DE1060713B

DE1060713B - Material fuer die elektrophotographische Reproduktion

Info

Publication number: DE1060713B
Application number: DEK30376A
Authority: DE
Inventors: Dr Kurt-Walter Kluepfel; Dr Hans Reiner Stumpf; Dr Hans Behmenburg; Dr Wilhelm Neugebauer; Dr Oskar Sues; Dr Martha Tomanek Geb Kunitzer
Original assignee: Kalle GmbH and Co KG
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 1956-11-21
Filing date: 1956-11-21
Publication date: 1959-07-02
Also published as: BE562426A; CH362916A; LU35567A1; FR1188600A; NL97724C; US3097095A; NL222234A; GB838245A

Description

DEUTSCHES

Unter den modernen Vervielfältigungsverfahren gewinnt das elektrophotographische Verfahren, auch Xerographie genannt, in zunehmendem Maße an praktischer Bedeutung. Dieser Trockenprozeß wird für einige Gebiete, beispielsweise für die Bürovervielfältigung, besonders interessant und besteht darin, daß man auf ein aus einer elektrisch leitenden Unterlage und einer darauf haftenden photoleitenden Isolierschicht bestehendes Material eine elektrostatische Ladung aufbringt und der Isolierschicht damit Lichtempfindlichkeit verleiht. Derartig lichtempfindlich gemachtes Material ist für die Erzeugung von Bildern auf elektrophotographischem Wege brauchbar. Man belichtet es unter einer Vorlage und zerstreut dadurch die elektrostatische Ladung der Schicht an den Stellen, wo sie vom Licht getroffen wird. Das damit gewonnene unsichtbare (latente) elektrostatische Bild wird durch Einpudern mit feinverteiltem gefärbtem Kunstharz sichtbar gemacht (entwickelt) und dadurch beständig gemacht (fixiert), daß man die Unterlage erwärmt oder wieder an ein elektrisches Feld anlegt.

Es ist bekannt, die für das vorstehend geschilderte Verfahren erforderlichen photoleitenden Isolierschichten unter Verwendung von Selen oder Schwefel, ferner von Zinkoxyd oder auch von organischen Substanzen, wie Anthracen oder Anthrachinon, herzustellen. Man hat auch bereits in Betracht gezogen, die photoleitfähigen Isolierschichten dadurch herzustellen, daß man die photoleitfähigen Substanzen unter Zusatz von Bindemitteln in Lösungsmitteln dispergiert und solche Dispersionen auf elektrisch leitende Träger, in erster Linie auf Metallfolien, aufträgt und trocknet. Das so erhältliche photoelektrisch sensibilisierbare Material genügt jedoch noch nicht den sehr vielseitigen Ansprüchen, denen modernes Vervielfältigungsmaterial in bezug auf Verwendungsmöglichkeit, Gebrauchssicherheit, Einfachheit in der Handhabung und nicht zuletzt auf allgemeine und spektrale Lichtempfindlichkeit und Haltbarkeit zu genügen hat.

Es wurde nun gefunden, daß photoelektrisch sensibilisierbare Schichten mit unerwartetem Erfolg und überraschend vielseitiger Brauchbarkeit dadurch hergestellt werden, daß man als photoleitfähige Substanzen 4,5 - Diphenyl-imidazolon-(2)-Körper oder 4,5-Diphenyl-imidazolthion-(2) -Körper verwendet entsprechend der allgemeinen Formel

Phenyl -C = C- Phenyl

X-N Ν —Υ

Material für die elektrophotographische
Reproduktion

Anmelder:

Kalle & Co., Aktiengesellschaft,
Wiesbaden-Biebrich, Rheinstr. 25

Dr. Kurt-Walter Klüpfel, Dr. Hans Reiner Stumpf,

Dr. Hans Behmenburg, Dr. Wilhelm Neugebauer,

Dr. Oskar Süs und Dr. Martha Tomanek, geb. Kunitzer,

Wiesbaden-Biebrich,
sind als Erfinder genannt worden

worin X und Y für Wasserstoffatome Alkyl- oder Phenylgruppen und Z für Sauerstoff- oder Schwefelatome stehen.

Zu den gemäß der Erfindung als photoleitfähige Substanzen zu verwendenden Körpern obiger allgemeiner Formel gehören auch solche Verbindungen, die substituierte Phenylreste enthalten, beispielsweise durch Halogenatome, Hydroxyl-, primäre oder sekundäre oder tertiäre Aminogruppen, Alkyl- oder Alkoxygruppen substituierte Phenylreste. Die Anwesenheit stark negativierender Substituenten, beispielsweise von Nitro- oder Nitrosogruppen, vermindert die Brauchbarkeit der 4,5-Diphenyl-imidazolon-(2)- und 4,5-Diphenyl-imidazolthion-(2)-Körper für die Erfindung oder macht sie ganz ungeeignet.

Die Verbindungen entsprechend der vorstehenden allgemeinen Formel ergeben sehr homogene Schichten, die unbegrenzt lagerfähig sind; sie sind farblos und fluoreszieren im Tageslicht oder im ultravioletten Licht mit blauer Farbe.

Um damit photoelektrische Isolierschichten herzustellen, verwendet man vorteilhaft Lösungen der erfindungsgemäß zu gebrauchenden 4,5-Diphenyl-imidazolon-(2)-Körper oder 4,5-Diphenyl-imidazolthion-(2)-Körper in organischen Lösungsmitteln, z. B. Benzol, Aceton, Methylenchlorid, Glykolmonomethyläther u. a., oder von Gemischen aus mehreren dieser Körper. Man kann auch Gemische von Lösungsmitteln verwenden.

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Zur Herstellung der photoelektrischen Isolier- 3600 bis 4000 Ä zur elektrophotographischen Bildschichten kann es, wie weiter gefunden wurde, vor- erzeugung verwendet werden. Mit einer Quecksilberteilhaft sein, die 4,5-Diphenyl-imidazolon-(2)- bzw. hochdrucklampe können unter einer Vorlage bei sehr imidazolthion-(2)-Körper zusammen mit organischen kurzer Belichtungszeit gute Bilder erhalten werden.
Kolloiden zu verwenden. Als solche sind vorzugsweise 5 Im sichtbaren Bereich des Lichtspektrums sind die zu nennen die natürlichen und künstlichen Harze, bei- Schichten gemäß der Erfindung auch nach dem Aufspielsweise Balsamharze, mit Kolophonium modifi- laden wenig empfindlich. Wie weiter gefunden wurde, zierte Phenolharze und andere Harze mit maß- kann durch Zugabe von Farbstoffen zur photoleitenden geblichem Kolophoniumanteil, Cumaronharze und Schicht deren spektrale Empfindlichkeit jedoch in das Indenharze und die unter dem Sammelbegriff »Lack- io sichtbare Gebiet des Spektrums gebracht werden. Die kunstharze« fallenden Substanzen, zu denen nach dem der photoleitfähigen Substanz zuzusetzende Menge von Saechtling—Zebrowski herausgegebenen »Sensibilisator« beträgt 1 bis 3%, bezogen auf die »Kunstofftaschenbuch« (11. Auflage [1955], S. 212 ff.) Menge der eiektrophotoleitfähigen Substanz. Als Senzählent abgewandelte Naturstoffe, wie Celluloseäther; sibilisatoren eignen sich besonders Farbstoffe, zu Polymerisate, wie die Polyvinylchloride, Polyvinyl- 15 deren Identifizierung auch die Nummer angegeben ist, acetate, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohole, Poly- unter der sie in den »Farbstofftabellen« von Schultz vinyläther, Polyacryl- und Polymethacrylester, ferner (7. Auflage, 1. Band, 1931) aufgeführt sind. Als bePolystyrol und Isobutylen; Polykondensate, z. B. Poly- sonders wirksam seien beispielsweise genannt: Triester, nämlich Phthalatharze, Alkydharze, Maleinat- arylmethanfarbstoffe wie Brillantgrün (Nr. 760, harze, Maleinharz - Kolophonium - Mischester höherer 20 S. 314), Viktoriablau B (Nr. 822, S. 347), Methyl-Alkohole, Phenol - Formaldehyd - Harze, besonders violett (Nr. 783, S. 327), Kristallviolett (Nr. 785, kolophoniummodifizierte Phenol-Formaldehyd-Kon- S. 329), Säureviolett 6B (Nr. 381, S. 351), Xanthendensate, Harnstoff - Formaldehyd - Harze, Melamin- farbstoffe, und zwar Rliodamine wie Rhodamin B Formaldehyd-Kondensate, Aldehydharze, Ketonharze (Nr. 864, S. 365), Rhodamin 6G (Nr. 866, S. 366), (z. B. die als Handelsprodukte sogenannten »AW 2- 25 Rhodamin G extra (Nr. 865, S. 366), Sulforhodamin B Harze«), Xylol-Formaldehyd-Harze und Polyamide; (Nr. 863, S. 364) und Echtsäureeosin G (Nr. 870, Polyaddukte, beispielsweise Polyurethane. S. 368), sowie Phthaleine wie Eosin S (Nr. 883,

Verwendet man die 4,5-Diphenyl-imidazolon-(2)- S. 375), Eosin A (Nr. 881, S. 374), Erythrosin

und 4,5-Diphenyl-imidazolthion-(2)-Verbindungen (Nr. 8S6, S. 376), Phloxin (Nr. 890, S. 378), Rose

obiger allgemeiner Formel in Mischungen mit or- 30 bengale (Nr. 887, S. 378) und Fluorescein (Nr. 880,

ganischen Kolloiden, so können die Mengenverhält- S. 373) !Thiazinfarbstoffe wie Methylenblau (Nr. 1038,

nisse zwischen Harz und photoleitfähiger Substanz in S. 449); Acridinfarbstoffe wie Acridingelb (Nr. 901,

weiten Grenzen schwanken. Die Anwendung von Ge- S. 383), Acridinorange (Nr. 908, S. 387) und Trypa-

mischen von etwa gleichen Teilen Harz und photo- flavin (Nr. 906, S. 386); Chinolinfarbstoffe wie

leitfähiger Substanz hat sich als vorteilhaft erwiesen. 35 Pinacyanol (Nr. 924, S. 396) und Kryptocyanin

Verwendet man solche Gemische aus annähernd (Nr. 927, S. 397); Chinonfarbstoffe und Ketonfarb-

gleichen Teilen Harz und erfindungsgemäß anzu- stoffe wie Alizarin (Nr. 1141, S. 499), Alizarinrot S

wendender photoleitfähiger Substanz, so ergeben deren (Nr. 1145, S. 502) und Chinizarin (Nr. 1148, S. 504);

Lösungen in den meisten Fällen beim Auftrocknen Cyaninfarbstoffe, z. B. Cyanin (Nr. 921, S. 394).

durchsichtige, farblose Schichten, die sich bei phy- 40 Die Herstellung der Bilder auf elektrophotographi-

sikalischer Prüfung meist als feste Lösungen erweisen. schem Wege geschieht folgendermaßen: Nach dem

Als elektroleitfähige Träger dienen die Unterlagen, Aufladen der photoleitenden Schicht, beispielsweise die den Erfordernissen der Xerographie genügen, z. B. durch eine Coronaentladung mittels einer auf Metall- oder Glasplatten. Papier oder Platten oder 6000 Volt gehaltenen Aufladeeinrichtung, wird die Folien aus elektrisch leitenden Harzen oder plastischen 45 Unterlage, z.B. Papier oder Aluminiumfolie oder Harzen, sogenannten Kunststoffen. Verwendet man Kunststoffolie, mit der sensibilisierten Schicht unter Papier als Unterlage für die photoleitende Schicht, so einer Vorlage oder durch episkopische oder diaempfiehlt es sich, dasselbe gegen das Eindringen der skopische Projektion belichtet und mit einem mit Beschichtungslösung vorzubehandeln, z. B. mit Me- Ruß angefärbten Harzpuder in bekannter Weise einthylcellulose in wäßriger Lösung oder Polyvinyl- 50 gestäubt. Das dabei sichtbar werdende Bild ist leicht alkohol in wäßriger Lösung oder der Lösung eines abwischbar. Es wird deshalb fixiert, was beispiels-Mischpolymerisates aus Acrylsäuremethylester und weise durch kurzes Erwärmen mit einem Infrarot-Acrylnitril in Aceton und Methyläthylketon oder Lö- strahler geschehen kann. Die Temperatur kann herabsungen von Polyamiden in wäßrigen Alkoholen. Auch gesetzt werden, wenn die Wärmeeinwirkung in Gegenwäßrige Dispersionen solcher zum Vorbehandeln der 55 wart von Dämpfen von Lösungsmitteln, wie Trichlor-Papieroberfläche geeigneten Stoffe können verwendet äthylen, Tetrachlorkohlenstoff oder Äthylalkohol, werden. stattfindet. Auch durch Behandlung mit Wasser-

Die Lösungen der 4,5-Diphenyl-imidazolon-(2)- dämpfen ist die Fixierung der Puderbilder möglich, und 4,5-Diphenyl-imidazolthion-(2)-Verbindungen, Es entstehen nach positiven Vorlagen positive gegebenenfalls in Mischung mit den Harzen, werden 60 Bilder, die sich durch gute Kontrastwirkung ausin üblicher Weise auf die Unterlagen aufgetragen, z. B. zeichnen.

durch Aufsprühen, Aufstreichen, Aufschleudern oder Diese elektrophotographischen Bilder kann man nach sonstigen Verfahren, und anschließend so ge- nach dem Fixieren auch in eine Druckform umtrocknet, daß sich eine gleichmäßige photoleitende wandeln, wenn man eine hydrophile Unterlage verSchicht auf der elektroleitfähigen Unterlage ausbildet. 65 wendet, z. B. Papier oder eine Kunststoffolie, diese mit

Die Schichten sind an sich lichtunempfindlich. einem Lösungsmittel für die photoleitende Schicht

Nachdem man jedoch eine elektrostatische Ladung auf überwischt, beispielsweise mit Alkohol oder Essig-

die Schichten aufgebracht hat, beispielsweise durch säure, dann mit Wasser anfeuchtet und in bekannter

Einwirkung einer Coronaentladung, ist die Schicht Weise mit fetter Farbe einreibt. Man erhält so posi-

lichtempfindlich und kann mit langwelligem UV bei 70 tive Druckformen, von denen nach dem Einspannen

in eine Offsetmaschine gedruckt werden kann. Die mit einer Folie erzielbaren Druckauflagen sind sehr hoch.

Bei Verwendung von transparenten Unterlagen lassen sich die elektrophotographischen Bilder auch als Vorlage zum Weiterkopieren auf beliebige lichtempfindliche Schichten verwenden. Die erfindungsgemäß zu verwendenden photoleitenden Verbindungen sind in dieser Hinsicht den bisher verwendeten Substanzen, wie Selen oder Zinkoxyd, überlegen, da diese nur trübe Schichten ergeben, weil sich mit diesen Stoffen keine festen Lösungen, sondern nur Suspensionen herstellen lassen.

Auch auf dem Reflexwege können beim Gebrauch lichtdurchlässiger Unterlagen für die erfindungsgemäßen photoleitenden Schichten Bilder hergestellt werden. Die Möglichkeit der Herstellung einer Reflexkopie von xerographisch erzeugten Vorlagen ist gleichfalls ein Fortschritt gegenüber dem Stand der Technik.

Außerdem besitzen die erfindungsgemäß zusammengesetzten photoleitenden Schichten noch einen wichtigen Vorteil, der darin besteht, daß sie sich sowohl positiv als auch negativ aufladen lassen. Bei positiver Aufladung sind die Bilder besonders gut, und Ozonbildung ist kaum wahrnehmbar, die bei negativer Aufladung so stark hervortritt, daß sie gesundheitsschädlich ist und deshalb besondere Gegenmaßnahmen erfordert, z. B. die Verwendung von Ventilatoren.

In der Zeichnung sind die Formeln von Verbindungen aufgeführt, die als Beispiele für die Körper genannt werden, welche der oben angegebenen allgemeinen Formel entsprechen. Eine Anzahl dieser Verbindungen ist bereits in der Literatur beschrieben. Soweit das nicht der Fall ist, erhält man sie durch Kondensation von Benzoin oder in einem bzw. jedem der beiden Phenylreste substituiertem Benzoin mit Harnstoff oder in einer bzw. jeder der beiden Aminogruppen substituiertem Harnstoff. Die Kondensation tritt ein, wenn man die beiden Reaktionskomponenten in niedrigsiedenden Fettsäuren, beispielsweise in Eisessig, einige Stunden kocht. Wird bei der Kondensation statt Harnstoff Thioharnstoff oder ein entsprechend substituierterThioharnstoff als Reaktionskomponente verwendet, erhält man in analoger Reaktion 4,5-DiphenyHmidazolthion- (2) -Körper. Beispielsweise verfährt man, um die Verbindung der Formel 8 zu erhalten, folgendermaßen:

32 g 4,4-Dichlorbenzoin werden zusammen mit 16 g Harnstoff in 100 ecm Eisessig 5 Stunden unter Rückflußkühlung gekocht. Das Reaktionsprodukt, 4,5-Bis-(4'-chlor-phenyl;-imidazolon-(2)₎ kristallisiert bereits während des Kochens aus. Das Reaktionsgemisch gießt man heiß in ein Becherglas und läßt es über Nacht stehen. Dann wird die Flüssigkeit abgesaugt, die zurückbleibenden Kristalle werden mehrmals mit Äther verrieben und wieder abgesaugt, dann in siedendem Eisessig gelöst, unter Rühren in Wasser eingetropft, nach halbstündigem Rühren abgesaugt, mit Wasser gewaschen, getrocknet und aus Glykolmonomethyläther umkristallisiert. Schmelzpunkt 269 bis 271° C.

Weitere Beispiele

Verbindung Formel Nr. Schmelzpunkt	Benzoinkomponente	Zur Herstellung erforderlich Harnstofikomponente	Fettsäure	Kochzeit Stunden	Lösungsmittel für Umkristallisation
8 269 bis 271° C	32 g 4,4'-Dichlor- benzoin	16 g Harnstoff	100 ecm Eisessig	5	Glykolmono- methyläther
9 270 bis 271° C	36 g 3,3'-Dichlor- benzoin	14 g Harnstoff	55 ecm Eisessig	7	Glykolmono- methyläther
11 233° C	4,24 g Benzoin	5,35 g N-(4-Chlor-phenyl)- N'-phenyl-thioharnstoff	30 ecm Eisessig	6	Äthanol, 96%ig
12 220° C	4,24 g Benzoin	5,35 g N-(2-Chlor-phenyl)- N'-phenyl-thioharnstoff	30 ecm Eisessig	6	Äthanol, 96°/oig
13 202° C	4,24 g Benzoin	5,35 g N-(3-Chlor-phenyl)- N'-phenyl-thioharnstoff	30 ecm Eisessig	6	Benzol
14 206° C	2,12 g Benzoin	2,97 g N,N'-Bis-(4-chlor- phenyl) -harnstoff	15 ecm Eisessig	6	Benzol
15 127° C	2,12 g Benzoin	3,70 g N,N'-Bis-(3-brom- phenyl) -harnstoff	15 ecm Eisessig	6	Äthanol, 96°/oig
16 245° C	4,24 g Benzoin	6,14gN-Phenyl-N'- (4-brom-phenyl) -thio harnstoff	30 ecm Eisessig	6	Eisessig
17 276 bis 277° C	5 g 4,4'-Dimethoxy- benzoin (Anisoin)	2,5 g Harnstoff	20 ecm Propionsäure	7	Sprit
18 228 bis 229°C	7 g 3,4-Dimethoxy- 3'-chlorbenzoin	3 g Harnstoff	30 ecm Propionsäure	7	Sprit
19 231⁰C	5,44 g 4,4'-Dimethoxy- benzoin	4,24 g Ν,Ν'-Diphenyl- harnstoff	30 ecm Eisessig	6	Benzol—Gasolin

	7	Zur Herstellung erforderlich Harnstoffkomponente	Fettsäure	8	Lösungsmittel für Umkristallisation
Verbindung Formel Nr. Schmelzpunkt	Benzoinkomponente	4,56 g N,N'-Diphenylthio- harnstoff	30 ecm Eisessig	Kochzeit Stunden	Benzol—Gasolin
20 222⁰C	5,44 g 4,4'-Dimethoxy- benzoin	2,72 g N,N'-Bis-(4-meth- oxy-phenyl) -harnstoff	15 ecm Eisessig	8	Benzol
21 256° C	2,72 g 4,4'-Dimethoxy- benzoin	5,16gN-Phenyl-N'- (4-Methoxy-phenyl) - thioharnstoff	30 ecm Eisessig	6	Benzol—Gasolin
24 221° C	4,24 g Benzoin	6,32 g N,N'-Bis-(4-äthoxy- phenyl) -thioharnstoff	30 ecm Eisessig	6	Äthanol, 96%ig
25 230 bis 240° C	4,24 g Benzoin	5,44 g N-(2-ToIyI)-N'- (4-methoxy-phenyl-thio- harnstoff	30 ecm Eisessig	6	B enzol—Gasolin
26 217° C	4,28 g Benzoin	2,44 g N-Phenyl-N'- (4-oxy-phenyl) -thio harnstoff	15 ecm Eisessig	6	Äthanol, 96%ig
27 315° C	2,12 g Benzoin	6 g Harnstoff	20 ecm Propionsäure	6	Sprit
28 273 bis 274° C	13 g 4,4'-Dimethyl- benzoin	4,80gN,N'-Bis-(p-tolyl)- harnstoff	30 ecm Eisessig	4	Eisessig
29 214° C	4,24 g Benzoin	5,12 g N,N'-Bis-(p-tolyl)- thioharnstoff	30 ecm Eisessig	6	Benzol
30 233° C	4,24 g Benzoin	4,84 g N-Phenyl-N'- (o-tolyl) -thioharnstoff	30 ecm Eisessig	5	B enzol—Gasolin
31 225° C	4,24 g Benzoin	4,84 g N-Phenyl-N'- (p-tolyl) -thioharnstoff	30 ecm Eisessig	6	Benzol—Gasolin
32 227° C	4,24 g Benzoin	5,12 g N-o-Tolyl-N'- p-tolyl-thioharnstoff	30 ecm Eisessig	6	Benzo]—Gasolin
33 189° C	4,24 g Benzoin	2 g Harnstoff	15 ecm Propionsäure	6	Sprit
34 ~150° C Zersetzung ab	4,5 g 4-Methylamino- benzoin	3,8 g Harnstoff	30 ecm Eisessig	6	Methanol
36 218 bis 222° C	10 g p-Diäthylamino- benzoin	16 g Harnstoff	100 ecm Eisessig	7	Glykolmonomethyl- äther
37 262 bis 264° C	45 g 4-Dimethyl- amino-4'-chlor- benzoin	11g Harnstoff	200 ecm Eisessig	4	Glykolmonomethyl- äther
38 313 bis 314° C	30 g 4,4'-Bis-acet- amino-benzoin	6,28 g N,N'-Bis-(4-di- methylamino-phenyl) - thioharnstoff	30 ecm Eisessig	6	Eisessig
40 318° C	4,24 g Benzoin		5

Die Verbindung entsprechend der Formel 39: 4,5-Bis-(4'-amino-phenyl)-imidazolon-(2), stellt man aus 4,5-Bis-(4'-acetamino-phenyl)-imidazolon-(2) entsprechend der Formel 38 wie folgt her: 24,5 g der Verbindung 38 werden mit 300 ecm 20°/»iger Salzsäure ¹Ii Stunde gekocht. Dabei tritt zunächst Lösung ein. Später, besonders beim Abkühlen, fällt das Hydrochlorid aus, das abgetrennt und in Wasser gelöst wird. Durch Zugabe von Natriumbicarbonat zu der Lösung

wird die freie Base abgeschieden, die man aus Sprit umkristallisiert. Die Verbindung zeigt auch nach mehrmaligem Umkristallisieren keinen scharfen

65 Schmelzpunkt, sondern fängt bei 250° C an, sich zu zersetzen.

Den zur Herstellung der Verbindung entsprechend Formel26alsAusgangsmaterialbenötigtenN-(o-Tolyl)-N'-(p-methoxy-phenyl)-thioharnstoff stellt man her,

70 indem 12,4 g p-Anisidin in 15 ecm Benzol gelöst und

14,9 g o-Tolylsenföl zugesetzt werden. Man erwärmt das Gemisch 15 Alinuten auf dem Dampfbad. Beim Abkühlen fällt N-(o-Tolyl)-N'-(p-methoxy-phenyl)-thioharnstoff in farblosen Kristallen aus. Aus Benzol-Gasolin-Gemisch umkristallisiert, schmilzt die Verbindung bei 140° C.

4-Methylamino-benzoin, das als Reaktionskomponente bei der Herstellung der Verbindung entsprechend der Formel 34 dient, erhält man, indem 12 g p-Methylamino-benzaldehyd und 9,5 g Benzaldehyd in 45 ecm Sprit gelöst werden, diese Lösung mit einer Lösung von 3 g Kaliumcyanid in 18 ecm Wasser versetzt und das Reaktionsgemisch 3 Stunden unter Rückfluß gekocht wird. Das Reaktionsgemisch bleibt dann über Nacht stehen und wird mit Wasser verdünnt. Es scheidet sich ein orangefarbenes Öl aus, das nach einigem Schütteln erstarrt. Nach mehrmaligem Umkristallisieren aus Sprit schmilzt das 4-Methylamino-benzoin bei 140 bis 141° C.

20 Beispiele

1. Eine Lösung, die auf 30 ecm Glykolmonomethyläther 2 g der Verbindung entsprechend der Formel 22 enthält, wird auf eine Papierfolie, deren Oberfläche gegen das Eindringen organischer Lösungsmittel vorbehandelt ist, aufgetragen und getrocknet. Auf diesem Papier werden nach dem elektrophotographischen Verfahren direkte Bilder erzeugt, was folgendermaßen geschieht: Durch eine Coronaentladung wird das Papier elektrisch positiv oder negativ aufgeladen, dann unter einer positiven Vorlage mittels einer Ouecksilberhochdrucklampe belichtet und mit einem mit Ruß angefärbten Harzpuder eingestäubt. Das feinverteilte Harz bleibt an den während der Belichtung nicht vom Licht getroffenen Stellen der Schicht haften, und ein positives Bild wird sichtbar, das schwach erwärmt und dadurch haltbar gemacht wird (fixiert). Es zeigt gute Kontrastwirkung, da der Grund des Papiers durch die aufgetragenen Substanzen aufgehellt wird. .; ,

Wenn man als Träger für die photoelektrische Schicht nicht wie oben Papier, sondern eine geeignete transparente Kunststoffolie] oder transparentes Papier verwendet, so sind die hergestellten Bilder als Kopiervorlagen für die .Herstellung von Vervielfältigungen mittels beliebiger lichtempfindlicher Schichten geeignet.

2. Man trägt eine Lösung, die auf 30 ecm Glylcolmonomethyläther 1 g der Verbindung entsprechend der Formel 20 und 1 g Ketonharz (z. B. das im Handel erhältliche Kunstharz'-ΈΜ) enthält, auf eine Aluminiumfolie auf. Nach Verdunsten des Lösungsmittels haftet die aufgetragene" Schicht fest auf der Aluminiumoberfläche. Mit der beschichteten Aluminiumfolie lassen sich, wie im Beispiel 1 beschrieben, elektrophotographisch Bilder herstellen. Durch Auflegen eines Papierbogens auj das mit Ruß-Harz-Puder bestäubte, nicht fixierte'' Bild und nochmaliges Aufladen durch eine' Coronaenffadung wird das Ruß-Harz-Puder-Bild von der Aluminiumfolie auf das' Papier übertragen, auf dem ein seitenverkehrtes Bild entsteht. Wird das R.uß-Harz-Bild auf transparentes Papier .,,. oder transparente Kunststoffolie übertragen, kann rrian" das erhaltene Bild weiterkopieren, beispielsweise auf Diazolichtpauspapier.

3. Eine Lösung, die auf 30 ecm Benzol 1 g der Verbindung entsprechend der Formel 30 und 1 g Cumaronharz enthält (beispielsweise den Handelstyp 701/85), wird auf eine Papierfolie, deren Oberfläche gegen das Eindringen organischer Lösungsmittel vorbehandelt ist, aufgetragen und getrocknet. Auf diesem Papier werden nach dem elektrophotographischen Verfahren direkte Bilder erzeugt, wie im Beispiel 1 beschrieben.

4. 1 g der Verbindung entsprechend der Formel 16 und 1 g harzmodifiziertes Maleinsäureharz (z. B. das unter der warenzeichenrechtlich geschützten Bezeichnung »Beckacite« K 105 im Handel erhältliche Harz) werden in 30 ecm Benzol gelöst. Man trägt diese Lösung auf ein nicht transparentes, aber lichtdurchlässiges Papier auf und trocknet das beschichtete Papier. Es wird nach dem Trocknen mittels einer Coronaentladung elektrisch aufgeladen, mit der Schichtseite auf eine beiderseitig bedruckte, mit schwarzem Papier hinterlegte Buchseite gelegt und mit einer 100-Watt-Glühbirne 4 Sekunden lang belichtet. Die Belichtung erfolgt also durch das nicht transparente, aber lichtdurchlässige Papier hindurch. Nach dem Belichten wird das Reflexbild mit einem durch Ruß angefärbten Harzpuder eingestäubt. Man erhält ein sehr kontrastreiches, positives, seitenverkehrtes Bild. Wenn man auf das erhaltene Bild Papier oder eine Kunststoffolie fest aufdrückt, so wird das Bild übertragen, und man erhält auf dem Papier bzw. auf der Folie ein seitenrichtiges Bild. Bei der Herstellung des seitenrichtigen Bildes kann man auch, wie es an sich bekannt ist, ein elektrisches Feld an das Papier oder die Folie legen, welche das seitenrichtige Bild aufnehmen. Sind Papier oder Folie transparent, so erhält man Zwischenoriginale zum Weiterpausen, z. B. Lichtpauspapier.

5. Je 0,5 g der Verbindung entsprechend der Formel 32 und der Verbindung entsprechend der Formel 20 werden in je 15 ecm einer Mischung aus Benzol und Glykolmonomethyläther gelöst und gemischt. Diese Lösung wird auf eine Papierfolie von der gleichen Art wie die im Beispiel 1 verwendete aufgetragen und getrocknet. Die beschichtete, Papierfolie wird dann zur Herstellung eines Bildes .weiterbehandelt, wie im Beispiel 1 angegeben. Man erhält von einer positiven Vorlage ein positives Bild.

6. 1 g der Verbindung entsprechend der Formel 11, 1 g Ketonharz (z. B. das im Beispiel 2 angeführte Kunstharz EM) und 0,01 g Säureviölett 6 BN (Schultz, »Farbstofftabellen«, T.Auflage, 1. Band [1931], Nr. 831) werden in 30 ecm Glykolmonomethyläther gelöst, und die hellblaue Lösung'wird auf Papier aufgetragen und getrocknet. Nach dem Aufladen durch eine Coronaentladung wird das nun sensibilisierte Papier unter 'einer transparenten positiven Vorlage mit einer 100-Wätt-Glühbirne belichtet und mit einem mit Ruß angefärbten Harzpuder eingestäubt. Es entsteht ein positives Bild, das durch Erwärmen fixiert wird. Nach dem Fixieren liegen grttndfreie, kontrastreiche Bilder auf hellblauem Grund vor. ' . ".'.''■ · "'"." ..:

7. 1 g der Verbindung entsprechend der. Formel 36 und 1 g Ketonharz (z. B. das im Beispiel 2 angeführte Kunstharz EM] werden in 30 ecm Glykolmonomethyl¹ äther gelöst, und'iüe'^JLösung wifd auf Papier* aufgetragen und getrocknet. Mit der beschichteten Papierrolle .wird.]; zur Herstellung eines Bildes weiterverfahren', wie es im Beispiel 1 beschrieben ist. Man erhält von einer transparenten positiven Vorlage ein sehr kontrastreiches positives Bild. Zur Erzeugung eines solchen Bildes genügen bereits sehr kurze Belichtungszeiten.

8. 1 g der Verbindung entsprechend der Formel 39, 1 g eines polymerisierten natürlichen Harzes (z. B. das unter der Bezeichnung »Poly Pale« gehandelte

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Harz), 0,01g Eosin A (Schultz, »Farbstofftabellen«, 7. Auflage, 1. Band [1931], Nr. 881) und 0,01 g Viktoriablau B, (Schultz, »Farbstofftabellen«, 7. Auflage, 1. Band [1931], Nr. 822) werden in 30 ecm Glykolmonomethyläther gelöst, und die Lösung wird auf Papier aufgetragen und getrocknet. Mit der beschichteten Papierfolie lassen sich, wie im Beispiel 1 beschrieben, elektrophotographische Bilder herstellen. Man erhält gute Bilder auf blauem Grund.

9. 1 g der Verbindung entsprechend der Formel 35, 1 g Ketonharz (beispielsweise das im Handel erhältliche Kunstharz SK) und 0,01 g Rhodamin B (Schultz, »Farbstofftabellen«, 7. Auflage, 1. Band [1931], Nr. 864) werden in 30 ecm Glykolmonomethyläther gelöst, und die Lösung wird wie im Beispiel 1 auf Papier aufgetragen. Nach dem Aufladen durch eine Coronaentladung wird das nun sensibilisierte Papier unter einer transparenten positiven Vorlage mit einer 100-Watt-Glühbirne kurz belichtet und mit einem mit Ruß angefärbten Harzpuder eingestäubt. Es entsteht ein positives Bild, das durch Erwärmen fixiert wird. Nach dem Fixieren liegen gute Bilder auf schwachrötlichgelbem Grund vor.

10. 0,5 g der Verbindung entsprechend der Formel 39, 0,5 g 2,5-Bis-[4'-diäthylamino-phenyl-(l')]-1,3,4-oxdiazol und Ig Ketonharz (z. B. das Handelsprodukt »Kunstharz AP«) werden in 30 ecm Glykolmonomethyläther gelöst, und die Lösung wird auf Papier aufgetragen und getrocknet. Mit der beschichteten Papierfolie werden, wie im Beispiel 1 beschrieben, elektrophotographische Bilder hergestellt. Man erhält gute Bilder auf schwachgelblichem Grund.

11. 0,5 g der Verbindung entsprechend der Formel 9, 0,5 g 2,5-Bis-[4'-diäthylamino-phenyl-(10]-l,3,4-triazol und 0,02 g Rhodamin B extra (Schultz, »Färb-Stofftabellen«, 7. Auflage, 1. Band [1931], Nr. 864) werden in 30 ecm Glykolmonomethyläther gelöst, und die Lösung wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, auf Papier aufgetragen. Nach dem Aufladen durch eine Coronaentladung wird das sensibilisierte Papier unter einer transparenten positiven Vorlage mit einer 25-Watt-Glühlampe belichtet und mit einem mit Ruß angefärbten Harzpuder eingestäubt. Es entsteht ein positives Bild, das durch Erwärmen fixiert wird. Die erhaltenen guten Bilder sind auf rosafarbenem Grund sichtbar.

12. In 30 ecm Glykolmonomethyläther löst man 1 g der Verbindung entsprechend der Formel 28 und 1 g Ketonharz (z. B. das im Beispiel 10 angeführte Kunstharz AP) und bringt die Lösung auf eine oberflächlich angerauhte Aluminiumfolie auf. Nach dem Verdunsten des Lösungsmittels haftet die zurückbleibende Schicht fest auf der Folienoberfläche. Man verfährt zur Herstellung eines Bildes weiter, wie im Beispiel 1 beschrieben, und erhält bei Verwendung einer transparenten positiven" Vorlage ein positives Bild, das ebenfalls, wie im Beispiel 1 angegeben, fixiert wird. Dieses Bild kann in eine positive Druckform umgewandelt werden, indem man die Aluminiumfolie auf der das Bild tragenden Seite mit einem Entwickler überwischt, der aus Glykolmonomethyläther und l,5°/oiger Phosphorsäure im Verhältnis 4 :1 besteht, mit Wasser abspült und mit fetter Farbe und O,5°/oiger Phosphorsäure einreibt.

13. Die im Beispiel 3 angegebene Vorschrift zur Herstellung von beschichtetem Papier, das für die Reproduktion nach dem elektrophotographischen Verfahren geeignet ist, wird folgendermaßen geändert:

Man versieht eine Papierfolie zunächst mit einer Schicht eine? wasserlöslichen Celluloseäthers, indem man eine wäßrige Lösung des Celluloseäthers auf die Papierfolie aufträgt und diese dann trocknet. Eine Lösung, die auf 30ecm eines Benzol-Aceton-Gemisches (1:1) Ig der Verbindung l-Methyl-3-acetyl-4,5-diphenylimidazolon - (2) entsprechend der Formel 41 und 1 g Cumaronharz, beispielsweise den Handelstyp 701/70, enthält, trägt man in der Weise auf, daß man mit etwa 15 ecm dieser Lösung eine Papierfolie im Format DIN A4 beschichtet.

Nach dem Verdunsten des Lösungsmittelgemisches bleibt eine fest haftende Schicht auf der Oberfläche der Papierfolie zurück. Zur Anfertigung der Kopie von einer gegebenen Vorlage verfährt man wie im Beispiel 1.

l-Methyl-3-acetyl-4,5-diphenyl-imidazolon-(2) entsprechend der Formel 41 ist aus der Literatur bekannt.

Claims

Patentansprüche:

1. Material für elektrophotographische Reproduktion, bestehend aus einer leitenden Unterlage und einer darauf haftenden p'hotoleitenden Isolierschicht, dadurch gekennzeichnet, daß die Isolierschicht als photoleitende Substanzen 4,5-Diphenylimidazolon-(2)-Körper oder 4,5-Diphenyl-imidazolthion-(2)-Körper entsprechend der allgemeinen Formel

Phenyl -C = C- Phenyl

X-N N-Y

ν/

enthält oder aus diesen Körpern besteht; in der Formel bedeuten X und Y Wasserstoffatome, Alkyl- oder Phenylgruppen und Z ein Sauerstoffoder Schwefelatom.

2. Material für elektrophotographische Schichten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die 4,5-Diphenyl-imidazolon-(2)-Körper bzw. 4,5-Diphenyl-imidazolthion- (2) -Körper in der Isolierschicht in Mischung mit organischen Kolloiden vorliegen, gegebenenfalls in Form fester Lösungen mit den Kolloiden.

3. Material für elektrophotographische Schichten nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch die Anwesenheit von Sensibilisatoren in der Isolierschicht.

Hierzu 3 Blatt Zeichnungen

® 909 559/370 6.59