DE10002154A1 - Structurized amorphous thermoplastic film, used for interior and exterior purposes, e.g. cladding, advertising, display and lighting, contains soluble flame retardant - Google Patents
Structurized amorphous thermoplastic film, used for interior and exterior purposes, e.g. cladding, advertising, display and lighting, contains soluble flame retardantInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft eine amorphe, strukturierte, flammhemmend ausgerüstete Folie aus einem Thermoplasten, deren Dicke im Bereich von 30 µm bis 1000 µm liegt. Die Folie enthält mindestens ein Flammschutzmittel und zeichnet sich durch sehr gute optische Eigenschaften sowie durch mindestens eine strukturierte Oberfläche und eine wirtschaftliche Herstellung aus. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung dieser Folie und ihre Verwendung.The invention relates to an amorphous, structured, flame-retardant film a thermoplastic whose thickness is in the range of 30 µm to 1000 µm. The foil contains at least one flame retardant and is characterized by very good optical properties Properties as well as by at least one structured surface and one economical manufacture. The invention further relates to a method of manufacture this slide and its use.
Folien aus kristallisierbaren Thermoplasten mit einer Dicke zwischen 30 µm und 1000 µm sind hinreichend bekannt.Films made of crystallizable thermoplastics with a thickness between 30 µm and 1000 µm are well known.
Diese Folien sind nicht flammhemmend ausgerüstet und haben keine strukturierte Oberfläche, so dass sich weder die Folien noch die daraus hergestellten Artikel für Anwendungen eignen, wo ein werbewirksames Aussehen und Brandschutz bzw. Schwerentflammbarkeit gefordert sind.These foils are not flame retardant and have no structured Surface, so that neither the foils nor the articles made from them Suitable for applications where an effective advertising appearance and fire protection or Flame retardancy are required.
In der DE-A 23 46 787 ist ein schwerentflammbarer phospholanmodifizierter Rohstoff beschrieben. Neben dem Rohstoff ist auch die Verwendung des Rohstoffs zu orientierten Folien und Fasern beansprucht.DE-A 23 46 787 describes a flame-retardant phospholane-modified raw material described. In addition to the raw material, the use of the raw material must also be oriented Films and fibers claimed.
Bei der Herstellung von Folie mit diesem beanspruchten phospholanmodifizierten Rohstoff zeigten sich folgende Defizite:In the production of film with this claimed phospholane-modified raw material the following deficits emerged:
Der Rohstoff ist sehr hydrolyseempfindlich und muß sehr gut vorgetrocknet werden. Beim Trocknen des Rohstoffes mit Trocknern, die dem Stand der Technik entsprechen, verklebt der Rohstoff, so daß nur unter schwierigsten Bedingungen eine Folie herstellbar ist. Die unter extremen, unwirtschaftlichen Bedingungen hergestellten Folien verspröden bei Temperaturbelastungen, d. h. die mechanischen Eigenschaften gehen aufgrund der regelrechten Versprödung stark zurück, so dass die Folie unbrauchbar ist. Bereits nach 48 Stunden Temperaturbelastung tritt diese Versprödung auf.The raw material is very sensitive to hydrolysis and must be pre-dried very well. At the Drying the raw material with dryers that correspond to the prior art, glued the raw material, so that a film can only be produced under the most difficult conditions. The films produced under extreme, uneconomical conditions become brittle Temperature loads, d. H. the mechanical properties go due to the normal embrittlement strongly so that the film is unusable. Already after 48 This embrittlement occurs for hours of thermal stress.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, die Nachteile des Standes der Technik zu vermeiden.The object of the present invention is to overcome the disadvantages of the prior art avoid.
Die Aufgabe wird gelöst durch Bereitstellung einer amorphen, strukturierten, flammhemend ausgerüsteten Folie mit einer Dicke im Bereich von 30 µm bis 1000 µm, die als Hauptbestandteil einen kristallisierbaren Thermoplasten enthält und dadurch gekennzeichnet ist, dass sie mit mindestens einer strukturierten Oberfläche versehen ist und zusätzlich mindestens ein im Thermoplasten lösliches Flammschutzmittel enthält. Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung der Folie und ihre Verwendung.The task is solved by providing an amorphous, structured, flame retardant equipped film with a thickness in the range of 30 microns to 1000 microns, which as Main component contains a crystallizable thermoplastic and thereby is characterized in that it is provided with at least one structured surface and additionally contains at least one flame retardant that is soluble in the thermoplastic. The invention also relates to a method for producing the film and its Use.
Die Folie läßt sich wirtschaftlich herstellen, besitzt eine flammhemmende Wirkung und gute optische Eigenschaften - ist daher vor allem werbewirksam - und weist keine Versprödung nach Temperaturbelastung auf.The film can be produced economically, has a flame-retardant effect and is good optical properties - is therefore primarily effective in advertising - and shows no embrittlement after exposure to temperature.
Die Folie gemäß der Erfindung enthält als Hauptbestandteil einen kristallisierbaren Thermoplasten. Geeignete kristallisierbare bzw. teilkristalline Thermoplasten sind beispielsweise Polyethylenterephthalat (PET), Polybutylenterephthalat, Polyethylennaphthalat oder Mischungen daraus, wobei Polyethylenterephthalat bevorzugt ist.The film according to the invention contains a crystallizable as the main component Thermoplastics. Suitable crystallizable or partially crystalline thermoplastics are for example polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate, Polyethylene naphthalate or mixtures thereof, with polyethylene terephthalate being preferred is.
Erfindungsgemäß versteht man unter kristallisierbaren Thermoplasten, kristallisierbare Homopolymere, kristallisierbare Copolymere, kristallisierbare Compounds (Mischungen), kristallisierbares Rezyklat und andere Variationen von kristallisierbaren Thermoplasten.According to the invention, crystallizable thermoplastics are understood to be crystallizable Homopolymers, crystallizable copolymers, crystallizable compounds (mixtures), crystallizable recyclate and other variations of crystallizable thermoplastics.
Unter amorpher Folie werden im Sinne der vorliegenden Erfindung solche Folien verstanden, die, obwohl der kristallisierbare Thermoplast eine Kristallinität zwischen 30% und 65% besitzt, nicht kristallin sind. Nicht kristallin, d. h. im wesentlichen amorph und bedeutet, dass der Kristallinitätsgrad im allgemeinen unter 5%, vorzugsweise unter 2%, insbesondere bei 0% liegt. Eine derartige Folie liegt im wesentlichen im unorientierten Zustand vor.For the purposes of the present invention, amorphous films are such films understood that, although the crystallizable thermoplastic has a crystallinity between 30% and has 65%, are not crystalline. Not crystalline, i.e. H. essentially amorphous and means that the degree of crystallinity is generally below 5%, preferably below 2%, especially 0%. Such a film is essentially unoriented Condition before.
Die Folie gemäß der Erfindung enthält mindestens ein Flammschutzmittel, das über die sogenannte Masterbatch-Technologie direkt bei der Folienherstellung zudosiert wird, wobei die Konzentration des Flammschutzmittels im Bereich von 0,5 bis 30,0 Gew.-%, vorzugsweise von 1,0 bis 20,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Schicht des kristallisierbaren Thermoplasten, liegt. Bei der Herstellung des Masterbatchs wird im allgemeinen ein Verhältnis von Flammschutzmittel zu Thermoplast im Bereich von 60 zu 40 Gew.-% bis 10 zu 90 Gew.-% eingehalten.The film according to the invention contains at least one flame retardant, which over the so-called masterbatch technology is metered in directly during film production, whereby the concentration of the flame retardant in the range from 0.5 to 30.0% by weight, preferably from 1.0 to 20.0% by weight, based on the weight of the layer of crystallizable thermoplastics. During the production of the masterbatch, generally a flame retardant to thermoplastic ratio in the range of 60 to 40 wt .-% up to 10 to 90 wt .-% observed.
Zu den typischen Flammschutzmitteln gehören Bromverbindungen, Chlorparaffine und andere Chlorverbindungen, Antimontrioxid, Aluminiumtrihydrate, wobei die Halogenverbindungen aufgrund der entstehenden halogenhaltigen Nebenprodukte nachteilig sind. Des weiteren ist die geringe Lichtbeständigkeit einer damit ausgerüsteten Folie neben der Entwicklung von Halogenwasserstoffen im Brandfall extrem nachteilig.Typical flame retardants include bromine compounds, chlorinated paraffins and other chlorine compounds, antimony trioxide, aluminum trihydrates, the Halogen compounds due to the resulting halogen-containing by-products are disadvantageous. Furthermore, the low light resistance is one that is equipped with it In addition to the development of hydrogen halide, film is extremely disadvantageous in the event of a fire.
Geeignete Flammschutzmittel, die gemäß der Erfindung eingesetzt werden, sind beispielsweise organische Phosphorverbindungen wie Carboxyphosphinsäuren, deren Anhydride und Dimethyl-methylphosphonat. Erfindungswesentlich ist, dass die organische Phosphorverbindung im Thermoplast löslich ist, da andernfalls die geforderten optischen Eigenschaften nicht erfüllt werden.Suitable flame retardants which are used according to the invention are for example organic phosphorus compounds such as carboxyphosphinic acids Anhydrides and dimethyl methylphosphonate. It is essential to the invention that the organic Phosphorus compound is soluble in the thermoplastic, since otherwise the required optical Properties are not met.
Da die Flammschutzmittel im allgemeinen eine gewisse Hydrolyseempfindlichkeit aufweisen, kann der zusätzliche Einsatz eines Hydrolysestabilisators sinnvoll sein.Since the flame retardants generally have a certain sensitivity to hydrolysis have, the additional use of a hydrolysis stabilizer may be useful.
Als Hydrolysestabilisator werden im allgemeinen phenolische Stabilisatoren, Alkali- /Erdalkalistearate und/oder Alkali-/Erdalkalicarbonate in Mengen von 0,01 bis 1,0 Gew.-% eingesetzt. Phenolische Stabilisatoren werden in einer Menge von 0,05 bis 0,6 Gew.-%, insbesondere 0,15 bis 0,3 Gew.-% und mit einer Molmasse von mehr als 500 g/mol bevorzugt. Pentaerythrityl-Tetrakis-3-(3,5-di-Tertiärbutyl-4-Hydroxyphenyl)-Propionat oder 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-Tertärbutyl-4-Hydroxybenzyl)benzol sind besonders vorteilhaft.As a hydrolysis stabilizer, phenolic stabilizers, alkali / Alkaline earth stearates and / or alkali / alkaline earth carbonates in amounts of 0.01 to 1.0% by weight used. Phenolic stabilizers are used in an amount of 0.05 to 0.6% by weight, in particular 0.15 to 0.3 wt .-% and with a molecular weight of more than 500 g / mol prefers. Pentaerythrityl tetrakis 3- (3,5-di-tertiary-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate or 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tertiary-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene are special advantageous.
Eine flammhemmende Wirkung bedeutet, dass die Folie in einer sogenannten Brandschutzprüfung die Bedingungen nach DIN 4102 Teil 2 und insbesondere die Bedingungen nach DIN 4102 Teil 1 erfüllt und in die Baustoffklasse B2 und insbesondere B1 der schwer entflammbaren Stoffe eingeordnet werden kann.A flame retardant effect means that the film in a so-called Fire protection test the conditions according to DIN 4102 part 2 and especially the Conditions according to DIN 4102 Part 1 fulfilled and in building material class B2 and in particular B1 can be classified as flame retardant.
Desweiteren soll die Folie den UL-Test 94 "Vertical Burning Test for Flammability of Plastic Material" bestehen, so dass sie in die Klasse 94 VTM-0 eingestuft werden kann. Das bedeutet, dass die Folie 10 Sekunden nach Wegnahme des Bunsenbrenners nicht mehr brennt, nach 30 Sekunden kein Glühen beobachtet wird und auch kein Abtropfen festgestellt wird.Furthermore, the film is said to pass the UL test 94 "Vertical Burning Test for Flammability of Plastic Material "so that it can be classified in class 94 VTM-0 means that the film is no longer 10 seconds after the Bunsen burner is removed burns, no glow is observed after 30 seconds and no dripping is detected.
Zu den guten optischen Eigenschaften zählt beispielsweise im Falle einer transparenten Folie eine hohe Lichttransmission (< 80%), ein hoher Oberflächenglanz (< 100) der unstrukturierten Oberfläche, eine niedrige Trübung (< 20%) sowie ein niedriger Gelbwert (YID < 10). Good optical properties include, for example, in the case of a transparent one High light transmission (<80%), high surface gloss (<100) unstructured surface, low haze (<20%) and a low yellowness index (YID <10).
Zu der wirtschaftlichen Herstellung zählt, dass die Rohstoffe bzw. die Rohstoffkomponenten, die zur Herstellung der schwer entflammbaren Folie benötigt werden, mit Industrietrocknern, die dem Standard der Technik genügen, getrocknet werden können. Wesentlich ist, dass die Rohstoffe nicht verkleben und nicht thermisch abgebaut werden. Zu diesen Industrietrocknern nach dem Stand der Technik zählen Vakuumtrockner, Wirbelschichttrockner, Fließbetttrockner, Festbetttrockner (Schachttrockner). Diese Trockner arbeiten bei Temperaturen zwischen 100 und 170°C, wo die bisher eingesetzten flammhemmend ausgerüsteten Rohstoffe nach dem Stand der Technik im allgemeinen verkleben und bergmännisch abgebaut werden müssen, so dass keine Folienherstellung möglich ist.The economic production includes that the raw materials or Raw material components needed to manufacture the flame retardant film be dried with industrial dryers that meet the standard of technology can. It is essential that the raw materials do not stick together and are not thermally broken down become. These state of the art industrial dryers include Vacuum dryer, fluid bed dryer, fluid bed dryer, fixed bed dryer (Shaft dryer). These dryers operate at temperatures between 100 and 170 ° C, where the previously used flame retardant raw materials according to the state of the art Technology in general have to stick together and have to be mined so that no film production is possible.
Bei dem am schonendsten trocknenden Vakuumtrockner durchläuft der Rohstoff einen Temperaturbereich von ca. 30°C bis 130°C bei einem vermindertem Druck von 50 mbar. Danach ist ein sog. Nachtrocknen in einem Hopper bei Temperaturen von 100-130°C und einer Verweilzeit von 3 bis 6 Stunden erforderlich. Selbst hier verklebt der bisher eingesetzte Rohstoff extrem.The raw material goes through one in the most gently drying vacuum dryer Temperature range from approx. 30 ° C to 130 ° C at a reduced pressure of 50 mbar. After that is a so-called drying in a hopper at temperatures of 100-130 ° C and a residence time of 3 to 6 hours is required. Even here it sticks up to now raw material used extremely.
Keine Versprödungen bei kurzer Temperaturbelastung bedeutet, dass die Folie nach 100 Stunden Tempervorgang bei 100°C in einem Umluftofen keine Versprödung und kein Bruch beim Knicken aufweist.No embrittlement at short temperature loads means that the film after 100 Hours of annealing at 100 ° C in a forced air oven no embrittlement and none Shows a break when kinked.
Daher war es mehr als überraschend, dass mittels Masterbatch-Technologie, einer geeigneten Vortrocknung und/oder Vorkristallisation eine Folie gemäß der Erfindung mit dem geforderten Eigenschaftsprofil wirtschaftlich und ohne Verklebung im Trockner herstellbar ist und dass die Folie nach Temperaturbelastung nicht versprödet und beim Knicken nicht bricht.So it was more than surprising that using masterbatch technology, one suitable predrying and / or pre-crystallization using a film according to the invention the required property profile economically and without gluing in the dryer can be produced and that the film does not become brittle after exposure to temperature and when Buckling does not break.
Sehr überraschend war, dass bei diesem hervorragenden Resultat und dem geforderten Flammschutz der Gelbwert der Folie im Vergleich zu einer nicht ausgerüsteten Folie im Rahmen der Meßgenauigkeit nicht negativ beeinflußt ist.It was very surprising that with this excellent result and the required Flame retardancy of the yellowness index of the film compared to a film in the film that is not equipped The measurement accuracy is not adversely affected.
Es treten auch keine Ausgasungen, keine Düsenablagerungen, keine Ausdampfungen auf, wodurch die Folie eine exzellente Optik aufweist.There are also no outgassing, no nozzle deposits, no evaporation, whereby the film has an excellent appearance.
Damit ist eine solche Folie auch wirtschaftlich rentabel.Such a film is also economically viable.
Desweiteren ist sehr überraschend, dass auch das aus den Folien erzeugte Regenerat wieder einsetzbar ist, ohne den Gelbwert der Folie negativ zu beeinflussen.Furthermore, it is very surprising that the regenerate produced from the films can be used again without negatively affecting the yellowness index of the film.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Folie Folie gemäß der Erfindung als Hauptbestandteil einen kristallisierbaren Thermoplasten mit 1 Gew.-% bis 20 Gew.-% der im Thermoplast löslichen organischen Phosphorverbindung Dimethyl-methylphosphonat als Flammschutzmittel.In a preferred embodiment, the film contains film according to the invention as Main component is a crystallizable thermoplastic with 1 wt .-% to 20 wt .-% of Organic phosphorus compound dimethyl methylphosphonate soluble in thermoplastic as a flame retardant.
Die Standardviskosität SV (DCE) des Thermoplasten, gemessen in Dichloressigsäure nach DIN 53728, liegt zwischen 600 und 1000, vorzugsweise zwischen 700 und 900.The standard viscosity SV (DCE) of the thermoplastic, measured in dichloroacetic acid after DIN 53728 is between 600 and 1000, preferably between 700 and 900.
Die Thermoplast-Folie gemäß der Erfindung, die mindestens ein Flammschutzmittel enthält, kann sowohl einschichtig als auch mehrschichtig sein. Sie kann außerdem mit verschiedenen Copolyestern oder Haftvermittlern beschichtet sein.The thermoplastic film according to the invention, the at least one flame retardant contains, can be both single-layer and multi-layer. You can also with various copolyesters or adhesion promoters.
In der mehrschichtigen Ausführungsform ist die amorphe Folie aus mindestes einer Kernschicht und mindestens einer Deckschicht aufgebaut, wobei insbesondere ein dreischichtiger A-B-A oder A-B-C Aufbau bevorzugt ist.In the multilayer embodiment, the amorphous film is at least one Core layer and at least one top layer, with a particular three-layer A-B-A or A-B-C structure is preferred.
Für diese Ausführungsform ist es wesentlich, dass der Thermoplast der Kernschicht eine ähnliche Standardviskosität besitzt, wie der Thermoplast der Deckschicht(en), die an die Kernschicht angrenzt (angrenzen).For this embodiment it is essential that the thermoplastic of the core layer is a Standard viscosity similar to that of the thermoplastic of the top layer (s) attached to the Core layer adjoins (adjoin).
In einer besonderen Ausführungsform können die Deckschichten auch aus einem Polyethylennaphthalat-Homopolymeren oder aus Polyethylentheraphtalat- Polyethylennaphthalat Copolymeren oder Compound bestehen.In a special embodiment, the cover layers can also consist of one Polyethylene naphthalate homopolymers or from polyethylene terephthalate Polyethylene naphthalate copolymers or compound exist.
In dieser Ausführungsform haben die Thermoplaste der Deckschichten ebenfalls ähnliche Standardviskositäten wie der Thermoplast der Kernschicht.In this embodiment, the thermoplastics of the cover layers also have similar ones Standard viscosities like the thermoplastic of the core layer.
In der mehrschichtigen Ausführungsform ist der Flammschutz vorzugsweise in der bzw. den Deckschichten enthalten. Jedoch kann nach Bedarf auch die Kernschicht mit Flammschutzmittel ausgerüstet sein.In the multilayer embodiment, the flame retardant is preferably in the or the top layers included. However, the core layer can also be used as required Flame retardants must be equipped.
Anders als in der einschichtigen Ausführungsform bezieht sich hier die Konzentration des Flammschutzmittels auf das Gewicht der Thermoplasten in der ausgerüsteten Schicht.In contrast to the single-layer embodiment, the concentration of the Flame retardant on the weight of the thermoplastics in the finished layer.
Ganz überraschend haben Brandschutzversuche nach DIN 4102 und dem UL-Test gezeigt, dass es im Falle einer dreischichtigen Folie durchaus ausreichend ist, die 0,5 bis 10 µm dicken Deckschichten mit Flammschutzmittel auszurüsten, um eine verbesserte Flammhemmung zu erreichen. Bei Bedarf und bei hohen Brandschutzanforderungen kann auch die Kernschicht mit Flammschutzmittel ausgerüstet sein, d. h. eine sogenannte Grundausrüstung beinhalten.Fire protection tests according to DIN 4102 and the UL test are very surprising shown that in the case of a three-layer film it is quite sufficient that 0.5 to 10 µm thick top layers with flame retardants to improve To achieve flame retardancy. If necessary and with high fire protection requirements the core layer must also be equipped with flame retardants, d. H. a so-called Include basic equipment.
Dadurch werden die mit der bekannten Koextrusionstechnologie hergestellten mehrschichtigen Folien gemäß der Technik im Vergleich zu den komplett in hohen Konzentrationen ausgerüsteten Monofolien wirtschaftlich interessant, da deutlich weniger Flammschutzmittel benötigt wird. As a result, they are manufactured using the known coextrusion technology multilayer films according to the technology compared to the completely in high Concentrations of finished monofilms are economically interesting because they are significantly less Flame retardant is needed.
Die Folie kann auch mindestens einseitig mit einer kratzfesten Beschichtung, mit einem Copolyester oder mit einem Haftvermittler versehen sein.The film can also be coated on at least one side with a scratch-resistant coating Copolyester or be provided with an adhesion promoter.
Bei der Herstellung der Folie wurde festgestellt, dass sich mittels Masterbatch-Technologie und einer geeigneten Vortrocknung bzw. Vorkristallisation des Masterbatches die Folie ohne Verklebung im Trockner herstellen läßt. Des weiteren wurden keine Ausgasungen und Ablagerungen im Produktionsprozess gefunden.During the production of the film it was found that using masterbatch technology and a suitable predrying or pre-crystallization of the masterbatch the film can be produced without gluing in the dryer. Furthermore, there were no outgassings and deposits found in the production process.
Darüber hinaus ergaben Messungen, dass die Folie gemäß der Erfindung bei Temperaturbelastungen von 100°C über einen längeren Zeitraum nicht versprödet, was mehr als überraschend ist. Dieses Resultat ist auf die synergistische Wirkung von geeigneter Vorkristallisation, Vortrocknung und Masterbatch-Technologie zurückzuführen.In addition, measurements showed that the film according to the invention Temperature loads of 100 ° C do not become brittle over a longer period, which is more than surprising. This result is due to the synergistic effect of suitable pre-crystallization, predrying and masterbatch technology.
Des weiteren ist die Folie ohne Umweltbelastung und ohne merkliche Verschlechterung der optischen und der mechanischen Eigenschaften problemlos rezyklierbar, wodurch sie sich beispielsweise für die Verwendung als kurzlebige Werbeschilder, beim Messebau und für andere Werbeartikel, wo Brandschutz und Werbewirksamkeit gewünscht wird, eignet.Furthermore, the film is without environmental pollution and without noticeable deterioration the optical and mechanical properties can be easily recycled, which makes them For example, for use as short-lived advertising signs, for trade fair construction and suitable for other promotional items where fire protection and advertising effectiveness is desired.
Überraschenderweise erfüllen schon Folien gemäß der Erfindung im Dickenbereich 30- 1000 µm die Baustoffklassen B2 und B1 nach DIN 4102 und dem UL-Test 94.Surprisingly, films according to the invention in the thickness range 30- Building material classes B2 and B1 according to DIN 4102 and UL test 94 1000 µm.
Die Herstellung der Folie gemäß der Erfindung kann beispielsweise nach bekannten Extrusionsverfahren in einer Extrusionsstraße erfolgen.The production of the film according to the invention can, for example, according to known Extrusion processes take place in an extrusion line.
Hierbei wird das Flammschutzmittel über die Masterbatch-Technologie zugegeben. Das Flammschutzmittel wird zunächst in einem Trägermaterial voll dispergiert. Als Trägermaterial kommen der Thermoplast selbst, z. B. das Polyethylenterephthalat oder auch andere Polymere, die mit dem Thermoplasten verträglich sind, in Frage. Nach der Zudosierung zu dem Thermoplasten für die Folienherstellung schmelzen die Bestandteile des Masterbatches während der Extrusion und werden so in dem Thermoplasten gelöst.The flame retardant is added using masterbatch technology. The Flame retardant is first fully dispersed in a carrier material. As Backing material comes from the thermoplastic itself, e.g. B. the polyethylene terephthalate or other polymers that are compatible with the thermoplastic are also possible. After Dosing to the thermoplastic for film production melts the components of the masterbatch during the extrusion and are thus dissolved in the thermoplastic.
Die werbewirksame Struktur mindestens einer Oberfläche wird durch Verwendung einer verchromten und strukturierten Abzugswalze erreicht, auf der der Schmelzefilm durch Abkühlen unter die Glastemperatur die gewünschte Struktur erhält. Geeignete Strukturen sind beispielsweise dreidimensionale, symmetrische Gebilde, unsymmetrisch dreidimensionale Noppen, Wellen, Spitzen und Vertiefungen, Ledermuster und andere, dem Fachmann bekannte Muster.The effective structure of at least one surface is achieved by using a chrome-plated and textured take-off roller on which the melt film passes through Cooling below the glass temperature receives the desired structure. Suitable structures are, for example, three-dimensional, symmetrical structures, asymmetrical three-dimensional knobs, waves, tips and depressions, leather patterns and others, patterns known to those skilled in the art.
Falls die Folie geglättet wird, d. h. mittels Kalander-Technologie hergestellt wird, ist im Falle von I-, F- und L-Kalandern die Abzugswalze die strukturgebende Walze. Bei Verwendung von S-Kalandern ist die zur Abzugswalze benachbarte, gegenläufige Walze strukturiert.If the film is smoothed, i. H. is manufactured using calender technology of I, F and L calenders, the take-off roll is the structuring roll. Using S-calenders structure the counter-rotating roll adjacent to the take-off roll.
Sollen beide Oberflächen strukturiert werden, sind sowohl die Abzugswalze als auch die nachgeschaltete Walze strukturiert.If both surfaces are to be structured, both the take-off roller and the downstream roller structured.
Die Abzugswalze ist eine metallische Walze, deren genaue zylindrische Mantelfläche über die ganze Breite mit einer untereinander völlig einheitlichen Struktur versehen ist. Auf der Walze ist das Negativbild der in der Folie gewünschten Struktur dargestellt.The take-off roller is a metallic roller, the exact cylindrical surface of which is about the entire width is provided with a completely uniform structure. On the Roll is the negative image of the structure desired in the film.
Der Durchmesser der Walze kann je nach Dicke der Folie in weiten Grenzen variieren. Vorzugsweise liegt der Durchmesser zwischen 0,5 m und 4 m, insbesondere zwischen 1 m und 3 m.The diameter of the roller can vary within wide limits depending on the thickness of the film. The diameter is preferably between 0.5 m and 4 m, in particular between 1 m and 3 m.
Die Strukturierung hat nicht nur ästhetische Vorteile. Kleinere Oberflächendefekte, die während des Herstellprozesses auftreten können, werden verdeckt. Die Oberfläche einer genarbten oder strukturierten Folie ist weniger empfindlich gegen Fingerabdrücke oder Kratzer.The structuring not only has aesthetic advantages. Minor surface defects that can occur during the manufacturing process are covered. The surface of a grained or textured film is less sensitive to fingerprints or Scratch.
Wichtig bei der Masterbatch-Technologie ist, dass die Korngröße und das Schüttgewicht des Masterbatches ähnlich der Korngröße und dem Schüttgewicht des Thermoplasten ist, so dass eine homogene Verteilung und damit eine homogene Schwerentflammbarkeit erfolgen kann.It is important with the masterbatch technology that the grain size and the bulk weight of the masterbatch is similar to the grain size and bulk density of the thermoplastic, so that a homogeneous distribution and thus a homogeneous flame retardancy can be done.
Die Folien können nach bekannten Verfahren aus einem Thermoplastrohstoff mit gegebenenfalls weiteren Rohstoffen und dem Flammschutzmittel und/oder weiteren üblichen Additiven in üblicher Menge von 0,1 bis max. 30,0 Gew.-% sowohl als Monofolie als auch als mehrschichtige, gegebenenfalls koextrudierte Folien mit gleichen oder unterschiedlich ausgebildeten Oberflächen hergestellt werden, wobei eine Oberfläche beispielsweise pigmentiert ist und die andere Oberfläche kein Pigment enthält. Ebenso können eine oder beide Oberflächen der Folie nach bekannten Verfahren mit einer üblichen funktionalen Beschichtung versehen werden.The films can be made from a thermoplastic raw material using known methods optionally other raw materials and the flame retardant and / or others usual additives in the usual amount of 0.1 to max. 30.0% by weight both as a monofilm as well as multilayer, optionally coextruded films with the same or differently designed surfaces are produced, one surface for example, is pigmented and the other surface contains no pigment. As well can one or both surfaces of the film by known methods with a usual functional coating.
Die Folie kann ebenso sowohl in der Basis und/oder den Deckschichten ein anorganisches Farbpigment, wie z. B. Titandioxid, Bariumsulfat, anorganische Schwarzpigmente sowie anorganische Buntpigmente enthalten. In diesem Fall ist die Folie nicht mehr transparent, d. h. die Trübung liegt bei den gedeckt eingefärbten Ausführungsformen bei größer 20%.The film can also be inorganic in both the base and / or the top layers Color pigment, such as B. titanium dioxide, barium sulfate, inorganic black pigments and contain inorganic colored pigments. In this case, the film is no longer transparent, d. H. the haze is greater than 20% in the opaque colored embodiments.
Typische anorganische Schwarzpigmente sind Rußmodifikationen, die auch gecoated sein können, Kohlenstoffpigmente, die sich von den Rußpigmenten durch einen höheren Aschegehalt unterscheiden, und oxidische Schwarzpigmente wie Eisenoxidschwarz und Kupfer-, Chrom-, Eisenoxid Mischungen (Mischphasenpigmente).Typical inorganic black pigments are soot modifications, which can also be coated can, carbon pigments that differ from the carbon black pigments by a higher Differentiate ash content, and oxidic black pigments such as iron oxide black and Copper, chromium, iron oxide mixtures (mixed phase pigments).
Geeignete anorganische Buntpigmente sind oxidische Buntpigmente, hydroxylhaltige Pigmente, sulfidische Pigmente und Chromate. Suitable inorganic colored pigments are oxidic colored pigments, hydroxyl-containing ones Pigments, sulfidic pigments and chromates.
Beispiele für oxidische Buntpigmente sind Eisenoxidrot, Titanoxid-Nickeloxid-Antimonoxid- Mischphasenpigmente, Titandioxid-Chromoxid, Antimonoxid-Mischphasenpigmente, Mischungen der Oxide von Eisen, Zink und Titan, Chromoxid Eisenoxidbraun, Spinelle des Systems Kobalt-Aluminium-Titan-Nickel-Zinkoxid und Mischphasenpigmente auf Basis von anderen Metalloxiden.Examples of colored oxide pigments are iron oxide red, titanium oxide-nickel oxide-antimony oxide. Mixed phase pigments, titanium dioxide-chromium oxide, antimony oxide mixed phase pigments, Mixtures of the oxides of iron, zinc and titanium, chromium oxide, iron oxide brown, spinels of Systems cobalt aluminum titanium nickel zinc oxide and mixed phase pigments based on other metal oxides.
Typische hydroxylhaltige Pigmente sind beispielsweise Oxid-Hydroxide des dreiwertigen Eisens, wie FeOOH.Typical hydroxyl-containing pigments are, for example, oxide hydroxides of trivalent Iron, like FeOOH.
Beispiele für sulfidische Pigmente sind Cadmium-Sulfid-Selenide, Cadmium-Zinksulfide, Natrium-Aluminium-Silikat mit polysulfidartig gebundenem Schwefel im Gitter.Examples of sulfidic pigments are cadmium sulfide selenides, cadmium zinc sulfides, Sodium aluminum silicate with sulfur in the lattice bound like polysulfide.
Beispiele für Chromate sind Bleichromate, die in den Kristallformen monoklin, rhombisch und tetragonal vorliegen können.Examples of chromates are lead chromates, which in the crystal forms are monoclinic, rhombic and can be tetragonal.
Alle Buntpigmente können wie die Weiß- und Schwarzpigmente sowohl ungecoated als auch anorganisch und/oder organisch gecoated vorliegen.Like the white and black pigments, all colored pigments can be both uncoated and are also inorganic and / or organically coated.
Die organischen Buntpigmente teilt man in der Regel in Azopigmente und sogenannte Nicht-Azopigmente auf.The organic colored pigments are usually divided into azo pigments and so-called Non-azo pigments.
Charakteristisch für die Azopigmente ist die Azo (-N=N-)-Gruppe. Azopigmente können Monoazopigmente, Diazopigmente, Diazokondensationspigmente, Salze von Azofärbsäuren und Mischungen aus den Azopigmenten sein.The azo (-N = N -) group is characteristic of the azo pigments. Azo pigments can Monoazo pigments, diazo pigments, diazo condensation pigments, salts of Azo coloring acids and mixtures of the azo pigments.
Erfindungswesentlich ist, dass das Masterbatch, welches das Flammschutzmittel enthält, vorkristallisiert bzw. vorgetrocknet wird. Diese Vortrocknung beinhaltet ein gradielles Erhitzen des Masterbatches unter reduziertem Druck (20 bis 80 mbar, vorzugsweise 30 bis 60 mbar, insbesondere 40 bis 50 mbar) und unter Rühren und gegebenenfalls ein Nachtrocknen bei konstanter, erhöhter Temperatur ebenfalls unter reduziertem Druck. Das Masterbatch wird vorzugsweise bei Raumtemperatur aus einem Dosierbehälter in der gewünschten Abmischung zusammen mit den Polymeren der Basis- und/oder Deckschichten und ggf. anderen Rohstoffkomponenten chargenweise in einem Vakuumtrockner, der im Laufe der Trocken- bzw. Verweilzeit ein Temperaturspektrum von 10°C bis 160°C, vorzugsweise 20°C bis 150°C, insbesondere 30°C bis 130°C durchläuft, gefüllt. Während der ca. 6-stündigen, vorzugsweise 5-stündigen, insbesondere 4-stündigen Verweilzeit wird die Rohstoffmischung mit 10 bis 70 Upm, vorzugsweise 15 bis 65 Upm, insbesondere 20 bis 60 Upm gerührt. Das so vorkristallisierte bzw. vorgetrocknete Rohstoffgemisch wird in einem nachgeschalteten ebenfalls evakuierten Behälter bei 90 bis 180°C, vorzugsweise 100°C bis 170°C, insbesondere 110°C bis 160 °C für 2 bis 8 Stunden, vorzugsweise 3 bis 7 Stunden, insbesondere 4 bis 6 Stunden nachgetrocknet.It is essential to the invention that the masterbatch which contains the flame retardant is pre-crystallized or pre-dried. This predrying involves a gradual one Heating the masterbatch under reduced pressure (20 to 80 mbar, preferably 30 up to 60 mbar, in particular 40 to 50 mbar) and with stirring and optionally a After-drying at constant, elevated temperature also under reduced pressure. The Masterbatch is preferably from a dosing container in the room at room temperature desired mixture together with the polymers of the base and / or Cover layers and possibly other raw material components in batches in one Vacuum dryer, which has a temperature range of 10 ° C to 160 ° C, preferably 20 ° C to 150 ° C, especially 30 ° C to 130 ° C passes through, filled. During the approximately 6 hours, preferably 5 hours, especially The raw material mixture is at a 4-hour residence time at 10 to 70 rpm, preferably 15 up to 65 rpm, in particular 20 to 60 rpm. The pre-crystallized or pre-dried raw material mixture is also evacuated in a downstream Containers at 90 to 180 ° C, preferably 100 ° C to 170 ° C, especially 110 ° C to 160 ° C for 2 to 8 hours, preferably 3 to 7 hours, especially 4 to 6 hours post-dried.
Die Polymere bzw. Rohstoffgemische werden einem Extruder bzw. bei mehrschichtigen Folien mehreren Extrudern zugeführt. Etwa vorhandene Fremdkörper oder Verunreinigungen lassen sich aus der Polymerschmelze vor der Extrusion abfiltern. Die Schmelze(n) werden dann in einer Monodüse bzw. im mehrschichtigen Fall in einer Mehrschichtdüse zu flachen Schmelzefilmen ausgeformt und im mehrschichtigen Fall übereinander geschichtet. Anschließend wird der Monofilm oder der Mehrschichtfilm mit Hilfe einer strukturierten Abzugswalze und gegebenenfalls weiteren Walzen, die bei Bedarf auch strukturiert sein können, abgezogen und als amorphe Folie verfestigt. Anschließend wird die abgekühlte, amorphe, strukturierte Folie gesäumt und aufgewickelt.The polymers or raw material mixtures are an extruder or multi-layer Films fed to several extruders. Any foreign objects or Contaminants can be filtered out of the polymer melt before extrusion. The Melt (s) are then in a mono nozzle or in a multi-layer case in one Multi-layer nozzle formed into flat melt films and in the multi-layer case layered on top of each other. Then the monofilm or multilayer film is included With the help of a structured take-off roller and, if necessary, additional rollers can also be structured, peeled off and solidified as an amorphous film. Subsequently the cooled, amorphous, structured film is hemmed and wound up.
Die Folie kann weiterhin auf mindestens einer ihrer Oberflächen beschichtet werden, so dass die Beschichtung auf der fertigen Folie eine Dicke von 5 bis 100 nm, bevorzugt 20 bis 70 nm, insbesondere 30 bis 50 nm aufweist. Die Beschichtung wird bevorzugt in-line aufgebracht, d. h. während des Folienherstellprozesses, zweckmäßigerweise nach der Verfestigung. Besonders bevorzugt ist die Aufbringung des "Reverse gravure-roll coating"- Verfahrens, bei dem sich die Beschichtungen äußerst homogen in den genannten Schichtdicken auftragen lassen. Die Beschichtungen werden bevorzugt als Lösung, Suspension oder Dispersion aufgetragen, insbesondere als wäßrige Lösung, Suspensionen oder Dispersionen. Die genannten Beschichtungen verleihen der Folienoberfläche eine zusätzliche Funktion. Beispielsweise wird die Folie dadurch siegelfähig, bedruckbar, metallisierbar, sterilisierbar, antistatisch oder verbessern z. B. die Aromabarriere oder ermöglichen die Haftung zu Materialien, die sonst nicht auf der Folienoberfläche haften würden (z. B. fotografische Emulsion). Beispiele für Stoffe/Zusammensetzungen, die eine zusätzliche Funktionalität verleihen sind:The film can also be coated on at least one of its surfaces, so that the coating on the finished film has a thickness of 5 to 100 nm, preferably 20 up to 70 nm, in particular 30 to 50 nm. The coating is preferred in-line upset, d. H. during the film manufacturing process, expediently after the Solidification. The application of the "reverse gravure-roll coating" is particularly preferred. Process in which the coatings are extremely homogeneous in the mentioned Have layer thicknesses applied. The coatings are preferred as a solution, Suspension or dispersion applied, in particular as an aqueous solution, Suspensions or dispersions. The coatings mentioned give the Foil surface an additional function. For example, the film sealable, printable, metallizable, sterilizable, antistatic or improve e.g. B. the Aroma barrier or allow liability for materials that are not otherwise on the Film surface would adhere (e.g. photographic emulsion). examples for Substances / compositions that give additional functionality:
Acrylate, wie sie z. B. beschrieben sind in der WO 94/13 476, Ethylvinylalkohole, PVDC, Wasserglas (Na2SiO4), hydrophilische Polyester (5-Natriumsulfoisophthalsäurehaltige PET/IPA Polyester wie sie z. B. beschrieben sind in der EP-A-0 144 878, US-A-4,252,885 oder EP-A-0 296 620, Vinylacetate wie sie z. B. beschrieben sind in der WO 94/13 481, Polyvinylacetat, Polyurethane, Alkali- oder Erdalkalisalze von C10-C18-Fettsäure, Butadiencopolymere mit Acrylnitril oder Methylmethacrylat, Methacrylsäure, Acrylsäure oder deren Ester.Acrylates such as z. B. are described in WO 94/13 476, ethyl vinyl alcohols, PVDC, water glass (Na 2 SiO 4 ), hydrophilic polyesters (5-sodium sulfoisophthalic acid-containing PET / IPA polyesters as described, for example, in EP-A-0 144 878, US-A-4,252,885 or EP-A-0 296 620, vinyl acetates as described, for example, in WO 94/13 481, polyvinyl acetate, polyurethanes, alkali metal or alkaline earth metal salts of C 10 -C 18 fatty acid, Butadiene copolymers with acrylonitrile or methyl methacrylate, methacrylic acid, acrylic acid or their esters.
Die genannten Stoffe/Zusammensetzungen werden als verdünnte Lösung, Emulsion oder Dispersion vorzugsweise als wäßrige Lösung, Emulsion oder Dispersion auf eine oder beide Folienoberflächen aufgebracht und anschließend das Lösungsmittel verflüchtigt. Werden die Beschichtungen in-line aufgebracht, reicht gewöhnlich eine Temperaturbehandlung nach der Verfestigung aus, um das Lösungsmittel zu verflüchtigen und die Beschichtung zu trocknen. Die getrockneten Beschichtungen haben dann die erwähnten gewünschten Schichtdicken. The substances / compositions mentioned are in the form of a dilute solution, emulsion or Dispersion preferably as an aqueous solution, emulsion or dispersion onto or both film surfaces applied and then the solvent evaporated. If the coatings are applied in-line, one is usually sufficient Heat treatment after solidification to volatilize the solvent and dry the coating. The dried coatings then have that desired layer thicknesses mentioned.
Des weiteren können die Folien - vorzugsweise in einem off-line-Verfahren mit Metallen wie Aluminium oder keramischen Materialien wie SiOx oder AlxOy beschichtet werden. Dies verbessert insbesondere ihre Gasbarriereeigenschaften.Furthermore, the films can be coated, preferably in an off-line process, with metals such as aluminum or ceramic materials such as SiO x or Al x O y . This improves their gas barrier properties in particular.
Durch die überraschende Kombination ausgezeichneter Eigenschaften eignet sich die Folie gemäß der Erfindung hervorragend für eine Vielzahl verschiedener Anwendungen, beispielsweise für Innenraumverkleidungen, für Messebau und Messeartikel, als Displays, für Schilder, für Schutzverglasungen von Maschinen und Fahrzeugen, im Beleuchtungssektor, im Laden- und Regalbau, als Werbeartikel, Kaschiermedium, im Außenbereich für Gewächshäuser, Überdachungen, Außenverkleidungen, Abdeckungen, Anwendungen im Bausektor und Lichtwerbeprofile, Schattenmatten und für Elektroanwendungen.Due to the surprising combination of excellent properties, the Film according to the invention excellent for a variety of different applications, for example for interior cladding, for exhibition stand construction and exhibition items, as displays, for signs, for protective glazing of machines and vehicles, in Lighting sector, in shop and shelf construction, as promotional items, laminating medium, in Outdoor area for greenhouses, canopies, outer cladding, covers, Applications in the construction sector and illuminated advertising profiles, shadow mats and for Electrical applications.
In den nachfolgenden Ausführungsbeispielen erfolgt die Messungen der einzelnen Eigenschaften gemäß der folgenden Normen bzw. Verfahren.The measurements of the individual are carried out in the following exemplary embodiments Properties according to the following standards or procedures.
Der Oberflächenglanz wird bei einem Meßwinkel von 20° nach DIN 67530 gemessen.The surface gloss is measured at a measuring angle of 20 ° according to DIN 67530.
Unter der Lichttransmission ist das Verhältnis des insgesamt durchgelassenen Lichtes zur einfallenden Lichtmenge zu verstehen.Under the light transmission is the ratio of the total transmitted light to the to understand the amount of incident light.
Die Lichttransmission wird mit dem Meßgerät "®HAZEGARD plus" nach ASTM D 1003 gemessen. The light transmission is carried out with the measuring device "®HAZEGARD plus" according to ASTM D 1003 measured.
Trübung ist der prozentuale Anteil des durchgelassenen Lichtes, der vom eingestrahlten Lichtbündel im Mittel um mehr als 2,5° abweicht. Die Bildschärfe wird unter einem Winkel kleiner 2,5° ermittelt.Haze is the percentage of the transmitted light, that of the incident light The light beam deviates by more than 2.5 ° on average. The image sharpness is at an angle determined less than 2.5 °.
Die Trübung wird mit dem Meßgerät "HAZEGARD plus" nach ASTM D 1003 bestimmt.The turbidity is determined using the "HAZEGARD plus" measuring instrument in accordance with ASTM D 1003.
Die Oberflächendefekte werden visuell bestimmt.The surface defects are determined visually.
Die Standardviskosität SV (DCE) wird angelehnt an DIN 53726 in Dichloressigsäure gemessen.The standard viscosity SV (DCE) is based on DIN 53726 in dichloroacetic acid measured.
Die intrinsische Viskosität (IV) berechnet sich wie folgt aus der Standardviskosität
The intrinsic viscosity (IV) is calculated from the standard viscosity as follows
IV (DCE) = 6,67 . 10-4 SV (DCE) + 0,118IV (DCE) = 6.67. 10 -4 SV (DCE) + 0.118
Das Brandverhalten wird nach DIN 4102 Teil 2, Baustoffklasse B2 und nach DIN 4102 Teil 1, Baustoffklasse B1 sowie nach dem UL-Test 94 ermittelt.The fire behavior is according to DIN 4102 part 2, building material class B2 and DIN 4102 part 1, building material class B1 and determined according to UL test 94.
Der Gelbwert (YID) ist die Abweichung von der Farblosigkeit in Richtung "Gelb" und wird gemäß DIN 6167 gemessen. Gelbwerte (YID) von < 5 sind visuell nicht sichtbar.The yellowness index (YID) is the deviation from the colorlessness in the "yellow" direction and will measured according to DIN 6167. Yellowness indexes (YID) of <5 are not visually visible.
Es wird eine 300 µm dicke, amorphe, einseitig strukturierte, transparente Folie hergestellt, die als Hauptbestandteil Polyethylenterephthalat (Standardviskosität SV (DCE) von 810, entspricht einer intrinsischen Viskosität IV (DCE) von 0,658 dl/g), 0,1 Gew.-% ®Sylobloc als Antiblockmittel und 4 Gew.-% der im PET löslichen organischen Phosphorverbindung Dimethyl-Methylphosphonat ®Amgard der Fa. Albright & Wilson als Flammschutzmittel enthält.A 300 µm thick, amorphous, one-sided structured, transparent film is produced, the main component is polyethylene terephthalate (standard viscosity SV (DCE) of 810, corresponds to an intrinsic viscosity IV (DCE) of 0.658 dl / g), 0.1% by weight ®Sylobloc as Antiblocking agent and 4% by weight of the organic phosphorus compound soluble in PET Dimethyl methylphosphonate ®Amgard from Albright & Wilson as a flame retardant contains.
Zwecks homogener Verteilung wird das Sylobloc, das im PET nicht löslich ist, beim Rohstoffhersteller in das Polyethylenterephthalat eingearbeitet.For the purpose of homogeneous distribution, the Sylobloc, which is not soluble in PET, is used in the Raw material manufacturers incorporated into the polyethylene terephthalate.
Das Flammschutzmittel wird in Form eines Masterbatches zudosiert. Das Masterbatch setzt sich aus 20 Gew.-% Flammschutzmittel und 80 Gew.-% des obigen Polyethylenterephthalat zusammen.The flame retardant is added in the form of a masterbatch. The master batch consists of 20 wt .-% flame retardant and 80 wt .-% of the above Polyethylene terephthalate together.
Das Masterbatch hat ein Schüttgewicht von 750 kg/m3 und einen Erweichungspunkt von 69°C.The masterbatch has a bulk density of 750 kg / m 3 and a softening point of 69 ° C.
50 Gew.-% des Polyethylenterephthalates, 30 Gew.-% eines Polyethylenterephthalat- Rezyklats (Standardviskosität SV (DCE) von 770) und 20 Gew.-% des Masterbatches werden bei Raumtemperatur aus separaten Dosierbehältern in einen Trockner gefüllt, der von dem Einfüllzeitpunkt bis zum Ende der Verweilzeit unter vermindertem Druck ein Temperaturspektrum von 25°C bis 130°C durchläuft. Während der ca. 4-stündigen Verweilzeit wird das Rohstoffgemisch mit 61 Upm gerührt.50% by weight of the polyethylene terephthalate, 30% by weight of a polyethylene terephthalate Recyclates (standard viscosity SV (DCE) of 770) and 20% by weight of the masterbatch are filled into a dryer from separate dosing containers at room temperature from the time of filling until the end of the dwell time under reduced pressure Temperature range from 25 ° C to 130 ° C. During the approximately 4 hours The raw material mixture is stirred at 61 rpm.
Das vorkristallisierte bzw. vorgetrocknete Rohstoffgemisch wird in dem nachgeschalteten, ebenfalls unter vermindertem Druck stehenden Hopper bei 140°C 4 Stunden nachgetrocknet. Anschließend wird das Rohstoffgemisch einem Extruder zugeführt und etwa vorhandene Fremdkörper oder Verunreinigungen aus der Schmelze vor der Extrusion abfiltriert. Die Schmelze wird in einer Monodüse zu einem flachen Schmelzefilm ausgeformt und mit Hilfe einer strukturierten Abzugswalze abgezogen und als amorphe Folie verfestigt.The pre-crystallized or pre-dried raw material mixture is in the downstream Hopper also under reduced pressure at 140 ° C for 4 hours post-dried. The raw material mixture is then fed to an extruder and any foreign bodies or contaminants from the melt before extrusion filtered off. The melt becomes a flat melt film in a single nozzle molded and drawn off with the help of a structured take-off roller and as amorphous Film solidified.
Die hergestellte amorphe, einseitig strukturierte, transparente PET-Folie hat folgendes
Eigenschaftsprofil:
Dicke: 300 µm
Oberflächenglanz 1. Seite
(unstrukturierte Seite, Messwinkel 20°): 155
Lichttransmission: 89%
Trübung: 5,0%
Oberflächendefekte pro m2: keine
Gelbwert (YID): 4,1
Kristallinität: 0%
Struktur: Diagonal-RasterThe amorphous, one-sided structured, transparent PET film has the following property profile:
Thickness: 300 µm
Surface gloss 1st side (unstructured side, measuring angle 20 °): 155
Light transmission: 89%
Turbidity: 5.0%
Surface defects per m 2 : none
Yellowness index (YID): 4.1
Crystallinity: 0%
Structure: diagonal grid
Nach 100 Stunden Tempern bei 100°C im Umlufttrocknerschrank sind die mechanischen Eigenschaften unverändert. Die Folie zeigt keinerlei Versprödungserscheinungen. Die Folie erfüllt nach DIN 4102 Teil 2/Teil 1 die Baustoffklassen B2 und B1. Die Folie besteht den UL-Test 94.After 100 hours of tempering at 100 ° C in a circulating air dryer cabinet, the mechanical ones are Properties unchanged. The film shows no signs of embrittlement. The The film fulfills building material classes B2 and B1 according to DIN 4102 Part 2 / Part 1. The film is there UL test 94.
Nach der Koextrusionstechnologie wird eine 300 µm dicke mehrschichtige PET-Folie mit der Schichtreihenfolge A-B-A hergestellt, wobei B die Kernschicht und A die Deckschichten repräsentieren. Die Kernschicht ist 290 µm dick und die beiden Deckschichten, die die Kernschicht überziehen, sind jeweils 5 µm dick.According to the coextrusion technology, a 300 µm thick multi-layer PET film is used the order of layers A-B-A, where B is the core layer and A the cover layers represent. The core layer is 290 µm thick and the two outer layers that the Coating the core layer is 5 µm thick.
Das für die Kernschicht B eingesetzte Polyethylenterephthalat ist identisch mit dem aus Beispiel 1, enthält aber kein Sylobloc. Die Kernschicht enthält 5 Gew.-% Flammschutzmittel. Das Flammschutzmittel wird wie in Beispiel 1 in Form eines Masterbatches zudosiert. Das Masterbatch setzt sich aus 25 Gew.-% Flammschutzmittel und 75 Gew.-% Polyethylenterephthalat zusammen. Das Flammschutzmittel ist identisch mit dem aus Beispiel 1.The polyethylene terephthalate used for the core layer B is identical to that of Example 1, but does not contain Sylobloc. The core layer contains 5% by weight Flame retardant. The flame retardant is as in Example 1 in the form of a Masterbatches added. The masterbatch consists of 25% by weight flame retardant and 75% by weight of polyethylene terephthalate together. The flame retardant is identical with that from example 1.
Das Polyethylenterephthalat der Deckschicht A ist identisch mit Polyethylenterephthalat aus Beispiel 1, d. h. der Deckschichtrohstoff ist mit 0,1 Gew.-% Sylobloc ausgerüstet. Die Deckschichten enthalten kein Flammschutzmittel.The polyethylene terephthalate of cover layer A is identical to polyethylene terephthalate from Example 1, d. H. the top layer raw material is equipped with 0.1% by weight of Sylobloc. The Top layers do not contain flame retardants.
Für die Kernschicht werden 50 Gew.-% Polyethylenterephthalat, 30 Gew.-% Polyethylenterephthalat-Rezyklat und 20 Gew-% des Masterbatches entsprechend Beispiel 1 vorkristallisiert, vorgetrocknet und nachgetrocknet.50% by weight of polyethylene terephthalate, 30% by weight of Polyethylene terephthalate recyclate and 20% by weight of the masterbatch according to the example 1 pre-crystallized, pre-dried and post-dried.
Der Deckschichtrohstoff erfährt keine besondere Trocknung. Mittels
Koextrusionstechnologie wird eine 300 µm dicke Folie mit der Schichtreihenfolge A-B-A
hergestellt, wobei eine Deckschicht A strukturiert ist (Seite 2), die folgende Eigenschaften
zeigt:
Schichtaufbau: A-B-A
Gesamtdicke: 300 µm
Oberflächenglanz 1: Seite
(unstrukturierte Seite, Messwinkel 20°): 174
Lichttransmission: 91,2%
Trübung: 3,1%
Oberflächendefekte
(Stippen, Orangenhaut, Blasen . . .): keine
Gelbwert (YID): 3,9
Kristallinität: 0%
Struktur: Diagonal-RasterThe top layer raw material does not undergo any special drying. Using coextrusion technology, a 300 µm thick film with the ABA layer sequence is produced, with a top layer A being structured (page 2), which has the following properties:
Layer structure: ABA
Total thickness: 300 µm
Surface gloss 1: side (unstructured side, measuring angle 20 °): 174
Light transmission: 91.2%
Turbidity: 3.1%
Surface defects (specks, orange peel, blisters ...): none
Yellowness index (YID): 3.9
Crystallinity: 0%
Structure: diagonal grid
Nach 100 Stunden Tempern bei 100°C im Umlufttrocknerschrank sind die mechanischen Eigenschaften unverändert. Die Folie zeigt keinerlei Versprödungserscheinungen.After 100 hours of tempering at 100 ° C in a circulating air dryer cabinet, the mechanical ones are Properties unchanged. The film shows no signs of embrittlement.
Die Folie erfüllt nach DIN 4102 Teil 2 und Teil 1 die Baustoffklasse B2 und B1. Die Folie besteht den UL-Test 94.The film fulfills building material class B2 and B1 according to DIN 4102 part 2 and part 1. The foil passes UL test 94.
Entsprechend Beispiel 2 wird eine 400 µm dicke A-B-A-Folie hergestellt, wobei die Kernschicht B 390 µm und die Deckschichten A jeweils 5 µm dick sind.According to Example 2, a 400 micron thick A-B-A film is produced, the Core layer B is 390 µm and the outer layers A are each 5 µm thick.
Die Kernschicht B enthält nur 5 Gew.-% des Masterbatches aus Beispiel 2.The core layer B contains only 5% by weight of the masterbatch from Example 2.
Die Deckschichten sind identisch mit denen aus Beispiel 2, enthalten aber 20 Gew.-% des Masterbatches, welches in Beispiel 2 nur für die Kernschicht eingesetzt wurde.The cover layers are identical to those from Example 2, but contain 20% by weight of the Masterbatches, which was only used for the core layer in Example 2.
Die Rohstoffe und das Masterbatch für die Kernschicht und die Deckschichten werden entsprechend Beispiel 1 vorkristallisiert, vorgetrocknet und nachgetrocknet.The raw materials and the masterbatch for the core layer and the top layers are pre-crystallized, pre-dried and post-dried according to Example 1.
Die mittels Koextrusionstechnologie hergestellt, mehrschichtige, einseitig strukturierte 400 µm
Folie hat folgendes Eigenschaftsprofil:
Schichtaufbau: A-B-A
Gesamtdicke: 400 µm
Oberflächenglanz 1. Seite
(unstrukturierte Seite, Messwinkel 20°): 170
Lichttransmission: 90,3%
Trübung: 3,7%
Oberflächendefekte
(Stippen, Orangenhaut, Blasen . . .): keine
Gelbwert (YID): 3,9
Kristallinität: 0%
Struktur: RautenstrukturThe multi-layer, one-sided structured 400 µm film manufactured using coextrusion technology has the following property profile:
Layer structure: ABA
Total thickness: 400 µm
Surface gloss 1st side (unstructured side, measuring angle 20 °): 170
Light transmission: 90.3%
Turbidity: 3.7%
Surface defects (specks, orange peel, blisters ...): none
Yellowness index (YID): 3.9
Crystallinity: 0%
Structure: diamond pattern
Nach 100 Stunden Tempern bei 100°C im Umlufttrocknerschrank sind die mechanischen Eigenschaften unverändert. Die Folie zeigt keinerlei Versprödungserscheinungen.After 100 hours of tempering at 100 ° C in a circulating air dryer cabinet, the mechanical ones are Properties unchanged. The film shows no signs of embrittlement.
Die Folie erfüllt nach DIN 4102 Teil 2 und Teil 1 die Baustoffklassen B2 und B1. Die Folie besteht den UL-Test 94.The film fulfills building material classes B2 and B1 according to DIN 4102 part 2 and part 1. The foil passes UL test 94.
Die Folie aus den Beispielen 1 bis 3 zeigen ein ästhetisches, werbewirksames Aussehen. Die strukturierte Oberfläche ist unempfindlich gegen Fingerabdrücke und wenig kratzempfindlich.The film from Examples 1 to 3 show an aesthetic, advertising-effective appearance. The textured surface is insensitive to fingerprints and little sensitive to scratches.
Beispiel 1 wird wiederholt. Die Folie wird aber nicht mit Masterbatch ausgerüstet, d. h. die Folie enthält kein Flammschutzmittel. Die Folie wird mit einer üblichen polierten Chromwalze ohne Struktur hergestellt.Example 1 is repeated. However, the film is not equipped with a masterbatch, i.e. H. the Foil contains no flame retardant. The foil is polished with a usual Chrome roller made without structure.
Die hergestellte transparente PET-Folie hat folgendes Eigenschaftsprofil:
Dicke: 300 µm
Oberflächenglanz 1. Seite: 156
(Messwinkel 20°) 2. Seite: 151
Lichttransmission: 88%
Trübung: 4,9%
Oberflächendefekte pro m2: keine
Gelbwert (YID): 4,0
Struktur: keineThe transparent PET film produced has the following property profile:
Thickness: 300 µm
Surface gloss 1st page: 156
(Measuring angle 20 °) 2nd side: 151
Light transmission: 88%
Turbidity: 4.9%
Surface defects per m 2 : none
Yellowness index (YID): 4.0
Structure: none
Die unausgerüstete Folie erfüllt die Tests nach DIN 4102 Teil 1 und Teil 2 sowie den UL- Test 94 nicht.The unequipped film fulfills the tests according to DIN 4102 part 1 and part 2 as well as the UL Test 94 does not.
Die Folie ist wenig werbewirksam. Jeder Fingerabdruck ist sichtbar. Beim geringsten Reinigen oder bei mechanischem Kontakt mit sich selbst oder anderen Gegenständen sieht die Folie verkratzt und gebraucht aus.The film is not very effective in advertising. Every fingerprint is visible. At least Clean or in case of mechanical contact with yourself or other objects the film looks scratched and used.
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