt von 15 Anschmutzungen gemäß AFISE-Standard): 72,3
- c) Polyester 20°C; Fleckentfernung, Remissionswert Y/IEC Norm (Durchschnitt von 6 Anschmutzungen gemäß AFISE-Standard): 54,9
- d) Polyester 40°C; Fleckentfernung, Remissionswert Y/IEC Norm (Durchschnitt von 6 Anschmutzungen gemäß AFISE-Standard): 55,2
- a) cotton at 20 ° C; Stain removal, remission value Y / IEC standard (average of 15 stains according to AFISE standard): 66.8
- b) cotton 40 ° C; Stain removal, remission value Y / IEC standard (average of 15 stains according to AFISE standard): 72.3
- c) polyester 20 ° C; Stain removal, remission value Y / IEC standard (average of 6 stains according to AFISE standard): 54.9
- d) polyester 40 ° C; Stain removal, remission value Y / IEC standard (average of 6 stains according to AFISE standard): 55.2
Mit dem Waschmittel 2 (Teilsubstituierung LAS durch Fettsäure) wurden folgende Ergebnisse erzielt:
- a) Baumwolle 20°C; Fleckentfernung, Remissionswert Y/IEC Norm (Durchschnitt von 15 Anschmutzungen gemäß AFISE-Standard): 64,3
- b) Baumwolle 40°C; Fleckentfernung, Remissionswert Y/IEC Norm (Durchschnitt von 15 Anschmutzungen gemäß AFISE-Standard): 70,8
- c) Polyester 20°C; Fleckentfernung, Remissionswert Y/IEC Norm (Durchschnitt von 6 Anschmutzungen gemäß AFISE-Standard): 43,8
- d) Polyester 40°C; Fleckentfernung, Remissionswert Y/IEC Norm (Durchschnitt von 6 Anschmutzungen gemäß AFISE-Standard): 48,4
- a) cotton at 20 ° C; Stain removal, remission value Y / IEC standard (average of 15 stains according to AFISE standard): 64.3
- b) cotton 40 ° C; Stain removal, remission value Y / IEC standard (average of 15 stains according to AFISE standard): 70.8
- c) polyester 20 ° C; Stain removal, remission value Y / IEC standard (average of 6 stains according to AFISE standard): 43.8
- d) polyester 40 ° C; Stain removal, remission value Y / IEC standard (average of 6 stains according to AFISE standard): 48.4
Mit dem Waschmittel 3 (erfindungsgemäß) wurden folgende Ergebnisse erzielt:
- a) Baumwolle 20°C; Fleckentfernung, Remissionswert Y/IEC Norm (Durchschnitt von 15 Anschmutzungen gemäß AFISE-Standard): 66,2
- b) Baumwolle 40°C; Fleckentfernung, Remissionswert Y/IEC Norm (Durchschnitt von 15 Anschmutzungen gemäß AFISE-Standard): 72,6
- c) Polyester 20°C; Fleckentfernung, Remissionswert Y/IEC Norm (Durchschnitt von 6 Anschmutzungen gemäß AFISE-Standard): 52,4
- d) Polyester 40°C; Fleckentfernung, Remissionswert Y/IEC Norm (Durchschnitt von 6 Anschmutzungen gemäß AFISE-Standard): 55,0
- a) cotton at 20 ° C; Stain removal, remission value Y / IEC standard (average of 15 stains according to AFISE standard): 66.2
- b) cotton 40 ° C; Stain removal, remission value Y / IEC standard (average of 15 stains according to AFISE standard): 72.6
- c) polyester 20 ° C; Stain removal, remission value Y / IEC standard (average of 6 stains according to AFISE standard): 52.4
- d) polyester 40 ° C; Stain removal, remission value Y / IEC standard (average of 6 stains according to AFISE standard): 55.0
Bewertung der Reinigungsergebnisse:Evaluation of cleaning results:
Der Vergleich der Reinigungsleistungen der Waschmittel 1 und 2 zeigte, dass eine Substituierung von 50 Gew.-% des eingesetzten LAS durch Fettsäure bei der Textilwäsche sowohl von Baumwoll- wie von Polyester-Gewebe zu signifikanten Einbußen bei der Reinigungsleistung führt. Diese Einbußen sind insbesondere in Bezug auf das Polyester-Gewebe dramatisch und nicht mehr tolerabel.Of the Comparison of cleaning performance of detergents 1 and 2 showed that a substitution of 50 wt .-% of the LAS used by Fatty acid in textile washing of both cotton and Of polyester fabric to significant losses in the Cleaning performance leads. These losses are especially with respect to the polyester fabric dramatically and not more tolerable.
Der Vergleich der Reinigungsleistungen der Waschmittel 1 und 3 zeigte, dass eine Substituierung von 50 Gew.-% des eingesetzten LAS durch Fettsäure bei gleichzeitigem Einsatz von erfindungsgemäßem Soil-Release Polymer ohne weiteres gelingt, d. h. ohne nennenswerte Einbußen bei der Reinigungsleistung hinnehmen zu müssen.Of the Comparison of cleaning performance of detergents 1 and 3 showed that a substitution of 50 wt .-% of the LAS used by Fatty acid with simultaneous use of soil release according to the invention Polymer readily succeeds, d. H. without appreciable losses having to accept the cleaning performance.
Bei der Textilwäsche von Baumwolle bei 40°C wird die Reinigungsleistung trotz 50%iger Reduktion des LAS-Anteils sogar ganz leicht verbessert.at The textile washing of cotton at 40 ° C is the Cleaning performance despite 50% reduction of LAS even share slightly improved.
Die Beispiele machen deutlich, wie die Substitution großer Mengen LAS durch Fettsäure in Waschmitteln bewältigt werden kann, ohne die gewohnte Reinigungsleistung herabzumindern.The Examples make it clear how the substitution of big Quantities of LAS cope with fatty acid in detergents can be reduced without reducing the usual cleaning performance.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNGQUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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Zitierte PatentliteraturCited patent literature
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