DE1050750B

DE1050750B - Process for purifying alkyl ethers

Info

Publication number: DE1050750B
Application number: DENDAT1050750D
Authority: DE
Original assignee: Esso Research and Engineering Co
Current assignee: ExxonMobil Technology and Engineering Co
Publication date: 1959-02-19

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHES /Mmm*. PATENTAMTGERMAN / Mmm *. PATENT OFFICE

kl. 12 o 5/09 kl. 12 o 5/09

INTERNAT. KL. C 07 CINTERNAT. KL. C 07 C

AUSLEGESCHRIFT 1050 750EXPLORATION PAPER 1050 750

E 14021 IVb/12 οE 14021 IVb / 12 ο

ÄNMELDETAG: 20.APRIL1957REGISTRATION DATE: APRIL 20, 1957

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 19. FEBRUAR 195 9NOTICE
THE REGISTRATION
AND ISSUE OF THE
EDITORIAL: FEBRUARY 19, 195 9

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Reinigen eines rohen, aliphatischen Äthers, z. B. eines rohen Äthyl- oder Isopropyläthers, der durch Umsetzung eines Olefins mit Schwefelsäure erhalten wurde.The present invention relates to a method for purifying a crude aliphatic ether, e.g. B. of a crude ethyl or isopropyl ether obtained by reacting an olefin with sulfuric acid.

Hochwertige, chemisch reine, wasserfreie und für Reaktionszwecke geeignete Äthyläther wurden bisher in kleinem Maßstab für die Verwendung in Laboratorien oder als besondere Lösungsmittel hergestellt. Um den hierfür erforderlichen hohen Reinheitsgrad zu erzielen, hielt man es im allgemeinen für erforderlich, den Äther durch Umsetzung von ziemlich reinem Äthanol mit Schwefelsäure und anschließendem langwierigem Waschen, Neutralisieren und Destillieren herzustellen. Die betreffenden Reinigungsstufen waren zur Entfernung von Verunreinigungen, wie Aldehyden, freien Säuren. Peroxyden, Geruch, färbenden Substanzen u. dgl., erforderlich.High-quality, chemically pure, anhydrous ethyl ethers suitable for reaction purposes have been used up to now manufactured on a small scale for use in laboratories or as special solvents. Around To achieve the high degree of purity required for this, it was generally considered necessary the ether through the conversion of fairly pure ethanol with sulfuric acid and then a lengthy process Washing, neutralizing and distilling. The relevant cleaning stages were free acids to remove impurities such as aldehydes. Peroxides, odor, coloring Substances and the like are required.

Bei der Entwicklung von Alkoholsynthesen aus Olefinen in großem Maßstab fielen große Mengen an rohen Äthern als Nebenprodukte an, was zu der Notwendigkeit führte, die rohen Äther im großtechnischem Maß zu veredeln, um günstig absetzbare und hochwertige Ätherprodukte zu erzielen.Large-scale development of alcohol syntheses from olefins has resulted in large amounts raw ethers as by-products, which led to the need to use raw ethers on an industrial scale To refine measure in order to achieve affordable and high-quality ether products.

Es sind bereits Verfahren bekannt, nach denen man bestimmte der in dem rohen Äther enthaltenen Verunreinigungen entfernt. So wurde vorgeschlagen, zwecks Abtrennung von ungesättigten Verbindungen den rohen Äther mit Chlor zu behandeln und anschließend die chlorierten Produkte abzutrennen. Für die Entfernung von Aldehyden ist ein Verfahren bekannt, nach dem man den rohen Äther mit Hydroxylamin behandelt.Methods are already known by which to determine certain of the impurities contained in the crude ether removed. It has been proposed for the purpose of separating off unsaturated compounds treating the raw ether with chlorine and then separating the chlorinated products. For The removal of aldehydes is a known process by which the crude ether is treated with hydroxylamine treated.

Vor allem ist es aber notwendig, Fremdgerüche zu entfernen, dia diese selbst hochwertige Äther für viele Zwecke, z. B. in der pharmazeutischen Industrie usw., ungeeignet machen. Diese geruchgebenden Bestandteile sind anscheinend in sehr geringen Mengen anwesend; sie sind jedoch nach den zur Geruchverbesserung organischer Materialien allgemein verwendeten Behandlungsverfahren sehr schwer zu entfernen. So ergab die Perkolation von aufgearbeitetem Äther durch verschiedene feste Absorbtionsmittel, wie Holzkohle, Silikagel. Sand oder Tonerde, keine bedeutende Verbesserung des Geruchs. Selbst bei einer außergewöhnlich hohen Fraktionierleistung in der letzten Destillationsstufe wurde keine vollständige Entfernung des Geruchs erzielt. Ähnliche Ergebnisse λ\ urden mit Behandlungsmitteln wie H₂ S O₄, Wasser, KOH und KMnO₄ erhalten. Auch bei der bereits vorgeschlagenen Behandlung roher Äther mit Bisulfitlösungen erhielt man keine vollständige Entfernung des Geruchs. Es ist daher zu verstehen, daß die Verbesserung des Geruchs von Äther ein wichtiges und schwieriges Problem darstellt.Above all, however, it is necessary to remove foreign odors, which are themselves high-quality ethers for many purposes, e.g. B. in the pharmaceutical industry, etc., make it unsuitable. These odorous ingredients appear to be present in very small amounts; however, they are very difficult to remove after the treatment methods generally used to improve the odor of organic materials. Thus, the percolation of reprocessed ether by various solid absorbents such as charcoal and silica gel resulted. Sand or clay, no significant improvement in smell. Even with an exceptionally high fractionation capacity in the last distillation stage, complete removal of the odor was not achieved. Similar results were obtained with treatment agents such as H ₂ SO ₄ , water, KOH and KMnO ₄ . Even with the previously proposed treatment of crude ethers with bisulfite solutions, no complete removal of the odor was obtained. It is understood, therefore, that improving the odor of ether is an important and difficult problem.

Verfahren zur Reinigung von AlkyläthernProcess for purifying alkyl ethers

Anmelder:Applicant:

Esso Research and Engineering Company, Elizabeth, N. J. (V. St. A.)Esso Research and Engineering Company, Elizabeth, N.J. (V. St. A.)

Vertreter: Dr. W. Beil und A. Hoeppener,Representative: Dr. W. Beil and A. Hoeppener,

Rechtsanwälte, Frankfurt/M.-Hochst, Antoniterstr. 36Lawyers, Frankfurt / M.-Hochst, Antoniterstr. 36

Erfindungsgemäß läßt sich ein roher Alkyläther, 7. B. ein durch Sulfatierung von Äthylen erhaltener Diäthyläther, hinsichtlich seines Geruchs dadurch verbessern, daß man in dem Äther eine kleine Menge eines primären Alkohols, z. B. Äthylalkohol, aufrechterhältAccording to the invention a crude alkyl ethers, 7. B. can be a value obtained by sulfation of ethylene diethyl ether, with regard to improve its odor by reacting, for example in the ether, a small amount of a primary alcohol. B. ethyl alcohol maintains

oder daß man dem Äther eine kleine Menge Äthylalkohol zugibt, die ausreicht, um einen Alkoholgehalt von nicht weniger als 0,5 Volumprozent, gewöhnlich von Ibis 2%, und vorzugsweise von nicht mehr als 10 %> aufrechtzuerhalten, und diese Lösung mit eineror that a small amount of ethyl alcohol is added to the ether, sufficient to obtain an alcohol content not less than 0.5 volume percent, usually Ibis 2%, and preferably not more than 10%> and maintain this solution with a

Lösung eines Alkaliplumbits, vorzugsweise einer 0,5 bis lOgewichtsprozentigen, wäßrigen Lösung von Natriumplumbit, zusammenbringt und danach den behandelten Äther destilliert. Der mit Natriumplumbit behandelte Äther weist nach der Destillation eineSolution of an alkali plumbite, preferably a 0.5 to 10 weight percent aqueous solution of Sodium plumbite, and then distilled the treated ether. The one with sodium plumbite treated ether shows a

weitgehende Geruchsverbesserung gegenüber einem Äther auf, der nicht auf diese Weise behandelt, sondern nur destilliert wurde, oder gegenüber einem mit den oben erwähnten Reagenzien, wie H₂SO₄, NaHSO₃ usw., behandelten Äther.extensive odor improvement compared to an ether that was not treated in this way, but only distilled, or compared to an ether treated with the above-mentioned reagents, such as H ₂ SO ₄ , NaHSO ₃ , etc.

Ein zufriedenstellendes Verfahren zur praktischen Durchführung der Erfindung wird nun in Verbindung mit der beigefügten Zeichnung beschrieben, die ein Fließschema einer kontinuierlich arbeitenden Äther-λ eredlungsanlage darstellt und zur Erläuterung be-A satisfactory method of practicing the invention is now described in conjunction described with the accompanying drawing, which is a flow diagram of a continuously operating ether-λ processing system and for explanation

vorzugter Ausführungsformen dient.preferred embodiments is used.

Rohes Äthanol, das durch Umsetzung von Äthylen mit Schwefelsäure, anschließende Hydrolyse, Abstreifen und Verdünnen mit Wasser zur Abtrennung der hochsiedenden, wasserunlöslichen Verunreini-Crude ethanol obtained by reacting ethylene with sulfuric acid, followed by hydrolysis, stripping and dilution with water to separate the high-boiling, water-insoluble impurities

gungen, oder auf eine andere bekannte Weise hergestellt wurde, wi-rd über Leitung 1 in die Ätheroder Hauptkolonne 2 eingeführt. Die Bedingungen in dieser Destillationskolonne sind derart, daß Äther, Alkohol und Wasser übergehen. Auch einige wasserst» 750/47Sor was produced in another known manner, via line 1 into the ether or Main column 2 introduced. The conditions in this distillation column are such that ether, Pass over alcohol and water. Also some watery »750 / 47S

unlösliche Verunreinigungen können oben entfernt werden. Man zieht den rohen Äther, der 0,5 bis 4O°/o (Volumprozent) Alkohol enthält, oben über Leitung 3 und den Kühler 4 ab und führt einen Teil als Rücklauf über Leitung 5 in die Kolonne 2 zurück. Die Kolonne 2 kann so gefahren werden, daß mehr als i bis 2% Alkohol übergehen; in einem solchen Falle wird ein Teil des Kopfstromes über die Leitung 6 dem Ätherwäscher 7 zugeführt. Dieser wird über Leitung 8 mit Wasser gespeist. In dem Wäscher wird eine Temperatur von 24 bis 29° C und ein Druck aufrechterhalten, der so hoch ist, daß der Äther in flüssiger Phase gehalten wird. Der gewaschene Äther, der eine kleine Menge Alkohol (gewöhnlich weniger alsinsoluble impurities can be removed at the top. The crude ether, which contains 0.5 to 40% alcohol by volume, is withdrawn at the top via line 3 and condenser 4 and some of it is returned as reflux via line 5 to column 2. The column 2 may be driven so that more than i proceed to 2% alcohol; in such a case, part of the overhead stream is fed to the ether scrubber 7 via the line 6. This is fed with water via line 8. In the washer a temperature of 24 to 29 ° C and a pressure is maintained which is so high that the ether is kept in the liquid phase. The washed ether containing a small amount of alcohol (usually less than

I Volumprozent) enthält, wird als obere Phase abgezogen und über die Leitung 9 der erfindungsgemäßen Ätherreinigungsanlage zugeführt. Dieser rohe, gewaschene Äther kann als Verunreinigungen schwankende Mengen an hochsiedenden Bestandteilen niedrigsiedende Materialien, Schwefelverbindungen, organische Säuren u. dgl. enthalten.I volume percent) is withdrawn as the upper phase and fed via line 9 to the ether purification system according to the invention. This raw, washed one Ether can be used as impurities in varying amounts of high-boiling components contain low-boiling materials, sulfur compounds, organic acids and the like.

Die ätherfreien Rückstände der Kolonne 2 werden über Leitung 10 zur Gewinnung, Reinigung und Konzentrierung des Alkohols in die Rektifizierkolonne 25 geleitet. Von hier können Seitenströme über Leitung 11 abgezogen und über Leitung 6 dem Ätherwäscher 7 zugeführt werden, wo die Hochsiedenden durch den Äther als wasserunlösliche Verunreinigungen extrahiert werden. Die Seitenströme können ferner ganz oder teilweise über die LeitungenThe ether-free residues from column 2 are used via line 10 for recovery, purification and concentration of the alcohol passed into the rectification column 25. From here, side streams can pass over Line 11 withdrawn and fed via line 6 to the ether scrubber 7, where the high boilers extracted by the ether as water-insoluble impurities. The side streams can also be wholly or partially via the lines

II und 12 in die Kolonne 2 zurückgeführt werden. Wenn die Kolonne 2 so arbeitet, daß der übergehende Äther 0,5 Volumprozent oder weniger Alkohol enthält, so kann der Ätherstrom um den Ätherwäscher 7 herumgeführt und über die Leitung 24 direkt in die Reinigungsanlage geleitet werden.II and 12 are returned to column 2. When the column 2 operates so that the ether passing over is 0.5 percent by volume or less Contains alcohol, the ether stream can be led around the ether scrubber 7 and via the line 24 can be fed directly into the cleaning system.

In dem Reinigungsteil werden dem rohen Äther, falls erforderlich, über Leitung 13 zusätzliche Mengen Äthanol beigemischt, um den Gesamt-Äthanolgehalt auf mindestens 0,5 Volumprozent, vorzugsweise etwa 1 %, zu bringen. Hierauf wird das Äther-Äthanod-Gemisch in den Mischer 15 geleitet, in dem es mit einer durch Leitung 14 zugeführten Natriumplumbitlösung zusammengebracht und gründlich vermischt wird. Eine Kontaktzeit von etwa einer Stunde ist gewöhnlich ausreichend.In the purification part, if necessary, additional amounts are added to the raw ether via line 13 Ethanol added to the total ethanol content to at least 0.5 percent by volume, preferably about 1%. Then the ether-ethanod mixture is passed into the mixer 15, in which it is with a sodium plumbite solution supplied through line 14 and mixed thoroughly will. A contact time of about an hour is usually sufficient.

Nach dem Mischen, das mit einer Zentrifugalpumpe, einem Rührwerk oder auf andere bekannte Weise durchgeführt werden kann, leitet man das Gemisch zum Absetzen in das Gefäß 16, aus dem nach erfolgter Sohichtbildung die Natriumplumbitlösung über Leitung 17 zur Wiederverwendung abgezogen werden kann, bis das wirksame Reinigungsmittel verbraucht ist.After mixing, done with a centrifugal pump, an agitator or other known Way can be carried out, one passes the mixture to settle in the vessel 16, from which after Once the layer has been formed, the sodium plumbite solution is drawn off via line 17 for reuse can be used until the effective detergent is used up.

Der behandelte Äther wird über Leitung 18 der Endbehandlung zugeführt. Er gelangt in die Entwässerungskolonne 19, wo das Wasser durch Kondensieren, Kühlen und Dekantieren im Kondensatsammler 20 entfernt wird. Der Abfluß des Wassers erfolgt über Leitung 21.The treated ether is fed to the final treatment via line 18. It gets into the dewatering column 19, where the water by condensing, cooling and decanting in the condensate collector 20 is removed. The water is drained off via line 21.

Der rohe, entwässerte Äther, der möglicherweise hochsiedende Verunreinigungen enthält, gelangt nun in den Fraktionierturm 23, aus dem die hochsiedenden Verunreinigungen als Rückstand abgezogen werden und der fertige Äther hoher Reinheit als KopfproduktThe raw, dehydrated ether, which may contain high-boiling impurities, is now entering into the fractionation tower 23, from which the high-boiling impurities are drawn off as residue and the finished ether of high purity as the top product

ίο gewonnen wird.ίο is won.

Die Reinigungsstufen, die in der Hauptsache unter Bezugnahme auf Diäthyläther beschrieben wurden, lasssen sich beispielsweise auch auf einfache und gemischte Dialkyläther mit 4 bis 6 C-Atomen im MoIekül anwenden. Obwohl die Erfindung in Verbindung mit Äthern beschrieben wurde, die durch Absorption von Olefinen in H₂ S O₄ hergestellt wurden, kann sie ebensogut bei der Reinigung von Äthern angewandt werden, die auf andere Weise, z. B. durch direkte Wasseranlagerung an Olefine, hergestellt worden sind. Was die Ätherreinigungsmittel betrifft, so können an Stelle von NaOH andere Alkalien, z.B. KOH, Na₂CO₃, K₂CO₃ usw., verwendet werden.The purification stages, which were mainly described with reference to diethyl ether, can also be applied, for example, to simple and mixed dialkyl ethers with 4 to 6 carbon atoms in the molecule. Although the invention has been described in connection with ethers made by the absorption of olefins in H ₂ SO ₄ , it can equally well be used in the purification of ethers produced in other ways, e.g. B. by direct water addition to olefins, have been produced. As for the ether cleaners, other alkalis, such as KOH, Na ₂ CO ₃ , K ₂ CO ₃ , etc., can be used in place of NaOH.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch die nachstehenden Beispiele weiter erläutert. Das in diesen Beispielen als Behandlungsmittel verwendete Natriumplumbit wurde durch Sättigung einer llgewichtsprozentigen ätzalkalischen Lösung (Natronlauge) mit 1,5% Bleioxyd hergestellt. Diese Lösung, die etwa 3°/o Natriumplumbit enthielt, wurde mit verschiedenen Mengen Wasser verdünnt. In den Beispielen ist die Stärke der verwendeten Lösung in Gewichtsprozent Natriumplumbit ausgedrückt.The process according to the invention is further illustrated by the examples below. That in these Examples of sodium plumbitol used as a treatment agent was obtained by saturating a 11 weight percent caustic solution (caustic soda) with 1.5% lead oxide. This solution that roughly Containing 3% sodium plumbite was mixed with various Diluted amounts of water. In the examples, the strength of the solution used is in percent by weight Sodium plumbite expressed.

Mit der Bezeichnung der »Geruchsklasse« wird auf eine willkürliche Skala zum Messen und Vergleichen des Geruchs von Äthyläther Bezug genommen. Der Geruch von Äthyläther ist so intensiv, daß sich schwache Fremdgerüche erst dann feststellen lassen, wenn der Äther fast vollständig verdampft ist und die Fremdgerüche konzentriert worden sind. In der Skala bezeichnet die Klasse 3 einen Äther, der keinen nachweisbaren fremden Geruch besitzt, und die Klasse 12 einen Äther, der ausgesprochen unangenehm riecht. Steigende Zahlenwerte entsprechen einem zunehmend unangenehmen Geruch.The designation of the "odor class" is on an arbitrary scale for measuring and comparing the odor of ethyl ether. The smell of ethyl ether is so intense that it becomes let weak foreign smells detect only when the ether has almost completely evaporated and the Foreign odors have been concentrated. In the scale, class 3 denotes an ether that has no detectable has a strange smell, and class 12 has an ether that smells extremely unpleasant. Increasing numerical values correspond to an increasingly unpleasant odor.

example 1

Bei den nachstehenden Laboratoriumsversuchen wurde roher Äther mit der Plumbitlösung in einem Scheidetrichter geschüttelt. Die wäßrige Schicht wurde dann entfernt und der Äther destilliert. Der rohe Äther wurde mit 10 Volumprozent der aufgeführten Lösungen behandelt und anschließend unter Verwendung von fünf bis dreißig Böden und Rücklaufverhältnissen von 1 : 1 und 10 : 1 destilliert.In the laboratory experiments below, crude ether was combined with the plumbite solution in one Separating funnel shaken. The aqueous layer was then removed and the ether distilled. Of the raw ether was treated with 10 percent by volume of the listed solutions and then under Distilled using five to thirty trays and reflux ratios of 1: 1 and 10: 1.

Behandlungtreatment

Blindversuch Blind test

Kein ÄthanolNo ethanol

O,5°/oige
Natriumplumbit
lösung0.5 per cent
Sodium plumbite
solution

Blindversuch 1 Volumprozent Äthanolzugabe zum rohen Äther
O,5°/oige NatriumplumbitlösungBlind experiment 1 percent by volume of ethanol added to the raw ether
0.5% sodium plumbitol solution

erste
Verwendungfirst
use

zweite
Verwendungsecond
use

dritte
Verwendungthird
use

vierte
Verwendungfourth
use

fünfte
Verwendungfifth
use

Anzahl der Böden ....
Rücklaufverhältnis .. .Number of floors ....
Return ratio ...

Geruchsklasse von
90% des Überdestillierten Odor class of
90% of the overdistilled

30
5:130th
5: 1

30
5 :130th
5: 1

30
5:130th
5: 1

5:15: 1

5
5:15
5: 1

12
1 :112th
1: 1

5
1 :5
1 :

Diese Ergebnisse zeigen die erhebliche Verbesserung des Äthergeruchs bei erfmdungsgemäßer Behandlung. Sie zeigen ferner, daß es notwendig ist, eine bestimmte Äthanolmenge in dem Äther aufrechtzuerhalten. Das Äthanol dient wahrscheinlich als wechselseitiges Lösungsmittel; obgleich der Effekt des wechselseitigen Lösungsmittels allein zur Erklärung seiner Notwendigkeit nicht ausreicht. Andere wechselseitige Lösungsmittel, ζ Β. Isopropanol, bleiben wirkungslos.These results show the considerable improvement in the odor of ether with treatment according to the invention. They also show that it is necessary to maintain a certain amount of ethanol in the ether. The ethanol probably serves as a mutual solvent; although the effect of the mutual solvent alone is not sufficient to explain its necessity. Others reciprocal Solvent, ζ Β. Isopropanol, remain ineffective.

Example 2

Bei einer anderen Versuchsreihe wurde die Wirkung von 2°Λ> Äthanol in dem zu behandelnden ? ther bestimmt.In another series of tests, the effect of 2 ° Λ> ethanol in the ? ther definitely.

Geruchsklasse 2 Volumprozent
ÄthanolzugabeOdor class 2 volume percent
Addition of ethanol

BlindversuchBlind test

Keine
Äthanolzugabe
Behandlung
behandelt I behandeltNo
Addition of ethanol
treatment
treated I treated

Diese Ergebnisse zeigen, daß bei der Behandlung von äthanolfreiem Äther mit 10 Volumprozent Natriumplumbitlösung in Abwesenheit von Äthanol keine Verbesserung erzielt wurde.These results show that when treating ethanol-free ether with 10 percent by volume Sodium plumbite solution in the absence of ethanol no improvement was achieved.

Example 3

Die Überlegenheit der Plumbitlösung gegenüber anderen geruchsverbessernden Reagenzien wird an Hand nachstehender Daten gezeigt. Roher Äther wurde mit 10 Volumprozent der erwähnten Lösung behandelt. Der behandelte Äther wurde hierauf bei dreißig Böden und Anwendung eines Rücklauf Verhältnisses von 5 : 1 destilliert. Der Bereich der Geruchswerte für die verschiedenen Fraktionen ist in der Tabelle angegeben.The superiority of the plumbit solution over other odor-improving reagents is demonstrated Hand shown below. Raw ether was made with 10 percent by volume of the mentioned solution treated. The treated ether was then applied at thirty soils and using a reflux ratio distilled from 5: 1. The range of odor values for the various fractions is in given in the table.

10 Vo Fraktion10 Vo parliamentary group BlindversuchBlind test Wasserwater 10% KO H10% KO H 15VoKOH15VoKOH 46VoKOH46VoKOH 10 Vo NaOH10 Vo NaOH 1 bis 3
4 bis 6
7 bis 91 to 3
4 to 6
7 to 9 6 bis 8
5
7 bis 106 to 8
5
7 to 10 8 bis 10
6 bis 8
3 bis 68 to 10
6 to 8
3 to 6 6
3
3 bis 66th
3
3 to 6 3 bis 6
3
33 to 6
3
3 8 bis 10
3
3 bis 88 to 10
3
3 to 8 6 bis 8
3
6 bis 86 to 8
3
6 to 8

10 Vo Fraktion10 Vo parliamentary group

30VoNaOH30VoNaOH

10VoNaHSO₃ 10VoKMnO₄ 10VoNaHSO ₃ 10VoKMnO ₄

sch νsch ν

65Voige Schwefelsäure65Voige sulfuric acid

2°/oPlumbit2% plumbit

weißWhite

(kein Alkohol)(no alcohol)

1 bis 3
4 bis 6
7 bis 91 to 3
4 to 6
7 to 9

6
6 bis 86th
6 to 8

bis 10until 10

6 bis 8
6 bis 8 6 bis 8
4 bis 6
3 bis 66 to 8
6 to 8 6 to 8
4 to 6
3 to 6

8 bis 108 to 10

3 bis 83 to 8

3 bis 43 to 4

4 bis 64 to 6

10 Vo Fraktion10 Vo parliamentary group BlindversuchBlind test Wasser *Water * lOVoKOH*lOVoKOH * 0,5 Vo Plumbit
(1 Vo Äthanol)0.5 Vo plumbit
(1 Vo ethanol) Ibis 3
4 bis 6
7 bis 9Ibis 3
4 to 6
7 to 9 6 bis 8
3 bis 6
3 bis 66 to 8
3 to 6
3 to 6 10 bis 12
6
610 to 12
6th
6th 3 bis 6
3
8 bis 103 to 6
3
8 to 10 3
3
33
3
3

* Zugabe von 1 Vo Alkohol.* Addition of 1 Vo alcohol.

Example 4

Natriumplumbit wurde zum »Versüßen« saurer Benzine verwendet, d. h. von Benzinen, die kleine Mengen Schwefel enthielten. Daß bei dem vorliegenden Verfahren kein »Versüßen« erfolgt, wird an Hand der nachstehenden Daten gezeigt, bei denen die Wirkung von Natriumhypochlorit, einem bekannten »Versüßungs«-Mittel, auf rohen Äther angewandt wird. In diesem Beispiel wird der Äther mit 2 Volumprozent alkalischem Hypochlorit mit und ohne Zugabe von Äthanol behandelt. Es ist festzustellen, daß keine "Verbesserung erfolgte.Sodium plumbite was used to "sweeten" acidic gasolines; H. of gasoline, the little one Contained lots of sulfur. The fact that there is no "sweetening" in the present process is an Hand the data shown below showing the effects of sodium hypochlorite, a well-known "Sweetener" is applied to raw ether. In this example the ether is at 2 percent by volume treated with alkaline hypochlorite with and without the addition of ethanol. It should be noted that none "Improvement took place.

10 Vo Fraktion10 Vo parliamentary group BlindversuchBlind test 5 Gewichtsprozent
NaOCl
2 Gewichtsprozent
NaOH5 percent by weight
NaOCl
2 percent by weight
NaOH 5,2 Gewichtsprozent
NaOCl
2 Gewichtsprozent
NaOH
(1 Vo ÄTOH-Zugabe
zum Äther)5.2 percent by weight
NaOCl
2 percent by weight
NaOH
(1 Vo of AETOH addition
to the ether) 2 Gewichtsprozent
NaOCl
2 Gewichtsprozent
NaOH2 percent by weight
NaOCl
2 percent by weight
NaOH 2 Gewichtsprozent
NaOCl
2 Gewichtsprozent
NaOH
(lVoÄTOH-Zugabe
zum Äther)2 percent by weight
NaOCl
2 percent by weight
NaOH
(lVoÄTOH addition
to the ether) Ibis 3
4 bis 6
7 bis 9Ibis 3
4 to 6
7 to 9 8 bis 10
8
6 bis 88 to 10
8th
6 to 8 8 bis 10
8
8 bis 128 to 10
8th
8 to 12 8 bis 10
8
8 bis 108 to 10
8th
8 to 10 8 bis 10
8
88 to 10
8th
8th 8 bis 10
8
88 to 10
8th
8th

Example 5

Die vorstehenden Beispiele 1 und 2 zeigten, daß es notwendig ist, einen niedrigmolekularen Alkohol, insbesondere Äthanol, in der Behandlungsstufe zu verwenden. Die nachstehenden Daten zeigen, daß Methyloder Äthylalkohol vorzuziehen ist, während Isopropanol augenscheinlich nicht wirksam ist. Primäre Alkohole werden für diesen Zweck bevorzugt.Examples 1 and 2 above showed that it is necessary to use a low molecular weight alcohol, in particular Ethanol to be used in the treatment stage. The data below show that methyl or Ethyl alcohol is preferable, while isopropanol does not appear to be effective. Primary Alcohols are preferred for this purpose.

BlindversuchBlind test Kein Alkohol
+ PlumbitNo alcohol
+ Plumbit 1°/oäTOH
+ Plumbit1% oeTOH
+ Plumbit l°/oMEOH
+ Plumbitl ° / oMEOH
+ Plumbit 1 »/ο IP O H
+ Plumbit1 »/ ο IP OH
+ Plumbit O,2°/o Santomerse
+ Plumbit0.2 per cent. Santomerse
+ Plumbit 5 °/o Ä T O H
+ Plumbit5 per cent. TOH
+ Plumbit 88th 66th 33 33 66th 88th 33

Diese Daten zeigen ferner, daß die Wirkung des Alkohols nicht nur in seiner Eigenschaft als wechselseitiges Lösungsmittel zur Erzielung eines innigen Kontakts liegt. Um festzustellen, ob der innige Kontakt für die guten Erfolge, die mit Äthanol erzielt wurden, verantwortlich war, wurde »Santomerse«, ein handelsübliches Netzmittel, zugegeben. Es wurde keinerlei Wirkung festgestellt. Ferner ist auch Isopropanol, ebenfalls ein wechselseitiges Lösungsmittel, unwirksam.These data also show that the effects of alcohol are not only reciprocal Solvent to achieve intimate contact is. To see if the heartfelt Contact was responsible for the good success that was achieved with ethanol, was »Santomerse«, a commercially available wetting agent is added. No effect was found. Further Isopropanol, also a mutual solvent, is also ineffective.

Claims

Patent claims:

1. Process for the purification of alkyl ethers, which contain constituents which give off a foreign odor are contaminated, characterized in that the ether in the presence of a primary Treated alcohol with a solution of an alkali plumbit and then distilled.

2. The method according to claim 1, characterized in that the alcohol or methanol Ethanol and an aqueous sodium plumbite solution used as alkali plumbite solution.

3. The method according to claim 2, characterized in that the alkyl ether is diethyl ether and the alcohol used is ethanol in an amount of about 0.5 to 10 percent by volume.

4. The method according to claim 3, characterized in that the alcohol in an amount of about 1 to 2 percent by volume, based on the ether volume in the treatment zone, is used.

5. The method according to claim 3, characterized in that the ether with a 0.5 to 10 '/ oigen aqueous sodium plumbite solution is treated.

Considered publications:
German patents No. 824 488, 829 888,
443;

U.S. Patent No. 2,497,601.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings