CZ294297B6

CZ294297B6 - Fungicidní prostředek, způsob potírání škodlivých hub a použití účinných látek

Info

Publication number: CZ294297B6
Application number: CZ199951A
Authority: CZ
Inventors: Bernd Müller; Hubert Sauter; Eberhard Ammermann; Gisela Lorenz; Siegfried Strathmann; Klaus Schelberger; Maria Scherer; Manfred Hampel; Reinhold Saur; Joachim Leyendecker
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 1996-07-10
Filing date: 1997-06-27
Publication date: 2004-11-10
Also published as: ATE223648T1; AU735886B2; KR100440846B1; EP0912088A1; SK199A3; KR20000023687A; TW478923B; PL330996A1; PL188656B1; EA199900065A1; NZ333400A; ES2183195T3; CZ5199A3; CA2259440A1; DE59708204D1; AR007841A1; CO4790136A1; BR9710149B1; IL127651A; US6166058A

Abstract

Fungicidní prostředek, který obsahuje jako účinné látky v synergicky účinném množství (a.sub.1.n.) oximetherkarboxylát vzorce Ia nebo jeho sůl nebo adukt a/nebo (a.sub.2.n.) karbamát obecného vzorce Ib, ve kterém X znamená skupinu CH nebo atom dusíku, n představuje 0, 1 nebo 2 a R znamená atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž pokud n znamená 2, znamená R stejné nebo různé skupiny, nebo jeho sůl nebo adukt a (b) iminoktadin vzorce II nebo jeho sůl nebo adukt. A dále se popisuje způsob potírání škodlivých hub pomocí ošetření synergicky účinným množstvím uvedených sloučenin a použití takových sloučenin, jejich soli nebo aduktu pro výrobu fungicidně účinného synergického prostředku.ŕ

Description

Oblast techniky

Vynález se týká fungicidního prostředku, který obsahuje v synergický účinném množství oximetherkarboxylát a/nebo karbamát a iminoktadin, způsobu potírání škodlivých hub ošetřením synergický účinným množstvím uvedených sloučenin, použití těchto sloučenin pro výrobu fungicidně účinného synergického prostředku a fungicidního kombinovaného prostředku pro současné společné, oddělené nebo následně použití.

Dosavadní stav techniky

Oximetherkarboxyláty vzorce Ia

jejich soli nebo adukty, způsob jejich přípravy a jejich působení na škodlivé houby jsou známy z evropského patentu číslo EP-a 253 213.

Karbamáty obecného vzorce lb

ve kterém

X znamená skupinu CH nebo atom dusíku, n představuje 0,1 nebo 2 a

R znamená atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž pokud n znamená 2, znamená R stejné nebo různé skupiny, nebo jeho soli nebo adukty, způsob jejich přípravy a jejich použití jsou známy z dokumentů WO-A 96/01256 a WO-A 96/01258.

Sloučenina vzorce II

H₂N-C(=NH)-NH-(CH2)8-NH-(CH2)₈-NH-C(=NH)-NH₂ (Π )

-1 CZ 294297 B6 pod názvem iminoktadin, nebo jeho sůl nebo adukt, způsob přípravy této sloučeniny a její působení na škodlivé houby jsou známy (srovnej „Pesticide Manual“, str. 593).

Úkolem vynálezu je vyvinout prostředky, které by vykazovaly při sníženém celkovém množství účinných látek zlepšený účinek na škodlivé houby (synergické prostředky) za účelem snížení používaných množství a rozšíření spektra účinnosti známých sloučenin vzorce Ia a/nebo obecného vzorce Ib a vzorce Π.

Jako výsledek tohoto snažení byl vyvinut prostředek podle tohoto vynálezu. S překvapením se zjistilo, že se při současném společném, odděleném nebo následném použití synergicky účinného množství oximetherkarboxylátu vzorce Ia nebo jeho soli nebo aduktu a/nebo karbamátu obecného vzorce Ib nebo jeho soli nebo aduktu a iminoktadinu vzorce Π se mohou škodlivé houby lépe potírat než odpovídá aditivnímu účinku použití pouze těchto jednotlivých sloučenin.

Podstata vynálezu

Předmětem tohoto vynálezu je fungicidní prostředek, jehož podstata spočívá v tom, že obsahuje jako účinnou látku v synergicky účinném množství ai) oximetherkarboxylát vzorce Ia

ONOCH3

CO2CH3 (ía) nebo jeho sůl nebo adukt a/nebo a₂) karbamát obecného vzorce Ib

ve kterém

X znamená skupinu CH nebo atom dusíku, n představuje 0, 1 nebo 2 a

R znamená atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž pokud n znamená 2, znamená R stejné nebo různé skupiny, nebo jeho sůl nebo adukt a

b) iminoktadin vzorce Π

-2CZ 294297 B6

H₂N-C(=NH)-NH-(CH₂)₈-NH-(CH₂)₈-NH-C(=NH>-NH₂ ( Π) nebo jeho sůl nebo adukt.

Při výhodném provedení vynálezu tento fungicidní prostředek obsahuje sloučeninu vzorce Ia a/nebo obecného vzorce Ib, její sůl nebo adukt a sloučeninu vzorce II, její sůl nebo adukt ve hmotnostním poměru 10:1 až 0,05:2.

Předmětem tohoto vynálezu také je způsob potírání škodlivých hub, jehož podstata spočívá vtom, že se škodlivé houby, jejich životní prostředí, nebo rostliny, semena, půda, plochy, materiály nebo prostory, které se mají před nimi uchránit, ošetřují v synergický účinném množství výše vymezenou sloučeninou vzorce Ia a/nebo obecného vzorce Ib, její solí nebo aduktem a výše vymezenou sloučeninou vzorce II, její solí nebo aduktem.

Při výhodném provedení vynálezu se při uvedeném způsobu sloučenina vzorce Ia a/nebo obecného vzorce Ib, její sůl nebo adukt a sloučenina vzorce II, její sůl nebo adukt nanášejí současně společně nebo odděleně nebo se nanášejí následně v synergický účinném množství.

Předmětem tohoto vynálezu také je použití výše vymezené sloučeniny vzorce Ia a/nebo obecného vzorce Ib, jejich solí nebo aduktů pro výrobu fungicidně účinného synergického prostředku, jakož i použití výše vymezené sloučeniny vzorce II, její soli nebo aduktu pro výrobu fungicidně účinného synergického prostředku.

Konečně předmětem tohoto vynálezu je fungicidní kombinovaný prostředek pro současné společné, oddělené nebo následné použití, jehož podstata spočívá v tom, že obsahuje synergický účinné množství svrchu vymezeného oximetherkarboxylátu vzorce Ia nebo jeho soli nebo aduktu a/nebo karbamátu obecného vzorce Ib nebo jeho soli nebo aduktu a svrchu vymezeného imunoktadinu vzorce Π, v pevném nebo kapalném nosiči, přičemž hmotnostní poměr těchto účinných složek je 10:1 až 0,05:2.

Dále se uvádí podrobnější popis tohoto vynálezu.

Sloučeninami obecného vzorce Ib jsou zvláště karbamáty, ve kterých kombinace substituentů odpovídá vždy jednomu řádku následující tabulky.

číslo	X	Rn
1.1	N	2-F
1.2	N	3-F
1.3	N	4-F
1.4	N	2-C1
1.5	N	3-C1
1.6	N	4-C1
1.7	N	2-Br
1.8	N	3-Br
1.9	N	4-Br
1.10	N	2-CH₃
1.11	N	3-CH₃
1.12	N	4-CH₃
1.13	N	2-CH₂CH₃
1.14	N	3-CH₂CH₃
1.15	N	4-CH₂CH₃
1.16	N	2-CH(CH₃)₂
1.17	N	3-CH(CH₃)₂

-3CZ 294297 B6

Tabulka - pokračování

číslo	X	Rn
1.18	N	4-CH(CH₃)₂
1.19	N	2-CF₃
1.20	N	3-CF₃
1.21	N	4-CF₃
1.22	N	2,4-F₂
1.23	N	2,4-Cl₂
1.24	N	3,4-Cl₂
1.25	N	2-C1,4-CH₃
1.26	N	3-C1, 4-CH₃
1.27	CH	2-F
1.28	CH	3-F
1.29	CH	4-F
1.30	CH	2-C1
1.31	CH	3-C1
1.32	CH	4-C1
1.33	CH	2-Br
1.34	CH	3-Br
1.35	CH	4-Br
1.36	CH	2-CH₃
1.37	CH	3-CH₃
1.38	CH	4—CH₃
1.39	CH	2-CH₂CH₃
1.40	CH	3-CH₂CH₃
1.41	CH	4-CH₂CH₃
1.42	CH	2-CH(CH₃)₂
1.43	CH	3-CH(CH₃)₂
1.44	CH	4-CH(CH₃)₂
1.45	CH	2-CF₃
1.46	CH	3-CF₃
1.47	CH	4-CF₃
1.48	CH	2,4-F
1.50	CH	2,4-Cl₂
1.51	CH	2-C1,4-CH₃
1.52	CH	3-C1, 4-CH₃

Obzvláště výhodnými pro účely vynálezu jsou sloučeniny 1.12,1.23,1.32 a 1.38.

Sloučeniny obecného vzorce la a Ib jsou vzhledem k zásaditému charakteru schopny vytvářet soli nebo adukty s anorganickými nebo organickými kyselinami nebo s kovovými ionty.

ío Příklady anorganických kyselin jsou halogenovodíkové kyseliny, jako kyseliny fluorovodíková, chlorovodíková, bromovodíková a jodovodíková, kyselina uhličitá, sírová, fosforečná a dusičná.

Jako organické kyseliny přicházejí v úvahu například kyselina mravenčí, alkanové kyseliny, jako octová, trifluoroctová, trichloroctová a propionová i glykolová, thiokyanová, mléčná, jantarová, 15 citrónová, benzoová, skořicová, šťavelová, alkylsulfonové kyseliny (sulfonové kyseliny s alkylovými skupinami s přímým nebo s rozvětveným řetězcem s 1 až 20 atomy uhlíku, arylsulfonové nebo aryldisulfonové kyseliny (aromatické zbytky, jako fenyl a naftyl nesoucí jednu nebo dvě skupiny sulfonových kyselin), alkylfosfonové kyseliny, (fosfonové kyseliny s alkylovými skupi

-4CZ 294297 B6 námi s přímým nebo s rozvětveným řetězcem s 1 až 20 atomy uhlíku), arylfosfonové nebo aryldifosfonové kyseliny (aromatické zbytky, jako fenyl a naftyl nesoucí jednu nebo dvě skupiny fosfonových kyselin), přičemž alkylové nebo arylové zbytky mohou nést další substituenty, jako jsou například kyselina p-toluensulfonová, salicylová, p-aminosalicylová 2-fenoxybenzoová a 2-acetoxybenzoová.

Jako kovové ionty přicházejí v úvahu ionty prvků první až osmé podskupiny, obzvláště ionty chrómu, manganu, železa, kobaltu, niklu, mědi a zinku a také druhé hlavní skupiny, zvláště ionty vápníku a hořčíku a třetí a čtvrté hlavní skupiny, obzvláště hliníku, cínu a olova. Kovy se přitom mohou vyskytovat v různém, jim příslušejícím mocenství.

Obzvlášť se při přípravě směsí nasazují čisté účinné látky obecného vzorce I a vzorce II, ke kterým se přidávají popřípadě další účinné látky proti škodlivým houbám nebo proti jiným škůdcům, jako hmyzu, pavoukům nebo nematodům, nebo také herbicidy, růst ovlivňující účinné látky a hnojivá.

Použití směsi sloučenin obecného vzorce I a vzorce II, případně současné společné nebo oddělené použití sloučenin obecného vzorce I a vzorce II, se vyznačuje vynikajícím působením proti širokému spektru hub pathogenně působících na rostliny, zejména z třídy Ascomycet, Basidiomycet, Phycomycet a Deuteromycet. Některé z nich působí systemicky a lze jich proto použít jako fungicidů na list nebo do půdy.

Zvláštní význam mají při potírání řady hub na kulturních plodinách, jako je bavlník, zelenina (okurky, fazole, dýně), ječmen, tráva, oves, káva, kukuřice, ovoce, rýže, živo, sója, vinná réva, pšenice, okrasné rostliny, cukrová řepa a řada semen.

Hodí se obzvláště k potírání následující fytopathogenních hub: Erysiphe graminis (pravá moučnatka) na obilí, Erysiphe cichoracearum a Sphaerotheca fúliginea na dyňovitých porostech, Podosphaera leurotricha na jablkách, Uncinela necator na révě, druhy Puccinia na obilí, druhy Rhizoctonia na bavlně, rýži a trávníku, druhy Ustilago na obilí a cukrové třtině, venturia, inaequalis (strupovitost) na jablkách, druhy Helminthosporium na obilí, Septoria nodorum na pšenici, Botrytis cinera (šedá plíseň) na jahodách, na zelenině, na okrasných rostlinách a na révě, Cercospora arachidicola na podzemnici olejné, Pseudocercosporella herpotrichoides na pšenici a ječmeni, Pyricularia oryzae na rýži, Phytopthora infestans na bramborách a rajčatech, Plasmopara viticola na révě, druhy Artemaria na zelenině a ovoci, stejně jako druhy Fusaria a Verticillium.

Kromě toho se prostředek podle vynálezu může použít k ochraně materiálů (například dřeva) proti například Paecilomyces variotti.

Sloučenina vzorce Ia a/nebo obecného vzorce lb a vzorce II se mohou používat současně společně nebo odděleně nebo se mohou používat následně, přičemž sled odděleného nanášení nemá na synergické působení obecně žádný vliv.

Sloučeniny vzorce „I“ a vzorce II se používají zpravidla ve hmotnostních poměru 10:1 až 0,05:2, s výhodou 5:1 až 0,05:1 a především 1:1 až 0,05:1. Pod označením sloučenina vzorce „I“ se vždy míní sloučeniny vzorce Ia a/nebo obecného vzorce lb nebo popřípadě jejich směsi.

Používané množství prostředku se řídí žádoucím účinkem a je 0,01 až 7 kg/ha, s výhodou 0,1 až 5 kg/ha a především 0,1 až 3,0 kg/ha v závislosti na žádoucím účinku.

Používané množství sloučeniny vzorce Ia, její soli nebo aduktu a/nebo obecného vzorce lb, její soli nebo aduktu je podle vynálezu 0,01 až 2,5 kg/ha, s výhodou činí 0,05 až 2,5 kg/ha a především 0,1 až 1,0 kg/ha.

-5CZ 294297 B6

Používané množství sloučeniny vzorce Π, její soli nebo aduktu obecně odpovídá 0,01 až 10 kg/ha. Podle tohoto vynálezu synergicky účinné množství této sloučeniny činí 0,01 až 5 kg/ha, výhodně 0,05 až 5 kg/ha a především 0,05 až 2 kg/ha.

Při ošetření osiva se zpravidla používá prostředku v množství 0,001 až 250 g/kg osiva, s výhodou 0,01 až 100 g/kg a především 0,01 až 50 g/kg osiva.

Pokud se na rostlinách mají potírat patogenní škodlivé houby, používají se sloučeniny vzorce Ia a/nebo obecného vzorce lb a sloučeniny vzorce II nebo jejich směsi v podobě postřiků nebo poprášení semen, rostlin nebo půdy před vysetím nebo po vysetí rostlin nebo před vzejitím nebo po vzejití rostlin.

Fungicidní synergické prostředky na bázi sloučenin vzorce Ia a/nebo obecného vzorce lb a vzorce II podle vynálezu se připravují v podobě přímo stříkatelných roztoků, prášků nebo suspenzí nebo v podobě vysoce koncentrovaných vodných, olejovitých nebo jiných suspenzí, disperzí, emulzí, olejových disperzí, past, popráší, posypů nebo granulátů a používají se rozstřikováním, zamlžováním, rozprašováním, posýpáním nebo poléváním. Forma použití závisí na žádoucím účinku. V každém případě je žádoucí vytvářet po možnosti jemné a rovnoměrně rozdělení používaných látek.

Prostředky se vyrábějí známými způsoby, například nastavením účinné látky rozpouštědlem a/nebo nosiči, případně za použití obvyklých inertních přísad, jako emulgátorů a dispergátorů.

Jako povrchově aktivní látky přicházejí v úvahu soli alkalických kovů, kovů alkalických zemin a amoniové soli aromatických sulfonových kyselin, například kyseliny ligninsulfonové, fenolsulfonové, naftalensulfonové a dibutylnaftalensulfonové a mastných kyselin, alkylsulfonátů a alkylarylsulfonátů, alkylsulfonátů, laurylethersulfátů a sulfátů alifatických alkoholů a solí sulfatovaných hexadekanolů, heptadekanolů a oktadekanolů nebo glykoletherů alifatických alkoholů, kondenzáty sulfonovaného naftalenu a jehoderivátů s formaldehydem, kondenzáty naftalenu, případně kyseliny naftalensulfonové s fenolem a s formaldehydem, polyoxyethylenoktylfenolether, ethoxylovaný i sokoktylfhol, oktylvenol nebo nonylfenol, alkylfenolpolyglykolethery nebo tributylfeno nebo tributylfenylpolyglykolether, alkylarylpolyetheralkoholy, izotridecylalkohol, kondenzáty mastný alkohol/ethylenoxid, ethoxylovaný ricinový olej, polyoxyethylenalkylethery nebo ethocylovaný plyoxypropylen, laurylalkoholpolyglykoletheracetát, sorbitolestery, ligninsulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.

Práškové, rozprašovací a posypové prostředky se dají vyrábět míšením nebo společným mletím sloučenin obecného vzorce I a vzorce II nebo jejich směsi s pevným nosičem.

Granuláty, například obalované, impregnační a homogenní granuláty lze vyrábět vázáním účinné látky nebo účinných látek na pevné nosiči.

Jakožto plnidla popřípadě jakožto pevné nosiče se používají například minerální hlinky, jako silikagel, kyseliny křemičité, křemičité gely, silikáty, mastek, kaolin, vápenec, vápno, křída, bolus, pálená hlinka, plavená hlinka, jíl, dolmit, diotomhlinka, síran vápenatý a hořečnatý, oxid hořečnatý, rozemleté plasty, hnojivá, jako například amoniumsulfonát, amoniumfosfát, amoniumnitrát, močoviny a rostlinné produkty, jako obilná mouka, moučka ze stromové kůry, dřevná moučka a moučka z ořechových skořápek, celulózový prášek a jiné pevné nosiče.

Obecně obsahují prostředky hmotnostně 0,1 až 95%, s výhodou 0,5 až 90% sloučeniny obecného vzorce I nebo vzorce II nebo směsi sloučeniny obecného vzorce I a vzorce II. Účinné látky se používají v čistotě 90 až 100%, s výhodou 95 až 100% (podle NMR spektra nebo podle HPLC).

-6CZ 294297 B6

Sloučeniny obecného vzorce I nebo vzorce II nebo směsi sloučeniny obecného vzorce I a vzorce II se používají tak, že se škodlivé houby, škodlivými houbami napadené rostliny, semena nebo půda, plochy, materiály nebo prostory ošetřují fungicidně účinným množstvím směsi nebo sloučeninami obecného vzorce I a vzorce II při odděleném nanášení. Ošetření je možné před napadením nebo po napadení škodlivými houbami.

Vynález objasňují, nijak však neomezují, následující příklady, dokládají synergické působení proti škodlivým houbám. Procenta jsou míněna hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.

Příklady provedení vynálezu

Účinnost proti Botrytis cinerea

Účinné látky se připravují odděleně nebo společně jakožto 10% emulze ve směsi 70 % cyklohexanonu, 20 % Nekanilu^R LN (LutensoÚ AP6, smáčedlo s emulgačním a s dispergačním působením na bázi ethoxylovanych alkylfenolů) a 10 % Emulphoru^R EL (Emulan^R EL, emulgátor na bázi ethoxylovaných alifatických alkonolů) a zředí se vodou na žádanou koncentraci.

Semenáčky papriky odrůdy „Neusiedler Ideál Elitě“ se nechají vyvinout do stadia čtyř až pěti lístků a postříkají se do odkapávání vodnou suspenzí obsahující 80 % účinné látky a 20 % emulgátorů, vztaženo na obsah sušiny. Po oschnutí nástřiku se rostlinky postříkají suspenzí konidii houby Botrytis cinerea a umístí se v komoře o teplotě 22 až 24 °C s vysokou vlhkostí vzduchu. Po pěti dnech se u neošetřených kontrolních rostlinek pozoruje vývin onemocnění v takové míře, že nekrosu vykazuje převážná část lístků.

Hodnocení se provádí stanovením infikované plochy lístků v procentech. Procentuální hodnoty se převádějí na účinnost. Účinnost (W) se vypočte za použití Abbotova vzorce:

W = (1-α/β). 100, kde znamená a napadení houbou u ošetřených rostlin v % a β napadení houbou u neošetřených (kontrolních) rostlin v %.

Účinnost O znamená, že míra infekce ošetřené rostliny odpovídá neošetřené kontrolní rostlině, účinnost 100 znamená, že ošetřená rostlina není infikována.

Teoreticky očekávaný stupeň působení směsi účinných látek se zjišťuje podle vzorce, který odvodil Colby (Coby S.R., Weeds 15, str. 20 až 22, 1967) a porovnávají se se zjištěným stupněm působení.

Vzorec Colby E = x + y - xy/100 kde znamená

E očekávaná způsob působení vyjádřený jako procento se zřetelem na neošetřenou kontrolu za použití směsi účinných látek A a B v koncentracích a a b x stupeň působení vyjádřený v procentech se zřetelem na neošetřenou kontrolu za použití účinné látky A v koncentraci a

-7CZ 294297 B6 y stupeň působení vyjádřený v procentech se zřetelem na neošetřenou kontrolu za použití účinné látky B v koncentraci b

Účinnost proti Botrytis cinerea (šedá plíseň)

Semenáčky paprik druhu „Neusiedler ideál Elitě“ se nechají vyvinout do stadia čtyř až pěti lístků a postříkají se do odkapávání prostředek obsahujícím účinnou látku. Po oschnutí nástřiku se rostlinky postříkají suspenzí konidií houby Botrytis cinerea a umístí se na dobu pěti dnů v komoře o teplotě 22 až 24 °C s vysokou vlhkostí vzduchu. Hodnocení se provádí vizuálně.

Průmyslová využitelnost

Oximetherkarboxylát a/nebo karbamát a iminoktadin popřípadě ve formě synergické směsi jako fungicidy pro zemědělské a průmyslové účely.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje jako účinné látky v synergicky účinném množství a0 oximetherkarboxylát vzorce Ia (la) nebo jeho sůl nebo adukt a/nebo a₂) karbamát obecného vzorce Ib ve kterém

X znamená skupinu CH nebo atom dusíku, n představuje 0, 1 nebo 2 a

-8CZ 294297 B6

R znamená atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž pokud n znamená 2, znamená R stejné nebo různé skupiny, nebo jeho sůl nebo adukt, a

b) iminoktadin vzorce Π

H₂N-C(=NH)-NH-(CH₂)₈-NH-(CH₂)₈-NH-C(=NH)-NH₂ (II) nebo jeho sůl nebo adukt.

2. Fungicidní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje sloučeninu vzorce Ia a/nebo obecného vzorce Ib, jejich sůl nebo adukt a sloučeninu vzorce II, její sůl nebo adukt ve hmotnostním poměru 10:1 až 0,05:2.

3. Způsob potírání škodlivých hub, v y z n a č u j í c í se t í m , že se škodlivé houby, jejich životní prostředí, nebo rostliny, semena, půda, plochy, materiály nebo prostory, které se mají před nimi uchránit, ošetřují v synergicky účinném množství sloučeninou vzorce Ia a/nebo obecného vzorce Ib, jejich solí nebo aduktem podle nároku 1 a sloučeninou vzorce II, její soli nebo aduktem podle nároku 1.

4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že se sloučenina vzorce Ia a/nebo obecného vzorce Ib, jejich sůl nebo adukt podle nároku 1 a sloučenina vzorce II, jejich sůl nebo adukt podle nároku 1 nanášejí současně společně nebo odděleně nebo se nanášejí následně v synergicky účinném množství.

5. Způsob podle nároku 3 nebo 4, vyznačující se tím, že se používá v synergicky účinném množství 0,01 až 2,5 kg/ha sloučeniny vzorce Ia a/nebo obecného vzorce Ib, jejich soli nebo aduktu podle nároku 1.

6. Způsob podle nároků 3 až 5, vyznačující se tím, že se používá v synergicky účinném množství 0,01 až 5 kg/ha sloučeniny vzorce II, její soli nebo aduktu podle nároku 1.

7. Použití sloučeniny vzorce Ia a/nebo obecného vzorce Ib, její soli nebo aduktu podle nároku 1 pro výrobu fungicidně účinného synergického prostředku podle nároku 1.

8. Použití sloučeniny vzorce II, její soli nebo aduktu podle nároku 1 pro výrobu fungicidně účinného synergického prostředku podle nároku 1.

9. Fungicidní kombinovaný prostředek pro současné společné, oddělené nebo následné použití, vyznačující se tím, že obsahuje synergicky účinné množství oximetherkarboxylátu vzorce Ia nebo jeho soli nebo aduktu a/nebo karbamátu obecného vzorce Ib nebo jeho soli nebo aduktu, a iminoktadinu vzorce Π, v pevném nebo kapalném nosiči, přičemž hmotnostní poměr těchto účinných složek je 10:1 až 0,05:2.