CZ294551B6

CZ294551B6 - Deriváty izosorbid mononitrátu a léčiva s vazodilatační účinností

Info

Publication number: CZ294551B6
Application number: CZ20011257A
Authority: CZ
Inventors: Moliner José Repolles; Coy Francisco Pubill; Llorente Lydia Cabeza; Banus Marcelli Carbo; Rofes Cristina Negrie; Riudavets Juan Antonio Cerda; Siso Alicia Ferrer; Marek W. Radomski; Perez-Rasilla Eduardo Salas; Bonnin Juan Martinez
Original assignee: Lacer, S. A.
Priority date: 1998-10-07
Filing date: 1999-10-04
Publication date: 2005-01-12
Also published as: BR9914355B1; AR020538A1; CN1096465C; US20030225134A1; ES2142773A1; BG105417A; CU23162A3; EE04374B1; CN1322205A; EA200100422A1; EA003360B1; BR9914355A; ZA200102836B; KR100641801B1; OA11661A; AU6204199A; DE69930949T2; AP2001002128A0; ATE323707T1; RS50112B

Abstract

Deriváty izosorbid mononitrátu, které mají vazodilatační účinnost se sníženým účinkem tolerance, obecného vzorce I, kde A a B představují nezávisle kteroukoliv ze skupin -ONO.sub.2.n., -Z-CO-R, kde Z je atom kyslíku nebo atom síry a R je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, arylová skupina, aralkylová skupina nebo skupina vzorce a, kde R.sup.1.n. je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, arylová skupina nebo aralkylová skupina, případně substituovaná, s podmínkou, že jedno z A a B je vždy -ONO.sub.2.n., nikoliv však současně obě; jestliže Z je atom síry, R je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, arylová skupina nebo aralkylová skupina; a jestliže Z je atom kyslíku, R je skupina vzorce a, a jejich farmaceuticky přijatelné soli.ŕ

Description

Detailní popis vynálezu

Stabilní, vysoce účinné kosmetické přípravky nezanechávají stopu podle tohoto vynálezu jsou vyrobeny kombinací:

(a) 40 až 75 % (s výhodou 45 až 60 % a ještě výhodněji 46 až 53 %) těkavého silikonu (obzvláště D5 cyklomethikonu);

(b) 1 až 20 % (s výhodou 2 až 18 % a ještě výhodněji 5 až 15 %) změkčovadla nebo směsi dvou nebo více změkčovadel (např. 0,1 až 5 % (s výhodou 0,3 až 4,0 %, výhodněji 0,4 až 2,0 % a ještě výhodněji 0,4 až 1,5 %) netěkavého silikonu jako je třeba fenyltrimethikon, nebo 1 až 12% C12-C15 alkylbenzoátu);

(c) 0,5 až 20 % (vztaženo na tuhý základ) (s výhodou 1 až 15 % a ještě výhodněji 1 až 10 %) cyklodimethikon (a) dimethikon krospolymemí kompozice podle výše uvedeného popisu;

(d) 0,1 až 20% (s výhodou 10 až 20% k získání antiperspiračního efektu) antiperspiračně aktivní složky na bázi bezvodé, pufru zbavené antiperspiračně aktivní látky;

(e) 2 až 15 % (s výhodou 2 až 10 % a výhodněji 2 až 8 %) polyethylenových kuliček majících velikost částic v rozmezí od 5 do 40 mikrometrů a hustotu v rozsahu od 0,91 do 0,98 g/cm³;

(f) 0 až 5 % antimikrobiálního činidla; a (g) 0 až 5 % vonné složky;

kde všechna uvedená procenta jsou hmotnostní procenta vztažená na celkovou hmotnost přípravku, pokud není uvedeno jinak.

Silikonové materiály používané při výrobě přípravků podle tohoto vynálezu mohou být vybrány ze skupiny obsahující konvenční cyklické a lineární těkavé a netěkavé silikony, které působí jako bobtnací činidlo pro vhodný elastomer. Například, přičemž příklad není zamýšlen jako omezující, těkavé silikony jsou jeden nebo více členů vybraných ze skupiny obsahující cyklické polydimethylsiloxany jako jsou sloučeniny reprezentované vzorcem I:

(d,

CHj kde n je celé číslo s hodnotou od 3 do 7, s výhodou 5 až 6. Těkavým silikonovým materiálem je míněn materiál, mající měřitelnou tensi par při laboratorní teplotě. Například, CD-245 kapalina od firmy Dow Coming Corporation (Midland, Michigan) je typem cyklomethikonu, který může být použit. To zahrnuje tetrametr (nebo oktylmethylcyklotetrasiloxan) a pentametr (nebo dekamethylcyklopentasiloxan). Netěkavé a těkavé lineární silikony jsou jeden nebo více členů vybraných ze skupiny obsahující lineární polydimethylsiloxany jako např. sloučeniny vzorce II:

-3 CZ 294553 B6

a t je vybrán tak, aby se molekulová hmotnost pohybovala v rozmezí od 800 do 260 000 aviskozita byla v rozmezí od 5.10'⁶ m².s'' do 0,6 m^s'¹, např. Dimethikon DC 200 do firmy Dow Coming.

Změkčovadla jsou v oboru známé třídy materiálů, které kůži propůjčují změkčující efekt. Jsou to složky, které pomáhají udržet měkké, hladké a ohebné vzezření kůže. Změkčovadla jsou také známa tím, že snižují vybělování kůže a/nebo zvyšují její estetičnost. Příklady chemických tříd, ve kterých mohou být nalezeny vhodná změkčovadla, zahrnují:

(a) tuky a oleje, které jsou glycerylestery mastných kyselin nebo triglyceridy normálně nalézané v živočišných a rostlinných tkáních, včetně takových, které byly hydrogenovány kvůli snížení nenasycenosti. Také zahrnují synteticky připravené estery glycerínu a mastných kyselin. Izolované a čištěné mastné kyseliny mohou být esterifikovány s glycerínem za vzniku mono-, di- a triglyceridů. Jsou to relativně čisté tuky, které se pouze málo liší od tuků a olejů nalézaných v přírodě. Obecná struktura může být reprezentována vzorcem III:

(^H—COOR¹

CH—COOR² (ΠΙ),

CH—COOR³ kde každý z R¹, R² a R³ může být stejný nebo rozdílný a uhlíkový řetězec (nasycený nebo nenasycený) obsahující od 7 do 30 atomů uhlíku. Konkrétní příklady zahrnují arašídový olej, sezamový olej, avokádový olej, kokosový olej, kakaové máslo, mandlový olej, slunečnicový olej, kukuřičný olej, bavlníkový olej, ricinový olej, hydrogenovaný ricinový olej, olivový olej, olej z jojoby, olej z tresčích jater, palmový olej, sojový olej, olej z naklíčené pšenice, lněný olej a olej ze slunečnicových jader.

(b) uhlovodíky, které jsou skupinou látek obsahující pouze uhlík a vodík. Jsou odvozené od petrochemikálií. Jejich struktuiy se mohou široce lišit a zahrnovat jak alifatické, alicyklické a aromatické sloučeniny. Konkrétní příklady zahrnují parafín, petrolatum, hydrogenovaný polyizobuten a minerální olej.

(c) estery, které jsou po chemické stránce kovalentní sloučeniny vzniklé mezi kyselinami a alkoholy. Estery mohou být připraveny od téměř všech kyselin (karboxylových a anorganických) a libovolných alkoholů. Estery zde jsou odvozeny od karboxylových kyselina a alkoholu. Obecná struktura by byla R⁴COOR⁵. Délka řetězce pro R⁴ a R⁵ se může pohybovat od 7 do 30 a může být nasycený nebo nenasycený, rovný nebo rozvětvený. Konkrétní příklady zahrnují izopropylmyristát, izopropyl-palmitát, izopropyl-stearát, izopropylizostearát, butyl-stearát, oktyl-stearát, hexyl-laurát, cetyl-stearát, diizopropyl-adipát, izodecyl-oleát, diizopropylsebakát, izostearyl-laktát, C]2-Ci₅alkyl-benzoáty, myreth-3-myristát, dioktyl-malát, neopentylglykol diheptanoát, neopentylglykol-dioktanoát, dipropylenglykoldibenzoát, laktáty C12-15 alkoholů, izohexyl-dekanoát, izohexyl-kaprát, diethylenglykol-dioktanoát, oktyl-izononanoát, izodecyl-oktanoát, diethylenglykoldiizononanoát, izononyl-izononanoát, izostearylizostearát, behenyl-behenát, C|₂_i5alkyl-fumarát, laureth-2-benzoát, propylenglykol-izoceteth3-acetát, propylenglykol-ceteth-3-acetát, oktyldodecyl-myristát, cetyl-ricinoleát, myristylmyristát.

-4CZ 294553 B6 (d) nasycené a nenasycené mastné kyseliny, které jsou mastnými kyselinami získanými hydrolýzou živočišných nebo rostlinných tuků a olejů. Tyto kyseliny mají obecný vzorec R⁶COOH se skupinou R⁶ mající délku uhlíkového řetězce mezi 7 a 30 atom uhlíku v rovném nebo rozvětveném řetězci. Konkrétní příklady zahrnují kyselinu laurovou, myristovou, palmitovou, stearovou, olejovou, linoleovou a behenovou kyselinu.

(e) nasycené a nenasycené mastné alkoholy (včetně guarbetalkoholů) s obecným vzorcem R⁷COH, kde R⁷ může být rovný nebo rozvětvený uhlíkový řetězec mající od 7 do 30 uhlíkových atomů. Konkrétní příklady zahrnují laurylalkohol, myristylalkohol, cetylalkohol, izocetylalkohol, stearylalkohol, izostearylalkohol, oleylalkohol, ricinoleylalkohol a erucylalkohol.

(f) lanolin a jeho deriváty, které jsou komplexní směsí vysokomolekulámích esterů (hydroxylovaných) mastných kyselin s alifatickými a alicyklickými alkoholy a steroly. Obecné struktury by zahrnovaly R⁸CH2-(OCH2CH2)nOH, kde R⁸ reprezentuje mastnou skupinu odvozenou od lanolinu a n = 5 až 75 nebo R⁹CO-(OCH2CH2)nOH, kde R⁹CO- reprezentuje mastné kyseliny odvozené od lanolinu a n = 5 až 100. Konkrétní příklady zahrnují lanolin, lanolinový olej, lanolinový vosk, lanolinové alkoholy, lanolinové mastné kyseliny, izopropyllanolát, ethoxylovaný lanolin a acetylované lanolinové alkoholy.

(g) alkoxylované alkoholy, kde alkoholová část je vybrána ze skupiny alifatických alkoholů, majících 2 až 18 uhlíků, výhodněji 4 až 18 atomů uhlíku a alkylenová část je vybrána ze skupiny obsahující ethylenoxid a propylenoxid, mající počet alkylenoxidových jednotek od 2 do 53 a výhodněji od 2 do 15. Konkrétní příklady zahrnují PPG-14 butylether, PPG-53 butylether a PPG-3-myristylether.

(h) silikony a siloxany, které jsou lineární organosubstituované polysiloxany, jsou vybrány z polymerů křemík/kyslík majících obecný vzorec:

(1) (R^l0)3SiO(Si(R)2O)xSi(R¹²)3, kde R¹⁰, R¹¹ a R¹² mohou být stejné nebo rozdílné a každý je nezávisle vybrán ze skupiny obsahující fenyl a Ci až Οβο alkyl;

(2) HO(R¹⁴)2SiO(Si(R¹⁵)2O)_xSi (R¹⁶)₃, kde R¹⁴, R¹⁵ a R¹⁶ mohou být stejné nebo rozdílné a každý je nezávisle vybrán ze skupiny obsahující fenyl a C] až Cďo alkyl; nebo (3) organosubstituované silikonové sloučeniny vzorce R¹⁷Si(R¹⁸)OSiR¹⁹, které nejsou polymemí a kde R¹⁷, R¹⁸ a R¹⁹ mohou být stejné nebo rozdílné a každý nezávisle vybrán ze skupiny obsahující fenyl a C]-C₆oalkyl případně s jednou nebo oběma terminálními skupinami R také obsahující hydroxyskupinu. Konkrétní příklady zahrnují dimethikon (například dimethikon mající viskozitu od 0,5 do 1,5 cestistoke), dimethikonol-behenát, C_3(M5alkyl-methikon, stearoxytrimethylsilan, fenyltrimethikon a stearyldimethikon.

(i) směsi dvou nebo více dříve uvedených.

Změkčovadla, která jsou obzvláště zajímavá, zahrnují C12-C15 alkyl-benzoát (FINSOLV TN od firmy Finetex lne., Elmwood Park, NJ), fenyltrimethikon, izopropyl-myristát a neopentylglykoldiheptanoát.

Změkčovadlo nebo směsi změkčovadel zahrnuté v přípravcích podle tohoto vynálezu mohou tvořit například 0,5 až 50%, s výhodou 1 až 25%, ještě výhodněji 3 až 12% celkového hmotnosti přípravku.

Konkrétní elastomer užitečný podle tohoto vynálezu je DC-9040 od firmy Dow Coming Corporation.

CZ 294553 B6

Antiperspirační aktivní látka může být vybrána ze skupiny látek obsahujících libovolný známý materiál s antiperspiračními vlastnostmi. Tyto materiály zahrnují například (výčet není zamýšlen jako vyčerpávající) aluminum chlorohydrát, aluminum chlorid, aluminum seskvichlorohydrát, zirkonyl hydroxychlorid, aluminum-zirkonium glycinový komplex (například, aluminumzirkonium trichlorohydrex gly, aluminum zirkonium pentachlorohydrex gly, aluminum zirkonium tetrachlorohydrex gly a aluminum zirkonium oktochlorohydrex gly), aluminum chlorohydrex PG, aluminum chlorohydrex PEG, aluminum dichlorohydrex PG a aluminum dichlorohydrex PEG. Hliník obsahující materiály mohou být obvykle popsány jako antiperspiračně aktivní hliníkové soli. Obecně, předchozí kovové antiperspiračně aktivní materiály jsou antiperspiračně aktivní soli kovů. V provedeních, ve kterých jsou antiperspiračně aktivní přípravky podle tohoto vynálezu, nepotřebují zahrnovat další hliník-obsahující kovové soli a mohou obsahovat další antiperspiračně aktivní materiály, včetně jiných antiperspiračně aktivních kovových solí. Obecně, kategorie I aktivních antiperspiračních ingrediencí uvádí ve Food and Drug Administratioďs Monograph seznam látek, které mohou být použity pro lidi. Kromě toho, jakákoliv nová látka, která není uvedena v seznamu, jako je třeba aluminum nitratohydrát a jeho kombinace se zirkonylhydroxychloridy a nitridy, nebo aluminum-cínaté chlorohydráty, mohou být zabudovány jako antiperspiračně aktivní ingredience v antiperspiračních přípravcích podle tohoto vynálezu.

Konkrétní typy antiperspiračních aktivní látek zahrnují aluminum-zirkonium-trichlorohydrex a aluminum-zirkonium-tetrachlorohydrex, a to buď s glycinem, nebo bez něho. Konkrétní antiperspirační aktivní látkou je aluminum trichlorohydrex gly jako třeba AUU-902 SUF (od Reheis lne., Berkley Heights, NJ), Westchlor 30BDN XF (od Westwood Chemical Co., Middletown, NY). Konkrétní tetrachlorohydrexové soli zahrnují AZP 902 SUV od Reihes a Westchlor 35BDM od firmy Westwood. Libovolná z těchto solí může být vyrobena tak, aby 98 % částic bylo menších než 10 mikronů; 95 % částic bylo menší než 10 mikronů; 90 % částic bylo menší než 10 mikronů nebo 85 % částic bylo menší než 10 mikronů.

Antiperspirační aktivní látky mohou být zabudovány v množství pohybujících se od 0,1 do 25 % celkového přípravku, ovšem použité množství bude záviset na formulaci přípravku. Například, v množstvích z nižšího konce širokého rozpětí (např. 0,1 až 10 % aktivní báze) může být pozorován deodorační efekt. Při nižší koncentraci antiperspirační látky nebude dostatečně snížen tok perspirace, ovšem bude snížen tělesný pach např. působením jako antimikrobiální materiál. Množství od 10 do 25 % (přepočteno na aktivní základ) jako třeba od 15 do 25 % celkové hmotnosti přípravku, může být pozorován antiperspirační působení.

Antiperspiračně aktivní materiál je s výhodou zahrnut jako částečková hmota suspendovaná v přípravku podle tohoto vynálezu v množstvích popsaných výše, ovšem může být také přidán jako roztok nebo může být přidán přímo ke směsi.

Polyethylenové kuličky užitečné podle tohoto vynálezu mají hustotu v rozsahu od 0,91 do 0,98 g/cm³ a velikost částic v rozsahu od 5 do 40 mikronů, s jedním konkrétním typem polyethylenu majícím velikost částic 20 mikronů. Všechny velikosti částic jsou průměrné. Několik typů vhodných polyethylenových kuliček, které jsou normálně používány, jsou MICROTHENE FN 510 od firmy Equistar Chemicals LP (Houston, Texas); ACUMIST A-6 od firmy Allied Signál Corp., Morristown, NJ) a Performalene™ (New Phase Technology, Piscataway, NJ). Má se za to, že polyethylenová složka přispívá ke snížení synereze a je také zodpovědná za to, že produkt má dojem prášku podle určení pomocí trénovaného senzorického panelu.

Vhodná antimikrobiální činidla zahrnují např. bakteriostatické kvartémí amonné sloučeniny jako je 2-amino-2-methyl-l-propanol (AMP), cetyltrimethylamonium bromid, cetylpyridinium chlorid, 2,4,4'-trichlor-2'-hydroxydifenylether (Triclosan), N-(4-chlorfenyl)-N'-(3,4-dichlorofenyl)močovina (Triclocarban), stříbrné halidy, oktoxyglycerin (Sensiva™ SC 50) a různé soli zinku např. (ricinoleát zinečnatý). Bakteriostatikum může být zahrnuto v přípravku např.

-6CZ 294553 B6 v množství od 0 do 5 %, výhodněji od 0,01 do 1,0 % celkové hmotnosti přípravku. Triclosan může být např. zahrnut v množství od 0,05 % do asi 0,5 % celkové hmotnosti přípravku.

V přípravcích podle tohoto vynálezu může být použito široké spektrum vonných látek, pokud je požadován vonný produkt. Vonné látky mohou být použity v rozmezí od 0 do 5 % s výhodou od 0,1 do 2,0 % a např. v koncentraci 1 %.

Maskovací činidla mohou být použita v množstvích od 0,05 do 5,0 % (s výhodou od 0,05 do 2 %) hmotnosti založené na celkové hmotnosti přípravku, pokud je požadován nevonný produkt.

Další různé případné komponenty zahrnují ty, které jsou popsané v patentu US 5019375 (Tanner et al.), 4 937 069 (Shin) a 5 102 656, které jsou zde všechny zahrnuty jako reference. Příklady těchto dodatečných ingrediencí zahrnují vonné látky, koloranty, zjemňující činidla (jako je aloe a její deriváty), zneprůhledňují činidla a pod. v typech a množstvích běžně používaných pro takovéto produkty, z nichž některé již byly popsány v tomto vynálezu.

Tyto přípravky jsou polotuhé, vyrobené jako suspenze a ztužené nebo zgelovatělé za účelem získání požadované viskozity. Viskozita může být modifikována s využitím různých typů a množství (1) elastomerů, (2) antiperspiračně aktivních látek (např. vybraných na základě fyzikálních vlastností jako je velikost částic, povrchová plocha, obsah vlhkostí, ztráta sušení a/nebo adsorpce oleje); (3) polyethylenové kuličky (např. vybrané na základě fyzikálních vlastností jako je velikost částic, povrchová plocha a pod.). Viskozita může být různá s využitím výrobních technik u finálního produktu jako je homogenizace. Optimum viskozity bude závist na typu balení použitého pro dávkovači systém a na velikosti otvorů. Viskozita bude vybrána tak, aby vše fungovalo správně za normálního tlaku a minimalizovaly se ztráty. Zatímco zahuštění může být dosaženo několika způsoby, přípravky podle tohoto vynálezu budou normálně používat elastomerní složku jako gelotvomé činidlo. Samozřejmě mohou být vyrobeny polotuhé produkty s různými viskozitami v závislosti na množství elastomemího materiálu a množství dalších použitých ingrediencí. Jedna skupina produktů mající viskóznější formu, bude mít viskozitu v rozsahu od 500 do 25 000 Pas, (s výhodou od 500 do 10 000 Pas), a budou vhodná pro použití s aplikátorem s porézními otvory nebo štěrbinami, jako třeba těch, které jsou popsány v WO 99/25 570) zabudovaném zde jako reference coby popis aplikátorů. Další forma bude mít nižší viskozitu v rozsahu od 200 do 2000 Pas a bude vhodná pro použití do aplikátorů požadujících řidší přípravky, např. v rollerových aplikátorech, které mají tvar valících se koulí. Například jsou tyto rollerové aplikátory popsány v patentu US 5 158 385 a 4 984 921, zabudovaných zde jako reference pro popis aplikátorů.

Zatímco byly popsány různé formy přípravků, má se za to, že přípravky podle tohoto vynálezu by měly s výhodou mít poměr elastomeru k antiperspirační aktivní složce v rozmezí od 1:2 do 1:20 za účelem dosažení optimálně zlepšené účinnosti a lepší stability.

Přípravky podle tohoto vynálezu mohou být vyrobeny smícháním silikonového gelového materiálu s aktivní složkou(kami) a případně jedním nebo více změkčovadly, zahušťovadly a vonnými látkami. Podmínky míchání a použití tepla bude záviset na typu kombinovaných materiálů a na teplotě tání těchto materiálů, které jsou známy odborníkům v oboru. Například, když se vyrábí polotuhé produkty, rollery nebo gely, může být použita teplota v rozmezí kolem laboratorní teploty nebo lehce vyšší (např. 25 až 50 °C, výhodněji do 23 do 30 °C). Pro lepivé produkty a měkké tuhé/krémové produkty vyráběné s materiály majícími vyšší teplotu tání (např. vosky s vysokou teplotou tání), mohou být použity vyšší teploty v rozsahu od 25 do 85 °C. Směs může být zavedena do dispergačních nádob, známých odborníkům v oboru, včetně těch určených pro tuhé látky, gely, rollery, polotuhé látky a krémy. V jednom konkrétním provedení mohou být použity dispenzory se štěrbinami známé v oboru, např. takové, které mají paralelní řadu nebo řady rovných nebo zahnutých otvorů se závitovým mechanismem pro vynucení pohybu přípravku přes vršek dispenzoru.

-ΊCZ 294553 B6

Když mají dispergační kontejnery horní povrch s otvory, přípravek může být natřen na kůži z horní vrstvy kontejneru (která se sama doplňuje z rezervoáru produktu v kontejneru), takže dochází k usazování odpovídajícího množství kosmetického přípravku na kůži. Kosmetické přípravky, např. antiperspiranty a/nebo deodoranty ve formě polotuhých produktů, mohou být vypuzovány zvnitřku dispergační nádobky přes otvory nebo štěrbiny na povrch dispergační nádoby a odtud mohou být aplikovány na kůži v požadovaném místě, čímž dochází k deponování dostatečného množství antiperspiračního a/nebo deodoračního aktivního materiálu kvůli snížení tělového zápachu a/nebo snížení perspirace v daných oblastech lidského těla.

Různé formy vynálezu mohou být například popsány pomocí následujících přípravků, které ovšem nejsou míněny jako limitující:

Polotuhé produkty (a) 1 až 20 % těkavého silikonu jako je D4 nebo D5 cyklomethikon (nebo jejich směs);

(b) 1 až 20 % změkčovací složky zahrnující 0 až 12 % (s výhodou 1 až 8 %) FINSOLV TN C12-15 alkylbenzoát, 0 až 8 % (s výhodou 0,5 až 5 %) neopentylglykol-diheptanoátu, 0 až 2 % 0,5 až 2 %) izopropyl-myristát a 0,1 až 1,5 % (0,4 až 1,5 %) netěkavého silikonu jako je fenyltrimethikon;

(c) 40 až 60 % elastomemího přípravku v cyklomethikonu (např. CD-9040);

(d) 15 až 25 % antiperspirační aktivní látky;

(e) 3 až 10 % polyethylenových kuliček výše popsaného typu; a (f) případně 0,5 až 1,5 % vonné látky.

Příklady provedení vynálezu

Následující příklady jsou uvedeny pouze pro ilustrativní účely a nejsou zamýšleny jako limitující. V příkladech a v popisu vynálezu mají chemické symboly a terminologie jejich obvyklý a běžný význam. V příkladech i jinde v přihlášce (a) hodnoty pro n, m a pod. ve vzorcích, molekulových hmotnostech a stupních ethoxylace nebo propoxylace jsou průměrné hodnoty; (b) teploty jsou uváděny ve stupních Celsia pokud není uvedeno jinak; a (c) množství složek jsou uváděny v hmotnostních procentech přepočtených na uvedený standard, pokud není uvedeno jinak je tím zamýšleno celková hmotnost přípravku. Různá jména chemických složek zahrnují ta, která jsou uvedena v CTFA International Cosmetic Ingredients Ditionary (Cosmetics Toiletry and Fragrances Association, lne., 7. vydání 1997). Techniky míchání použité pro výrobu přípravků jsou běžně známé v oboru a zahrnuje postupy popsané výše.

Příklad 1: Obecný způsob výroby přípravků č. 1

Rozpouštědlové složky jako je třeba těkavý silikon (např. cyklomethikon), změkčovadla (jako jsou netěkavé silikony (např. fenyltrimethikon), C₁₂-Ci5 alkylbenzoáty, neopentylglykol-diheptanoát a izopropyl-myristát) byly přidány do velkoobjemového mixéru vybaveného mechanickým míchadlem a byly míchány po dobu 5 minut nebo do vzniku homogenní disperze. Pak byla přidána antiperspirační aktivní látka jako suchý prášek za neustálého míchání následována polyethylenovými kuličkami. Celá směs byla míchána asi 20 minut nebo do vzniku homogenní směsi. Strany míchací nádoby byly pomocí dostatečně veliké špachtle zbavovány tuhého nánosu částic. Pak byl přidán elastomer a v míchání bylo pokračováno dalších 20 minut nebo až do vzniku homogenní bílé krémové pasty. Pokud se přidává vonná látka, děje se tak v tomto místě,

-8CZ 294553 B6 a směs se míchá dalších 5 minut. Vzniklá polotuhá hmota je poté protlačována homogenizerem (KINETIC homogenizer) a dána zpět do reakční nádoby. Používají se mnohočetné průchody homogenizerem (obvykle 1 až 4) až do vzniku stabilního produktu, který vykazuje synerezi menší než 8 %, s výhodou menší než 5 % podle vyhodnocení způsobem popsaným níže v Příkladu 5. Finální výrobek může být umístěn do vhodných obalů s otvory, které odpovídající viskozitě finálního produktu. Celý proces je možné provést bez použití zahřívání. Pokud se ovšem použije složka vyžadující roztátí, vyžaduje se předem roztátí složky.

Příklad 2: Obecný způsob výroby přípravků č. 2

Elastomerní přípravek byl navážen do kontejneru z nerezové oceli, který je součástí mixéru Hobart (Model N-50 od firmy Hobart Corporation, Troy, OH). Cyklomethikon, dimethikon, neopentylglykol-diheptanoát, diethyl-ftalát a izopropyl-myristát byly odváženy separátně a přidány postupně do stejného kontejneru jako elastomer. Ingredience byly míchány 5 minut nebo až do vzniku homogenní směsi. Pak byla pomalu přidána antiperspirační aktivní složka za neustálého míchání. V míchání bylo poté pokračováno dalších 10 minut. Pak byl za míchání pomalu přidán polyethylenový prášek. Po ukončení přídavku bylo pokračováno v míchání dalších 10 minut. Je-li použita vonná látka, přidává se v tomto okamžiku a pokračuje se vmíchání dalších 5 minut. Polotuhý produkt byl poté převeden do vhodného kontejneru. V tomto procesu nejsou vyžadovány žádné zahřívací kroky.

Příklad 3: Obecný postup výroby přípravků č. 3

Rozpouštědlové složky jsou třeba těkavé silikony (např. cyklomethikon), změkčovadla (jako jsou netěkavé silikony (např. fenyltrimethikon), Ci₂-Ci₅ alkylbenzoáty, neopentylglykoldiheptanoát a izopropyl-myristát) byly přidány do velkoobjemového mixéru vybaveného mechanickým míchadlem a byly míchány po dobu 5 minut nebo do vzniku homogenní disperze. Pak byla přidána antiperspirační aktivní látka jako suchý prášek za neustálého míchání. Tato směs byla míchána asi 20 minut nebo až do vzniku homogenní směsi. Pak bylo přidán elastomer a v míchání bylo pokračováno dalších 10 minut nebo až do vzniku homogenní směsi. Pak byl přidán elastomer a vmíchání bylo pokračováno dalších 10minut nebo až do vzniku homogenní bílé krémové pasty. V tomto okamžiku bylo přidáno polyethylenové kuličky a v míchání bylo pokračováno dalších 20 minut. Pokud se přidává vonná látka, děje se tak v tomto místě, a směs se dobře míchá dalších 5 minut. Vzniklá polotuhá hmota je poté protlačována homogenizerem (KINEMATIC-MT 61 Megatron unit homogenizer). Používají se mnohočetné průchody homogenizerem (obvykle 1 až 4). Během experimentů bylo prokázáno, že 4 průchody jsou optimální pro stabilitu finálního produktu pokud jde o separaci/synerezi. Po 1 až 4 průchodech vyžaduje produkt synerezi menší než 8 %, s výhodou menší než 5 % podle vyhodnocení způsobem popsaným níže v Příkladu 5. Finální produkt se umístí do vhodných nádob. Nejsou potřeba žádné kroky zahřívání v tomto procesu. Pokud se ovšem použije složka vyžadující roztátí, vyžaduje se předem roztátí složky.

Příklad 4: Obecný způsob výroby přípravků č. 4

Když je obsah elastomeru nižším rozsahu a kapaliny jsou zastoupeny procentuálně v rozsahu od 18 do 23 % celkové hmotnosti přípravku, může být použit následující postup. Cyklomethikon, dimethikon, neopentylglykoldiheptanoát, diethylftalát a izopropylmyristát byly odváženy separátně a přidány postupně do úměrně velkého nerezového kontejneru. Ingredience byly míchány 5 minut nebo až do vzniku homogenní směsi. Pak byla pomalu přidána antiperspirační aktivní složka za neustálého míchání. Míchání může být prováděno axiálním rychloběžným míchadlem s adekvátním výkonem. V míchání bylo poté pokračováno dalších 10 minut. Pak byl za míchání pomalu přidán polyethylenový prášek. Po ukončení přídavku bylo pokračováno v míchání dalších

-9CZ 294553 B6 minut. Tato směs se nazývá aktivní fáze. Ta byla poté přidána do míchací nádoby s otíranými stěnami s protiproudně rotujícími lopatkami (Lee, Agi nebo podobný typ), do níž již bylo přidáno potřebné množství elastomeru. Směs byla míchána dalších 20 minut. Je-li použita vonná látka, přidává se v tomto okamžiku a pokračuje se v míchání dalších 5 minut. Polotuhý produkt byl homogenizován podle postupu popsaného v Příkladu 3. Produkt se potom převede do vhodných nádob. V tomto procesu nejsou vyžadovány žádné zahřívací kroky.

Příklad 5

Vyhodnocení stability

Vzorky (10, 0 g) formulovaných produktů byly umístěny do 25 cm³ baňky. Vzorky byly inkubovány při teplotě 50 °C po dobu 3 dnů a poté centrifugovány po dobu 20 minut při rychlosti 3900 otáček za minutu na centrifuze Centra CL2 (od Intemational Equipment Co., Needham Heights, Mass.). Libovolná kapalina zůstávající na povrchu vzorku byla odstraněna s pipetou a zvážena. Procenta synereze byla kalkulována následovně:

(hmotnost kapaliny odstraněné po centrifugaci) x 100/10,0

Normálně se požaduje získání hodnot nižších než 8 % a s výhodou nižších než 5 % podle výše uvedeného popisu. Pokud jde o srovnání, procenta synereze komerčně dostupných polotuhých produktů (Secret^R Platinum práškový vonný produkt, což je produkt na bázi vosku obsahující 19% aluminumzirkonium trichlorohydrex gly (bezvodý), cyklopentasiloxan, dimethykon, tribehenin, triglyceridy Cl8-36 kyselin a vonná látka) vykazující procenta synereze kolem, 19,79%.

Příklady 6K, 6-K1, 6-N, a 6-0

Způsob výroby s využitím postupu popsaného v Příkladu 2 s množstvími ingrediencí uvedených v Tabulce A. Procenta synereze byla měřena s využitím postupu popsaného v Příkladu 5.

Tabulka A

Ingredience	Př. 6K	Př. 6-K1	Př. 6-N	Př. 6-0
Cyklomethikon a dimethikon crospolymer (DC 9040)	500,0 g(50,00 %)	250,00 g (50,00 %)	250,00 g (50,00 %)	260,00 g (52,00 %)
Antiperspirační aktivní látka (AZZ-902 SUF)	250,00 g (25,00 %)	125,00 g (25,00 %)	125,00 g (25,00 %)	125,00 g (25,00 %)
Neopentylglykol diheptanoát	0	25,00 g (5,00 %)	50,00 g (10,00 %)	25,00 g (5,00 %)
Cyklomethikon (CD-245)	95,0 g (9,50 %)	22,50 g (4,50 %)	0	22,50 g (4,50 %)
Diethylftalát	10,00 g (1%)	5,00 g(l%)	5,00 g(l%)	5,00 g(l%)
Izopropylmyristát	25,00 g (2,50 %)	12,50 g (2,50 %)	12,50 g (2,50 %)	12,50 g (2,50%)
Dimethikon (DC-200, 1,5 centiStoke)	20,00 g (2,00 %)	10,00 g (2,00 %)	10,00 g (2,00%)	10,00 g (2,00 %)
Polyethylen (Microthene FN510)	100,00 (10,0 %)	45,00 g (9,00 %)	42,50 g (8,50 %)	35,00 g (7,00 %)
Vonné látky	0	5,00 g (1,00%)	5,00 g (1,00%)	5,00 g (1,00%)
Celkem	1000,00 g (100 %)	500,00 g (100 %)	500,00 g (100 %)	500,00 g (100 %)
% Synereze	1,53	1,99	1,38	3,72

-10CZ 294553 B6

Příklady 6-P, 6-Q, a 6-R

Způsob výroby s použitím postupu popsaného v Příkladu 2 s množstvími ingrediencí uvedených v Tabulce B. Procenta synereze byla měřena s využitím postupu popsaného v Příkladu 5.

Tabulka B

Ingredience	Př. 6-P	Př. 6-Q	Př. 6-R
Cyklomethikon a dimethikon crospolymer (DC 9040)	250,00 g (50,00 %)	250,00 g (50,00%)	260,00 g (52,00 %)
Antiperspirační aktivní látka (AZZ-902 SUF)	125,00 g (25,00 %)	125,00 g (25,00%)	125,00 g (25,00 %)
Neopentylglykol diheptanoát	25,00 g (5,00 %)	50,00 g (10,00 %)	25,00 g (5,00 %)
Cyklomethikon (CD-245)	27,50 g (5,50 %)	35,00 g (7,00 %)	32,50 g (6,50 %)
Diethylňalát	0	5,00 g(l %)	5,00 g (1 %)
Izopropylmyristát	12,50 g (2,50 %)	0	12,50 g (2,50%)
Dimethikon (DC-200, 1,5 centiStoke)	10,00 g (2,00 %)	10,00 g (2,00 %)	0
Polyethylen (Microthene FN 510)	45,00 g (9,00 %)	45,00 g (9,00 %)	45,00 g (9,00 %)
Vonné látky	5,00 g (1,00%)	5,00 g (1,00 %)	5,00 g (1,00 %)
Celkem	500,00 g (100 %)	500,00 g (100 %)	500,00 g (100%)
% Synereze	3,15	4,16	3,75

Příklady 10 až 15

Přípravky podle tohoto vynálezu mohou být připraveny s využitím způsobu výroby popsaném v Příkladu 3 s množstvími ingrediencí uvedených v Tabulce C. Všimněte si, že elastomery, krospolymer A je DC-9040 materiál získaný komerčně a krospolymer B je podobný materiál, který byl vyroben na nižší viskozitu (750 až 2500 Pas) a netěkavý obsah je od 9 do 12 %.

Tabulka C

Ingredience (% hm.)	Př. 10	Př. 11	Př. 12	Př. 13	Př. 14	Př. 15
Neopentylglykoldiheptanoát	3,00	3,00	3,00	3,00	1,00	1,00
Cyklomethikon D5 (CD-245)	11,00	8,00	8,00	8,00	11,00	11,00
Fenyltrimethikon (DC556)	1,00	1,00	1,00	1,00	1,00	1,00
Izopropylmyristát	1,00	1,00	1,00	1,00		1,00
C12-C15 alkylbenzoát	5,00	5,00	5,00	5,00	5,00	5,00
AlZr trichlorohydrex gly (Reach AZZ 902 SUF)	25,00	25,00	25,00	25,00	25,00	25,00
Polyethylen (Microthene FN 510)	6,00	6,00	6,00	6,00	6,00	6,00
Cyklomethikon a dimethikon krospolymer („A“)	47,00	10,00	7,50	5,00	10,00	10,00
Cyklomethikon a dimethikon krospolymer („B“)		40,00	42,50	45,00	40,00	40,00
Vonné látky	1,00	1,00	1,00	1,00	1,00	1,00
Celkem	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00

Příklady 16 až 20

Přípravky podle tohoto vynálezu mohou být připraveny s využitím způsobu výroby popsaném v Příkladu 3 s množstvími ingrediencí uvedených v Tabulce D. Povšimněte si, že u elastomeru byl použit komerční materiál DC-9040.

-11 CZ 294553 B6

Tabulka D

Ingredience (% hm.)	Př. 16	Př. 17	Př. 18	Př. 19	Př. 20
Neopentylglykoldiheptanoát	1,00	3,00	1,00	1,00	3,00
Cyklomethikon D5 (CD-245)	9,75	5,50	5,50	7,50	11,00
Fenyltrimethikon (DC556)	1,00	1,00	1,00	1,00	1,00
Izopropylmyristát	1,00	1,00	1,00	1,00	1,00
C12-C15 alkylbenzoát	5,00	5,00	7,00	5,00	5,00
AlZr trichlorohydrex gly (Reach AZZ 902 SUF)	25,00	25,00	25,00	25,00	25,00
Polyethylen (Microthene FN 510)	6,00	6,00	6,00	6,00	6,00
Cyklomethikon a dimethikon krospolymer	50,00	52,50	52,50	52,50	47,00
Aloe Věra, Powder (Veragel 200 standardizovaný)	0,05
Vonné látky	1,00	1,00	1,00	1,00	1,00
Celkem	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00

Příklady 21 až 24

Přípravky podle tohoto vynálezu mohou být připraveny s využitím způsobu výroby popsaném v Příkladu 3 s množstvími ingrediencí uvedených v Tabulce E. Povšimněte si, že u elastomerů 10 byl použit komerční materiál DC-9040.

Tabulka E

Ingredience (% hm.)	Př. 21	Př. 22	Př. 23	Př. 24
Neopentylglykoldiheptanoát			1,00	0,50
Cyklomethikon D5 (CD-245)	8,25	5,25	5,25	6,75
Fenyltrimethikon (DC556)			1,00	0,50
Izopropylmyristát			1,00	0,50
C12-C15 alkylbenzoát	7,00	7,00	7,00	7,00
PPG-3-myristylether		3,00
AlZr trichlorohydrex gly (Reach AZZ 902 SUF)	25,00	25,00	25,00	25,00
Polyethylen (Microthene FN 510)	6,00	6,00	6,00	6,00
Cyklomethikon a dimethikon krospolymer	52,50	52,50	52,50	52,50
Aloe Věra, Powder (Veragel 200 standardizovaný)	0,05	0,05	0,05	0,05
Vonné látky	1,20	1,20	1,20	1,20
Celkem	100,00	100,00	100,00	100,00

Claims

(1) (R¹⁰)3SiO(Si(Rⁿ)2O)xSi(R¹²)3, kde R¹⁰, R¹¹ a R¹² mohou být stejné nebo rozdílné a každý je nezávisle vybrán ze skupiny obsahující fenyl a C] až C6o alkyl;

1. Antiperspirační a/nebo deodorační přípravek téměř nezanechávající stopu, vyznačující se t i m , že obsahuje:

(a) 40 až 75 % těkavého silikonu;

(b) 1 až 20 % změkčovadla, které může být jediné změkčovadlo nebo směs změkčovadel;

(c) 0,5 až 20 % na bázi cyklomethikon a dimethikon krospolymeru, vyrobeného z sSi-H obsahující polysiloxan a alfa,omega-dienu vzorce CH₂=CH(CH₂)xCH=CH₂, kde x = 1 až 20, za vzniku gelu zesíťováním a adicí sSi-H na dvojné vazby v alfa,omega-dienu, přičemž krospolymer má viskozitu v rozsahu od 500 Pas až 30 000 Pas a obsah netěkavé složky je od 8 do 18 % v cyklomethikonu;

(d) 0,1 až 20 % antiperspiračně aktivní složky na bázi bezvodého, pufru zbaveného základu;

(e) 2 až 15 % polyethylenových kuliček majících velikost částic v rozmezí od 5 do 40 mikrometrů a hustotu v rozsahu od 0,91 do 0,98 g/cm³;

(f) 0 až 5 % antimikrobiálního činidla; a (g) 0 až 5 % vonné složky;

kde všechna uvedená procenta jsou hmotnostní procenta vztažená na celkovou hmotnost přípravku, pokud není uvedeno jinak.
(2) HO(R^I4)2SiO(Si(R¹⁵)2O)_xSi (R¹⁶)3, kde R¹⁴, R¹⁵ a R¹⁶ mohou být stejné nebo rozdílné a každý je nezávisle vybrán ze skupiny obsahující fenyl a Ci až C60 alkyl; nebo (3) organosubstituované silikonové sloučeniny vzorce R¹⁷Si(R^I8)OSiR¹⁹, které nejsou polymemí a kde R¹⁷, R¹⁸ a R¹⁹ mohou být stejné nebo rozdílné a každý nezávisle vybrán ze skupiny obsahující fenyl a Ci~C₆oalkyl případně s jednou nebo oběma terminálními skupinami R také obsahující hydroxyskupinu;

(i) směsi dvou nebo více dříve uvedených (a) až (h).

5. Antiperspirační a/nebo deodorační přípravek podle nároku 4, vyznačující se tím, že změkčovadlo je jeden nebo více členů vybraných ze skupiny obsahující dimethikon, dimethikonol-behenát, C₃₍M5 alkylmethikon, stearoxytrimethylsilan, fenyltrimethikon a stearyldimethikon.

6. Antiperspirační a/nebo deodorační přípravek podle nároku 1,vyznačující se tím, že zahrnuje 1 až 15 hmotn. % cyklodimethikon (a) dimethikon krospolymeru.

7. Antiperspirační a/nebo deodorační přípravek podle nároku 1, vyznačující se tím, že zahrnuje 10 až 20 hmotn. % antiperspirační aktivní složky.

8. Antiperspirační a/nebo deodorační přípravek podle nároku 1,vyznačující se tím, že zahrnuje 2 až 10 hmotn. % polyethylenových kuliček.

9. Antiperspirační a/nebo deodorační přípravek podle nároku 1,vyznačující se tím, že se připravuje jako polotuhý produkt, který obsahuje:

(a) 1 až 20 hmotn. % cyklomethikonu;

(b) 1 až 20 hmotn. % změkčující složky zahrnující 1 až 8 % C]₂-Ci₅ alkylbenzoátu, 0,5 až 5 % neopentylglykoldiheptanoátu; 0,5 až 2 % izopropylmyristát, 0,4 až 1,5 % fenyltrimethikonu;

(c) 40 až 60 hmotn. % cyklomethikon (a) dimethikon krospolymeru v cyklomethikonu;

-14CZ 294553 B6 (d) 15 až 25 hmotn. % antiperspiračně aktivní složky;

(e) 3 až 10 hmotn. % polyethylenových kuliček; a

5 (f) případně 0,5 až 1,5 hmotn. % vonné látky.

10 -------------------Konec dokumentu

- 15CZ 294548 B6

Barvivc ČÍS. > L¹ L² L³ L⁴ 11 A (CH₃)₃C i C(CH₃)₃ OH c₆H₅ A (CH₃)₃C T C(CH₃)₃OH c₆h₅ 12 Φ C(CH₃)₂ c₂h₅ C₆Hs Φ Ý (CH₃) 2 C₂H₅ C₆Hs 13 c₆h₅ C₆H₅ C₆Hs c₆h₅ 14 Φ C12H25 C6H5 Φ C12H25 c₆h₅ 15 1 1 $sCH₃ ch₃ | />CH? 1 VvCH₃ ch₃

Barviva 16 až 18 __

Barvivo Z An 16 C4H9 no₃- 17 c₂h₅ no₃ ^_ 18 c₄h₉ bf₄

-16CZ 294548 B6

Barviva 19 až 23

Barvivo

ČÍS. Q¹ Q² q3 Q⁴ An” 19 ch₃ ch₃ Cl Cl I“ 20 ch₃ ch₃ H H I“ 21 0 II C₂H₄OCNHC(CH₃)₃ 0 II C₂H₄OCNHC(CH₃)₃ H H I” 22 0 II c₂h₄cnhc₆h₁₃ 0 II c₂h₄cnhc₆h₁₃ H H cio₄ 23 ^C3^H6^SO3 C₃H₆ ^s°3^H H H betain

2. Antiperspirační a/nebo deodorační přípravek podle nároku 1,vyznačující se tím, že obsahuje 45 až 60 hmotn. % těkavého silikonu.
3. Antiperspirační a/nebo deodorační přípravek podle nároků 1 a 2, vyznačující se tím, že těkavý silikon je cyklomethikon.
4. Antiperspirační a/nebo deodorační přípravek podle nároku 1,vyznačující se tím, že obsahuje 2 až 18 hmotn. % změkčovadla, kde změkčovadlo zahrnuje jeden nebo více členů vybraných ze skupiny obsahující:

(a) tuky a oleje, které jsou glycerylestery mastných kyselin nebo triglyceridy vzorce III:

CH—COOR¹

CH—COOR² (ΙΠ);

CH—COOR³ kde každý zR¹, R² a R³ může být stejný nebo rozdílný a uhlíkový řetězec (nasycený nebo nenasycený) obsahující od 7 do 30 atomů uhlíku;

(b) uhlovodíky;

(c) estery vzorce R⁴COOR⁵, kde délka řetězce pro R⁴ a R⁵ se může pohybovat od 7 do 30 uhlíkových atomů a mohou být nasycené nebo nenasycené, rovné nebo rozvětvené;

-13CZ 294553 B6 (d) nasycené a nenasycené mastné kyseliny, mající obecný vzorec R⁶COOH, kde R⁶ je uhlíkový řetězec mající 7 až 30 atomů uhlíku, který může mít rovný nebo rozvětvený řetězec;

(e) nasycené a nenasycené mastné alkoholy, mají obecný vzorec R⁷COH, kde R⁷ je uhlíkový řetězec mající 7 až 30 atomů uhlíku, který může mít rovný nebo rozvětvený řetězec;

(f) lanolin a jeho deriváty;

(g) alkoxylované alkoholy, kde alkoholová část je vybrána ze skupiny alifatických alkoholů, majících 2 až 18 uhlíků, výhodněji 4 až 18 atomů uhlíku a alkylenová část je vybrána ze skupiny obsahující ethylenoxid a propylenoxid, mající počet alkylenoxidových jednotek od 2 do 53;

(h) silikony a silany, které jsou skupiny obsahující polymery křemík/kyslík s obecným vzorcem:
5 Barvivo 24

II. Důkaz fluorescencí v blízké infračervené spektrální oblasti

Obr. 1 znázorňuje schematicky strukturu detektoru.

K extinkci značkovacího prostředku jako fluorescenční látky se používá emise komerčně dostupného polovodičového laseru. Paralelním laserovým zářením se ozařuje zkušební vzorek nacháze

- 17CZ 294548 B6

Fluorescenční světlo se pomocí optických prvků (systému čoček) zobrazí na detektoru, křemíkové fotodiodě. Na rubu vyzařované záření se rovněž odráží od dutého zrcadla na křemíkovou fotodiodu.

K odloučení poruch záření (rozptýleného excitovaného záření) od fluorescenčního záření je zapotřebí hraničního a/nebo interferenčního filtru a/nebo polarizátoru (polarizační fólie pro blízkou infračervenou spektrální oblast).

Optimalizace polarizátoru se přitom volí tak, že směr maximální transmise je ve směru kolmice k polarizační rovině excitovaného záření.

Příklad 25

V palivu pro naftové motory se rozpustí tolik barviva vzorce

R=H-C4Hg že se dostane základní roztok s obsahem 219 ppb barviva. Z tohoto základního roztoku se vyrobí další roztoky zředěním palivem pro naftové motory.

Tyto roztoky se měří podle obecného předpisu II za použití dále uvedených parametrů přístroje.

Excitace: GaAlAs polovodičový diodový laser s vlnovou délkou laseru 813 nm, CW výkon 7 mW.

Filtr: průchozí interferenční filtr 850 nm (od firmy Corion).

Fotodetektor: křemíková fotodioda s plochou 1 cm² (od firmy UDT). Proud fotonů se měří pomocí měniče proud/napětí (od firmy UDT, model 350).

Výsledky jsou uvedeny v tabulce zařazené dále.

Obsah barviva v palivu pro naftové motory ppb Extinkce při lambda™* Fluorescenční signál (v dílech stupnice) 219 0,05 2366 43,7 0,01 451 8,75 0,002 106 1,75 0,0004 40 0 0,0 20

-18CZ 294548 B6

Tím je podán důkaz značení pomocí značkovacího prostředku při fluorescenci pod hranicí dokazovatelnosti přibližně 5 ppb.

Podobně příznivé výsledky se docílí, pokud se ke značení použijí nafthalogencyaniny svrchu uvedeného obecného vzorce, kde R znamená n-C₅Hn nebo n-C_]2H₂₅, nebo barviva uvedená dále.

(R=t-C₄H₉)

Barvivo 26

Viz vzorec uvedený výše, kde Me = 2H.

Barvivo 27

Viz vzorec uvedený nad barvivém 26, kde Me = Zn.

Barvivo 28

Viz vzorec uvedený nad barvivém 26, kde Me = A1C1.

Barvivo 29

NcSi[-O-Si(CH₃)₂-O-C₁₂H₂₅]₂

Barvivo 30

CH3

I

NcSi(O-Si-O-CHž-CH | ^xc₄h₉

C12H25

- 19CZ 294548 B6

Barvivo 31

Barvivo 32 oc₂H₅

I

NcSi(O-Si-O-C₂H₅)₂

I ^OC2^H5

Barvivo 33 ch₃

NcSi Γθ-δί-Ο(ΟΗ₂)₃-CH(CH₃

I 2 ch₃

Barvivo 34 ^CH3 ncsí o-si-o-(ch₂)₈-ch=ch-ch₂-ch=ch₂-c₅h₁₁|

L 2

Barviva 35 až 37