DE102007036910A1 - Thickened, liquid washing or cleaning agent - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung beschreibt ein lagerstabiles, flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, welches als Verdicker ein Polymer, das ein Methacrylsäure-Monomer, ein Acrylsäureester-Monomer und ein Methacrylsäureester-Monomer umfasst, enthält. Die Erfindung betrifft auch die Verwendung des Flüssigwasch- oder Flüssigreinigungsmittels sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung. Ferner wird die Verwendung des verdickenden Polymers zur Verbesserung der Lagerstabilität von flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln beschrieben.The invention describes a storage-stable, liquid washing or cleaning agent which contains as thickener a polymer comprising a methacrylic acid monomer, an acrylic acid ester monomer and a methacrylic acid ester monomer. The invention also relates to the use of the liquid washing or liquid cleaning agent and a process for its preparation. Furthermore, the use of the thickening polymer to improve the storage stability of liquid detergents or cleaners is described.
Description
Die Erfindung betrifft ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend Tensid(e), ein verdickendes Polymer sowie weitere übliche Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Die Erfindung betrifft auch die Verwendung des Wasch- oder Reinigungsmittels sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung.The Invention relates to a liquid washing or cleaning agent, containing surfactant (s), a thickening polymer and other common Ingredients of detergents or cleaners. The invention relates also the use of the washing or cleaning agent and a Process for its preparation.
In
den letzten Jahren wurden zunehmend höherviskose Wasch-
und Reinigungsmittel sowie Kosmetika angeboten. Üblicherweise
werden dabei herkömmliche Flüssigwasch- oder Flüssigreinigungsmittel
durch den Einsatz von Verdickungsmitteln wie beispielsweise Agar-Agar,
Carrageenan, Xanthan, Tonmineralien und (Meth)Acrylat(co)polymere
in höherviskose Produkte überführt. Insbesondere
wurden und werden Polyacrylat-Polymethacrylat-Copolymerisate als
Verdicker eingesetzt. Beispiele für derart verdickte Textilwaschmittel finden
sich in der
Allerdings neigen verdickte, höherviskose Produkte beim Ausgießen dazu, Fäden zu ziehen. Dies wird insbesondere bei der Dosierung des flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels von den Anwendern als negativ beurteilt. Aufgrund ihrer Adhäsionskraft haften derart verdickte Wasch- oder Reinigungsmittel sehr stark an Oberflächen, wodurch einerseits das Einspülverhalten in der Einspülkammer einer Wasch- oder Geschirrspülmaschine negativ beeinträchtigt werden kann und eine Restentleerung des Behälters erschwert wird. Beides kann zu Frustrationen beim Verbraucher führen.Indeed Thickened, higher-viscosity products tend to pour out to draw strings. This is especially true when dosing of liquid detergent or cleaner by the users assessed as negative. Adhere due to their adhesive power such thickened detergents or cleaners very strongly on surfaces, on the one hand the flushing behavior in the dispenser a washing machine or dishwasher negatively affected can be and complicates a residual emptying of the container becomes. Both can lead to frustration for the consumer.
Durch Reduktion der Menge an Verdicker und in der Folge durch Reduktion der Viskosität können einige der oben genannten Nachteile verringert oder vermieden werden. Allerdings führt diese Veränderung in der Matrix der flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel oft zu Produktinstabilitäten.By Reduction in the amount of thickener and subsequently by reduction The viscosity may be some of the above Disadvantages are reduced or avoided. However leads this change in the matrix of the liquid Detergents often lead to product instabilities.
Es ist eine Aufgabe der Erfindung, ein verdicktes flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel bereitzustellen, welches unter den verschiedensten klimatischen Bedingungen lager- und viskositätsstabil ist, keiner Phasentrennung unterliegten und dessen Viskosität über einen weiten Bereich einstellbar ist.It It is an object of the invention to provide a thickened liquid To provide washing or cleaning agent, which among the storage and viscosity stable in a wide variety of climatic conditions is subject to no phase separation and its viscosity over a wide range is adjustable.
Diese Aufgabe wird gelöst durch ein verdicktes, flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend Tensid(e) sowie weitere übliche Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln, wobei das Mittel als Verdicker ein Polymer, welches mindestens ein Methacrylsäure-Monomer, ein Acrylsäureester-Monomer und ein Methacrylsäureester-Monomer umfasst, enthält.These Task is solved by a thickened, liquid Detergents or cleaning agents containing surfactant (s) and other common Ingredients of detergents or cleaning agents, wherein the agent as thickener, a polymer which contains at least one methacrylic acid monomer, an acrylic acid ester monomer and a methacrylic acid ester monomer includes.
Es hat sich gezeigt, dass ein solches Polymer mit diesen drei strukturellen Komponenten zu lagerstabilen Produkten führt, deren Viskosität über einen breiten Bereich eingestellt werden kann. Zusätzlich sind die erhaltenen Produkte klar und ästhetisch ansprechend.It has been shown to be such a polymer with these three structural Components lead to storage-stable products, their viscosity over a wide range can be adjusted. additionally The resulting products are clear and aesthetically pleasing.
Es ist bevorzugt, dass das Acrylsäureester-Monomer einen C1- bis C4-Ester aufweist. Dabei ist es insbesondere bevorzugt, dass das Acrylsäureester-Monomer einen Methyl- oder Ethylester aufweist. Weiterhin ist es bevorzugt, dass das Methacrylsäureester-Monomer einen C10- bis C24-Ester, insbesondere bevorzugt einen C16- bis C18-Ester, aufweist.It is preferred that the acrylic acid ester monomer has a C 1 to C 4 ester. It is particularly preferred that the acrylic acid ester monomer has a methyl or ethyl ester. Furthermore, it is preferred that the methacrylic acid ester monomer has a C 10 to C 24 ester, particularly preferably a C 16 to C 18 ester.
Es ist vorteilhaft, wenn das Methacrylsäureester-Monomer einen alkoxylierten, vorzugsweise ethoxylierten, Ester aufweist.It is advantageous if the methacrylic ester monomer is a alkoxylated, preferably ethoxylated, esters.
Polymere, die ein alkoxyliertes, vorzugsweise ethoxyliertes, Methacrylsäureester-Monomer enthalten, weisen eine stärkere Verdickereigenschaft auf. Der Grund dafür liegt in den stärker ausgeprägten tensidischen Eigenschaften dieser Polymere (verglichen mit Copolymeren, die kein alkoxyliertes Monomer aufweisen), die dem Polymer durch die Alkoxygruppen, insbesondere Ethoxygruppen, vermittelt werden. Dieser Effekt ist insbesondere ausgeprägt, wenn das Methacrylsäureester-Monomer zusätzlich einen langkettigen, vorzugsweise C10- bis C24-Ester aufweist.Polymers containing an alkoxylated, preferably ethoxylated, methacrylic acid ester monomer have a greater thickening property. The reason for this is the more pronounced surfactant properties of these polymers (compared to copolymers that do not have alkoxylated monomer), which are mediated to the polymer by the alkoxy groups, especially ethoxy groups. This effect is particularly pronounced when the methacrylic acid ester monomer additionally has a long-chain, preferably C 10 to C 24, ester.
Es ist bevorzugt, dass die Menge an Verdicker 0,01 bis 5 Gew.-% und bevorzugt 0,1 bis 1 Gew.-% bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel beträgt.It it is preferred that the amount of thickener 0.01 to 5 wt .-% and preferably 0.1 to 1 wt .-% based on the total washing or cleaning agent is.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel 2 bis 12 Gew.-% und vorzugsweise 3 bis 10 Gew.-% eines Polyols, welches aus der Gruppe bestehend aus Glycerin, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, Ethylenglycol, Diethylenglycol, Dipropylenglycol und Mischungen daraus ausgewählt ist. In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das Mittel eine Mischung aus mindestens zwei Polyolen.In a particularly preferred embodiment the washing or cleaning agent 2 to 12 wt .-% and preferably 3 to 10 wt .-% of a polyol which consists of the group from glycerol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, ethylene glycol, diethylene glycol, Dipropylene glycol and mixtures thereof is selected. In a most preferred embodiment contains the agent is a mixture of at least two polyols.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass Wasch- oder Reinigungsmittel, die bestimmte Mengen an Polyol enthalten, stabiler sind als Wasch- oder Reinigungsmittel mit anderen, nicht Polyol-haltigen Lösungsmitteln. Dabei wird neben der physikalische Stabilität (Phasenstabilität, Viskositätsstabilität, etc.) auch die chemische Stabilität der Inhaltsstoffe, insbesondere der Enzyme, erhöht. Die Stabilisierung ist besonders stark bei Einsatz von mindestens zwei verschiedenen Polyolen ausgeprägt.Surprisingly has been shown to use detergents or cleaners that are specific Contain amounts of polyol, are more stable than detergents or cleaners with other, not polyol-containing solvents. there In addition to the physical stability (phase stability, Viscosity stability, etc.) also the chemical Stability of the ingredients, especially the enzymes, elevated. The stabilization is particularly strong in use of at least two different polyols pronounced.
Ferner ist es bevorzugt, dass die Viskosität (bestimmt mit Brookfield-Viskosimeter LVT-II bei 20 U/min und 20°C, Spindel 3) des Mittels 200 bis 5000 mPas, bevorzugt 300 bis 2000 mPas und besonders bevorzugt 400 bis 1000 mPas beträgt.Further it is preferred that the viscosity (determined by Brookfield viscometer LVT-II at 20 rpm and 20 ° C, spindle 3) of the agent 200 to 5000 mPas, preferably 300 to 2000 mPas and more preferably 400 up to 1000 mPas.
Die Viskosität der flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel kann stabil über einen weiten Viskositätsbereich eingestellt werden. Bei einer Einstellung der Viskosität auf einen Wert von 300 bis 2000 mPas und insbesondere von 400 bis 1000 mPas können die eingangs beschriebenen Nachteile vermieden werden.The Viscosity of liquid detergents or cleaners can be stable over a wide viscosity range be set. At a viscosity setting to a value of 300 to 2000 mPas and in particular from 400 to 1000 mPas can avoid the disadvantages described above become.
Ferner betrifft die Erfindung die Verwendung des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels zum Waschen und/oder Reinigen von textilen Flächengebilden.Further the invention relates to the use of the invention Washing or cleaning agent for washing and / or cleaning of textile fabrics.
In einem weiteren Aspekt betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines verdickten, flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels, enthaltend Tensid(e) sowie weitere übliche Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln, wobei dem Mittel ein Polymer, welches mindestens ein Methacrylsäure-Monomer, ein Acrylsäureester-Monomer und ein Methacrylsäureester-Monomer umfasst, als Verdicker zugesetzt wird.In In another aspect, the invention relates to a process for the preparation a thickened, liquid washing or cleaning agent, containing surfactant (s) and other common ingredients washing or cleaning agents, the agent being a polymer, which is at least one methacrylic acid monomer, an acrylic acid ester monomer and a methacrylic acid ester monomer, as a thickener is added.
Die Erfindung betrifft auch die Verwendung eines verdickenden Polymers, welches mindestens ein Methacrylsäure-Monomer, ein Acrylsäureester-Monomer und ein Methacrylsäureester-Monomer enthält, zur Verbesserung der Lagerstabilität von flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln bei der Lagerung in bestimmten Temperaturbereichen. Die Stabilisierung tritt insbesondere bei Lagerung in einem Temperaturbereich von 0°C bis 10°C, bei Lagerung in einem Temperaturbereich von 10°C bis 30°C bei Lagerung in einem Temperaturbereich von 24°C und 40°C.The Invention also relates to the use of a thickening polymer, which is at least one methacrylic acid monomer, an acrylic acid ester monomer and a methacrylic acid ester monomer for improvement the storage stability of liquid washing or Detergents when stored in certain temperature ranges. The stabilization occurs especially when stored in a temperature range from 0 ° C to 10 ° C, when stored in a temperature range from 10 ° C to 30 ° C when stored in a temperature range of 24 ° C and 40 ° C.
Durch die Verwendung der erfindungsgemäßen, verdickenden Polymere können flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel erhalten werden, welche unter den verschiedensten klimatischen Bedingungen lagerstabil sind.By the use of the thickening according to the invention Polymers can be liquid detergents or cleaners to be obtained, which under the most diverse climatic conditions are stable on storage.
Im Folgenden soll die Erfindung, unter anderem anhand von Beispielen, detaillierter beschrieben werden.in the The invention is intended below, inter alia, by way of examples, be described in more detail.
Erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel sind verdickt. Als Verdicker fungiert ein Polymer, welches drei strukturelle Komponenten aufweist: wenigstens ein Methacrylsäure-Monomer, wenigstens ein Acrylsäureester-Monomer und wenigstens ein Methacrylsäureester-Monomer.invention Detergents or cleaning agents are thickened. Acts as a thickener a polymer having three structural components: at least a methacrylic acid monomer, at least one acrylic acid ester monomer and at least one methacrylic ester monomer.
Als erste strukturelle Komponente enthält der Verdicker wenigstens ein Methacrylsäure-Monomer. Methacrylsäure ist eine farblose Flüssigkeit und neigt in nicht stabilisierter Form, insbesondere auch in der Wärme, zur spontanen Polymerisation. Methacrylsäure hat zur Herstellung von Homopolymeren und Copolymeren für die Anwendung als Verdickungsmittel eine begrenzte Eigenbedeutung. Viel häufiger werden Derivate, wie insbesondere der Methylester, eingesetzt. Aus diesem Grund ist es überraschend, dass ein Polymer mit einem Methacrylsäure-Monomer als eine wesentliche Strukturkomponente eine solch gute Verdickereigenschaft aufweist und dass das Methacrylsäure-Monomer für diese Eigenschaft eine essentielle Komponente ist.When first structural component of the thickener contains at least a methacrylic acid monomer. Methacrylic acid is a colorless liquid and tends to be unstabilized Form, especially in the heat, for spontaneous polymerization. Methacrylic acid has for the production of homopolymers and Copolymers for use as a thickener limited self-importance. Much more common are derivatives, in particular the methyl ester. That's why it is surprising that a polymer with a methacrylic acid monomer as an essential structural component, such a good thickening property and that the methacrylic acid monomer for This property is an essential component.
Als zweite strukturelle Komponente enthält der Verdicker ein Acrylsäureester-Monomer. Das Acrylsäureester-Monomer weist vorzugsweise einen C1- bis C4-Ester auf und ist beispielsweise ausgewählt aus Methylacrylat, Ethylacrylat, n-Propylacrylat, n-Butylacrylat und/oder 2-Hydroxyethylacrylat, wobei das Acrylsäureester-Monomer vorzugsweise einen Methyl- oder Ethylester aufweist. Bevorzugte Polymere enthalten demnach Methylacrylat und/oder Ethylacrylat als Monomer.As a second structural component, the thickener contains an acrylic acid ester monomer. The acrylic acid ester monomer preferably has a C 1 to C 4 ester and is selected, for example, from methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate and / or 2-hydroxyethyl acrylate, the acrylic ester monomer preferably being a methyl or ethyl ester having. Accordingly, preferred polymers contain methyl acrylate and / or ethyl acrylate as monomer.
Als dritte strukturelle Komponente enthält der Verdicker wenigstens ein Methacrylsäureester-Monomer. Das Methacrylsäureester-Monomer kann beispielsweise einen C1- bis C9-Ester wie Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Propylmethacrylat, Butylmethacrylat, Pentylmethacrylat, Hexylmethacrylat, Heptylmethacrylat, Octylmethacrylat, Nonylmethacrylat umfassen, aber bevorzugt umfasst das Methacrylsäureester-Monomer langkettige, vorzugsweise C10- bis C24-Ester wie Decylmethacrylat, Undecylmethacrylat, Dodecylmethacrylat, Tridecylmethacrylat, Tetradecylmethacrylat, Pentadecylmethacrylat, Hexadecyl-methacrylat, Heptadecylmethacrylat, Octadecylmethacrylat, Nonadecylmethacrylat, Eicosylmethacrylat, Heneicosylmethacrylat, Docosylmethacrylat und Mischungen daraus. Geeignet sind auch ungesättigte Ester wie zum Beispiel Tetradecenylmethacrylat, Hexadecenylmethacrylat Oleylmethacrylat, Elaidylmethacrylat, Erucylmethacrylat, Linoleylmethacrylat, Linolenylmethacrylat, Gadoleylmethacrylat und Mischungen daraus. Der Ester kann auch Mischungen aus gesättigten und ungesättigten Estern umfassen. Ganz besonders bevorzugt umfasst das Methacrylsäureester-Monomer einen C16- bis C18-Ester.As a third structural component, the thickener contains at least one methacrylic ester monomer. The methacrylic ester monomer may include, for example, a C 1 to C 9 ester such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, pentyl methacrylate, hexyl methacrylate, heptyl methacrylate, octyl methacrylate, nonyl methacrylate, but preferably the methacrylic ester monomer comprises long chain, preferably C 10 to C 2 24- esters such as decyl methacrylate, undecyl methacrylate, dodecyl methacrylate, tridecyl methacrylate, tetradecyl methacrylate, pentadecyl methacrylate, hexadecyl methacrylate, Heptadecyl methacrylate, octadecyl methacrylate, nonadecyl methacrylate, eicosyl methacrylate, heneicosyl methacrylate, docosyl methacrylate and mixtures thereof. Unsaturated esters such as, for example, tetradecenyl methacrylate, hexadecenyl methacrylate, oleyl methacrylate, elaidyl methacrylate, erucyl methacrylate, linoleyl methacrylate, linolenyl methacrylate, gadoleyl methacrylate and mixtures thereof are also suitable. The ester may also include mixtures of saturated and unsaturated esters. Most preferably, the methacrylic ester monomer comprises a C 16 to C 18 ester.
Es ist weiterhin bevorzugt, dass das Methacrylsäureester-Monomer einen alkoxylierten Ester aufweist. Vorzugsweise weist das Methacrylsäureester-Monomer einen ethoxylierten und/oder propoxylierten Ester auf. Der Alkoxylierungsgrad beträgt 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 25 und am meisten bevorzugt 10 bis 20 Alkoxyeinheiten. Der Alkoxyierungsgrad stellt dabei einen statistischen Mittelwert dar.It is further preferred that the methacrylic acid ester monomer an alkoxylated ester. Preferably, the methacrylic acid ester monomer an ethoxylated and / or propoxylated ester. The degree of alkoxylation is 1 to 30, preferably 5 to 25 and most preferably 10 to 20 alkoxy units. The alkoxyation level a statistical average.
In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform weist das Methacrylsäureester-Monomer einen alkoxylierten, langkettigen Ester, insbesondere einen ethoxylierten C16- bis C18-Ester, auf. Ein Polymer mit diesem Monomer weist eine besonders gute Verdickereigenschaft auf.In a most preferred embodiment, the methacrylic ester monomer comprises an alkoxylated, long-chain ester, in particular an ethoxylated C 16 to C 18 ester. A polymer with this monomer has a particularly good thickening property.
Der Anteil der drei strukturellen Komponenten im Polymer kann jeweils zwischen 1 und 98% betragen.Of the Proportion of the three structural components in the polymer can each between 1 and 98%.
Ein besonders bevorzugtes, verdickendes Polymer ist ein Terpolymer mit den folgenden drei Monomeren: Methacrylsäure, Ethylacrylat und C16-18-Alkyletherpolyethylenglycolmonomethacrylat mit 20 EO-Einheiten.A particularly preferred thickening polymer is a terpolymer having the following three monomers: methacrylic acid, ethyl acrylate and C 16-18 alkyl ether polyethylene glycol monomethacrylate having 20 EO units.
Das Wasch- oder Reinigungsmittel enthält neben dem Verdicker Tensid(e), wobei anionische, nichtionische, zwitterionische und/oder amphotere Tenside eingesetzt werden können. Bevorzugt sind aus anwendungstechnischer Sicht Mischungen aus anionischen und nichtionischen Tensiden Der Gesamttensidgehalt des flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels liegt vorzugsweise unterhalb von 60 Gew.-% und besonders bevorzugt unterhalb von 45 Gew.-%, bezogen auf das gesamte flüssige Waschmittel.The Detergent or detergent contains next to the thickener Surfactant (s), wherein anionic, nonionic, zwitterionic and / or Amphoteric surfactants can be used. Preferred are From an application point of view mixtures of anionic and nonionic Surfactants The total surfactant content of the liquid wash or Cleaning agent is preferably below 60 wt .-% and most preferably below 45% by weight, based on the total liquid detergents.
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO, 4 EO oder 7 EO, C9-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Hierbei können Blockcopolymere mit EO-PO-Blockeinheiten bzw. PO-EO-Blockeinheiten eingesetzt werden, aber auch EO-PO-EO-Copolymere bzw. PO-EO-PO-Copolymere. Selbstverständlich sind auch gemischt alkoxylierte Niotenside einsetzbar, in denen EO- und PO-Einheiten nicht blockweise, sondern statistisch verteilt sind. Solche Produkte sind durch gleichzeitige Einwirkung von Ethylen- und Propylenoxid auf Fettalkohole erhältlich.The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture can contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 3 EO, 4 EO or 7 EO, C 9-11 alcohols with 7 EO, C 13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12-18 -alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12-14 -alcohol with 3 EO and C 12-18 -alcohol with 7 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO. Nonionic surfactants containing EO and PO groups together in the molecule can also be used according to the invention. Here, block copolymers with EO-PO block units or PO-EO block units can be used, but also EO-PO-EO copolymers or PO-EO-PO copolymers. Of course, it is also possible to use mixed alkoxylated nonionic surfactants in which EO and PO units are not distributed in blocks, but randomly. Such products are available by the simultaneous action of ethylene and propylene oxide on fatty alcohols.
Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglucoside der allgemeinen Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glycosideinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4. Alkylglucoside sind bekannte, milde Tenside.In addition, other nonionic surfactants also alkylglucosides of the general formula RO (G) x can be used in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, especially in the 2-position methyl-branched, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the symbol representing a glycoside unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; preferably x is 1.2 to 1.4. Alkyl glucosides are known, mild surfactants.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester.A another class of preferred nonionic surfactants, the either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular Fatty acid methyl ester.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Also nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamide may be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half thereof.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I), in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R1 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.Further suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I) in which RCO is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 1 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (II), in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R1 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R2 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (II) in the R is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 1 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 2 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxyalkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, with C 1-4 alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated Derivatives of this residue.
[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.[Z] is preferably obtained by reductive amination of a sugar, for example, glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy or N-aryloxy-substituted compounds can then by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as a catalyst in the desired Polyhydroxyfatty acid amides are transferred.
Der Gehalt an nichtionischen Tensiden beträgt in dem Wasch- oder Reinigungsmittel bevorzugt 5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 7 bis 20 Gew.-% und insbesondere 9 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.Of the The content of nonionic surfactants in the washing or cleaning agent preferably 5 to 30 wt .-%, preferably 7 to 20 wt .-% and in particular 9 to 15 wt .-%, each based on the entire washing or cleaning agent.
Neben den nichtionischen Tensiden kann das Wasch- oder Reinigungsmittels auch anionische Tenside enthalten. Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet.In addition to the nonionic surfactants, the washing or cleaning agent may also contain anionic surfactants. As anionic surfactants, for example, those of the sulfonate type and sulfates are used. The surfactants of the sulfonate type are preferably C 9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as are obtained, for example, from C 12-18 -monoolefins having terminal or internal double bonds by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of the sulfonation products into consideration. Also suitable are alkanesulfonates which are obtained from C 12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. Likewise suitable are the esters of α-sulfo fatty acids (ester sulfonates), for example the α-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.Further Suitable anionic surfactants are sulfated fatty acid glycerol esters. Among fatty acid glycerol esters are the mono-, di- and triesters As well as their mixtures to understand, as in the production through Esterification of a monoglycerine with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol to be obtained. Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation of saturated fatty acids with 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, Caprylic acid, capric acid, myristic acid, Lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.Alk (en) ylsulfates are the alkali metal salts and in particular the sodium salts of the sulfuric monoesters of C 12 -C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of this chain length preferred. Also preferred are alk (en) ylsulfates of said chain length, which contain a synthetic, produced on a petrochemical basis straight-chain alkyl radical, which have an analogous degradation behavior as the adequate compounds based on oleochemical raw materials. Of washing technology interest, the C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred. Also 2,3-alkyl sulfates, which can be obtained as commercial products of Shell Oil Company under the name DAN ® , are suitable anionic surfactants.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet.The sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C 7-21 -alcohols ethoxylated with from 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C 9-11- alcohols having on average 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C 12-18 . Fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable.
Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.Further suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and the monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C 8-18 fatty alcohol residues or mixtures of these. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves constitute nonionic surfactants (see description below). Sulfosuccinates, whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are again particularly preferred. Likewise, it is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid having preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
Insbesondere bevorzugte anionische Tenside sind Seifen. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.Especially preferred anionic surfactants are soaps. Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts lauric, myristic, palmitic, Stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid and in particular from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids, derived soap mixtures.
Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Magnesiumsalze vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natriumsalze vor.The anionic surfactants including soaps can in the form of their sodium, potassium or magnesium salts. Preferably The anionic surfactants are in the form of their sodium salts.
Der Gehalt eines Wasch- oder Reinigungsmittels an anionischen Tensiden kann bis zu 30 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, betragen.Of the Content of a washing or cleaning agent on anionic surfactants may be up to 30% by weight, based on the total washing or cleaning agent, be.
Zusätzlich zu dem Verdicker und dem/den Tensid(en) kann das Wasch- oder Reinigungsmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Wasch- oder Reinigungsmittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel vorzugsweise zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Gerüststoffe, Bleichmittel, Bleichkatalysatoren, Bleichaktivatoren, Enzyme, Elektrolyte, nichtwässrigen Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Parfüme, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, weichmachenden Komponenten sowie UV-Absorber.additionally to the thickener and the surfactant (s) may be the washing or cleaning agent contain other ingredients that are the application and / or aesthetic Properties of the detergent or cleaning agent continue to improve. In the context of the present invention, the washing or cleaning agent preferably additionally one or several substances from the group of builders, bleach, Bleach catalysts, bleach activators, enzymes, electrolytes, non-aqueous Solvents, pH adjusters, perfumes, perfume carriers, Fluorescers, dyes, hydrotopes, foam inhibitors, silicone oils, Anti redeposition agents, grayness inhibitors, anti-shrinkage agents, Anti-crease agents, color transfer inhibitors, antimicrobial Active ingredients, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, Corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, ironing auxiliaries, Repellents and impregnating agents, swelling and anti-sticking agents, plasticizing components and UV absorbers.
Als Gerüststoffe, die in dem Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten sein können, sind insbesondere Silikate, Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Carbonate, Salze organischer Di- und Polycarbonsäuren sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen.When Builders contained in the washing or cleaning agent may be, in particular silicates, aluminum silicates (in particular zeolites), carbonates, salts of organic di- and polycarboxylic acids and To name mixtures of these substances.
Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSixO2x+1·H2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na2Si2O5·yH2O bevorzugt.Suitable crystalline layered sodium silicates have the general formula NaMSi x O 2x + 1 .H 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2, 3 or 4 are. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M is sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicates Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O are preferred.
Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O:SiO2 von 1:2 bis 1:3,3, vorzugsweise von 1:2 bis 1:2,8 und insbesondere von 1:2 bis 1:2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff „amorph" auch „röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, dass die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, dass die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis maximal 50 nm und insbesondere bis maximal 20 nm bevorzugt sind. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.It is also possible to use amorphous sodium silicates with a Na 2 O: SiO 2 modulus of from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, which Delayed and have secondary washing properties. The dissolution delay compared with conventional amorphous sodium silicates may have been caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / densification or by overdrying. In the context of this invention, the term "amorphous" is also understood to mean "X-ray amorphous". This means that the silicates do not produce any sharp X-ray reflections in X-ray diffraction experiments, which are typical for crystalline substances at most one or more maxima of the scattered X-radiation, which have a width of several degrees of the diffraction angle. However, it may well even lead to particularly good builder properties if the silicate particles provide blurred or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline regions of size 10 to a few hundred nm, with values of up to a maximum of 50 nm and in particular up to a maximum of 20 nm being preferred. Particularly preferred are compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and overdried X-ray amorphous silicates.
Der
eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser
enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith
P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt
der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch
Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und
im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispiels weise
auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-%
Zeolith X), das von der Firma SASOL unter dem Markennamen VEGOBOND
AX® vertrieben wird und durch die
Formel
beschrieben werden kann. Der Zeolith kann
als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete,
von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum
Einsatz kommen. Für den Fall, dass der Zeolith als Suspension
eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen
Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%,
bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten C12-C18-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen,
C12-C14-Fettalkoholen
mit 4 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierten Isotridecanolen. Geeignete
Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von
weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode:
Counter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%,
insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.The finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite A and / or P. As zeolite P, zeolite MAP® (commercial product from Crosfield) is particularly preferred. Also suitable, however, are zeolite X and mixtures of A, X and / or P. Commercially available and preferably used in the context of the present invention is, for example, a cocrystal of zeolite X and zeolite A (about 80 wt .-% zeolite X), which is sold by SASOL under the brand name VEGOBOND AX ® and by the formula
can be described. The zeolite can be used as a spray-dried powder or else as undried, still moist, stabilized suspension of its preparation. In the event that the zeolite is used as a suspension, it may contain minor additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3 wt .-%, based on zeolite, of ethoxylated C 12 -C 18 fatty alcohols having 2 to 5 ethylene oxide groups , C 12 -C 14 fatty alcohols having 4 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 microns (volume distribution, measuring method: Counter Counter) and preferably contain 18 to 22 wt .-%, in particular 20 to 22 wt .-% of bound water.
Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.Of course it is also possible to use the generally known phosphates as builders, if such use is not for environmental reasons should be avoided. Particularly suitable are the sodium salts the orthophosphates, the pyrophosphates and in particular the tripolyphosphates.
Organische Gerüststoffe, welche in dem Wasch- oder Reinigungsmittel vorhanden sein können, sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Apfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), Methylglycindiessigsäure (MGDA) und deren Abkömmlinge sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.organic Builders, which in the washing or cleaning agent can be present, for example, in the form their sodium salts usable polycarboxylic acids, wherein Under polycarboxylic acids such carboxylic acids understood which carry more than one acidity function. For example these are citric acid, adipic acid, succinic acid, Glutaric, malic, tartaric, maleic, Fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, Nitrilotriacetic acid (NTA), methylglycine diacetic acid (MGDA) and their derivatives as well as mixtures of these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as Citric acid, adipic acid, succinic acid, Glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these.
Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Werts von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen. Weitere bekannte pH-Regulatoren wie Natriumhydrogencarbonat und Natriumhydrogensulfat.Also the acids themselves can be used. The Acids typically have besides their builder effect also the property of an acidifying component and serve thus also for setting a lower and milder pH of detergents or cleaners. In particular, here are citric acid, Succinic acid, glutaric acid, adipic acid, Gluconic acid and any mixtures of these. Other known pH regulators such as sodium bicarbonate and Sodium bisulfate.
Als Gerüststoffe sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, zum Beispiel solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol.When Builders are further suitable polymeric polycarboxylates. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a molecular weight of 500 to 70000 g / mol.
Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeations chromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die in dieser Schrift angegebenen Molmassen.In the context of this document, the molecular weights stated for polymeric polycarboxylates are weight-average molar masses M w of the particular acid form, which were fundamentally determined by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used. The measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship with the polymers investigated. These data differ significantly from the molecular weight data, in which polystyrene sulfonic acids are used as standard. The molar masses measured against polystyrenesulfonic acids are generally significantly higher than the molecular weights specified in this document.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.suitable Polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight from 2000 to 20,000 g / mol. Because of their superior Solubility can turn out of this group the short-chain polyacrylates, the molecular weights of 2,000 to 10,000 g / mol, and more preferably from 3000 to 5000 g / mol, be preferred.
Geeignete Polymere können auch Substanzen umfassen, die teilweise oder vollständig aus Einheiten aus Vinylalkohol oder dessen Derivaten bestehen.suitable Polymers may also include substances that partially or entirely from units of vinyl alcohol or its Derivatives exist.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70000 g/mol, vorzugsweise 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 bis 40000 g/mol. Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als wässrige Lösung oder vorzugsweise als Pulver eingesetzt werden.Suitable are furthermore copolymeric polycarboxylates, especially those of Acrylic acid with methacrylic acid and acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. As special suitable copolymers of acrylic acid with maleic acid proven, the 50 to 90 wt .-% acrylic acid and 50 to 10 Wt .-% maleic acid. Your molecular weight, based on free acids, is generally 2000 to 70000 g / mol, preferably 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol. The (co) polymeric polycarboxylates can either as an aqueous solution or preferably be used as a powder.
Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.to The water solubility can be improved Polymers also allylsulfonic acids, such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as a monomer.
Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zuckerderivate enthalten.Especially Biodegradable polymers of more than two are also preferred various monomer units, for example, those as monomers Salts of acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or as monomers, salts of acrylic acid and the 2-Alkylallylsulfonsäure and sugar derivatives.
Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/-Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen.Further preferred copolymers are those which are preferably used as monomers Acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or Acrolein and vinyl acetate.
Ebenso sind als weitere bevorzugte Gerüststoffe polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, die neben Buildereigenschaften auch eine bleichstabilisierende Wirkung aufweisen.As well as further preferred builders are polymeric aminodicarboxylic acids, to mention their salts or their precursors. Especially preference is given to polyaspartic acids or their salts and derivatives, in addition to builder properties also a bleach-stabilizing effect exhibit.
Weitere geeignete Gerüststoffe sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.Further Suitable builders are polyacetals, which by reaction of dialdehydes with polyolcarboxylic acids, which are 5 to 7 C atoms and at least 3 hydroxyl groups can be obtained. Preferred polyacetals are selected from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, Terephthalaldehyde and mixtures thereof and from Polyolcarbonsäuren such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
Weitere geeignete organische Gerüststoffe sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch so genannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2000 bis 30000 g/molFurther suitable organic builders are dextrins, for example Oligomers or polymers of carbohydrates by partial Hydrolysis of starches can be obtained. The hydrolysis can be carried out by customary, for example acidic or enzyme-catalyzed processes. Preferably, they are hydrolysis products with middle Molar masses in the range of 400 to 500,000 g / mol. This is a polysaccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range of 0.5 to 40, in particular from 2 to 30 preferred, DE being a common Measure of the reducing effect of a polysaccharide compared to dextrose, which has a DE of 100. Useful are both maltodextrins with a DE between 3 and 20 and dry glucose syrups with a DE between 20 and 37 as well as so-called yellow dextrins and white dextrins with higher molecular weights in the range from 2000 to 30,000 g / mol
Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Ebenfalls geeignet ist ein oxidiertes Oligosaccharid. Ein an C6 des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein.The oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function. Also suitable is an oxidized oligosaccharide. A product oxidized to C 6 of the saccharide ring may be particularly advantageous.
Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindisuccinat, sind weitere geeignete Gerüststoffe. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'-disuccinat (EDDS), bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate.Also Oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably Ethylenediamine disuccinate are other suitable builders. In this case, ethylenediamine-N, N'-disuccinate (EDDS), preferably in the form its sodium or magnesium salts used. Further preferred are in this context also glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates.
Weitere brauchbare organische Gerüststoffe sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten.Further useful organic builders are, for example acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which optionally also be present in Lactonform and which at least 4 carbon atoms and at least one hydroxy group and contain a maximum of two acid groups.
Aus Gründen der Ästhetik werden allerdings lösliche, organische Gerüststoffe, wie beispielsweise Citronensäure, bevorzugt in den verdickten, flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzt.Out Aesthetics, however, become soluble, organic builders, such as citric acid, preferably in the thickened, liquid washing or cleaning agents used.
Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder organische Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Diperdodecandisäure, 4-Phthalimidoperoxobutansäure, 5-Phthalimidoperoxopentansäure, 6-Phthalimidoperoxohexansäure, 7-Phthalimidoperoxoheptansäure, N,N'-terephthaloyl-di-6-aminoperoxohexansäure und Mischungen aus diesen. Zu den bevorzugten Persäuren gehören die Phthalimidoperoxoalkansäuren, insbesondere 6-Phthalimidoperoxohexansäure (PAP). Das Bleichmittel kann – falls vorhanden – in bekannter Weise unter Einsatz inerter Trägermaterialien in Teilchenform konfektioniert worden sein; vorzugsweise wird es in umhüllter Form eingesetzt werden. Dabei ist wichtig, dass das um hüllende Material unter den Anwendungsbedingungen des Wasch- oder Reinigungsmittels (bei höherer Temperatur, sich durch Verdünnung mit Wasser veränderndem pH-Wert, oder ähnlichem) das umhüllte Bleichmittel freigibt. Ein bevorzugtes umhüllende Material ist eines, das zumindest anteilsweise aus gesättigter Fettsäure besteht.Among the compounds serving as bleaches in water H 2 O 2 , sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Further useful bleaching agents are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracidic salts or organic peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, diperdodecanedioic acid, 4-phthalimidoperoxobutanoic acid, 5-phthalimidoperoxopentanoic acid, 6-phthalimidoperoxohexanoic acid, 7-phthalimidoperoxoheptanoic acid, N, N 'Terephthaloyl-di-6-aminoperoxohexanoic acid and mixtures thereof. Preferred peracids include the phthalimidoperoxoalkanoic acids, especially 6-phthalimidoperoxohexanoic acid (PAP). The bleach, if present, may have been formulated in a known manner using inert carrier materials in particulate form; preferably it will be used in encased form. It is important that the enveloping material under the conditions of use of the detergent or cleaner (at higher temperature, by changing with water dilution pH, or the like) releases the coated bleach. A preferred encapsulating material is one which consists, at least in part, of saturated fatty acid.
Die Menge an Bleichmittel beträgt vorzugsweise zwischen 0,5 und 25 Gew.-% bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.The Amount of bleach is preferably between 0.5 and 25 wt .-% based on the total washing or cleaning agent.
Um beim Waschen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die Wasch- und Reinigungsmittel eingearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren ergeben, eingesetzt werden. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.Around when washing at temperatures of 60 ° C and below one To achieve improved bleaching action, bleach activators can be used be incorporated into the detergents and cleaners. As bleach activators may be compounds that are under perhydrolysis conditions give aliphatic peroxycarboxylic acids are used. Preference is given to polyacylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, especially 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, especially tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated Phenolsulfonates, especially n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, in particular Phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular Triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran.
Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch so genannte Bleichkatalysatoren in die flüssigen Wasch- und Reinigungsmittel eingearbeitet werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru- oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit stickstoffhaltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.additionally to the conventional bleach activators or in their place so-called bleach catalysts in the liquid washing and detergents are incorporated. These substances are these are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as Mn, Fe, Co, Ru or Mo saline complexes or carbonyl complexes. Also Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with nitrogen-containing Tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru ammine complexes are known as Bleach catalysts usable.
Sollte das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel ein Bleichmittel, einen Bleichaktivator und/oder einen Bleichkatalysator enthalten, so ist es insbesondere vorteilhaft, dass diese in verkapselter Form in dem Wasch- oder Reinigungsmittel vorliegen.Should the liquid washing or cleaning agent is a bleach, contain a bleach activator and / or a bleach catalyst, so it is particularly advantageous that these in encapsulated form in the washing or cleaning agent.
Das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel kann auch ein Enzym oder eine Mischung aus Enzymen enthalten. Geeignet sind insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Proteasen, (Poly)Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen, Hemicellulase, Cutinasen, β-Glucanasen, Oxidasen, Peroxidasen, Mannanasen, Perhydrolasen, Oxireduktasen und/oder Laccasen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden bevorzugt Proteasen, Amylasen, Lipasen, Cellulasen, Mannanasen, Laccasen, Tannanasen und Esterasen/Polyesterasen sowie Mischungen aus zwei oder mehr dieser Enzyme eingesetzt.The Liquid washing or cleaning agents can also be an enzyme or a mixture of enzymes. In particular are suitable those from the classes of hydrolases such as proteases, (poly) esterases, Lipases or lipolytic enzymes, amylases, cellulases or other glycosyl hydrolases, hemicellulases, cutinases, β-glucanases, Oxidases, peroxidases, mannanases, perhydrolases, oxidoreductases and / or laccases. In the context of the present invention are preferred Proteases, amylases, lipases, cellulases, mannanases, laccases, Tannanases and esterases / polyesterases and mixtures of two or more of these enzymes used.
Die Hydrolasen tragen bei der Wäsche zur Entfernung von Verfleckungen wie protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glykosylhydrolasen können darüber hinaus durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und β-Glucosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich verschiedene Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase-Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden.The Hydrolases contribute to the removal of stains during washing such as proteinaceous, fatty or starchy stains and Graying at. Cellulases and other glycosyl hydrolases can In addition, by removing pilling and microfibrils for color retention and to increase the softness of the textile contribute. As cellulases are preferably cellobiohydrolases, Endoglucanases and β-glucosidases, which include cellobiases be called, or mixtures thereof used. Because different Cellulase types through their CMCase and avicelase activities can distinguish by targeted mixtures of cellulases the desired activities are set.
Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere α-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen.Preferably, subtilisin-type proteases and in particular proteases derived from Bacillus lentus are used. Enzyme mixtures, for example from protease and amylase or protease and lipase or lipolytic enzymes or protease and cellulase or from Cel Lulase and lipase or lipolytic enzymes or from protease, amylase and lipase or lipolytic enzymes or protease, lipase or lipolytic enzymes and cellulase, but in particular protease and / or lipase-containing mixtures or mixtures with lipolytic enzymes of special interest. Examples of such lipolytic enzymes are the known cutinases. Suitable amylases include in particular α-amylases, iso-amylases, pullulanases and pectinases.
Die Menge an Enzym bzw. an den Enzymen beträgt bezogen auf das gesamte Mittel 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,12 bis etwa 3 Gew.-%. Die Enzyme werden bevorzugt als Enzymflüssigformulierung(en) eingesetzt. Enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel eine Mischung aus Enzymen, so kann zumindest ein Enzym in Form eines Granulats, verkapselt oder an Trägerstoffe adsorbiert vorliegen. Ganz bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten Cellulase; Cellulase und Protease; Cellulase, Protease und Amylase; Cellulase, Protease, Amylase und Lipase oder Cellulase, Protease, Amylase, Lipase und (Poly)Esterase.The Amount of enzyme or of the enzymes is based on the total average 0.01 to 10 wt .-%, preferably 0.12 to about 3% by weight. The enzymes are preferred as enzyme liquid formulation (s) used. Does the washing or cleaning agent contain a Mixture of enzymes, so at least one enzyme in the form of a Granules encapsulated or adsorbed to carriers. Most preferred detergents or cleaners contain cellulase; Cellulase and protease; Cellulase, protease and amylase; cellulase, Protease, amylase and lipase or cellulase, protease, amylase, Lipase and (poly) esterase.
Zur Stabilisierung der Enzyme können die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel Stabilisierungsmittel wie Borsäure bzw. Borste, Borsäure-Derivate oder Aminoalkohole enthalten.to Stabilization of the enzymes can be the inventive Detergents or cleaners stabilizers such as boric acid or bristles, boric acid derivatives or amino alcohols.
Als Elektrolyte aus der Gruppe der anorganischen Salze kann eine breite Anzahl der verschiedensten Salze eingesetzt werden. Bevorzugte Kationen sind die Alkali- und Erdalkalimetalle, bevorzugte Anionen sind die Halogenide und Sulfate. Der Anteil an Elektrolyten in dem Wasch- oder Reinigungsmittel beträgt üblicherweise 0,1 bis 5 Gew.-%.When Electrolytes from the group of inorganic salts can be a broad Number of different salts can be used. Preferred cations are the alkali and alkaline earth metals, preferred anions are the Halides and sulfates. The proportion of electrolytes in the wash or detergent is usually 0.1 to 5% by weight.
Nichtwässrige Lösungsmittel, die dem Wasch- oder Reinigungsmittel eingesetzt werden können, stammen beispielsweise aus der Gruppe der ein- oder mehrwertigen Alkohole, Alkanolamine oder Glycolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Es können Lösungsmittel eingesetzt werden, die aus Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanolen, Glycol, Propan- oder Butandiol, Glycerin, Diglycol, Propyl- oder Butyldiglycol, Hexylenglycol, Ethylenglycolmethylether, Ethylenglycolethylether, Ethylenglycolpropylether, Ethylenglycolmono-n-butylether, Diethylenglycolmethylether, Diethylenglycolethylether, Propylenglycolmethyl-, -ethyl- oder -propylether, Dipropylenglycolmonomethyl- oder -ethylether, Di-isopropylenglycolmonomethyl- oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglycol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glycol-t-butylether, Di-n-octyl ether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel ausgewählt sind. Nichtwässrige Lösungsmittel können in dem Wasch- oder Reinigungsmittel in Mengen zwischen 0,5 und 25 Gew.-%, bevorzugt aber unter 20 Gew.-% und insbesondere unterhalb von 15 Gew.-% eingesetzt werden.non-aqueous Solvents used in the washing or cleaning agent are, for example, from the group of monohydric or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, if they are miscible with water in the specified concentration range. Solvents can be used which from ethanol, n- or i-propanol, butanols, glycol, propane or Butanediol, glycerol, diglycol, propyl or butyl diglycol, hexylene glycol, Ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, Ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, Propylene glycol methyl, ethyl or propyl ether, dipropylene glycol monomethyl or ethyl ether, di-isopropylene glycol monomethyl or ethyl ether, Methoxy, ethoxy or butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, propylene glycol t-butyl ether, di-n-octyl ether and mixtures of these solvents are. Non-aqueous solvents can in the washing or cleaning agent in amounts between 0.5 and 25 Wt .-%, but preferably below 20 wt .-% and in particular below of 15 wt .-% are used.
Es ist allerdings bevorzugt, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel bestimmte Mengen an Polyol als nicht-wässriges Lösungsmittel enthält. Es ist bevorzugt, dass das 2 bis 15 Gew.-% und vorzugsweise 3 bis 10 Gew.-% eines Polyols enthält. Das Polyol kann Glycerin, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, Ethylenglycol, Diethylenglycol und/oder Dipropylenglycol umfassen. Insbesondere bevorzugt enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel eine Mischung aus wenigstens zwei Polyolen. Dabei sind Mischungen aus 1,2-Propandiol und Dipropylengycol, 1,2-Propandiol und Diethylenglycol oder Glycerin und Diethylenglycol bevorzugt.It However, it is preferred that the washing or cleaning agent certain amounts of polyol as a nonaqueous solvent contains. It is preferred that the 2 to 15 wt .-% and preferably 3 to 10 wt .-% of a polyol. The Polyol may be glycerol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, ethylene glycol, Diethylene glycol and / or dipropylene glycol. Especially Preferably, the washing or cleaning agent contains a Mixture of at least two polyols. These are mixtures of 1,2-propanediol and dipropylene glycol, 1,2-propanediol and diethylene glycol or glycerol and diethylene glycol.
Um den pH-Wert des Wasch- oder Reinigungsmittels in den gewünschten Bereich zu bringen, kann der Einsatz von pH-Stellmitteln angezeigt sein. Einsetzbar sind hier sämtliche bekannten Säuren bzw. Laugen, sofern sich ihr Einsatz nicht aus anwendungstechnischen oder ökologischen Gründen bzw. aus Gründen des Verbraucherschutzes verbietet. Üblicherweise überschreitet die Menge dieser Stellmittel 10 Gew.-% der Gesamtformulierung nicht.Around the pH of the detergent or cleaning agent in the desired The use of pH-adjusting agents may be indicated be. Can be used here all known acids or alkalis, provided that their use is not from application technology or ecological reasons or for reasons consumer protection. Usually exceeds the amount of these adjusting agents is not 10% by weight of the total formulation.
Der pH-Wert des Wasch- oder Reinigungsmittels liegt bevorzugt zwischen 4 und 10, bevorzugt zwischen 6,5 und 9 und am meisten bevorzugt zwischen 7 und 8,8.Of the pH of the washing or cleaning agent is preferably between 4 and 10, preferably between 6.5 and 9 and most preferred between 7 and 8.8.
Die flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittelmittel weisen bevorzugt Viskositäten im Bereich von 200 bis 5000 mPas auf, wobei Werte zwischen 300 und 2000 mPas und insbesondere 400 und 1000 mPas besonders bevorzugt sind. Die Bestimmung der Viskosität erfolgte mit einem Brookfield-Viskosimeter LVT-II bei 20 U/min und 20°C, Spindel 3.The liquid detergents or cleaning agents are preferred Viscosities in the range of 200 to 5000 mPas, wherein Values between 300 and 2000 mPas and in particular 400 and 1000 mPas are particularly preferred. The determination of the viscosity was carried out with a Brookfield LVT-II at 20 rpm and 20 ° C, spindle 3.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Wasch- oder Reinigungsmittels ein oder mehrere Parfüms in einer Menge von üblicherweise bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,3 bis 3 Gew.-%.In a preferred embodiment contains the Washing or cleaning agent one or more perfumes in an amount of usually up to 15% by weight, preferably 0.01 to 5 wt .-%, in particular 0.3 to 3 wt .-%.
Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind.As perfume oils or perfumes, individual fragrance compounds, eg. B. the synthetic Pro type of esters, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons are used. Preferably, however, mixtures of different fragrances are used, which together produce an attractive fragrance. Such perfume oils may also contain natural fragrance mixtures as are available from plant sources.
Um den ästhetischen Eindruck des Wasch- oder Reinigungsmittels zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Wasch- oder Reinigungsmittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben.Around the aesthetic impression of the washing or cleaning agent To improve, they can be dyed with suitable dyes become. Preferred dyes whose selection the expert no difficulty prepares, possess a high storage stability and insensitivity compared to the other ingredients of the washing or detergents and against light as well as no pronounced Substantivity to textile fibers to this not to dye.
Als Schauminhibitoren, die in den Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzt werden können, kommen beispielsweise Seifen, Paraffine oder Silikonverbindungen, insbesondere Silikonöle, in Betracht, die gegebenenfalls als Emulsionen vorliegen.When Foam inhibitors used in detergents or cleaners Soaps, paraffins, for example, come from or silicone compounds, in particular silicone oils, into consideration, optionally present as emulsions.
Geeignete Soil-Release-Polymere, die auch als „Antiredepositionsmittel" bezeichnet werden, sind beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxygruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropylgruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylen- und/oder Polypropylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Geeignete Derivate umfassen die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und Terephthalsäure-Polymere.suitable Soil-release polymers, also called "anti-redeposition agents" are, for example, nonionic cellulose ethers such as methylcellulose and methylhydroxypropylcellulose with a proportion at methoxy groups of 15 to 30 wt .-% and hydroxypropyl groups from 1 to 15 wt .-%, each based on the nonionic cellulose ether as well as the known from the prior art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or derivatives thereof, in particular Polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene and / or Polypropylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionic modified derivatives of these. Suitable derivatives include the sulfonated derivatives of phthalic and terephthalic acid polymers.
Optische Aufheller (so genannte „Weißtöner") können den Wasch- oder Reinigungsmitteln zugesetzt werden, um Vergrauungen und Vergilbungen der behandelten textilen Flächengebilde zu beseitigen. Diese Stoffe ziehen auf die Faser auf und bewirken eine Aufhellung und vorgetäuschte Bleichwirkung, indem sie unsichtbare Ultraviolettstrahlung in sichtbares längerwelliges Licht umwandeln, wobei das aus dem Sonnenlicht absorbierte ultraviolette Licht als schwach bläuliche Fluoreszenz abgestrahlt wird und mit dem Gelbton der vergrauten bzw. vergilbten Wäsche reines Weiß ergibt. Geeignete Verbindungen stammen beispielsweise aus den Substanzklassen der 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäuren (Flavonsäuren), 4,4'-Distyryl-biphenylen, Methylumbelliferone, Cumarine, Dihydrochinolinone, 1,3-Diarylpyrazoline, Naphthalsäureimide, Benzoxazol-, Benzisoxazol- und Benzimidazol-Systeme sowie der durch Heterocyclen substituierten Pyrenderivate. Die optischen Aufheller werden üblicherweise in Mengen zwischen 0% und 0,3 Gew.-%, bezogen auf das fertige Wasch- oder Reinigungsmittel, eingesetzt.optical Brighteners (so-called "whiteners") can the detergents or cleaners are added to graying and yellowing of the treated fabrics to eliminate. These substances are absorbed by the fiber and cause a whitening and fake bleaching effect by they invisible ultraviolet radiation into visible longer wavelength Convert light, with the ultraviolet absorbed from sunlight Light is emitted as a faint bluish fluorescence and with the yellow of the grayed or yellowed linen pure white results. Suitable compounds are derived, for example from the substance classes of 4,4'-diamino-2,2'-stilbenedisulfonic acids (Flavonic acids), 4,4'-distyrylbiphenyls, methylumbelliferones, Coumarins, dihydroquinolinones, 1,3-diarylpyrazolines, naphthalimides, Benzoxazole, benzisoxazole and benzimidazole systems and the by Heterocycles substituted pyrene derivatives. The optical brightener are usually used in amounts between 0% and 0.3% by weight, based on the finished detergent or cleaning agent used.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die oben genannten Stärkeprodukte verwenden, zum Beispiel abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Wasch- oder Reinigungsmittel, eingesetzt.graying have the task, the detached from the fiber dirt to keep suspended in the fleet and so the recovery of the Prevent dirt. These are water-soluble colloids mostly organic nature suitable, for example, glue, gelatin, Salts of ether sulfonic acids of starch or Cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of Cellulose or starch. Also water-soluble, Acidic group-containing polyamides are for this purpose suitable. Furthermore, can be soluble starch preparations and use other than the starch products mentioned above, for example degraded starch, aldehyde starches etc. Also, polyvinylpyrrolidone is useful. However, preference is given Cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose (Na salt), methyl cellulose, Hydroxyalkylcellulose and mixed ethers such as methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and their Mixtures in amounts of 0.1 to 5 wt .-%, based on the total amount on washing or cleaning agents used.
Um während des Waschens und/oder des Reinigens von gefärbten Textilien die Farbstoffablösung und/oder die Farbstoffübertragung auf andere Textilien wirksam zu unterdrücken, kann das Wasch- oder Reinigungsmittel einen Farbübertragungsinhibitor enthalten. Es ist bevorzugt, dass der Farbüber tragungsinhibitor ein Polymer oder Copolymer von cyclischen Aminen wie beispielsweise Vinylpyrrolidon und/oder Vinylimidazol ist. Als Farbübertragungsinhibitor geeignete Polymere umfassen Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylimidazol (PVI), Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI), Polyvinylpyridin-N-oxid, Poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridiumchlorid sowie Mischungen daraus. Besonders bevorzugt werden Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylimidazol (PVI) oder Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI) als Farbübertragungsinhibitor eingesetzt. Die eingesetzten Polyvinylpyrrolidone (PVP) besitzen bevorzugt ein mittleres Molekular gewicht von 2.500 bis 400.000 und sind kommerziell von ISP Chemicals als PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 oder PVP K 90 oder von der BASF als Sokalan® HP 50 oder Sokalan® HP 53 erhältlich. Die eingesetzten Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI) weisen vorzugsweise ein Molekulargewicht im Bereich von 5.000 bis 100.000 auf. Kommerziell erhältlich ist ein PVP/PVI-Copolymer beispielsweise von der BASF unter der Bezeichnung Sokalan® HP 56.In order to effectively suppress dye release and / or dye transfer to other fabrics during washing and / or cleaning of dyed fabrics, the washing or cleaning agent may contain a dye transfer inhibitor. It is preferred that the color transfer inhibitor is a polymer or copolymer of cyclic amines such as vinylpyrrolidone and / or vinylimidazole. Suitable color transfer inhibiting polymers include polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinylimidazole (PVI), copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP / PVI), polyvinylpyridine-N-oxide, poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridium chloride, and mixtures thereof. Particular preference is given to using polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinylimidazole (PVI) or copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP / PVI) as color transfer inhibitor. The polyvinylpyrrolidone (PVP) preferably have an average molecular weight of from 2,500 to 400,000, and are commercially available from ISP Chemicals as PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 or PVP K 90 or from BASF as Sokalan ® HP 50 or Sokalan ® HP 53 available. The copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP / PVI) used preferably have a molecular weight in the range from 5,000 to 100,000. For example, commercially available is a PVP / PVI copolymer by BASF under the name Sokalan ® HP 56th
Die Menge an Farbübertragungsinhibitor bezogen auf die Gesamtmenge des Wasch- oder Reinigungsmittels liegt bevorzugt von 0,01 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 1 Gew.-% und mehr bevorzugt von 0,1 bis 0,5 Gew.-%.The Amount of color transfer inhibitor based on the total amount of the washing or cleaning agent is preferably from 0.01 to 2 Wt .-%, preferably from 0.05 to 1 wt .-%, and more preferably from 0.1 to 0.5 wt .-%.
Alternativ können aber auch enzymatische Systeme, umfassend eine Peroxidase und Wasserstoffperoxid beziehungsweise eine in Wasser Wasserstoffperoxid-liefernde Substanz als Farbübertragungsinhibitor eingesetzt werden. Der Zusatz einer Mediatorverbindung für die Peroxidase, zum Beispiel eines Acetosyringons, eines Phenolderivats oder eines Phenotiazins oder Phenoxazins, ist in diesem Fall bevorzugt, wobei auch zusätzlich die oben genannten polymeren Farbübertragungsinhibitoren eingesetzt werden können.alternative but may also be enzymatic systems comprising a peroxidase and hydrogen peroxide or hydrogen peroxide in water Substance can be used as a color transfer inhibitor. The addition of a mediator compound for the peroxidase, for example, an acetosyringone, a phenol derivative or a Phenotiazines or phenoxazines, is preferred in this case, as well additionally the above-mentioned polymeric color transfer inhibitors can be used.
Da textile Flächengebilde, insbesondere aus Reyon, Zellwolle, Baumwolle und deren Mischungen, zum Knittern neigen können, weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knicken, Pressen und Quetschen quer zur Faserrichtung empfindlich sind, können die Wasch- oder Reinigungsmittel synthetische Knitterschutzmittel enthalten. Hierzu zählen beispielsweise synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren, Fettsäureestern, Fettsäureamiden, -alkylolestern, -alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit Ethylenoxid umgesetzt sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin oder modifizierter Phosphorsäureester.There textile fabrics, in particular of rayon, rayon, Cotton and its blends may tend to wrinkle, because the individual fibers against bending, bending, pressing and squeezing transverse to the fiber direction, the washing or detergents containing synthetic crease inhibitors. These include, for example, synthetic products the base of fatty acids, fatty acid esters, fatty acid amides, Alkylolestern, -alkylolamiden or fatty alcohols, usually with Ethylene oxide reacted or products based on lecithin or modified phosphoric acid ester.
Zur Bekämpfung von Mikroorganismen können die Wasch- oder Reinigungsmittel antimikrobielle Wirkstoffe enthalten. Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloride, Alkylarylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat, wobei bei den erfindungemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln auch gänzlich auf diese Verbindungen verzichtet werden kann.to The control of micro-organisms can or detergents contain antimicrobial agents. in this connection a distinction is made depending on the antimicrobial spectrum and mechanism of action Bacteriostats and bactericides, fungistats and fungicides, etc. Important substances from these groups are, for example, benzalkonium chlorides, Alkylarylsulfonates, halophenols and Phenolmercuriacetat, wherein in the inventive detergents or cleaners also be completely dispensed with these compounds can.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können Konservierungsmittel enthalten, wobei vorzugsweise nur solche eingesetzt werden, die kein oder nur ein geringes hautsensibilisierendes Potential besitzen. Beispiele sind Sorbinsäure und seine Salze, Benzoesäure und seine Salze, Salicyl säure und seine Salze, Phenoxyethanol, Ameisensäure und seine Salze, 3-Iodo-2-propynylbutylcarbamat, Natrium N-(hydroxymethyl)glycinat, Biphenyl-2-ol sowie Mischungen davon. Weitere geeignete Konservierungsmittel stellen Isothiazolone, Mischungen von Isothiazolonen und Mischungen von Isothiazolonen mit anderen Verbindungen, beispielsweise Tetramethylolglycoluril, dar.The Detergents or cleaning agents according to the invention may contain preservatives, preferably only those are used, the no or only a small skin-sensitizing Possess potential. Examples are sorbic acid and its Salts, benzoic acid and its salts, salicylic acid and its salts, phenoxyethanol, formic acid and its Salts, 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate, sodium N- (hydroxymethyl) glycinate, Biphenyl-2-ol and mixtures thereof. Other suitable preservatives represent isothiazolones, mixtures of isothiazolones and mixtures of isothiazolones with other compounds, for example tetramethylolglycoluril, represents.
Um unerwünschte, durch Sauerstoffeinwirkung und andere oxidative Prozesse verursachte Veränderungen an den Wasch- oder Reinigungsmitteln und/oder den behandelten textilen Flächengebilden zu verhindern, können die Wasch- oder Reinigungsmittel Antioxidantien enthalten. Zu dieser Verbindungsklasse gehören beispielsweise substituierte Phenole, Hydrochinone, Brenzcatechine und aromatische Amine sowie organische Sulfide, Polysulfide, Dithiocarbamate, Phosphite, Phosphonate und Vitamin E.Around undesirable, by oxygen action and other oxidative Processes caused changes to the detergents or cleaners and / or to prevent the treated textile fabrics, The detergents or cleaners can be antioxidants contain. For example, this class of connection includes substituted phenols, hydroquinones, catechols and aromatic Amines and organic sulfides, polysulfides, dithiocarbamates, phosphites, Phosphonates and vitamin E.
Ein erhöhter Tragekomfort kann aus der zusätzlichen Verwendung von Antistatika resultieren, die den Wasch- oder Reinigungsmitteln zusätzlich beigefügt werden. Antistatika vergrößern die Oberflächenleitfähigkeit und ermöglichen damit ein verbessertes Abfließen gebildeter Ladungen. Äußere Antistatika sind in der Regel Substanzen mit wenigstens einem hydrophilen Molekülliganden und geben auf den Oberflächen einen mehr oder minder hygroskopischen Film. Diese zumeist grenzflächenaktiven Antistatika lassen sich in stickstoffhaltige (Amine, Amide, quaternäre Ammoniumverbindungen), phosphorhaltige (Phosphorsäureester) und schwefelhaltige (Alkylsulfonate, Alkylsulfate) Antistatika unterteilen. Lauryl-(bzw. Stearyl-)dimethylbenzylammoniumchloride eignen sich als Antistatika für textile Flächengebilde bzw. als Zusatz zu Wasch- oder Reinigungsmitteln, wobei zusätzlich ein Avivageeffekt erzielt wird.One increased wearing comfort can from the additional Use of antistatic agents that results in detergents or cleansers additionally be attached. Enlarge antistatic agents the surface conductivity and allow thus an improved drainage of formed charges. Outer Antistatic agents are usually substances with at least one hydrophilic Molecule ligands and give on the surfaces a more or less hygroscopic film. These mostly surface-active Antistatic agents can be found in nitrogenous (amines, amides, quaternary Ammonium compounds), phosphorus-containing (phosphoric acid esters) and sulfur-containing (alkyl sulfonates, alkyl sulfates) antistatic agents. Lauryl (or stearyl) dimethylbenzylammonium chlorides are suitable as antistatics for textile fabrics or as an additive to detergents or cleaners, in addition a softening effect is achieved.
Zur Verbesserung der Wiederbenetzbarkeit der behandelten textilen Flächengebilde und zur Erleichterung des Bügelns der behandelten textilen Flächengebilde können in dem Wasch- oder Reinigungsmittel beispielsweise Silikonverbindungen eingesetzt werden. Diese verbessern zusätzlich das Ausspülverhalten der Wasch- oder Reinigungsmittel durch ihre schauminhibierenden Eigenschaften. Bevorzugte Silikonderivate sind beispielsweise Polydialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone sind Polydimethylsiloxane, die gegebenenfalls derivatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw. Si-OH-, Si-H- und/oder Si-Cl-Bindungen aufweisen. Die Viskositäten der bevorzugten Silikone liegen bei 25°C im Bereich zwischen 100 und 100.000 mPas, wobei die Silikone in Mengen zwischen 0,2 und 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Wasch- oder Reinigungsmittels eingesetzt werden können.to Improvement of the rewettability of the treated textile fabrics and to facilitate the ironing of the treated textile Sheets may be in the detergent or cleaner For example, silicone compounds are used. Improve this In addition, the rinsing behavior of the washing or Detergents by their foam-inhibiting properties. preferred Silicone derivatives are, for example, polydialkyl or alkylaryl siloxanes, in which the alkyl groups have one to five carbon atoms and completely or partially fluorinated. Preferred silicones are Polydimethylsiloxanes, which may optionally be derivatized and are then amino-functional or quaternized or Si-OH-, Si-H- and / or Si-Cl bonds. The viscosities of preferred silicones are at 25 ° C in the range between 100 and 100,000 mPas, with the silicones in quantities between 0.2 and 5 wt .-%, based on the total amount of detergent or cleaning agent can be used.
Schließlich kann das Wasch- oder Reinigungsmittel auch UV-Absorber enthalten, die auf die behandelten textilen Flächengebilde aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern verbessern. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, in 3-Stellung Phenyl-substituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet.After all the washing or cleaning agent may also contain UV absorbers, which are applied to the treated textile fabrics and improve the light fastness of the fibers. Links, which have these desired properties are, for example the compounds which are active by radiationless deactivation and Derivatives of benzophenone with substituents in the 2- and / or 4-position. Furthermore, substituted benzotriazoles, in the 3-position phenyl-substituted Acrylates (cinnamic acid derivatives), optionally with cyano groups in the 2-position, salicylates, organic Ni complexes and natural products like umbelliferone and the body's own urocanic acid suitable.
Um die durch Schwermetalle katalysierte Zersetzung bestimmter Waschmittel-Inhaltsstoffe zu vermeiden, können Stoffe eingesetzt werden, die Schwermetalle komplexieren. Geeignete Schwermetallkomplexbildner sind beispielsweise die Alkalisalze der Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) oder der Nitrilotriessigsäure (NTA), Methylglycindiessigsäure-Trinatriumsalz (MGDA) sowie Alkalimetallsalze von anionischen Polyelektrolyten wie Polymaleaten und Polysulfonaten.Around the catalyzed by heavy metals decomposition of certain detergent ingredients To avoid substances can be used, the heavy metals complex. Suitable heavy metal complexing agents are, for example the alkali metal salts of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) or nitrilotriacetic acid (NTA), methylglycinediacetic acid trisodium salt (MGDA) and alkali metal salts of anionic polyelectrolytes like polymaleates and polysulfonates.
Eine bevorzugte Klasse von Komplexbildnern sind die Phosphonate, die in dem Wasch- oder Reinigungsmittel in Mengen von 0,01 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 2 Gew.-% und insbesondere von 0,03 bis 1,5 Gew.-% enthalten sind. Zu diesen bevorzugten Verbindungen zählen insbesondere Organophosphonate wie beispielsweise 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (HEDP), Aminotri(methylenphosphonsäure) (ATMP), Diethylentriamin-penta(methylenphosphonsäure) (DTPMP bzw. DETPMP) sowie 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure (PBS-AM), die zumeist in Form ihrer Ammonium- oder Alkalimetallsalze eingesetzt werden. Alternative Komplexbildner, die in dem Wasch- oder Reinigungsmittel eingesetzt werden können sind Iminodisuccinate (IDS) oder Ethylendiamin-N,N'-disuccinat (EDDS).A preferred class of complexing agents are the phosphonates, which in the washing or cleaning agent in amounts of 0.01 to 2.5 wt .-%, preferably 0.02 to 2 wt .-% and in particular from 0.03 to 1.5 Wt .-% are included. These preferred compounds include in particular organophosphonates such as, for example, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP), aminotri (methylenephosphonic acid) (ATMP), diethylenetriamine-penta (methylenephosphonic acid) (DTPMP or DETPMP) as well as 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid (PBS-AM), which are mostly in the form of their ammonium or alkali metal salts be used. Alternative complexing agents which are present in the washing or detergents can be used are iminodisuccinates (IDS) or ethylenediamine-N, N'-disuccinate (EDDS).
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können zum Waschen und/oder Reinigen von textilen Flächengebilden, verwendet werden.The Detergents or cleaning agents according to the invention can be used for washing and / or cleaning textile fabrics, be used.
Die Herstellung des Wasch- oder Reinigungsmittels erfolgt mittels üblicher und bekannter Methoden und Verfahren. So können beispielsweise die Bestandteile der Wasch- oder Reinigungsmittel einfach in Rührkesseln vermischt werden, wobei Wasser, die sauren Komponenten, wie beispielsweise die linearen Alkylsulfonate, Citronensäure, Borsäure, Phosphonsäure, die Fettalkoholethersulfate, usw., und die nichtionischen Tenside zweckmäßigerweise vorgelegt werden. Die nicht-wässrigen Lösungsmittel, falls vorhanden, werden vorzugsweise auch zu diesem Zeitpunkt zugegeben, die Zugabe kann aber auch zu einem späteren Zeitpunkt erfolgen. Anschließend wird, falls vorhanden, die Fettsäure zugegeben und es erfolgt die Verseifung des Fettsäureanteils bei 50 bis 60°C. Dann werden die weiteren Bestandteile einschließlich des verdickenden Polymers, vorzugsweise portionsweise, hinzugefügt.The Production of the washing or cleaning agent by means of conventional and known methods and methods. So, for example the components of detergents or cleaners simply in stirred tanks be mixed with water, the acidic components, such as the linear alkyl sulfonates, citric acid, boric acid, Phosphonic acid, the fatty alcohol ether sulfates, etc., and the nonionic surfactants suitably presented become. The non-aqueous solvents, if are present, are also preferably added at this time, the addition can also be made later. Subsequently, if present, the fatty acid added and it takes the saponification of the fatty acid moiety at 50 to 60 ° C. Then the other ingredients including the thickening polymer, preferably in portions, added.
In der folgenden Tabelle 1 sind die Zusammensetzungen von drei Vergleichsrezepturen V1–V3 sowie die Zusammensetzungen von drei erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels E1–E3 gezeigt (alle Mengen sind in Gew.-% Aktivstoff, bezogen auf das Mittel, angegeben):
- OK:
- Ohne Befund
- AKZEPTABEL:
- Mittel weist leichte Inhomogenitäten auf, ist aber akzeptabel
- INSTABIL:
- Mittel ist nicht akzeptabel
- RT:
- Raumtemperatur; entspricht 20°C.
- OK:
- Without findings
- ACCEPTABLE:
- Medium shows slight inhomogeneities, but is acceptable
- UNSTABLE:
- Means is not acceptable
- RT:
- Room temperature; corresponds to 20 ° C.
Die Lagerung der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel erfolgte bei den angegebenen Temperaturen, wobei die Temperaturen jeweils in einem definierten Zyklus innerhalb des angegebenen Temperaturbereichs schwankten. Die Beurteilung erfolgte entweder bei Raumtemperatur oder bei der untersten Temperatur eines Temperaturbereichs.The Storage of detergents or cleaning agents according to the invention took place at the indicated temperatures, with the temperatures each within a defined cycle within the specified temperature range fluctuated. The evaluation was either at room temperature or at the lowest temperature of a temperature range.
Aus den Stabilitätstests wird deutlich, dass die Verwendung der erfindungsgemäßen Methacrylsäure-haltigen Verdicker im Vergleich zu einem Acrylsäure-haltigen Verdicker zu niedrigviskosen Wasch- oder Reinigungsmitteln führt, die auch bei den verschiedensten klimatischen Bedingungen stabil sind. Zusätzlich weist der erfindungsgemäße Verdicker eine stärkere Verdickereigenschaft auf und es werden geringere Mengen an Verdicker benötigt, um ähnliche Viskositätswerte zu erzielen.Out The stability tests will clearly show that the use the inventive methacrylic acid-containing Thickener compared to an acrylic acid-containing thickener leads to low-viscosity detergents or cleaners, stable even in the most diverse climatic conditions are. In addition, the inventive Thickener has a stronger thickening property and it smaller amounts of thickener are needed to make similar To obtain viscosity values.
In
der folgenden Tabelle 3 sind die Zusammensetzungen von vier erfindungsgemäßen
Rezepturen E4 bis E7 gezeigt (alle Mengen sind in Gew.-% Aktivstoff,
bezogen auf das Mittel, angegeben): Tabelle 3: Zusammensetzung der Wasch-
oder Reinigungsmittel E4 bis E7 (Angabe in Gew.-%)
- ** Methacrylsäure-Ethylacrylat-C16-18-Alkyletherpolyethylenglycolmonomethacrylat(20 EO)-Polymer
- ** Methacrylic acid-ethyl acrylate C 16-18 alkyl ether polyethylene glycol monomethacrylate (20 EO) polymer
Alle vier Zusammensetzungen waren bei den drei verschiedenen Lagerbedingungen 4 Wochen lang ohne Befund („OK"). Bei den Zusammensetzungen E4 und E6 zeigten sich im oberen (24°C bis 40°C) und mittleren Temperaturbereich (10°C bis 30°C) nach 8 Wochen leichte Inhomogenitäten. Die Produkte waren aber immer noch „AKZEPTABEL". Dagegen waren die Zusammensetzungen E5 und E7 auch noch nach 8 Wochen klare Zusammensetzungen ohne Befund („OK").All four compositions were at the three different storage conditions 4 weeks without findings ("OK"). In the compositions E4 and E6 showed up in the upper (24 ° C to 40 ° C) and medium temperature range (10 ° C to 30 ° C) slight inhomogeneities after 8 weeks. The products were but still "AKZEPTABEL." On the other hand, the compositions were E5 and E7 also after 8 weeks clear compositions without findings ("OK").
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R119 | Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee |
Effective date: 20110301 |