CN86103621A

CN86103621A - 制备农业上有用的磺酰胺的方法

Info

Publication number: CN86103621A
Application number: CN198686103621A
Authority: CN
Inventors: 埃里克斯·维克托·克伦卡因斯; 戴维·李·斯迈利
Original assignee: Eli Lilly and Co
Current assignee: Eli Lilly and Co
Priority date: 1985-06-11
Filing date: 1986-06-10
Publication date: 1986-12-10
Also published as: PT82711B; DK272786D0; AU5828386A; HU198371B; PT82711A; EP0206581A2; KR870000012A; DK272786A; GR861499B; AU585986B2; JPS61286366A; ES555868A0; EP0206581A3; ES8706621A1; IL79062A0; ZA864294B; US4874775A; HUT41600A; BR8602681A

Abstract

一系列新的N-吡啶基和嘧啶基磺酰胺类化合物可以作为杀菌剂和除草剂。这些化合物在保护植物免受植物病原菌的侵蚀方面特别有用。

Description

本发明属于有机和农业化学范畴，它提供了一系列新的吡啶基和嘧啶基磺酰胺类化合物，这些化合物可以作为杀菌剂和除草剂。

根据本发明，提供一系列符合通式（Ⅰ）的磺酰胺化合物。

在通式（Ⅰ）中，

n是0或1;

m是0，1或2;

R是氢;C₁-C₄烷基;苯基;或被氟、氯、溴或碘一元取代的苯基;

R¹是吡啶基;吡啶基氧化物;或5-嘧啶基;

R²是C₃-C₈环烷基;C₄-C₁₀烷基;氰基;苯基;被下列基团一元或二元取代的苯基：氟、氯、溴、碘，C₁-C₃烷基，C₁-C₃（氟，氯或溴代）烷基，C₁-C₃烷氧基，C₁-C₃（氟，氯或溴代）烷氧基，C₁-C₃烷硫基，羟基，硝基，或氰基;或者是被C₃-C₈环烷基甲氧基或苯氧基一元取代的苯基。

R³是C₁-C₆烷基;C₁-C₃烷基氨基;二（C₁-C₃烷基）氨基;C₁-C₃（氟、氯或溴代）烷基;苯基;或者是被氟，氯，溴，碘，C₁-C₃烷基，或C₁-C₃（氟，氯或溴代）烷基一元取代或二元取代的苯基。

只有当m是1或2时，R₂才是氰基;或者当R¹为吡啶基或5-嘧啶基时，这化合物和酸形成盐;当R¹是5-嘧啶基时，化合物的盐只是氢卤酸的盐。

本发明还提供了一种降低或避免植物受到植物病原菌有害影响的方法，这种方法包括将能阻止植物病原菌发挥作用的一定量的式（Ⅰ）化合物加到植物上，以避免植物生病，或者将式（Ⅰ）化合物加到植物生长的土壤中去。

另外，本发明还提供了制备上面所提到的式（Ⅰ）化合物的方法，这些方法包括用符合式（Ⅲ）的一种磺酸或者它们的活化衍生物

R³-SO₂OH （Ⅲ）

来磺化符合式（Ⅱ）的一种胺。

R¹-（CHR）_n-NH-（CH₂）_m-R²（Ⅱ）

在式（Ⅱ）或式（Ⅲ）中，R，R¹，R²，R³，n和m规定如前，而且，如果需要，可以氧化符合式（Ⅰ）的吡啶基产物制备相应的吡啶基氧化物，此外如果需要，还可以将得到的吡啶基或嘧啶基产物制成盐。

本发明还提供了含有式（Ⅰ）化合物的农业上有用的配方以及一种农业上可用的惰性载体。

更进一步，本发明还提供了减少杂草的一种方法。这种方法是将符合上述通式的化合物加入杂草中或者加到杂草生长的土地上。规定：作为除草剂使用的上述通式化合物不包括式中R²是氰基，或者被C₁-C₃（氟，氯或溴代）烷基、氰基、硝基、环烷基甲氧基或者苯氧基取代的苯基。

在本申请书中，温度将用摄氏度表示。没有其它说明时，浓度、百分率等都用重量单位表示。

在本申请书中所用的一般化学术语仍为它们常用的含义。例如：“卤代烷基”表示烷基被任意数目的氟、氯或溴原子取代。“卤代苯基”表示苯环上的氢被氟、氯、溴或碘原子取代，这些正如上述一般通式中描述的一样。

“卤化氢”是指氯化氢，溴化氢，氟化氢或碘化氢。

“C₁-C₄烷基”包括例如：甲基，乙基，丙基，异丙基，1-甲基丙基和叔丁基。术语“C₃-C₈环烷基”包括例如：环丙基，环戊基，环己基和环丁基。“C₄-C₁₀烷基”包括例如：丁基，2-甲基丙基，戊基，己基，3-乙基己基，辛基，1，1-二乙基己基，壬基和癸基。

“C₁-C₃烷基”包括甲基，乙基，丙基和异丙基。“C₁-C₃（氟，氯或溴代）烷基”包括被任意数目上面所提三种卤原子取代的烷基。“C₁-C₃烷氧基”包括通过一个氧原子相连的任何烷基，而“C₁-C₃（氟，氯或溴代）烷氧基”包括相同的前面描述的烷基，而它们被任何数目的上面提到的卤原子取代并且通过一个氧相连。“C₁-C₃烷硫基”包括通过硫原子相连的前面所描述的烷基。“C₁-C₃烷基氨基”包括通过氨基的氮原子连接的烷基，而“二（C₁-C₃烷基）氨基”是指两个这样的相同或者不相同的烷基通过同一个氨基上的氮原子连接。

“C₁-C₆烷基”包括例如：甲基，乙基，丙基，2-甲基丙基，戊基，己基和3-甲基戊基。

本发明的某些类化合物是比较好的。下面的每一个简短描述都表示了一个小类较好的化合物。下述各种限制可以结合起来产生受限制更多的较好的化合物的另外一些小类。

a）n是1;

b）m是0或1;

c）m是0;

d）R是氢或烷基;

e）R是氢或甲基;

f）R是氢;

g）R¹是吡啶基或吡啶基氧化物;

h）R¹是吡啶基;

i）R¹是3-吡啶基或3-吡啶基氧化物;

j）R¹是5-嘧啶基;

k）R²是取代的苯基;

l）R²是被卤素，烷基，卤代烷基或卤代烷氧基取代的苯基。

m）R²是被卤素取代的苯基;

n）R²是被氟或氯取代的苯基;

o）R²是被氟或氯以及被烷基取代的苯基;

p）R³是烷基，烷基氨基，二烷基氨基或取代的苯基;

q）R³是C₁-C₄烷基，甲基氨基，二甲基氨基或取代的苯基;

r）R³是甲基，甲基氨基，二甲基氨基，或被卤素，甲基或（氟，氯或溴代）甲基取代的苯基;

s）R³是甲基;

t）R³是甲基氨基或二甲基氨基;

u）R³是被氟，氯，甲基或（氟，氯或溴代）甲基取代的苯基。

下列各化合物进一步例示了通式（Ⅰ）所包括的化合物：

N-（2-环丙基乙基）-N-（嘧啶-5-基甲基）乙磺酰胺。

N-环戊基-N-〔1-（吡啶-3-基）丙基〕异丙磺酰胺氧化物

N-环辛基甲基-N-（吡啶-3-基）-3-甲基丁磺酰胺

N-戊基-N-〔1-（吡啶-2-基）-2-甲基丙基〕己磺酰胺

N-己基-N-（吡啶-3-基甲基）-叔丁磺酰胺盐酸盐

N-+-烷基-N-（嘧啶-5-基甲基）-2-乙基丁磺酰胺

N-（1，1-二甲基丁基）-N-〔1-（嘧啶-5-基）乙基〕甲磺酰胺

N-（1，3-二乙基戊基）-N-（吡啶-4-基甲基）甲磺酰胺氧化物

N-氰甲基-N′-甲基-N-（吡啶-4-基甲基）磺酰胺

N-（2，6-二氟苯基）-N′-丙基-N-（吡啶-3-基）磺酰胺乳酸盐

N-（3，5-二氯苄基）-N′-异丙基-N-（吡啶-5-基甲基）磺酰胺

N-（4-溴苯基）-N′，N′-二乙基-N-（吡啶-3-基甲基）磺酰胺

N-（2，5-二溴苯基）-N′-乙基-N′-丙基-N-〔1-（吡啶-3-基）丙基〕磺酰胺盐酸盐

N-乙基-N′-（3-碘苯基）-N-甲基-N′-（吡啶-2-基甲基）磺酰胺

N-〔2-（3-氟-5-碘苯基）乙基〕-N-嘧啶-5-基甲基）-（1，1，2，2-四氟乙）磺酰胺氢溴酸盐

N-（2-甲基苯基）-N-（嘧啶-5-基甲基）-（1，2-二氯丙）磺酰胺

N-（2，4-二乙基苯基）-N-〔1-（吡啶-2-基）乙基〕-（1，1，1-三溴异丙）磺酰胺氧化物

N-（4-丙基苄基）-N-（嘧啶-5-基甲基）氯甲磺酰胺

N-（3-乙基-5-甲基苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）-（2，2-二氟乙）磺酰胺丁酸盐

N-（2-异丙基-4-甲基苯基）-N-〔1-（吡啶-3-基）丁基〕-二溴甲磺酰胺氢溴酸盐

N-（吡啶-4-基甲基）-N-（3-三氟甲基苯基）-（1-氯-2-溴乙）磺酰胺乙酸盐

N-（4-溴甲基苄基）-N-（吡啶-3-基甲基）-（3，3，3-三氟丙）磺酰胺

N-（4-五溴乙基苄基）-N-（嘧啶-5-基）苯磺酰胺

N-〔1-（吡啶-3-基）乙基〕-N-（3-七氟丙基苄基）-（3-氟苯）磺酰胺

N-〔2-（2-（2，2-二氯乙基）苯基〕乙基〕-N-（吡啶-2-基甲基）-（2，4-二氟苯）磺酰胺盐酸盐

N-〔4-（1，2，3-三溴异丙基）苯基〕-N-（吡啶-2-基甲基）-（4-氯苯）磺酰胺

N-（吡啶-3-基甲基）-N-〔2，4-双（三氟甲基）苯基〕-（2，3-二氯苯）磺酰胺盐酸盐

N-〔4-（1-氯乙基）-2-三氟甲基苯基〕-N-〔1-（嘧啶-5-基）丙基〕-（2-溴苯）磺酰胺

N-（2-氯甲基-5-七氟丙基苯基）-N-（吡啶-3-基）-（3，5-二溴苯）磺酰胺氧化物

N-〔3，5-双（溴甲基）苯基〕-N-（吡啶-4-基甲基）-（4-碘苯）磺酰胺

N-〔2，6-双（氟甲基）苄基〕-N-（吡啶-3-基甲基）-（2，5-二碘苯）磺酰胺乙酸盐

N-（3-甲氧基苯基）-N-（吡啶-2-基甲基）-（3-甲基苯）磺酰胺

N-（4-乙氧基苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）-（2-丙基苯）磺酰胺

N-（2-异丙氧基苯基）-N-〔1-嘧啶-5-基）乙基〕-（2-乙基-4-异丙基苯）磺酰胺盐酸酸

N-（3，4-二乙氧基苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）-（3-三氟甲基苯）磺酰胺盐酸盐

N-（5-乙氧基-2-甲氧基苯基）-N-（吡啶-3-基-甲基）-〔2-二氯甲基-4-（1，1，2，2-四氟乙基）苯〕磺酰胺

N-（2，6-二丙氧基苄基）-N-（嘧啶-5-基甲基）-〔3-（2，2，2-三溴乙基）-5-氟甲基苯〕磺酰胺

N-〔1-（吡啶-2-基）乙基〕-N-〔2-（2-三氟甲氧基苯基）乙基〕-（4-氯-2-氟苯）磺酰胺氧化物

N-〔2-〔4-（1-氯乙氧基）苯基〕乙基〕-N-〔1-（吡啶-3-基）乙基〕-（4-溴-3-氟苯）磺酰胺氧化物

N-（吡啶-4-基甲基）-N-（3-七氟丙氧基苯基）-（2-氟-5-碘苯）磺酰胺

N-〔4-（1，1，2-三溴乙氧基）苯基〕-N-（吡啶-3-基甲基）-（2-乙基-3-氟苯）磺酰胺乙酸盐

N-〔2-（1，1，3-三溴异丙氧基）苯基〕-N-（吡啶-3-基甲基）-（4-氟-2-七氟丙基苯）磺酰胺

N-〔4-（1，1，2，2-四氟乙氧基）-2-三氟甲氧基苯基〕-N-（吡啶-3-基）-（2-氯-3-碘苯）磺酰胺氢溴酸盐

N-（2-氯甲氧基-3-五氟乙氧基苯基）-N-〔1-（吡啶-3-基）丁基〕-（2-氯-3-碘苯）磺酰胺

N-〔3-（2，2-二溴乙氧基）-4-（3-氯丙氧基）苯基〕-N-（吡啶-4-基）-（3-氯-4-异丙基苯）磺酰胺

N-〔（2-氟苯基）（嘧啶-5-基）甲基〕-N-（3-甲硫基苯基）-（4-氯-2-三氟甲基苯）磺酰胺

N-（4-乙硫基苯基）-N-（嘧啶-5-基）-（4-溴-2-碘苯）磺酰胺盐酸盐

N-（2-丙硫基苄基）-N-（嘧啶-5-基甲基）-（3-溴-4-甲基苯）磺酰胺

N-（3，4-二甲硫基苄基）-N-（吡啶-4-基甲基）-（2-溴-5-三氯甲基苯）磺酰胺氧化物

N-〔（3-氯苯基）（吡啶-2-基）甲基〕-N-（2，6-二乙硫基苯基）-（2-碘-4-丙基苯）磺酰胺氢碘酸盐

N-〔2-（5-异丙硫基-3-甲硫基苯基）乙基〕-N-（吡啶-2-基甲基）-（3-五溴乙基-4-碘苯）磺酰胺

N-（3-羟基苯基）-N-（嘧啶-5-基甲基）-〔5-（2-溴丙基）-2-乙基苯〕磺酰胺

N-（2，6-二羟基苯基）-N-（吡啶-4-基甲基）甲磺酰胺，甲磺酸盐

N-（4-硝基苯基）-N-〔1-（吡啶-3-基）丙基〕甲磺酰胺

N-（3，5-二硝基苄基）-N-（吡啶-3-基）乙磺酰胺

N-（2-氰基苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）-（4-三氟甲基苯）磺酰胺氧化物

N-（2，4-二氰基苯基）-N-（嘧啶-5-基甲基）-N′，N′-二甲基磺酰胺盐酸盐

N-（3-环丙基甲氧基苯基）-N-〔（4-溴苯基）（嘧啶-5-基）甲基〕甲磺酰胺

N-（4-环丁基甲氧基苯基）-N-〔1-（吡啶-2-基）乙基〕甲磺酰胺

N-（3-环辛基甲氧基苯基）-N-（吡啶-3-基）甲磺酰胺，磺酸盐

N-〔2-（3-氯-4-氟苯基）乙基〕-N′，N′-二乙基-N-（吡啶-3-基）磺酰胺，磺酸盐

N-（5-溴-2-氟苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）-（3-氯苯）磺酰胺

N-（4-氟-2-碘苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）甲磺酰胺

N-（3-氟-5-甲基苄基）-N-（吡啶-3-基甲基）-（4-氟苯）磺酰胺氧化物

N-〔2-氟-4-（1，1，2，2-四氟乙基）苯基〕-N-（吡啶-4-基）甲磺酰胺

N-（2-乙氧基-4-氟苯基）-N-〔2-（吡啶-2-基）乙基〕甲磺酰胺

N-〔3-（2，2-二氯乙氧基）-3-氟苯基〕-N-（嘧啶-5-基甲基）-（4-溴苯）磺酰胺

N-（4-氟-2-丙硫苄基）-N-〔（2-碘苯基）（嘧啶-5-基）甲基〕-甲磺酰胺

N-（3-氟-4-羟基苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）甲磺酰胺盐酸盐

N-（4-氟-2-硝基苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）-（4-三氟甲基苯）磺酰胺

N-（3-氰基-4-氟苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）乙磺酰胺

N-（4-溴-3-氯苄基）-N-（嘧啶-5-基甲基）甲磺酰胺氢碘酸盐

N-（2-氯-5-碘苯基）-N-（吡啶-4-基）甲磺酰胺

N-（4-氯-2-乙基苯基）-N-〔（苯基）（吡啶-3-基）甲基〕-（4-氯苯）磺酰胺

N-（3-氯-4-三氟甲基苯基）-N-〔1-（吡啶-3-基）乙基〕甲磺酰胺盐酸盐

N-（2-氯-5-异丙氧基苯基）-N-（吡啶-3-基）甲磺酰胺氧化物

N-〔4-氯-2-（3-氯丙氧基）苯基〕-N-（吡啶-4-基甲基）己磺酰胺氧化物

N-（3-氯-2-乙硫基苯基）-N-（嘧啶-5-基）甲磺酰胺

N-（4-氯-3-羟基苯基）-N-〔1-（嘧啶-5-基）乙基〕戊磺酰胺

N-〔2-（2-氯-4-硝基苯基）乙基〕-N-（吡啶-3-基甲基）己磺酰胺

N-（3-氯-2-氰基苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）甲磺酰胺盐酸盐

N-（2-溴-4-碘苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）甲磺酰胺

N-（3-溴-2-丙基苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）甲磺酰胺氧化物

N-〔2-溴-5-（2，2-二氯乙基）苯基〕-N-（吡啶-3-基甲基）甲磺酰胺氧化物

N-（4-溴-3-异丙氧基苯基）-N-（吡啶-4-甲基）-叔丁磺酰胺乙酸盐

N-〔3-溴-5-（2-溴丙氧基）苄基〕-N-〔1-（嘧啶-5-基）丁基甲磺酰胺

N-（4-溴-2-甲硫基苯基）-N-（嘧啶-5-基甲基）甲磺酰胺

N-（3-溴-2-羟基苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）丙磺酰胺丙酸盐

N-（2-溴-6-硝基苯基）-N-（吡啶-2-基甲基）甲磺酰胺

N-（2-溴-4-氰基苯基）-N-（吡啶-4-基甲基）-（4-溴苯）磺酰胺盐酸盐

N-（3-碘-5-丙基苯基）-N-〔1-（嘧啶-5-基）乙基〕甲磺酰胺

N-〔2-（1-溴乙基）-6-碘苯基〕-N-（吡啶-3-基甲基）甲磺酰胺氧化物

N-（3-碘-4-丙氧基苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）甲磺酰胺氧化物

N-（4-碘-3-三氟甲氧基苄基）-N-（吡啶-3-基甲基）甲磺酰胺

N-〔2-（4-乙硫基-2-碘苯基）乙基〕-N-（吡啶-3-基）丁磺酰胺盐酸盐

N-〔（2-氟苯基）（吡啶-3-基）甲基〕-N-（2-羟基-3-碘苯基）甲磺酰胺

N-（2-碘-4-硝基苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）甲磺酰胺

N-（3-氰基-5-碘苯基）-N-〔（苯基）（嘧啶-5-基）甲基〕-（3-氟苯）磺酰胺

N-〔5-（1-溴异丙基）-2-乙基苯基〕-N-（吡啶-3-基）甲磺酰胺氧化物

N-（4-乙氧基-3-甲基苯基）-N-〔1-（嘧啶-5-基）乙基〕甲磺酰胺

N-〔3-（2，2-二氟乙氧基）-4-丙基苯基）-N-（吡啶-4-基甲基）甲磺酰胺

N-（2-异丙基-4-异丙硫基苯基）-N-（吡啶-2-基甲基）乙磺酰胺

N-（3-羟基-4-甲基苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）-（4-氯苯）磺酰胺乙酸盐

N-（2-硝基-3-丙基苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）甲磺酰胺

N-（2-氰基-4-甲基苯基）-N-（吡啶-4-基甲基）-（4-氟苯）磺酰胺

N-（2-甲氧基-4-三氟甲基苯基）-N-〔1-（嘧啶-5-基）乙基〕甲磺酰胺氢氟酸盐

N-（3-氯甲基-5-五氟乙氧基苯基）-N-（嘧啶-5-基）甲磺酰胺

N-〔4-（3，3，3-三溴丙基）-2-异丙硫基苯基〕-N-（吡啶-3-基甲基）甲磺酰胺氧化物

N-〔3-（1，2-二氯乙基）-2-羟基苄基〕-N-〔（苯基）（吡啶-3-基）甲基〕甲磺酰胺硝酸盐

N-（3-二氯甲基-4-硝基苯基）-N-（吡啶-3-基）丙磺酰胺氧化物

N-〔5-（1，3-二溴异丙基）-2-氰基苯基〕-N-（嘧啶-5-基甲基）-叔丁磺酰胺盐酸盐

N-（5-七氟丙氧基-2-甲氧基苯基）-N-（嘧啶-5-基甲基）甲磺酰胺

N-（4-乙氧基-2-乙硫基苯基）-N-〔1-（嘧啶-5-基）丁基〕-丙磺酰胺

N-（3-羟基-5-丙氧基苯基）-N-（吡啶-3-基）异丙磺酰胺

N-（3-异丙氧基-4-硝基苄基）-N-（吡啶-2-基）-（4-甲基苯）磺酰胺

N-（3-氰基-2-甲氧基苄基）-N-（吡啶-4-基甲基）-（3-氯苯）磺酰胺

N-（4-甲硫基-2-三氟甲氧基苯基）-N-（吡啶-2-基甲基）甲磺酰胺氧化物

N-〔2-羟基-4-（2，2，2-三氯乙氧基）苯基〕-N-〔1-（嘧啶-5-基）乙基〕甲磺酰胺

N-〔（2，2-二溴乙氧基）-4-硝基苯基〕-N-（嘧啶-5-基甲基）甲磺酰胺

N-（2-氰基-3-氟甲氧基苄基）-N-（嘧啶-5-基）苯磺酰胺氢溴酸盐

N-〔（3-氟苯基）（嘧啶-5-基）甲基〕-N-（3-羟基-2-甲硫基苄基）-N′，N′-二甲基磺酰胺

N-（3-乙硫基-5-硝基苯基）-N′-丙基-N-（吡啶-4-基甲基）磺酰胺氧化物

N-〔2-（4-氰基-3-丙硫基苯基）乙基〕-N-（吡啶-3-基甲基）甲磺酰胺

N，N-二乙基-N′-（2-羟基-4-硝基苯基）-N′-（嘧啶-5-基甲基）磺酰胺

N-（2-氰基-3-羟基苯基）-N-（嘧啶-5-基甲基）甲磺酰胺

N-（4-氰基-2-硝基苄基）-N-（嘧啶-5-基甲基）苯磺酰胺

本发明的化合物可以应用制备相似的已知化合物的类似方法来制备。最方便的合成路线的最后一步是磺化符合通式（Ⅱ）的一个取代胺。

R¹-（CHR）_n-NH-（CH₂）_m-R²（Ⅱ）

取代胺是用符合通式（Ⅲ）的磺酸或它的活化衍生物来磺化的。R³-SO₂OH（Ⅲ）应用式（Ⅲ）磺酸的活化形式磺酰卤，尤其是磺酰氯和磺酰溴最合适。应用磺酰卤时，最好在反应混合物中存在一个卤化氢的捕捉剂。为此目的，最好使用中等强度的碱;碱金属的碳酸盐，碳酸氢盐和氢氧化物作为卤化氢的捕捉剂是十分合适的。然而，如果需要也可以使用其它的碱，包括碱金属和碱土金属的氢化物以及叔胺，例如三乙胺，三乙醇胺等等。

式（Ⅲ）磺酸的另一种活化形式是酸酐，酸酐既可以用两分子相同的羧酸也可以用两个不同的羧酸分子缩合生成。后者称为混合酸酐。当应用酸酐为磺化试剂时，在混合物中不需要有酸的捕捉剂或者其它反应引发剂或催化剂。

磺化最好在一种惰性有机溶剂中进行，最好这种溶剂的沸点能提供一种适宜的回流温度。卤代烷溶剂是特别合适的。这些溶剂可以包括例如：二氯甲烷、氯仿等。然而任何有机溶剂，只要它不与胺或磺酸反应而且在要求的反应温度下是稳定的都可以被使用。例如：芳香溶剂，酰胺，酮等都能被应用，而且对于合成某些个别的化合物是较好的。

一般来讲，磺化反应在室温到100℃左右的中等温度范围内进行，最好在约30℃到70℃略有些温度的范围内进行。一个给定合成的最有利的温度取决于所要求合成的化合物，并且要考虑到设备的生产能力以及对此产物要求的百分产率。

磺化及应用等摩尔量的反应物进行得很好。然而，按常规如果一个反应物特别昂贵或者难于获得，就应该让另一个反应物过量以保证难以获得的临界反应物完全消耗。

制备了符合式Ⅱ且n＝0的取代胺它最好是由式（C）的醛或酮与式（D）的一个胺反应来制备

（C）

（D）H₂N-（CH₂）_m-R²

这个反应很容易进行，最好在回流温度下用一个水收集器使平衡向符合式（E）的反应产物方向进行。

E）

醛或酮和胺的缩合反应最好在一个高沸点的与水不相溶的溶剂例如二甲苯或甲苯中，并且在很少量的引发剂如对甲苯磺酸存在下进行。

应用化学法或催化方法很容易将式E的亚胺还原成式（Ⅱ）的胺。此亚胺用化学法还原更好，例如用硼氢化物或硼氢化氰来还原。这样的反应在醇溶剂中，在室温到100℃范围的中等温度下能方便地进行。

m和n不为0的式（Ⅱ）胺也可以很容易地由一个胺与一个卤代衍生物反应制备得到。反应式如下：

F）R¹-（CHR）_n-NH₂+X-（CH₂）_m-R²→Ⅱ

G）R¹-（CHR）_n-X+H₂N-（CH₂）_m-R²→Ⅱ

在反应式F）和G）中，X是卤素，最好是氯或溴，或者是其它合适的离去基团例如一个磺酸基团等。这样的反应要在酸捕捉剂存在下进行，这些酸捕捉剂与前面讨论过的磺化过程中应用的类似。

另外，式（Ⅱ）的胺通过下述反应能容易地制备出来，即将式H）酰卤x′为氟，氯或溴与式Ⅰ）胺发生反应。

H）

I）H₂N-（CH₂）_m-R²

制备出式J）的酰胺

J）

将此酰胺还原就可以制备出n等于1，R为氢的式Ⅱ胺。酰卤与胺的反应是在如上面讨论过的酸捕捉剂存在下，并在略微有些温度下以及在一种惰性溶剂例如卤代烷，芳香烃，酰胺，酮等中进行的。用化学法还原酰胺，最好用氢化锂铝在醚溶剂中及室温或略升温下进行还原。

当需要的产物是吡啶氧化物时，最后一步反应是用一个强的氧化剂来氧化吡啶基团。对于这类氧化，常用氯代过苯甲酸为氧化剂，并且是比较好的。其它的强氧化剂在需要时可以用。

本发明化合物与酸生成的盐只要让产物与适当的酸接触，就很容易形成。根据要求可以应用的酸有盐酸、氢溴酸、氢碘酸、乙酸、丙酸、丁酸、乳酸、己酸、硫酸、硝酸、磷酸、正磷酸等来形成盐。这些盐最好用下面的过程来制备：先让化合物的游离碱溶解在一个合适的溶剂中，这些溶剂最好是芳香性的溶剂例如：苯或甲苯，或者是卤代烷，最好然后再加入过量的需要的酸。比较方便的是用气体形式的酸例如盐酸气，通入溶液使溶液冒泡而得到良好的搅拌。

下面的例子对本发明提供了更进一步的说明。

制备1

3-（4-氯苯基氨基甲基）吡啶

将63.8克4-氯苯胺溶解在250毫升甲苯中，加入47.2毫升3-吡啶甲醛。然后加入很少量的对甲苯磺酸，并将此混合物加热到沸腾并回流6小时，用捕集器收集释放出的水。大约有8.5-9毫升的水被收集。然后将混合物冷却，真空蒸去溶剂。残余物用石油醚充分研磨后过滤，再用一点石油醚洗涤固体然后将它干燥，得到88.6克不纯的产物。将此产物溶解在温热的甲醇中。冷却后形成的沉淀物用另外的甲醇研磨，过滤此悬浮液，再用一些冷的甲醇和石油醚洗涤固体，然后在空气中干燥得到49.6克3-（4-氯苯基亚氨基甲基）吡啶，熔点65-68℃。

将上述产物溶于乙醇中，然后慢慢加入8.9克硼氢化钠。将混合物在室温搅拌过夜，然后蒸去乙醇。将残余物溶解在乙酸乙酯中，溶液用水提取几次。有机溶液用硫酸镁干燥，用活性炭脱色，然后过滤，真空蒸去溶剂。将残余物溶于乙酸乙酯，在硅胶柱上分离，用乙酸乙酯洗脱，合并含有产物的洗脱液，减压蒸去溶剂，得到23.1克所需产物，熔点95-98℃。

实例1

N-（4-氯苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）-（3-氯丙）磺酰胺

在搅拌下将1.9克制备1中得到的产物溶解在二氯甲烷中，然后加入1.4克碳酸钾和1.2毫升3-氯丙烷磺酰氯。混合物在室温下搅拌数天，然后用水萃取二次。有机相用硫酸镁干燥，过滤，然后蒸发得到油状残余物。将残余物溶解在氯仿中，然后在硅胶柱上进行色谱分离，用氯仿洗脱。合并含有产物的洗脱液，减压蒸去溶剂，得到0.4克所需产物，此产物具有下列元素分析数据。

计算值：C，50.15;H，4.49;N，7.80;

实验值：C，49.90;H，4.42;N，7.57。

实例2

N-（2，6-二乙基苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）甲磺酰胺

将3.9克3-（2，6-二乙基苯基氨基甲基）吡啶悬浮于约10毫升的甲磺酰氯中，混合物在室温下放置三天。用水将它稀释，用氢氧化钠水溶液将它碱化到pH10左右。用15毫升乙酸乙酯萃取此溶液两次，合并有机相，用15毫升水将有机液洗涤两次，然后干燥。减压蒸去有机溶剂得到4.5克油状产物。将此油状物溶解在乙酸乙酯中，然后在一短的硅胶柱上纯化，用乙酸乙酯洗脱。合并含有产物的洗脱液，蒸去溶剂，得到3.5克粗产物。将产物溶解在10毫升二氯甲烷中，然后加入1.26毫升三乙胺和0.7毫升甲磺酰氯。将混合物在室温下搅拌3天，然后过滤，滤液减压蒸发。残余物溶解在氯仿中，在硅胶柱上纯化，用19∶1的氯仿∶甲醇液洗脱。合并含有产物的洗脱液，减压蒸去溶剂，得到3.7克产物。

实例3

N-（4-氟苯基）-N-〔1-（吡啶-3-基）乙基〕甲磺酰胺

将10.8克3-〔1-（4-氟苯基氨基）乙基〕吡啶溶解在50毫升二氯甲烷中，加入10.4克碳酸钾，再加入5.9毫升甲磺酰氯。将混合物在室温搅拌2天，添加1.8毫升甲磺酰氯，然后将混合物在温和回流的情况下搅拌4天。将反应液冷却，用水洗涤两次，干燥后浓缩得到一油状物。将油溶解在二氯甲烷中，在硅胶上进行色谱分离，先后用二氯甲烷，氯仿及氯仿∶丙酮混合液洗脱，得到10.7克油状产物。放入晶种后得到结晶产物，熔点82-85℃。

计算值：C，57.13;H，5.14;N，9.52;

实验值：C，56.83;H，5.44;N，9.38。

实例4

N-（4-氯苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）氯甲磺酰胺

在搅拌下将2.6克3-（4-氯苯基氨基甲基）吡啶溶解在二氯甲烷中，在此溶液中加入2.1克碳酸钾和2.25克氯甲磺酰氯。将混合物在室温搅拌数天，然后按照实例3中描述的方法进行处理，得到0.6克需要的产物，熔点98-100℃。

计算值：C，47.14;H，3.65;N，8.46;

实验值：C，47.25;H，3.57;N，8.45。

实例5

N-（4-氯苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）甲磺酰胺

将5.5克3-（4-氯苯基氨基甲基）吡啶溶解在50毫升二氯甲烷中，再加入3.8克碳酸钾。在搅拌下向此溶液滴加2.4毫升甲磺酰氯。将混合物在室温搅拌数天，然后用水洗涤两次，干燥有机液，然后浓缩得到一固体。用石油醚将固体研磨，然后干燥，得到7.1克所需产物，熔点137.5-140.5℃。再用乙醚将此产物研磨，干燥，得到7.0克纯的产物，熔点137-141℃。

计算值：C，52.61;H，4.42;N，9.44;

实验值：C，52.39;H，4.32;N，9.27。

实例6

N-（2，4-二氯苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）甲磺酰胺

将2.7克3-（2，4-二氯苯基氨基甲基）吡啶溶解在二氯甲烷中，然后在1.4克碳酸钾存在下让它与0.9毫升甲磺酰氯在室温反应数天。反应混合物按照实例4中描述的方法处理，得到3.2克油状物。此油状物先用石油醚研磨，然后再用二乙醚研磨，过滤，得到2.8克固体。固体用氯仿研磨，过滤，然后干燥，得到0.9克需要的产物，熔点180-186℃。它的元素分析数据如下：

计算值：C，47.14;H，3.65;N，8.46;

实验值：C，47.42;H，3.43;N，8.72。

实例7

N-（4-氯苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）-（4-甲基苯）磺酰胺

将1.9克3-（4-氯苯基氨基甲基）吡啶溶解在二氯甲烷中，在1.4克碳酸钾存在的情况下，让它与1.91克对甲苯磺酰氯在室温反应过夜。然后按照实例4中描述的方法处理混合物，得到一油状物，将此油状物溶解在氯仿中，在硅胶柱上纯化，先用氯仿，然后用19∶1的氯仿∶乙酸乙酯混合液洗脱。合并含有产物的洗脱液，减压蒸去溶剂，得到1.2克油状固体，此固体用二乙醚和石油醚研磨，过滤并干燥得到0.9克需要的产物，熔点90-91℃。它的元素分析数据如下：

计算值：C，61.20;H，4.60;N，7.51;

实验值：C，61.16;H，4.47;N，7.70。

实例8

N-（4-氯苯基）-N′，N′-二甲基-N-（吡啶-3-基甲基）磺酰胺

2.8克3-（4-氯苯基氨基甲基）吡啶溶解在二氯甲烷中，然后加入2.1克碳酸钾和1.6毫升二甲基氨磺酰氯。将混合物在室温搅拌1天，然后在温和加热的情况下搅拌3天。减压蒸去溶剂，油状残余物用硅胶进行色谱分离纯化，用氯仿为洗脱剂，得到3.9克需要的产物。元素分析数据如下：

计算值：C，51.61;H，4.95;N，12.97;

实验值：C，51.37;H，4.92;N，12.60。

实例9

N-（4-氯苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）异丙磺酰胺

将3.3克3-（4-氯苯基氨基甲基）吡啶溶解在氯仿中，然后在2.3克碳酸钾存在的情况下，让它与2.4克异丙磺酰氯在室温反应几天。反应混合物按照实例4中描述的方法处理，将油状产物溶解在氯仿中，然后在硅胶柱上纯化，用氯仿洗脱，得到0.6克需要的产物，元素分析数据如下：

计算值：C，55.46;H，5.28;N，8.62;

实验值：C，55.18;H，5.45;N，8.91。

实例10

N-（1-甲基己基）-N-（吡啶-3-基甲基）甲磺酰胺

在搅拌下将3.1克3-（1-甲基己基氨基甲基）吡啶溶解在二氯甲烷中，然后在冰浴冷却下加入2.1克碳酸钾和1.16毫升甲磺酰氯。将混合物在室温搅拌4天。反应混合物用15毫升水提取两次，有机层用硫酸镁干燥，过滤，减压蒸去溶剂。残余物溶解在乙酸乙酯中，然后用硅胶进行色谱分离纯化，用乙酸乙酯洗脱。合并含有产物的洗脱液，得到1.7克需要的产物。元素分析数据如下：

计算值：C，59.12;H，8.51;N，9.85;

实验值：C，58.86;H，8.33;N，9.57。

实例11

N-（4-苯氧基苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）甲磺酰胺

将5.5克3-（4-苯氧基苯基氨基甲基）吡啶溶解在二氯甲烷中，在3克碳酸钾存在下让它与1.7毫升甲磺酰氯反应。将混合物在室温搅拌几天。用二氯甲烷稀释此混合液，用水提取，用硫酸镁干燥，然后减压蒸去溶剂。残余物用二乙醚和石油醚研磨，过滤，干燥，得到6.4克需要的产物，熔点139-140℃。

计算值：C，64.39;H，5.12;N，7.90;

实验值：C，64.63;H，4.89;N，7.69。

实例12

N-（2，4-二氯苄基）-N-（吡啶-3-基甲基）甲磺酰胺

将3.2克3-（2，4-二氯苄基氨基甲基）吡啶溶解在15毫升二氯甲烷中，再添加2克碳酸钾和1.16毫升甲磺酰氯。将混合物在室温搅拌几天，然后用15毫升水洗涤两次，干燥，过滤，减压蒸去溶剂得到一油状物。将此残余油状物溶解在氯仿中，在硅胶上纯化，先用氯仿，再用氯仿∶丙酮为9∶1的混合液洗脱。合并含有产物的洗脱液，减压蒸去溶剂，得到2.9克粗产物，将此产物用石油醚研磨，得到2.1克需要的产物，熔点78-80℃。

计算值：C，48.71;H，4.09;N，8.11;

实验值：C，48.79;H，4.17;N，8.24。

实例13

N-（2，4-二氟苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）甲磺酰胺

将8.9克3-（2，4-二氟苯基氨基甲基）吡啶溶解在30毫升二氯甲烷中，然后再加入6.9克碳酸钾和3.9毫升甲磺酰氯。将混合物在室温搅拌几天，然后加热并在回流温度搅拌过夜。将反应物冷却，用碳酸氢钠水溶液洗涤，用硫酸镁干燥，然后蒸发到很小的体积。残余物在硅胶上进行色谱分离，先用二氯甲烷，再用二氯甲烷∶乙酸乙酯为9∶1的混合液洗脱。合并含有产物的洗脱液，蒸去溶剂，得到粗产物，粗产物用乙醚研磨，然后干燥，得到5.6克需要的产物，熔点132-135℃。

计算值：C，52.34;H，4.05;N，9.39;

实验值：C，52.42;H，4.15;N，9.58。

实例14

N-（4-氰基苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）甲磺酰胺

将4.2克3-（4-氰基苯基氨基甲基）吡啶溶解在25毫升二氯甲烷中，然后再加入4.1克碳酸钾和2.4毫升甲磺酰氯。将混合物在室温搅拌4天，然后用30毫升二氯甲烷稀释。用20毫升水洗涤此溶液，用硫酸镁干燥，蒸去溶剂得到一油状残余物。残余物在硅胶柱上分离提纯，用二氯甲烷洗脱。合并含有产物的洗脱液，蒸去溶剂，残余物用乙醚研磨，得到1克需要的产物，熔点73-75℃。

计算值：C，58.52;H，4.56;N，14.62;

实验值：C，58.25;H，4.73;N，14.40。

实例15

N-（吡啶-3-基甲基）-N-〔4-（2，2，2-三氟乙氧基）苯基〕甲磺酰胺

将4.2克3-〔4-（2，2，2-三氟乙氧基）苯基氨基甲基〕吡啶溶解在15毫升二氯甲烷中，然后再添加2.7克碳酸钾和1.6毫升甲磺酰氯。将混合物在室温搅拌3天，然后用二氯甲烷稀释，用25毫升水洗涤，有机相用硫酸镁干燥，蒸去溶剂，得到一油状物。残余物溶解在乙醚中，分去不溶部分。用较长时间让产物慢慢结晶出，固体用石油醚研磨，再用乙醚和石油醚洗涤，得到3.7克需要的产物，熔点69-70℃。

计算值：C，50.00;H，4.20;N，7.77;

实验值：C，49.96;H，4.15;N，7.64。

实例16

N-（4-氟苯基）-N-〔1-（吡啶-3-基）戊基〕-甲磺酰胺

将5.5克3-〔1-（4-氟苯基-氨基）戊基〕吡啶溶于40毫升二氯甲烷，加入3.4克碳酸钾和1.9毫升甲磺酰氯。将此混合物在室温下搅拌过夜，然后再加1.9毫升甲磺酰氯，在温热下搅拌此混合物3天。将此溶液冷却，先用碳酸氢钠水溶液提取，然后用水提取，用硫酸镁干燥后减压浓缩。将残留物溶于氯仿，用硅胶进行色谱提纯，用氯仿洗脱，得0.7克所需产物。

计算值：C，60.69;H，6.29;N，8.33;

实验值：C，60.97;H，6.00;N，8.06。

实例17

N-（4-氯苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）-乙磺酰胺

将4.37克3-（4-氯苯基氨基-甲基）吡啶溶于20毫升二氯甲烷，加入4.1克碳酸钾和3.8克乙磺酰氯。将此混合物在温和回流下搅拌过夜，然后在室温放置数天。用水提取此混合物，硫酸镁干燥，过滤。将残余物溶于氯仿，用硅胶进行色谱提纯，用氯仿洗脱，收集含产物的洗脱液并减压浓缩得1克所需产物，熔点：104-106℃

计算值：C，54.10;H，4.86;N，9.01;

实验值：C，54.31;H，4.65;N，8.89。

实例18

N-（4-氟苄基）-N-（吡啶-3-基甲基）-甲磺酰胺

3.24克3-（4-氟苄基氨甲基）吡啶溶于15毫升二氯甲烷，加入2.96克甲磺酸酐。混合物稍加煮沸，即有沉淀产生。再加入15毫升二氯甲烷，将混合物在室温放置2天。然后用20毫升碳酸氢钠水溶液和5毫升氢氧化钠水溶液稀释。有机层用水洗、硫酸镁干燥、蒸发浓缩得一油状物。将此油状物溶于氯仿中，用硅胶进行色谱提纯，先用氯仿，再用氯仿∶乙酸乙酯洗脱。收集含产物的洗脱液，蒸发浓缩得1.2克油状物。将此油状物再次用色谱法分离提纯得0.95克所得产物。

计算值：C，57.13;H，5.14;N，9.52;

实验值：C，56.86;H，5.21;N，9.39。

实例19

N-（4-环己基甲氧基苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）甲磺酰胺

将3.5克3-（4-环己基甲氧基苯基氨甲基）吡啶溶于15毫升二氯甲烷，加入2.76克碳酸钾和1.55毫升甲磺酰氯。将此混合物在温热下搅拌20小时，然后用碳酸氢钠水溶液提取，硫酸镁干燥，减压浓缩。将残留物溶于氯仿中，用硅胶进行色谱分离提纯，用氯仿洗脱。合并含产物的洗脱液并蒸发。残留物用乙醚研碎，过滤，干燥后得2.33克粗产物。粗产物再用乙醚洗，得1.88克所需产物，熔点：136-140°。

计算值：C，64.14;H，7.00;N，7.48;

实验值：C，63.93;H，6.76;N，7.53。

实例20

N-（2，4-二氟苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）三氟甲磺酰胺

将3.7克3-（2，4-二氟苯基氨甲基）吡啶在搅拌下溶于二氯甲烷并冷却至-15°。加入2.76克碳酸钾并逐滴加入3.4毫升三氟甲磺酸酐。当混合物温度升到室温后搅拌过夜。然后用碳酸氢钠水溶液提取，硫酸镁干燥，减压浓缩。将残留物溶于氯仿中，用硅胶进行色谱分离提纯，用氯仿洗脱。收集含产物的洗脱液，蒸发浓缩，残留物再次用硅胶进行色谱分离提纯，用氯仿洗脱，得1.43克所需产物。

计算值：C，44.32;H，2.58;N，7.95;

实验值：C，44.48;H，2.85;N，7.91。

实例21

N-〔2-（2，2，2-三氟乙氧基）苯基〕-N-（吡啶-3-基甲基）-甲磺酰胺

将3克3-〔2-（2，2，2-三氟乙氧基）苯基氨甲基〕吡啶溶于15毫升二氯甲烷，加入2.6克甲磺酸酐。将此混合物在室温下搅拌两天，然后用20毫升碳酸氢钠水溶液稀释，并用二氯甲烷提取。有机溶液用水洗，硫酸镁干燥，减压浓缩去一部份。残智液用硅胶柱色谱分离提纯，用乙酸乙酯洗脱。合并含产物的洗脱液并减压浓缩，得0.54克所需产物。熔点：80-84°。

计算值：C，50.00;H，4.20;N，7.77;

实验值：C，50.07;H，4.05;N，7.89。

实例22

N-（4-苯氧基苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）-乙磺酰胺

将2.8克3-（4-苯氧基苯基氨甲基）吡啶溶于100毫升乙腈，加入2克碳酸钾和1.3克乙磺酰氯。将此混合物在室温搅拌2天。然后过滤，减压浓缩。油状残留物用硅胶进行色谱分离提纯，用4∶1甲苯∶丙酮洗脱。将含产物的洗脱液减压浓缩并将残留物溶于乙醚。经放置后，析出沉淀。此沉淀是所需产物（2.0克）。熔点：79-80°。

计算值：C，65.20;H，5.47;N，7.60;

实验值：C，65.42;H，5.46;N，7.55。

制备2

5-（2，4-二氟苯基氨甲基）嘧啶

将26.7克5-氯甲基嘧啶溶于25毫升二甲基甲酰胺，加入9.4克2，4-二氟苯胺，随后加入6.1克碳酸氢钠。将此混合物在温热下搅拌数天。然后用水稀释，乙酸乙酯提取。有机层用水洗，硫酸镁干燥，减压浓缩得13.75克油状物。将此油状物溶于二氯甲烷中，用硅胶进行色谱提纯，用二氯甲烷洗脱，得4.9克所需的中间产物。

实例23

N-（2，4-二氟苯基）-N-（嘧啶-5-基甲基）-甲磺酰胺

由制备2得的产物在搅拌下溶于20毫升二氯甲烷，加入4.3克甲磺酸酐。此混合物在室温下搅拌数天，然后用碳酸氢钠水溶液和水提取。有机溶液用硫酸镁干燥，蒸发浓缩去一部分，用硅胶进行色谱提纯，先用二氯甲烷，然后用氯仿洗脱，合并含产物的洗脱液，得1.8克所需产物，熔点：142-145°。

计算值：C，48.16;H，3.70;N，14.04;

实验值：C，48.39;H，3.60;N，13.88。

实例24

N-（2-氰乙基）-N-（吡啶-3-基甲基）-（4-氯苯）磺酰胺

2.4克3-（2-氰乙基氨甲基）吡啶在搅拌下溶于15毫升二氯甲烷，加入2.7克碳酸钾和3.8克4-氯苯磺酰氯。将此混合物。室温下搅拌数天，然后用水稀释。过滤分离所得固体并用水和乙醚洗，干燥后得3.25克粗产品。将此粗产品溶于热乙酸乙酯，过滤，滤液蒸发浓缩部分并用乙醚稀释。滤出生成的固体，干燥后得2.59克所需产物，熔点：127-129°。

计算值：C，53.65;H，4.20;N，12.51;

实验值：C，53.85;H，3.90;N，12.54。

实例25

N-（2，4-二氟苯基）-N-〔1-（吡啶-3-基）乙基〕甲磺酰胺

将3.5克3-〔1-（2，4-二氟苯氨基）乙基〕吡啶在搅拌下溶于15毫升二氯甲烷，加入2.6克甲磺酸酐。将此混合物在室温下搅拌数天，然后用碳酸氢钠水溶液提取。有机溶液用硫酸镁干燥，过滤，蒸发浓缩得一油状物。将此油状物溶于二氯甲烷中，用硅胶进行色谱分离提纯，先用二氯甲烷，然后用氯仿洗脱，合并含产物的洗脱液并减压浓缩得2.79克所需产物，熔点：76-78°。

计算值：C，53.84;H，4.52;N，8.97;

实验值：C，54.05;H，4.38;N，8.98。

实例26

N-〔2-（4-氯苯基）乙基〕-N-（吡啶-3-基甲基）甲磺酰胺

将2.04克3-〔2-（4-氯苯基）-乙氨基甲基〕吡啶溶于15毫升二氯甲烷，加入1.74克甲基磺酸酐。将此混合物稍加煮沸，然后在室温搅拌数天。用碳酸氢钠水溶液稀释，二氯甲烷提取。有机层用碳酸氢钠水溶液洗、硫酸镁干燥并减压浓缩。将残留物溶于乙酸乙酯，用硅胶进行色谱分离提纯，用乙酸乙酯洗脱。减压浓缩含产物的洗脱液得0.78克所需产物。熔点：77-78°。

计算值：C，55.46;H，5.28;N，8.62;

实验值：C，55.59;H，5.37;N，8.65。

实例27

N-（2，4-二甲基苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）丁磺酰胺

将4.2克3-（2，4-二甲基苯基氨甲基）吡啶溶于15毫升二氯甲烷，加入4.1克碳酸钾和4.7克丁磺酰氯。将此混合物室温下搅拌4天，然后在温和回流下再搅拌数天。用碳酸氢钠水溶液稀释，二氯甲烷提取，有机层用硫酸镁干燥，蒸发浓缩得一油状物。此油状物用硅胶进行色谱分离提纯，先用二氯甲烷再用氯仿依次洗脱，得0.75克所需产物。

计算值：C，65.03;H，7.28;N，8.43;

实验值：C，64.87;H，7.41;N，8.17。

实例28

N-〔2-（4-氯苯基）乙基〕-N-（吡啶-4-基甲基）-甲磺酰胺

将7.4克4-〔2-（4-氯苯基）-乙氨基甲基〕吡啶溶于50毫升二氯甲烷，加入4克碳酸钾和4克甲磺酰氯。将此混合物在室温下搅拌过夜，然后再加100毫升二氯甲烷和200毫升水。分取有机相，用水洗，干燥并减压浓缩。残留物用硅胶进行色谱分离提纯，用丙酮作洗脱剂，合并含有产物的洗脱液并蒸发浓缩，经放置后，残留物析出晶体。此固体用石油醚研磨，过滤，干燥后得4.0克所需产物。熔点96-99°。

计算值：C，55.46;H，5.27;N，8.62;

实验值：C，55.55;H，5.34;N，8.58。

实例29

N-（2，4-二氟苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）甲磺酰胺氧化物

将3.0克实例13的化合物溶于15毫升氯仿，搅拌下冷却至0°。加入2.1克氯代过苯甲酸，将此混合物搅拌30分钟。然后将此混合物在0°放置过夜。用碳酸钾水溶液提取并用硫酸镁干燥。减压下除去溶剂后得一油状物。此油状物用乙醚研磨。析出的固体过滤后得2克粗产物。将此粗产物溶于氯仿中并用硅胶柱色谱分离提纯，得到0.89克所需产物，熔点139-141°。

计算值：C，49.68;H，3.85;N，8.91;

实验值：C，49.56;H，4.04;N，8.69。

实例30

N-（2-苯乙基）-N-（吡啶-3-基甲基）甲磺酰胺

在60毫升二氯甲烷中和4克碳酸钾存在下，将4.4克3-（2-苯乙基）氨甲基吡啶和2.4克甲磺酰氯在室温反应数天。然后此混合物用100毫升二氯甲烷稀释并用50毫升水提取。有机层用硫酸镁干燥，减压浓缩。将残留物溶于甲苯中，用硅胶进行色谱分离提纯，用9∶1甲苯∶丙酮洗脱，合并含产物的洗脱液，减压浓缩。残留物经放置后固化。将此固体在乙醚中研磨，干燥后得1.8克所需产物，熔点：94-95°。

计算值：C，62.04;H，6.25;N，9.65;

实验值：C，61.77;H，6.19;N，9.62。

实例31

N-（2，4-二氟苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）-丁磺酰胺

将4.4克3-（2，4-二氟苯基氨甲基）吡啶溶于15毫升二氯甲烷，加入4.1克碳酸钾和4.7克丁磺酰氯。将此混合物在温和回流下搅拌数天。冷却后，用20毫升碳酸氢钠水溶液和5毫升氢氧化钠水溶液稀释。再加一些二氯甲烷，振摇这悬浮液，分取有机层。有机层用碳酸氢钠水溶液洗涤，硫酸镁干燥并蒸发浓缩到较小体积，用硅胶进行色谱分离提纯，用二氯甲烷洗脱。用上述色谱法重复两次后得0.38克所需产物。

计算值：C，56.46;H，5.33;N，8.23;

实验值：C，56.26;H，5.10;N，8.23。

实例32

N-（4-氯苯基）-N-（吡啶-2-基甲基）甲磺酰胺

将3.3克2-（4-氯苯氨甲基）吡啶溶于15毫升二氯甲烷。加入2.7克碳酸钾和1.5毫升甲磺酰氯。将此混合物在室温下搅拌过夜，然后在温和回流下搅拌1天。再加入0.5毫升甲磺酰氯，继续回流数小时。将此混合物冷却、过滤，滤液用硅胶进行色谱分离提纯，用氯仿洗脱。合并含产物的洗脱液并蒸发浓缩得1克所需产物。

计算值：C，52.61;H，4.42;N，9.44;

实验值：C，52.85;H，4.59;N，9.49。

实例33

N-（4-氯苯基）-N-〔1-（吡啶-3-基）乙基〕-（4-氯苯）磺酰胺

将3.5克3-〔1-（4-氯苯基氨基）乙基〕吡啶溶于二氯甲烷中，加入2.7克碳酸钾和4.2克4-氯苯磺酰氯。将此混合物在室温搅拌3天，然后在回流下搅拌过夜。将此混合物放冷并用水提取，有机层用硫酸镁干燥，过滤，蒸发浓缩得一油状物。将此油状物溶于二氯甲烷中，用硅胶柱色谱分离提纯，用二氯甲烷洗脱。合并含产物的洗脱液并蒸发浓缩，残留物用乙醚/石油醚结晶，得2.7克所需产物，熔点114-116°。

计算值：C，56.03;H，3.96;N，6.88;

实验值：C，56.08;H，3.84;N，6.81。

实例34

N-（4-氯苯基）-N-（吡啶-4-基甲基）甲磺酰胺

将3.3克4-（4-氯苯基氨甲基）吡啶溶于15毫升二氯甲烷，加入2.7克碳酸钾和1.6毫升甲磺酰氯。将此混合物在室温搅拌数天，在这过程中，再加入0.5毫升甲磺酰氯。然后此混合物用二氯甲烷稀释、碳酸氢钠水溶液和水提取，硫酸镁干燥并蒸发浓缩。将残留物溶于二氯甲烷，用硅胶进行色谱分离提纯，先用二氯甲烷，然后用9∶1二氯甲烷∶乙酸乙酯洗脱。合并含产物的洗脱液并蒸发浓缩，残留物用石油醚和乙醚研磨得2.1克所需产物。

计算值：C，52.61;H，4.42;N，9.44;

实验值：C，52.79;H，4.60;N，9.42。

实例35

N-（4-氯苯基）-N′，N′-二甲基-N-〔1-（吡啶-3-基）乙基〕磺酰胺

将3.5克3-〔1-（4-氯苯基-氨基）乙基〕吡啶溶于二氯甲烷，加入2.7克碳酸钾和2.9克二甲基氨磺酰氯。将此混合物在室温下搅拌3天，然后用25毫升二氯甲烷稀释后用水提取。有机层用硫酸镁干燥并蒸发浓缩得一油状物。此油状物溶于二氯甲烷中用硅胶进行色谱分离提纯，用氯仿洗脱。合并含产物的洗脱液并蒸发浓缩得大约0.3克所需产物。

计算值：C，53.01;H，5.34;N，12.36;

实验值：C，53.29;H，5.52;N，12.40。

实例36

N-十二烷基-N-（吡啶-3-基甲基）-甲磺酰胺

将4.1克3-十二烷基氨甲基吡啶溶于15毫升二氯甲烷，加入2.7克碳酸钾和1.6毫升甲磺酰氯。将此混合物在室温下搅拌3天，然后用二氯甲烷稀释并用水提取。有机层经干燥后蒸发浓缩得一油状物。将此油状物溶于二氯甲烷中，用硅胶进行色谱分离提纯，用二氯甲烷洗脱。合并含产物的洗脱液并蒸发浓缩得3.5克油状物，放置后有晶体析出，用冷石油醚和乙醚研磨。固体干燥后得3.2克所需产物。熔点：43-44°。

计算值：C，64.36;H，9.67;N，7.90;

实验值：C，64.24;H，9.60;N，7.62。

实例37

N-十二烷基-N-（吡啶-3-基甲基）-（4-氯苯基）磺酰胺

将3.8克3-十二烷基氨甲基吡啶溶于10毫升二氯甲烷，加入1.9克碳酸钾和2.95克4-氯苯磺酰氯。将此混合物在室温下搅拌过夜，然后用水提取，再加入20毫升二氯甲烷。分取有机相，干燥，蒸发浓缩得一油状物。此油状物溶于二氯甲烷中，用硅胶进行色谱分离提纯，先用二氯甲烷，再用9∶1的二氯甲烷∶乙酸乙酯洗脱，合并含产物的洗脱液并蒸发浓缩得4.5克所需产物。

计算值：C，63.91;H，7.82;N，6.21;

实验值：C，63.74;H，7.59;N，6.32。

实例38

N-环己基-N-（吡啶-3-基甲基）-甲磺酰胺

将2.85克3-环己基氨甲基吡啶溶于15毫升二氯甲烷，加入2.8克碳酸钾和1.6毫升甲磺酰氯。将此混合物猛烈煮沸短时间，然后在室温下搅拌过夜。添加25毫升二氯甲烷稀释此混合物，用20毫升水提取，硫酸镁干燥。浓缩有机相并用硅胶进行色谱分离提纯，先用二氯甲烷再用9∶1二氯甲烷∶乙酸乙酯洗脱。减压浓缩含产物的洗脱液，残留物用石油醚和乙醚研磨，得0.8克所需产物。

计算值：C，58.18;H，7.57;N，10.44;

实验值：C，58.40;H，7.67;N，10.63。

实例39

N-（吡啶-3-基甲基）-N-（3-三氟甲基苯基）-甲磺酰胺

将3.8克3-（3-三氟甲基苯基氨甲基）吡啶溶于15毫升二氯甲烷，加入2.7克碳酸钾和1.6毫升甲磺酰氯。将此混合物在室温下搅拌过夜，然后在温和回流下再搅拌1天。再加入1.6毫升甲磺酰氯，将此混合物再回流搅拌3天。然后冷却，用20毫升碳酸氢钠水溶液稀释。分取有机相，用水洗，干燥，减压浓缩。残留物用乙醚和石油醚研磨，干燥后得4.7克所需产物，熔点：106-110°。

计算值：C，50.91;H，3.97;N，8.48;

实验值：C，51.16;H，3.79;N，8.77。

实例40

N-环己基-N-（吡啶-3-基甲基）-氯甲磺酰胺

将2.85克3-（环己基氨甲基）吡啶溶于20毫升二氯甲烷，加入2.7克碳酸钾和3.5克氯甲磺酰氯。将此混合物在室温下搅拌2天，再添加2克氯甲磺酰氯，将此混合物再搅拌3天。然后用20毫升水稀释，分取有机相，用硫酸镁干燥，然后蒸发浓缩得一油状物。将此油状物溶于二氯甲烷，用硅胶进行色谱分离提纯，用9∶1二氯甲烷∶乙酸乙酯洗脱。合并含产物的洗脱液并蒸发浓缩得到1.4克产物。开始为油，但自然地析出晶体。熔点：67-72°。

计算值：C，51.56;H，6.32;N，9.25;

实验值：C，51.84;H，6.54;N，9.29。

实例41

N-（4-甲硫苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）-氯甲磺酰胺

将3.4克3-（4-甲硫苯基氨甲基）吡啶溶于25毫升二氯甲烷，加入4.1克碳酸钾和4.5克氯甲磺酰氯。将此混合物在室温下搅拌4天，然后加入20毫升碳酸氢钠水溶液。用15毫升二氯甲烷提取混合物。有机相用碳酸氢钠水溶液洗，干燥并蒸发浓缩得到一油状物。将此油状物溶于二氯甲烷，用硅胶进行色谱分离提纯，用二氯甲烷洗脱。合并含产物的洗脱液，得到1.6克所需产物。

计算值：C，49.04;H，4.41;N，8.17;

实验值：C，49.16;H，4.50;N，7.94。

实例42

N-（3，4-二氯苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）-（3-三氟甲基苯）磺酰胺

将3.8克3-（3，4-二氯苯基氨甲基）吡啶溶于15毫升二氯甲烷，加入2.7克碳酸钾和4.9克3-三氟甲基苯磺酰氯。将此混合物在室温下搅拌4天，另加入2克上述磺酰氯，在回流温度下再搅拌3天。然后用20毫升二氯甲烷稀释后用20毫升碳酸氢钠水溶液提取。有机层用硫酸镁干燥，蒸发浓缩至小体积。残留物用硅胶柱色谱分离提纯，用二氯甲烷洗脱，得到1.7克所需产物，熔点：101-103°。

计算值：C，49.47;H，2.84;N，6.07;

实验值：C，49.25;H，2.88;N，5.94。

实例43

N-（2，4-二氟苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）甲磺酰胺盐酸盐

将11克3-（2，4-二氟苯基氨甲基）吡啶溶于50毫升二氯甲烷，加入4.6毫升甲磺酰氯。将此混合物在室温下搅拌过夜。过滤除去已生成的固体。滤液在减压下浓缩部分，又生成一些固体，除去弃掉。滤液用硅胶进行色谱分离提纯，先用二氯甲烷再用二氯甲烷∶乙酸乙酯，最后用二氯甲烷∶甲醇洗脱。合并含产物的洗脱液并浓缩得到1.9克游离碱形式的所需产物。将这产物在搅拌下溶于二氯甲烷中，并用氯化氢气体通入溶液中。有一些固体生成。用250毫升乙醚稀释混合物并过滤。用乙醚洗固体，真空干燥后得到2.7克所需产物，熔点：203-206°。

计算值：C，46.64;H，3.91;N，8.37;Cl，10.59;

实验值：C，46.94;H，4.15;N，8.60;Cl，10.81。

实例44

N-（4-氯-2-甲基苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）-甲磺酰胺

将2.4克3-（4-氯-2-甲基-苯基氨甲基）吡啶溶于15毫升二氯甲烷，加入2.1克碳酸钾和2毫升甲磺酰氯。将此混合物在室温下搅拌数天，然后再在回流下搅拌1天。然后将它放冷，用20毫升碳酸氢钠水溶液和5毫升2N的氢氧化钠溶液稀释。加入20毫升二氯甲烷，有机层用碳酸氢钠水溶液洗，干燥并浓缩得到一油状物。将此油状物溶于二氯甲烷，用硅胶进行色谱分离提纯，先用二氯甲烷，然后用二氯甲烷∶乙酸乙酯洗脱。合并含产物的洗脱液，得1.8克所需产物。

计算值：C，54.10;H，4.86;N，9.01;

实验值：C，54.17;H，5.04;N，9.04。

实例45

N-（2-甲基苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）甲磺酰胺

将10克3-（2-甲基苯基氨甲基）吡啶溶于100毫升二氯甲烷，加入10克碳酸钾和8克甲磺酰氯。将此混合物在室温搅拌3天，然后用200毫升二氯甲烷稀释，每次用100毫升水提取二次。有机相用硫酸镁干燥并蒸发浓缩得到一个油状物。此油状物用硅胶进行色谱分离提纯，用1∶4丙酮∶甲苯洗脱。合并含产物的洗脱液并蒸发浓缩，残留物经放置后固化，用热乙醚重结晶，得到2.9克所需产物，熔点97-98°。

实例46

N-（2，4-二氟苯基）-N-（吡啶-4-基甲基）甲磺酰胺

将4.7克4-（2，4-二氟苯基氨甲基）吡啶溶于15毫升氯仿，加入4.1克碳酸钾和2.3毫升甲磺酰氯。将此混合物在回流下搅拌过夜，然后在室温下搅拌数天。然后用20毫升二氯甲烷和20毫升碳酸氢钠水溶液稀释并加入5毫升2N氢氧化钠溶液。有机相用碳酸氢钠水溶液洗，干燥并浓缩。将残留物溶于二氯甲烷并用硅胶进行色谱分离，得到0.5克不纯产物，此产物用乙醚研磨后得到0.29克所需产物。熔点：101-105°。

计算值：C，52.34;H，4.05;N，9.39;

实验值：C，52.16;H，3.84;N，9.36。

实例47

N-（2，4-二氟苯基）-N′，N′-二甲基-N-（吡啶-3-基甲基）磺酰胺

将3.3克3-（2，4-二氟苯基氨甲基）吡啶溶于15毫升二氯甲烷，加入2.8克碳酸钾和3.6克二甲基氨磺酰氯。将此混合物在室温下搅拌数天，然后在回流下搅拌4小时。冷却此混合物，用20毫升碳酸氢钠水溶液和20毫升水提取，然后干燥并蒸发浓缩得到一个油状物。将此油状物溶于二氯甲烷并用硅胶进行色谱分离提纯，用9∶1二氯甲烷∶乙酸乙酯洗脱，得到2.1克所需产物。

计算值：C，51.37;H，4.62;N，12.84;

实验值：C，51.42;H，4.51;N，12.96。

实例48

N-（2-氟苄基）-N-（吡啶-4-基甲基）-甲磺酰胺

将4.2克4-（2-氟苄基氨甲基）吡啶溶于50毫升二氯甲烷，加入3克碳酸钾和2.5克甲磺酰氯。将此混合物在室温搅拌4天。然后用50毫升水稀释，150毫升二氯甲烷提取。有机相用硫酸镁干燥并减压蒸馏。油状残留物用硅胶进行色谱分离提纯，用3∶2甲苯∶丙酮洗脱。浓缩含产物的洗脱液，得一油状物，经放置后固化。固化后的油状物用石油醚研磨得到3.25克所需产物，熔点：69-70°。

计算值：C，57.13;H，5.14;N，9.52;

实验值：C，57.04;H，5.30;N，9.52。

实例49

N-（4-氟苄基）-N-（吡啶-3-基）-甲磺酰胺

将4.04克3-（4-氟苄氨基）吡啶溶于15毫升二氯甲烷，加入3.5克甲磺酸酐。将此混合物在室温下搅拌1天，然后在回流下再搅拌1天。放冷，用25毫升碳酸氢钠水溶液和20毫升水提取。有机相干燥后减压浓缩。将残留物溶于二氯甲烷，用硅胶进行色谱分离提纯，用二氯甲烷洗脱。合并含产物的洗脱液并浓缩，残留物用石油醚和乙醚研磨而得到1.96克所需产物，熔点：93-95°。

计算值：C，55.70;H，4.67;N，9.99;

实验值：C，55.51;H，4.42;N，10.14。

实例50

N-（2，4-二氟苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）乙磺酰胺

将4.4克3-（2，4-二氟苯基氨甲基）吡啶溶于15毫升二氯甲烷，加入4.1克碳酸钾和3.9克乙磺酰氯。将此混合物在回流下搅拌数天。然后用20毫升碳酸氢钠水溶液和20毫升二氯甲烷稀释。有机相经干燥后浓缩得一油状物。此油状物溶于二氯甲烷，用硅胶进行色谱分离提纯，用二氯甲烷洗脱，用乙醚和石油醚研磨后得1.2克所需产物，熔点：91-92°。

计算值：C，53.84;H，4.52;N，8.97;

实验值：C，53.81;H，4.38;N，8.92。

实例51

N-（2，4-二氟苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）-（4-氯苯）磺酰胺

将4.4克3-（2，4-二氟苯基氨甲基）吡啶溶于20毫升二氯甲烷，加入4.1克碳酸钾和6.3克4-氯苯磺酰氯。将此混合物室温搅拌4天，然后用20毫升二氯甲烷稀释，25毫升碳酸氢钠水溶液提取。有机相经干燥后浓缩得一油状物。将此油状物溶于二氯甲烷，经硅胶柱色谱分离提纯，先用二氯甲烷然后用9∶1二氯甲烷∶乙酸乙酯洗脱。合并含产物的洗脱液并浓缩，残留物用石油醚研磨得到3.1克所需产物，熔点：140-143°。

计算值：C，54.76;H，3.32;N，7.10

实验值：C，54.89;H，3.42;N，6.99。

制备3

3-（4-羟基苯基氨甲基）吡啶

按制备1的步骤制备5克3-（4-羟基苯基亚氨甲基）吡啶，并将它溶于50毫升乙醇中。加入1克钯碳氢化催化剂，在40磅/平方英寸〔表压〕的氢气压力下，将此混合物搅拌1小时。然后滤去催化剂，滤液蒸发至干，残留物中大部分是所需的中间产物。

实例52

N-（4-羟基苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）甲磺酰胺

将由制备3所得残留物溶于20毫升二氯甲烷，加入10.5克碳酸钾和5.8毫升甲磺酰氯。将此混合物在室温搅拌3天，然后在回流下搅拌3小时。放冷，用20毫升水稀释、过滤。固体用水和乙醚洗，干燥后得5.1克N-（4-甲磺酰氧苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）甲磺酰胺。将此化合物悬浮在乙醇中，加热后放冷，过滤、干燥后得4.4克纯的中间产物，熔点：207-210°。

将上述产物悬浮于25毫升4∶1丙酮∶乙醇中并加热。然后过滤，滤液减压浓缩。残留物用乙醚研磨，过滤、干燥后得2.7克所需化合物，熔点：208-210°。

计算值：C，56.10;H，5.07;N，10.06;

实验值：C，54.81;H，4.80;N，9.67。

实例53

N-（2，4-二氟苯基）-N-〔（吡啶-3-基）（4-氟苯基）甲基〕甲磺酰胺

将4.7克N-〔（4-氟苯基）-（吡啶-3-基）甲基〕2，4-二氟苯胺溶于15毫升二氯甲烷，加入2.8克甲磺酸酐。将此混合物在室温搅拌1天，然后用碳酸氢钠水溶液提取并干燥。将它用硅胶柱色谱分离提纯，先用二氯甲烷然后用9∶1二氯甲烷∶乙酸乙酯洗脱。合并含产物的洗脱液，减压浓缩，结晶后得1.8克所需产物。

计算值：C，58.16;H，3.85;N，7.14;

实验值：C，58.14;H，4.07;N，6.90。

实例54

N-（4-甲基苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）-甲磺酰胺

将3.5克3-（4-甲基苯基氨甲基）吡啶溶于15毫升二氯甲烷中，加入2.7克碳酸钾和2毫升甲磺酰氯。将此混合物在回流下搅拌过夜，然后用20毫升水提取后减压浓缩。残留物用乙醚研磨，干燥后得4.5克所需产物，熔点：143-146°。

计算值：C，60.85;H，5.84;N，10.14;

实验值：C，60.65;H，5.54;N，9.97。

实例55

N-（3-硝基苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）甲磺酰胺

将3.2克3-（3-硝基苯基氨甲基）吡啶溶于15毫升甲苯，加入2.7克碳酸钾和1.6毫升甲磺酰氯。将此混合物加热至微沸并在回流下搅拌过夜。加入25毫升水和25毫升乙酸乙酯，有机相经干燥后减压浓缩。残留物用乙醚研磨，经过滤、干燥后得2.4克所需产物，熔点：131-133°。

计算值：C，50.81;H，4.26;N，13.67;

实验值：C，51.01;H，4.25;N，13.43。

实例56

N-（2-氟苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）甲磺酰胺

将6克3-（2-氟苯基氨甲基）吡啶溶于50毫升丙酮，加入5克碳酸钾和5克甲磺酰氯。将此混合物在室温搅拌过夜，然后在回流下搅拌6小时。将此混合物放冷后过滤，滤液减压浓缩得7.4克油状物。此油状物用硅胶进行色谱分离提纯，用1∶4丙酮∶甲苯洗脱。合并含产物的洗脱液，蒸发浓缩后得9.7克所需产物，熔点：120°。

计算值：C，55.70;H，4.67;N，9.99;

实验值：C，55.51;H，4.44;N，9.81。

实例57

N-苯基-N-（吡啶-3-基甲基）甲磺酰胺

将3.7克3-（苯基氨甲基）吡啶溶于20毫升二氯甲烷，加入4.1克碳酸钾和2.5毫升甲磺酰氯。将此混合物在回流下搅拌过夜，然后用20毫升碳酸氢钠水溶液和20毫升二氯甲烷稀释。分取有机相，用20毫升水洗，硫酸镁干燥并减压浓缩。残留物用乙醚研磨，干燥后得4.9克粗品。将此粗品溶于10毫升二氯甲烷和20毫升乙酸乙酯中并过滤。滤液减压浓缩，残留物用石油醚研磨、过滤、干燥后得4.4克所需产物，熔点：104-105°。

计算值：C，59.52;H，5.38;N，10.68;

实验值：C，59.31;H，5.22;N，10.43。

实例58

N-（2，4-二甲氧基苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）-甲磺酰胺

将7.3克3-（2，4-二甲氧基苯基氨甲基）吡啶溶于25毫升二氯甲烷，加入5.5克碳酸钾和3.1毫升甲磺酰氯。将此混合物在回流下搅拌过夜。然后放冷，用25毫升二氯甲烷稀释，用25毫升碳酸氢钠水溶液洗。分取有机层，用水洗，硫酸镁干燥，减压浓缩。将残留物悬浮在乙酸乙酯中，然后过滤。滤液蒸发浓缩。残留物用乙醚研磨，过滤，真空干燥后得6.7克所需产物。熔点：117-119°。

计算值：C，55.89;H，5.63;N，8.69;

实验值：C，55.82;H，5.63;N，8.81。

实例59

N-（4-氟苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）甲磺酰胺

将2.3克3-（4-氟苯基氨甲基）吡啶溶于15毫升二氯甲烷，加入2.1克碳酸钾和1.2毫升甲磺酰氯。将此混合物在回流下搅拌2天。然后，放冷，用20毫升碳酸氢钠水溶液和5毫升2N氢氧化钠溶液稀释。用碳酸氢钠水溶液再次洗有机相，硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用热乙醚研磨，生成的固体经过滤、干燥后得2.6克所需产物。熔点：112-113°。

计算值：C，55.70;H，4.67;N，9.99;

实验值：C，55.47;H，4.60;N，9.94。

实例60

N-（2，4-二甲基苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）甲磺酰胺

将4.2克3-（2，4-二甲基苯基氨甲基）吡啶溶于20毫升二氯甲烷，加入4.1克碳酸钾和2.5毫升甲磺酰氯。将此混合物在回流下搅拌过周末。然后用20毫升碳酸氢钠水溶液提取。有机相经干燥后减压浓缩。将残留物溶于乙醚中，除去不溶物后，将溶液减压蒸发。所得油状物溶于氯仿中，用硅胶进行色谱分离提纯，用氯仿∶乙酸乙酯洗脱，得2.5克所需产物，熔点：62-65°。

计算值：C，62.04;H，6.25;N，9.65;

实验值：C，61.84;H，6.05;N，9.49。

实例61

N-（4-氯苯基）-N-〔1-（吡啶-3-基）乙基〕-（4-甲苯）磺酰胺

将3.5克3-〔1-（4-氯苯基氨基）-乙基〕吡啶溶于15毫升二氯甲烷，加入2.7克碳酸钾和3.8克对-甲苯磺酰氯。将此混合物在室温搅拌过夜，然后在回流下搅拌3小时。放冷后加入20毫升水，有机层用20毫升碳酸氢钠水溶液提取，用硫酸镁干燥后减压浓缩。将油状残留物溶于二氯甲烷，用硅胶进行色谱分离提纯，先用二氯甲烷然后用氯仿洗脱。合并含产物的洗脱液，蒸发浓缩后得1.47克油状物。此油状物很快结晶。固体用石油醚研磨后得到1.1克所需产物，熔点：101-103°。

计算值：C，62.09;H，4.95;N，7.24;

实验值：C，62.17;H，4.76;N，7.26。

实例62

N-（4-氯-2-甲氧基苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）-甲磺酰胺

将2.5克3-（4-氯-2-甲氧基苯基氨甲基）吡啶溶于20毫升二氯甲烷，加入2.1克碳酸钾和1.2毫升甲磺酰氯。将此混合物在温热下搅拌2天，然后用碳酸氢钠水溶液提取。有机相经干燥、减压浓缩后，所得残留物再次溶于二氯甲烷中，加入2.6克甲磺酸酐。将此混合物在室温搅拌数天后，再加入2.6克上述酸酐和2.5克起始用的胺。将其在室温下再搅拌数天。然后用20毫升碳酸氢钠水溶液和15毫升二氯甲烷稀释。有机相经硫酸镁干燥后蒸发浓缩得一油状物，将这油状物溶于氯仿，用硅胶进行色谱分离提纯，用氯仿洗脱，得1.17克所需化合物。熔点：121-123°。

计算值：C，51.45;H，4.63;N，8.57;

实验值：C，51.72;H，4.78;N，8.43。

实例63

N-（4-氯苯基）-N-〔（苯基）（吡啶-3-基）甲基〕-（4-氯苯）磺酰胺

将2.8克N-〔（苯基）（吡啶-3-基）甲基〕-4-氯苯胺溶于15毫升二氯甲烷，加入2.76克碳酸钾和4.22克4-氯苯磺酰氯。将此混合物在40°左右搅拌两天。然后用20毫升碳酸氢钠水溶液稀释，分取有机层、用水洗、干燥、浓缩后得到一油状物。将此油状物溶于二氯甲烷，再加入2.7克碳酸钾和4.2克4-氯苯磺酰氯。将此混合物在回流下搅拌过周末。然后如同上述一样进行处理。将得到的油状物溶于氯仿中，用硅胶进行色谱分离提纯，用氯仿洗脱，得到的残留物用石油醚研磨后得1.15克所需产物。熔点：98-105°。将此产物用乙醚/石油醚重结晶，得到0.7克纯产物。熔点：109-112°。

计算值：C，61.41;H，3.87;N，5.97;

实验值：C，61.62;H，4.06;N，5.84。

实例64

N-（2-氯-4-甲苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）-甲磺酰胺

将3.5克3-（2-氯-4-甲基-苯基氨甲基）吡啶溶于15毫升的二氯甲烷中，然后加入2.8克碳酸钾和3.5克甲基磺酸酐，此混合物在室温搅拌3天。再加入3.5克甲基磺酸酐。次日，此混合物用20毫升碳酸氢钠水溶液稀释，有机层用硫酸镁干燥，并抽真空蒸除溶剂得到一个残余物，此残余物溶于二氯甲烷中。此溶液用硅胶柱进行色谱分离，先用二氯甲烷，后用氯仿洗脱。将含有产物的洗脱液合并、蒸除溶剂得到3.1克所需要的产物。

计算值：C，54.10;H，4.86;N，9.01;

实验值：C，53.82;H，4.86;N，8.74。

实例65

N-（4-氯苯基）-N-〔1-（吡啶-3-基）乙基〕-苯磺酰胺

3.5克3-〔1-（4-氯苯基-氨基）乙基〕吡啶溶于二氯甲烷，加入2.7克碳酸钾和2.55毫升苯磺酰氯。此混合物在室温搅拌1天，然后用10毫升的二氯甲烷稀释，用20毫升的碳酸氢钠水溶液和20毫升的水萃取。有机层用硫酸镁干燥，减压浓缩得到一个油状物。此油状物溶于乙醚，除去不溶物。抽真空蒸除溶剂，油状残余物溶于氯仿，并用硅胶柱进行色谱分离，氯仿为洗脱剂。将含有产物的液脱液蒸除溶剂得到3.1克所需要的产物。

计算值：C，61.20;H，4.60;N，7.51;

实验值：C，60.92;H，4.53;N，7.26。

以下试验记录说明本发明化合物的活性。

试验1

试验化合物的配方是48毫克所选择的化合物溶于1.2毫升的溶剂中。混合100毫升Tween20（非离子表面活性剂）和500毫升丙酮及500毫升的乙醇而制备溶剂。最后用去离子水将此溶剂/化合物溶液稀释至120毫升。

此配制的试验化合物用于土壤浸润和叶面应用法。在叶面喷雾应用法中，采用以下的植物病原体和其相应的寄主植物：

Erysiphe graminis tritici（干豆白粉病）

Colletotrichum lagenarium（黄瓜炭疽病）

Piricularia oryzae（稻瘟病）

Botrytis cinerea（葡萄花腐病）

Helminthosporium sativum（麦类小斑病）

Puccinia recondita tritici（麦类叶锈病）

Phytophthora infestans（番茄晚疫病）

叶面应用法使用两种方法之一的试验化合物的浓度为400ppm。在Botrytis试验中，配制的化合物用小喷雾器以每平方吋近似8磅的压力（Psi）喷到浆果上。在其他的试验中，配制的试验化合物在罩中用手进行喷雾。单独的盆栽植物放置在支座上，并旋转支座。所有的试验溶液利用喷雾枪以40磅/平方英寸的压力进行喷雾。喷雾时，旋转支座，使得所有的植物表面都得到喷雾，并喷雾到流出液滴。所有的处理要考虑到叶面的干燥，24小时后，寄主植物用病原体接种。

在土壤浸润应用法中，采用以下的植物病原体和寄主植物：

Xanthomonas oryzae（稻白叶枯病）

玉米矮化花叶病

Rkizoctonia solani（棉花猝倒病）

Meloidogyne incognito（黄瓜根结线虫病）

使用10毫升已配制的配方均匀地在每盆植物表面注射试验化合物，其中包括14天龄的稻子，10天龄的谷物，10天龄的黄瓜或新播种的棉花，以上是土壤浸润应用的方法。土壤表面盆的直径为2.5吋。这样，10毫升，400ppm的溶液的使用相当于每亩11磅喷撒的剂量（Ib./A.）或每公顷12.3千克（kg/ha.）。Rhizoctonia试验以一种小盆栽植，并使用20毫升的配方。这样，这个剂量相当于35Ib./A.（39.2kg./ha.）。处理后24小时接种稻子和谷类作物;棉花和黄瓜接种和处理是同一天。

控制上述植物病害的试验，化合物的有效性分成1至5的等级。“1”级表示一些疾病（或无控制），“2”是中等疾病，“3”是轻的疾病，“4”是非常轻的疾病和“5”表示无疾病或100%控制。一个“十”号表示一个稍高的病级。同时也记载了植物的毒性，其中毒性用1至5等级表示，1表示无毒性和5表示植物死亡。最后，当表示毒性时，还用一个字母表示对此植物引起的损害类别。这些损害的代号如下：

G＝坏死

W＝萎蔫

S＝矮化

C＝缺绿

F＝形成

当估价上述的叶面和土壤浸润应用法时，表Ⅰ表示了本发明的各类化合物的活性。

表Ⅰ

叶面应用土壤应用

白炭稻花小叶晚细菌矮生核根结线

实例号粉病疽病瘟病腐病斑病锈病疫病雕枯病花叶病菌病虫病

1 4 43G 1 1 1 1 1 1 1 1

3 5 1 1 1 4 1 1 1 1 5 1

4 5 4 1 1 4 1 1 1 1 4 1

5 5 3 1 1 4 3 1 1 1 13S

6 5 1 1 1 4 1 1 1 1 4 1

7 1 4 1 1 1 1 1 1 1 1

8 52G 1 1 1 4 1 1 1 1 3 1

9 5 1 1 1 1 1 1 1 1 4 1

10 1 1 1 1 1 1 1 1 1 4 1

11 1 1 1 1 4 1 1 1 12S 1 1

12 4 -5 1 1 4 4 1 1 1 4 1

13 4 1 1 1 1 4 1 1 1 1 13G

14 42F 1 1 1 4 1 1 1 1 3 1

15 5 1 1 4+ 1 1 1 1

17 4 1 1 1 5 4 1 1 1 3 1

试验2

用于这种植物疾病的叶面试验中的化合物以上述试验1所叙述的相同方法进行配方。用含有0.05%Tween20（非离子表面活性剂）的水连续稀释400ppm浓度的化合物直到配方中含有较低浓度的试验化合物为止。植物接种和处理的方法如同上述叶面应用的方法。在这个实验中的病原体和其相应的寄主植物如下：

Erysiphe graminis tritici（干豆的白粉病）

Phytophora infestans（番茄的晚疫病）

Venturia inaequalis（苹果的黑星病）

Colletotrichum lagenarium（黄瓜炭疽病）

Pyricularia oryzae（稻瘟病）

Plasmopara viticola（葡萄霜霉病）

Cercospora beticola（甜菜褐斑病）

经过一个适当的培育期后，当疾病症状在未处理对照植物出现时，按照上述的病级系统对疾病严重性进行分级处理。结果记录于表2。

表Ⅱ

浓度豆类晚苹果炭稻葡萄褐

实例号 PPM 白粉病疫病黑星病疽病瘟病霜霉病斑病

3 400 5 52G 3 5

400 5 1 52G 4 1 1 5

100 5 3 1 5

25 5 1 1 4

6 1 1

4 400 1 4 3 13G 1 4 5

400 5 3 4 5

100 4 1 4 4

100 5 1 4

25 4 1 1 1

6 3 1 1

5 400 5 5

400 5 1 5 3 1 1 4

400 52G 4 3

100 5 5

100 52F

100 52G 3 4

25 4 4

25 5 3 1

6 1 4

6 400 5 5 4

400 5 1 1 1 3 4

100 5 5 3

25 5 5 1

6 5 4 1

8 400 5 1 52G 1 1 1 1

100 5 1

25 5 1

6 3

9 400 52G 4 5 1 1 1 3

100 5 1 5

25 5 1 4

6 1 1

11 400 4 1 1 1 1 1 1

100 1

25 1

续表Ⅱ

实例号浓度豆类晚苹果炭稻瘟葡萄褐

PPM 白粉病疾病黑星病疽病病霜霉病斑病

12 400 4 1 3 -5 1 3 4

100 3 1

25 1 1

15 400 5 1 5 1 1 1 4

100 3 1 4

25 1 1 4

6 1

17 400 5 1 3 1 1 1 4

100 4 3

100 5

25 4

6 3

试验3

本发明提出的一些化合物进一步对各种不同的谷类疾病进行防治试验。化合物的配方如同上述，以叶面喷雾和土壤浸润法进行试验。土壤浸润应用提供了一类系统防治的估价。土壤浸润是在每盆植物的土壤表面均匀地注射10毫升的试验配方。盆栽植物是6天龄的小麦植株，当试验化合物配方浓度为400ppm时，可估价出11Ib./acre的使用率。较低浓度的化合物也可按表中所示进行使用。叶面喷雾和土壤浸润处理的植物在处理后24小时接种。此试验中采用的植物病原体和寄主植物如下：

Erysiphe graminis tritici（白粉病）

Paccinia recondita（叶锈病）

Helminthosporium sativum（小斑病）

Septoria tritici（叶斑枯病）

经过一个适当的培养期后，疾病症状出现在未处理植物时，处理的植物按病情严重性分成等级。叶面喷雾和土壤浸润的结果记录于表3。

表Ⅲ

叶面应用土壤应用

浓度麦类叶小叶斑白叶小叶斑

实例号 PPM 白粉病锈病斑病枯病粉病锈病斑病枯病

1 400 1 1 1 1 1 1 1 1

3 400 3 4 53S 53S 53S

400 42G 1 5 53S 52S 32S 1 53S

100 1 3 53S 52S 5

25 1 1 1 5 1

4 400 42G 4 5 4 5 1 5 5

100 4 3 1 4 1 1 1

25 3 1 1 1 1 1 1

5 100 1 1 12S 42S

25 1 1 1 1

400 4 4 4 1 52S 33S 1 43S

100 1 1

25 1 1

6 6 1 1

400 53G 3 5 5

100 1 1 4 5

25 1 1 1 5

7 400 1 1 1 1 1 1 1 1

8 400 5 5 1

100 4 5 1

25 1 4 1

6 1 4

续表Ⅲ

叶面应用土壤应用

浓度麦类叶小叶斑白粉叶小叶斑

实例号 PPM 白粉病锈病斑病枯病病锈病斑病枯病

11 400 5 4

100 4 1

25 3 1

6 1

400 1 1 4 4 1 1 1 1

12 400 42G 4 4 5 3 1 1 1

400 42G 42G 5 5 1

100 4 1 4 5 1

25 3 1 1 4 1

6 1 1 3

13 400 5 4 5 5 52G 42G 4 52G

400 52G 4 5 5 52G 53S 12S 53S

100 5 1 4 4 52G 52S 12S 52S

25 5 1 4 1 5 5 1 42G

6 3 1 1 1 1 4

14 400 32G 3 5 4 52G 3 1 4

100 1 4 5 52S 4

25 1 3 4 42S 1

6 1 1 1 1

15 400 52G 4 52C

100 4 5 52C

25 1 4 1

400 1 12G 52G 4 1 1 1 4

6 1

17 400 3 5 5

400 3 1 5 1 4 1 1 1

100 1 5 4

25 1 4 1

试验4

为了验证化合物的抗真菌活性，在土壤浸润试验中，对本发明的一些化合物进行了估价。试验化合物的配制是57毫克化合物溶于1毫升50%的体积比（V/V）的丙酮和乙醇的溶液中。然后加入0.1%的Tween20的水溶液直到最终的溶液体积为16毫升。病原体侵染的土壤放置在8盎司的纸杯中。在土壤表面出现凹陷时，将3克Celatom MP-78吸收剂颗粒放在凹陷处。4毫升化合物配方相当于40Ib./A.使用率（44.8千克/公顷）。将4毫升配方加到颗粒中，然后用盖子盖好纸杯。用手振荡容器约10秒，然后在旋转器中放置，大约10分钟，以便将试验化合物充分地掺合到土壤中。处理的土壤转移到直径为2.5吋的园塑料盆以后，加入寄主植物的种子，用另外的处理的土壤复盖上。病原体和其寄主植物如下：

Rhizoctonia solani（棉花猝倒病）

Pythium aphanodermatum（棉花猝倒病）

Fusarium solani phaseoli（干豆根腐病）

Verticillium albo-atrum（棉花黄萎病）

当疾病症状出现在未处理对照植物上，在处理植物上可观察到试验化合物的有效作用，并分成1至5个病级，这些估价的结果列于表4。

表Ⅳ

土壤疾病

实例号磅/亩核菌病绵腐病萎蔫病黄萎病

3 40 5 1 5 5

10 4 4 1

5 1 4

2.5 1 4

4 40 4 3 5 1

40 5

20 5

10 4

5 40 4 1 1 1

20 3

10 3

8 40 4 1 1 1

20 4

10 4

5 5

2.5 5

9 40 4 1 1 1

20 5

10 4

5 4

2.5 3

10 40 4 4 5 1

40 5 1

20 3 1

10 5 1

5 1

2.5 1

11 40 4 1 1 1

20 1

10 1

14 40 1 1 4 1

试验5

本发明的一些化合物按上述方法配制后，通过叶面喷雾而使用化合物。本试验采用的植物病原体和寄主植物如下：

Erysiphe graminis tritici（小麦白粉病）

Pyricularia oryzae（稻瘟病）

Puccinia recondita tritici（小麦叶锈病）

Botrytis cinerea（葡萄花腐病）

Pseudoperonospora cubensis（南瓜霜霉病）

Venturia inaequalis（苹果黑星病）

Septoria tritici（小麦叶斑枯病）

Cercospora beticola（甜菜褐斑病）

试验化合物有效性分为1至9个等级：

1 0-19%控制

2 20-29%

3 30-39%

4 40-59%

5 60-74%

6 75-89%

7 90-96%

8 97-99%

9 100%控制，无疾病

毒性如同上述，分成1至5个等级。

表Ⅴ

叶面疾病

浓度麦类稻叶花霜苹果叶斑甜菜

实例号 PPM 白粉病瘟病锈病腐病霉病黑星病枯病褐斑病

6 400 92C 82C 9

100 8 7 2 52G 8

6.25 5 5 2

400 92G 4 82G 8 1

25 7 5 1

16 400 93G

100 92G 5 7

25 5 1

6.25 2 1

25 6

18 400 82C

100 8 1 4

25 4

25 6

19 400 5 1 1 1 1

20 400 92G 9

100 6 9 2 5

25 2 1

21 400 62G

100 22C 1 12G

25 1

22 100 2 2 1 1

25 1 1

400 5 1 7 1 9

续表Ⅴ

叶面疾病

浓度麦类稻叶花霜苹果叶斑甜菜

实例号 PPM 白粉病瘟病锈病腐病霉病黑星病枯病褐斑病

23 400 92G

100 82G 8 5

25 6 2

6.25 2 1

400 82G 1 4 1 1

24 400 5 1 1 1 1

25 400 92C 82G

100 8 82G 82G 9

25 6 1 3 5

6.25 2 1 1 3

25 7 4

26 400 72G

100 62G 3 8

25 2

6.25 1

25 4

27 100 82G

25 5

6.25 3

400 8 3 2 1 1

28 400 32G 1 12C 1 1

29 100 92G 6

100 8 5 7

25 6 6

6.25 3 4

1.56 2 1

400 92G 1 42G 1 1

25 8

30 100 2 1 1

25 1

400 72G 1 1 1 1

续表Ⅴ

叶面疾病

浓度麦类稻叶花苹果黑叶斑甜菜

实例号 PPM 白粉病瘟病锈病腐病霜霉病星病枯病褐斑病

31 400 92G 82G

100 9 6 6 7

25 7 3

6.25 3 1

32 400 1 6 12G 1 -5

33 100 2 1 7

25 1

6.25 1

400 5 1 1 1 8

25 1

34 100 1 1 5

25 1

400 12C 3 1 1 92G

36 400 93C 92C

100 82G 8 52G 6

25 6 2

37 400 8

100 7 1 1

25 6

38 400 82G

100 7 1 4

25 5

400 72G 1 5 1 1

39 400 92G

100 6 1 7

25 3

6.25 2

25 4

40 100 7 4 1 6

25 5 2

400 8 1 7 1 13G

续表Ⅴ

叶面疾病

浓度麦类稻叶花霜苹果叶斑甜菜

实例号 PPM 白粉病瘟病锈病腐病霉病黑星病枯病褐斑病

41 400 8

100 7 1 4

25 4

42 400 1 1 5 1

43 100 92G 82G 92C

25 8 5 82C

6.25 7 3 4

400 92G 1 82G 1 1

44 400 92G 72G 6

100 83G 62G 82G

100 72C 62G 1 72G 8

25 72G 52G 8

6.25 7 4 7

400 82G 1 82G 7 1

45 100 6 1 1

25 3

400 82G 1 1 1 1

46 100 2 5 4

25 1

400 72G 1 1 1 1

47 400 93G 82G

100 92G 5 52G 8

25 7 7

6.25 5 4

25 8 2

48 400 62G 1 1 1 1

49 100 2 1 1

25 1

400 72G 1 5 1 1

续表Ⅴ

叶面疾病

浓度麦类稻叶花霜苹果叶斑甜菜

实例号 PPM 白粉病瘟病锈病腐病霉病黑星病枯病褐斑病

50 400 92G 72G

100 9 5 7 8

25 7 4 5

6.25 4 1 1

25 7 2

51 400 1 1 1 1 1

52 400 7 1 1 1 1

25 2

100 5 1 1

53 400 8 5 5 1 1

6.25 5 4

25 6 5

100 8 82G

54 400 82G 1 1 1 1

25 6

6.25 3 1

100 7 42G

55 400 6 1 1 1 1

56 400 82G 1 5 1 1

100 82G 5 7

400 92G

6.25 4 1

25 7 1

57 25 5

100 72G 1 5

400 82G

6.25 2

58 400 72G 1 12G 1 1

25 1

100 4 1 1

400 82G

续表Ⅴ

浓度麦类叶花霜苹果叶斑甜菜

实例号 PPM 白粉病稻瘟病锈病腐病霉病黑星病枯病褐斑病

59 400 92G 1 62G 1 12C

25 8

100 82G 7 7

6.25 7 1 1

25 8 3 7

1.56 1 1 1

25 6 5 3

60 400 92G 1 12C 1 1

100 82G 7 8

6.25 7 1 5

25 8 4 8

100 92G 82G 8

1.56 1 1 1

61 400 8 1 1 1 1

25 4

100 5 12G 7 8

25 1 3

6.25 1 1

62 400 72G 1 12G 1 5

64 400 72G 1 4 1 1

65 400 6 1 7 1 12F

100 5 5 1 5 8

25 2 1

6.25 3

25

试验6

本发明的一些化合物利用试验方法在温室里进一步试验，作出对防护和治疗疾病对照处理的估价。在此方法中，化合物的使用时间和病原体接种的时间随着彼此间的情况而变化。在下表中，使用时间按照用病原体接种试验植物前的小时数加以描述的。这样，负时间表示病原体在处理前接种的。

在这些试验中，化合物按照不同的情况配方，在下表中列出了如同上述试验2所叙述的喷雾液的ppm浓度。通过叶面喷雾而使用所有的化合物。

试验的结果如同试验Ⅴ所述，分成1至9的等级进行估计。

以下是本试验使用的植物病原体和其相应的寄主植物。

Cercospora beticola（甜菜的褐斑病）

Venturia inaegualis（苹果黑星病）

Podosphaera leucotricha（苹果白粉病）

Erysiphe cichoracearum（黄瓜、南瓜白粉病）

Uncinula necator（葡萄白粉病）

试验结果列于表6

表Ⅵ

实例号浓度时间苹果苹果黄瓜葡萄

PPM 褐斑病黑星病白粉病白粉病白粉病

6 400 2 9.0

100 2 8.0

50 2 9.0

50 -72 9.0

50 2 9.0

40 -168 5.0

40 2 1.0

40 48 1.0

40 -168 8.0

25 2 9.0

20 2 8.0

续表Ⅵ

实例号浓度时间苹果苹果黄瓜葡萄

PPM TIME 褐斑病黑星病白粉病白粉病白粉病霜霉病

20 72 4.0

20 144 6.0

20 -168 1.0

20 2 9.0

20 2 1.0

20 48 1.0

20 48 5.0

20 120 5.0

20 168 4.0

20 -168 3.0

12.5 -72 9.0

12.5 2 8.5

10 2 7.0

10 72 3.0

10 144 1.0

6.2 -72 9.0

13 400 2 9.0

100 2 9.0

50 2 9.0

50 -72 9.0

50 2 9.0

40 -168 6.0

40 2 6.0

40 48 6.0

40 -168 8.0

25 -72 9.0

25 2 9.0

20 2 5.0

20 72 1.0

20 144 7.0

20 -168 6.0

20 2 9.0

20 2 5.0

20 48 5.0

20 48 1.0

20 120 5.0

20 168 3.0

20 -168 5.0

12.5 -72 8.0

续表Ⅵ

实例号浓度时间苹果苹果黄瓜葡萄霜

PPM TIME 褐斑病黑星病白粉病白粉病白粉病霉病

12.5 2 8.5

10 2 8.0

10 2 5.0

10 72 1.0

10 144 3.0

6.2 -72 8.0

5 2 8.0

2.5 2 8.0

20 400 2 9.0

100 2 9.0

50 2 9.0

50 -72 9.0

50 2 5.5

40 -168 5.0

40 2 1.0

40 48 1.0

40 -168 2.0

25 -72 8.0

25 2 7.0

20 2 1.0

20 72 1.0

20 144 1.0

20 -168 5.0

20 2 9.0

20 2 1.0

20 48 4.0

20 48 1.0

20 120 3.0

20 168 2.0

20 -168 1.0

12.5 -72 8.0

12.5 2 5.0

10 2 1.0

10 72 1.0

10 144 1.0

6.2 -72 3.0

续表Ⅵ

实例号浓度时间褐斑病苹果苹果黄瓜葡萄

PPM TIME 黑星病白粉病白粉病白粉病

23 50 -72 9.0

50 2 8.0

40 -168 8.0

40 2 1.0

40 48 1.0

40 -168 7.0

25 -72 8.0

25 2 6.0

20 2 5.0

20 72 4.0

20 144 5.0

20 -168 7.0

20 2 6.0

20 2 1.0

20 48 1.0

20 120 1.0

20 168 1.0

20 -168 7.0

12.5 -72 8.0

12.5 2 5.0

10 2 1.0

10 72 1.0

10 144 1.0

6.2 -72 8.0

25 400 2 9.0

100 2 8.0

50 2 9.0

50 -72 9.0

50 2 8.0

40 -168 6.0

40 2 8.0

40 48 3.0

40 -168 7.0

25 -72 8.0

25 2 6.0

续表Ⅵ

实例号浓度时间苹果苹果黄瓜葡萄

PPM 褐斑病黑星病白粉病白粉病白粉病

25 20 2 8.0

20 72 7.0

20 144 1.0

20 -168 5.0

20 2 9.0

20 2 5.0

20 48 5.0

20 48 1.0

20 120 4.0

20 168 3.0

20 -168 5.0

12.5 -72 4.0

12.5 2 5.5

10 2 7.0

10 72 4.0

10 144 4.0

62 -72 4.0

44 400 2 9.0

100 2 9.0

50 2 9.0

50 -72 9.0

50 2 7.0

40 -168 8.0

40 2 7.0

40 48 7.0

40 -168 5.0

25 -72 9.0

25 2 7.5

20 2 6.0

20 72 5.0

20 144 1.0

20 -168 7.0

20 2 9.0

20 2 5.0

20 48 1.0

20 120 5.0

20 168 4.0

20 -168 1.0

12.5 -72 9.0

12.5 2 1.0

续表Ⅵ

实例号浓度时间苹果苹果黄瓜葡萄

PPM 褐斑病黑星病白粉病白粉病白粉病

44 10 2 8.0

10 72 7.0

10 144 1.0

6.2 -72 7.0

59 400 2 9.0

100 2 9.0

50 2 7.0

50 -72 9.0

50 2 6.0

40 -168 8.0

40 2 8.0

40 48 7.0

40 -168 1.0

25 -72 8.0

25 2 3.5

20 2 5.0

20 72 4.0

20 144 1.0

20 -168 7.0

20 2 8.5

20 2 5.0

20 48 5.0

20 120 6.0

20 168 6.0

20 -168 1.0

12.5 -72 6.0

12.5 2 5.0

10 2 6.0

10 72 1.0

10 144 1.0

6.2 -72 8.0

60 400 2 9.0

100 2 9.0

50 2 1.0

50 -72 7.0

50 2 8.5

40 -168 5.0

25 -72 9.0

25 2 2.0

20 -168 5.0

续表Ⅵ

实例号浓度时间苹果苹果黄瓜葡萄

PPM 褐斑病黑星病白粉病白粉病白粉病

60 20 2 1.0

20 48 1.0

20 120 2.0

20 168 1.0

20 -168 1.0

12.5 -72 5.0

12.5 2 4.0

6.2 -72 1.0

试验7

本发明的化合物按较低的等级进一步进行苹果黑星病防治试验。此化合物以试验2叙述的方法进行配方，并用于苹果幼苗的叶面上。在处理后的几小时，处理植物通过喷雾病原体的孢子悬液而接种。

当疾病在未处理对照植物上出现时，可观察到本化合物提供的疾病控制，并分成0至10个等级。此等级是试验5所叙述的1至9个等级的稍有些扩大的一种描述。其中0表示无控制和10表示完全控制。

表Ⅶ

实例号浓度对照等级

PPM

3 6.25 4

3 12.5 5

3 25 8

3 50 9.5

6 6.25 9

6 12.5 8

6 25 10

6 50 10

续表Ⅶ

实例号浓度对照等级

PPM

13 6.25 0

13 12.5 4

13 25 4

13 50 9.5

43 6.25 0

43 12.5 0

43 25 10

43 50 9.5

56 6.25 0

56 12.5 0

56 25 0

56 50 0

试验8

本发明的一些化合物在温室里对小作物的5种典型疾病进行试验。实际上，除了如下的病原体和其相应的寄主以外，可按照上述试验2的方法进行本试验。

Erysiphe graminis tritici（小麦白粉病）

Erysiphe graminis hordei（大麦白粉病）

Puccinia recondita tritici（小麦叶锈病）

Helminthosporium satirum（小麦小斑病）

Septoria tritici（小麦叶斑枯病）

试验结果按1至9个等级进行估价，记录如下。以下结果表示了用不同的病原体进行1至5的试验。

表Ⅷ

从防护叶面应用对照麦类和大麦类疾病

实例号浓度麦类大麦

PPM 白粉病白粉病叶锈病小斑病叶斑枯病

6 6.25 6.3 6.5 3 6 1

12.5 7 8 1 8 6

25 8 8.5 3.7 9 9

50 9 6 9 9

100 8.7 7.2 9 9

13 6.25 4 7.5 1 1 1

12.5 5.1 7.5 1 2 1

25 6.5 8 1 7.3 3

50 8 1.3 8.7 7

100 9 3.8 9 9

20 6.25 2.3 1 1 4 1

12.5 3.2 1 1 5 1

25 4.2 3.5 1 5.7 1

50 5 1.3 8 1

100 6.3 3.3 8.3 4

23 6.25 2.5 1.2 1 2 4

12.5 4.8 4 1 5 6

25 5.8 5.5 1 3.5 6

50 7.7 1.5 7.8 8.5

100 8.2 3 7.8 8.5

25 6.25 4 6.5 1 5 1

12.5 6.2 6.5 1 6 4

25 7 8 2 7.8 8

50 8 5 9 9

100 8.2 6.7 8.5 9

44 6.25 6.5 6 1 8 9

12.5 6.5 7 1 9 9

25 7.2 7.5 3 8.7 9

50 8 5 8 8.5

100 8 7 8 8.5

续表Ⅷ

从防护的叶面应用对照麦类和大麦类疾病

实例号浓度麦类大麦

PPM 白粉病白粉病叶锈病小斑病叶斑

枯病

59 6.25 3.3 7 1 1 1

12.5 5.2 8 1 1 1

25 6.2 8 1 3.7 3

50 5.5 1.7 6.7 8

100 7.7 3.3 8.3 9

60 6.25 4.8 1.5 1 1 2

12.5 6 3 1 1 8

25 6.5 4.5 1 3 9

50 7 1 5.7 9

100 9 2.2 7.7 9

试验9

本发明的一些化合物对小麦白粉病进行试验，并在这样的时间里试验以便在非常低的等级下估价化合物的治疗和防护的有效作用。除了治疗处理是在用白粉病原接种小麦幼苗的第二天进行以外，方法如同试验2所述。防护处理是在接种以前，这样仅仅只够使喷雾干燥的时间。以1至9个等级来估价试验结果。作为二种试验方法加以记录。

（表Ⅸ见下页）

试验10

表10记录的实验是对小麦叶锈病的防护和治疗控制进行估价。以上述试验9相同的方法进行实验。

表Ⅸ

实例号浓度

PPM 2天治疗零天防护

6 3.125 7 5

6.25 8 6.5

12.5 8.5 7

13 3.125 1.5 1.5

6.25 4.5 2

12.5 5.5 4

20 3.125 1 1

6.25 1 1.5

12.5 1 2

23 3.125 1 1

6.25 1 1

12.5 3.5 3.5

25 3.125 3 1.5

6.25 6.5 4

12.5 8 6

44 3.125 8 5.5

6.25 8 7

12.5 8 7

59 3.125 1 1

6.25 1.5 2.5

12.5 5.5 4.5

60 3.125 3 2.5

6.25 7 4.5

12.5 7.5 7

对照 0 1 1

表Ⅹ

浓度

实例号 PPM 2天治疗零天防护

6 25 3 3

50 7 4

100 8 6.5

13 25 5 1

50 5 1.5

100 7.5 4

20 25 1 1

50 3.5 1.5

100 3 1.5

23 25 4 1

50 4.5 1

100 7 3

25 25 6 2.5

50 7.5 4.5

100 9 6

44 25 4.5 1

50 5.5 3.5

100 8 6

59 25 2 1

50 4.5 2

100 4 3

60 25 2.5 1

50 1 1

100 1 1

对照 0 1 1

试验11

除了接种和治疗处理之间的周期在1至3天的范围之内变化外，如同试验10所述，对小麦叶锈病进行化合物的进一步防护和治疗处理。此结果来自一种试验方法。

（表11见下页）

试验12

对本发明化合物注入植物和提供病原体系统控制的能力进行实验性的检测。选择14至21天龄的具有30厘米长的叶片的小麦和大麦植株进行实验。化合物按试验1的方法进行配制，但要求100ppm的浓度，并在靠近叶片中心5厘米的横带上喷雾。用白粉病原菌接种后24小时植物就感染了，植物保持在适合病原菌生长的条件下。当白粉病原菌在未处理对照植物上出现时，在同一叶片上，沿着最近和最远的二个方向测量从处理带到最靠近白粉病原菌（PM）感染的距离。对于每一个化合物，反复十次的叶面喷雾测量，结果求平均值，列于下表。

（见81页）

表Ⅺ

实施号浓度治疗对照防护

PPM 3天 2天 1天零天

6 12.5 5 1 1 1

25 7 1 3 1

50 9 7 7 5

100 9 8 8 6

13 12.5 1 1 1 1

25 4 1 1 1

50 7 3 2 2

100 9 6 6 5

20 12.5 1 1 1 1

25 2 1 1 1

50 4 1 1 1

100 6 2 2 2

23 12.5 1 1 1 1

25 2 1 1 1

50 5 1 1 1

100 7 5 1 3

25 12.5 6 3 1 1

25 7 4 1 2

50 8 6 1 4

100 9 9 6 6

44 12.5 4 2 1 1

25 5 3 2 1

50 6 4 3 3

100 9 7 6 6

59 12.5 1 1 1 1

25 2 1 1 1

50 6 3 1 3

100 7 5 4 5

60 12.5 1 1 1 1

25 1 1 1 1

50 1 1 1 1

100 3 1 1 1

对照 0 1 1 1 1

表Ⅻ

大麦麦类

实例号到第一个白粉病原的距离到第一个白粉病原的距离

近的远的近的远的

溶液空格 0厘米 0厘米 0.2厘米 0厘米

6 ＞12 1.3 1.4 0.1

13 7 1.7 0 0

20 0 0 0 0

23 0 0 0 0

25 2.4 0.4 0 0

44 ＞11 1.4 10 0.3

59 10.4 1.4 0.6 0

60 2 0.2 0.1 0

对照 0 0 0 0

试验13

本实验是用来测定所代表的化合物由麦类根部吸收并转移到叶面及保护不受病原菌感染的能力。此化合物按上述试验2的方法进行配制，制剂均匀地注入到6天龄小麦幼苗的盆栽植物的土壤表面，提供的剂量范围如下表所述。处理植物在处理后24小时用病原体接种。当疾病在未处理对照植物上出现时，如同上述，此处理植物对于疾病防治分成1至9等级。毒性在表中用“＊”号表示。

表ⅩⅢ

通过麦类的土壤浸润应用的系统疾病对照

实例号用量白粉病叶锈病小斑病叶斑枯病

（lb/A）

6 0.625 1 1 1 4

1.25 4 1 1 6

2.5 6 1 1 8

13 0.625 1 1 1 5＊

1.25 4 1 1 1 9＊

2.5 3 5 2 9＊

20 0.625 1 1 1 4

1.25 4 1 1 8＊

2.5 5 5 1 8＊

23 0.625 8 4 1 9

1.25 9 6 1 9

2.5 9＊ 8.5＊ 6.5 9＊

25 0.625 5 1 1 9

1.25 6 5 1 9＊

2.5 7＊ 6.5＊ 1 9＊

44 0.625 1 1 1 9

1.25 3 1 1 9

2.5 7.5＊ 3.5 1 9＊

59 0.625 1 1 1 7

1.25 2 1 1 7

2.5 3 1 1 9

60 0.625 1 1 1 1

1.25 1 1 1 6

2.5 3 1 1 9＊

对照 0 1 1 1 1

表ⅩⅣ

种子复盖处理的疾病对照

实例号用量麦类白粉病大麦散黑穗病

（克/公斤）（种植后16天）（种植后80天

6 0.125 1 9

0.25 1 9

0.5 1 9

13 0.125 2.2 6

0.25 4 6

0.5 6.8 9

20 0.125 1 9

0.25 1 9

0.5 1 9

23 0.125 7.2 5

0.25 8.8 9

0.5 9 9

25 0.125 1 9

0.25 1 9

0.5 1 9

44 0.125 1 5

0.25 1 9

0.5 1 9

59 0.125 1 1

0.25 1 6

0.5 1 9

60 0.125 1 1

0.25 4.5 1

0.5 7.2 2

控制 0 1 1

试验14

本实验是估价本发明化合物复盖种子而产生的疾病控制的。通过2毫升1∶1的丙酮∶乙醇溶剂溶解适量的化合物来处理10克种子的方法，将此化合物用于健康的麦种和黑穗病（Ustilagonuda）感染的大麦种。并用一个小的歪斜园桶将此溶液喷雾到种子上。溶剂蒸发后，25颗种子栽到含无菌的温室土壤的6吋塑料盆里。四盆都经过这样处理后栽值。麦种在温室里培育7天，然后用白粉病原进行感染。大麦种用散黑穗病菌自然感染。小麦白粉病的控制在栽植后16天分出等级来，大麦散黑穗病的控制在种植后80天分出等级。1至9个等级用来划分疾病防治。重复实验的结果，求平均值列于下表。

试验15

本发明化合物通过将此化合物喷雾到小麦植物的叶面上，对照温室中的小麦眼点疾病（Pseudocercosporella herpotrichoides）进行试验。此化合物的配方如同上述试验2的方法，并喷雾到塑料盆中生长的14天龄的小麦植株上。当喷雾的叶面干燥时，用病原体对此植物进行接种。当疾病在未处理对照植物上出现时，由试验化合物提供的疾病控制分成1至9个等级，此化合物引起的损害分成0至10个等级。重复处理的结果取平均值，列于下表。

表ⅩⅤ

对麦类眼病的对照的叶面应用

实例号浓度疾病对照谷物损害

（ppm）（1-9）（0-10）

6 25 9 0

100 9 2

400 9 3

13 25 3 0

100 8.5 2

400 9 4

20 25 1.5 0

100 9 1

400 9 3

23 25 1 0

100 1.5 0

400 3 0

25 25 4 0

100 7.5 0

400 9 4

44 25 8.5 0

100 9 1

400 9 4

59 25 1.5 0

100 2 1

400 9 2

60 25 1 0

100 5.5 0

400 8.5 4

对照 0 1.5 0

试验16

本发明化合物对温室中的大麦纲斑病（Pyrenophora teres）和云纹病（Rhynchosprium secalis）进行试验。实际上本化合物的配方如同上述试验2的方法，并用于幼小的大麦植株。在病原体接种前的同一天里，使用化合物对这俩种疾病的保护控制进行试验，还通过此化合物使用的前一天接种此植物对云纹病的治疗控制进行试验。在这些试验中，此疾病防治按百分控制进行测定，重复处理的结果取平均值列于表16。（见下页）

试验17

在这些试验中，估价本发明化合物对控制花生的褐斑病和甜菜褐斑病的能力。此化合物的配方如同上述试验2所述的方法，并用于温室里单独塑料盆中生长的花生幼叶和甜菜幼叶。化合物是用来检验其治疗活性的，在一些试验中，用病原体接种植物前要求，叶面干燥，在另一些试验中，植物是在化合物使用前5天接种的。当疾病在未处理对照植物上出现时，化合物的有效作用可按1至9个等级进行估价。进行二次或三次重复试验，结果取平均值，列于下表。

表ⅩⅥ

大麦疾病对照

实例号浓度纲斑病对照云纹病对照

（ppm）防护治疗

6 12.5 28% 83% 100%

25 52 81 100

50 60 90 100

100 74 95 100

13 12.5 42 89 95

25 64 95 96

50 72 97 100

100 81 99 100

20 12.5 42 12 0

25 52 2 0

50 62 29 0

100 87 63 22

23 12.5 31 60 -

25 8 30 -

50 31 48 -

100 43 58 -

25 12.5 51 84 81

25 69 79 100

50 78 98 100

100 84 99 100

44 12.5 40 91 100

25 60 94 100

50 62 99 100

100 74 100 100

59 12.5 34 13 0

25 29 42 57

50 42 89 98

100 74 95 100

60 12.5 26 27 8

25 16 81 94

50 26 87 99

100 52 87 100

表ⅩⅦ

通过叶面的防护和治疗应用对照叶斑病

实例号浓度花生甜菜

（ppm）防护治疗防护治疗

6 12.5 7.5 7 6

25 7.3 9 7.4 6.5

50 9 7 8.4 8

100 9 8.5 9 7.5

13 12.5 3 4.8 3

25 3 1 8 6

50 6.7 7 8.8 7.5

100 6.7 5 8.5 8.5

20 12.5 3 5.4 2

25 1.3 2.5 5 1

50 2.5 2 5.6 2.5

100 3.7 4.7 7.5 5.5

23 12.5 6 4.8 1

25 2.7 1 4 1

50 5.5 8 5.8 1

100 2.3 2.7 7 4

25 12.5 5 5.4 2

25 6 6 6.4 7

50 8.7 7 8 7

100 7 8.5 9 7

44 12.5 7.5 7 1.5

25 5 1 7 4

50 8 7 7.4 7.5

100 8.5 8.5 9 7

59 12.5 6.5 3.3 2

25 5.7 1 4.4 5

50 7 7 6.4 2

100 6.5 6.5 6.6 6.5

60 12.5 7 4.8 1

25 4 1 4.2 3.5

50 3 5 5.8 4

100 2.3 3.5 7 3.5

试验18

实例13的化合物对黄瓜白粉病的四种分离物进行试验。此分离物中的三种对已知的杀真菌剂fenarimol是抗性的，而另一种对那种杀真菌剂是敏感的。配制试验化合物并用于黄瓜植株的幼苗，当叶面上的化合物喷雾液干燥时，用病原体对植物进行接种。当此化合物使用后12天，病害在对照植物上出现时，凭经验观察，将疾病控制按百分控制而分成等级。结果在下表18中记录。在此表中，分离物1是对杀真菌剂敏感的病原体，分离物2，3和4是对杀真菌剂有抗性的病原体。

表ⅩⅧ

% 对分离物的疾病控制（12天）

浓度

PPM. 1 2 3 4

1 30 0 0

2 62 - -

5 85 0 0

10 91 0 0 22

20 96 1 29 0

50 98 10 50 27

100 100 43 83 82

250 100 99 82 87

350 100 100 - -

试验19

为了防治草莓的叶斑病，实例13的化合物对草莓植株进行田间试验。这些样地在2只宽的畦里种有草莓，每一个试验样地是由每畦5尺宽组成。化合物配制成含有每加仑1磅化合物的含水悬浮液，通过在水中分散足够量的悬浮液制备喷雾液，以致得到所要求的化合物浓度为40，80和160ppm。按每亩喷雾75加仑的喷雾液的比例在草莓的始花期，成花期，座果期，果实期和成熟期使用化合物。植物按百分损害或防治在下表所列的不同日期对植物进行观察，并对化合物引起的作物损害分出等级。

因没有观察到作物损害的实例，所以表中也省略了日期。

每一个处理重复三次，结果取平均值，列于下表。

疾病控制

浓度

PPM 6月11日 6月19日 7月9日

40 80% 63% 53%

80 90 63 53

160 95 73 77

试验20

实例13化合物按每加仑悬浮水溶液含1磅化合物而配制，并对罗马（Rome）苹果树黑星病进行试验。通过稀释悬浮水溶液得到配制喷雾液所要求的化合物的浓度，使用喷雾嘴将每棵树喷雾2立升的稀释液。二棵树组成一个处理单元。

在实验中，任何时候也没有观察到作物的损害。每隔7天，后抽叶到叶片开展时期使用一次化合物，以后每隔14天使用一次。

在不同的日期，观察苹果黑星病、白粉病和胶锈病的控制并按百分控制分出等级，结果如下：

表ⅩⅩ

苹果黑星病控制

浓度

PPM 6月7日

40 85%

80 90

160 98

白粉病控制

浓度

PPM 6月26日

40 82%

80 95

160 97

胶锈病控制

浓度

PPM 6月26日

40 100%

80 100

160 100

试验21

实例13的化合物按每加仑悬浮水溶液有0.75磅化合物进行配制，并对甜菜褐斑病进行田间试验。这些甜菜种在畦里，每一块试验地由10英尺畦组成。每一种试验处理要使用三块样地重复。每三块重复地块要喷雾2升喷雾液。喷雾液浓度调节到满足所要求的化合物的量。按每亩地所需要的化合物的克数来计算。化合物使用4次，于8月16日，8月23日，8月30日和9月6日。如下表所示的某些日期里，观察褐斑病的控制。按疾病的百分控制记录。

表ⅩⅪ

克/亩 9月4日 9月11日 10月4日 10月18日

30 96% 94% 92% 89%

40 96 95 94 93

60 98 97 96 96

80 98 97 94 93

试验22

实例13的化合物按每加仑悬浮水溶液有1磅化合物进行配制，并在栽植的葡萄植株上对白粉病和黑腐病进行防治试验。化合物稀释成下面所示的浓度，在6月29日，7月13日，7月19日，8月2日和8月14日进行使用。每三块重复样地需2升喷雾液，每块重复样地是由5尺畦的葡萄植株组成。在下面规定的不同日期里观察疾病防治和作物损害;由于在任何特殊的处理中都没有观察到损害，所以没有列出作物的损害结果。

表ⅩⅫ

白粉病防治

浓度

PPM 9月3日 9月29日

40 95% 93%

80 98 97

160 99 98

黑腐病防治

浓度

PPM 9日29日

40 0%

80 0

160 0

试验23

实例13化合物按每加仑悬浮水溶液有1磅化合物进行配制，在田间对大麦云纹病进行防治试验。每块样地长5尺宽10尺。每一种处理使用三块这样的样地。这三块重复样地需2升喷雾液。喷雾液按所要求的使用比率进行浓度配制，每亩地以磅为单位进行计算。在作物的拔节和孕穗晚期使用二次化合物，二星期观察一次作物，第二次使用后，改为四星期一次。在任何处理中没有观察到对作物的损害，从试验样地里得到的大麦种子的重量和大麦的产量和从对照样地里得到的是一样的。疾病控制的结果如下：

表ⅩⅩⅢ

磅/亩 5月30日 6月11日

0.125 60% 66%

0.25 63 80

0.5 73 90

试验24

将实例13化合物在田间，对小麦的叶斑枯病和白粉病进行试验。实际上，除了在作物拔节和抽穗初期使用化合物外，试验方法和同试验23。疾病控制在第二次使用后16天分出等级。在任何处理中都没有对作物的损害，处理样地的产量和未处理对照样地的产量没有很大的差别。结果如下。

表ⅩⅩⅣ

磅/亩白粉病防治叶斑枯病防治

0.125 50% 50%

0.25 68 78

0.5 82 90

试验25

除了5月3日在试验地里对叶锈病接种外，实例13化合物实际上在田间以试验24的方法对小麦叶锈病和叶斑枯病进行试验。化合物在5月10日和5月23日使用。在6月1日和6月14日观察病害控制。没有观察到对作物的损害。处理样地的小麦产量范围是未处理对照样地的97%至100%。

表ⅩⅩⅤ

磅/亩叶锈病防治叶斑枯病防治

6月1日 6月14日 6月14日

0.125 21% 21% 0%

0.25 53 25 12

0.5 68 31 52

试验26

实际上，以试验24的方法将实例3化合物在田间对小麦叶锈病和叶斑枯病进行试验。在5月12日和5月25日使用二次化合物。在6月9日对病害控制分出等级。从处理中没有观察到对作物的损害。

表ⅩⅩⅥ

磅/亩叶锈病控制叶斑枯病控制

0.25 37% 14

0.5 21 0

1.0 80 0

2.0 82 0

试验27

实际上，以试验21的方法将实例3化合物在田间对甜菜的褐斑病和白粉病进行试验。在8月17日，9月3日和9月17日使用三次化合物，在10月19日对病害控制分出等级。没有观察到对作物的损害。

表ⅩⅩⅦ

浓度

PPM. 褐斑病控制白粉病控制

600 80% 100%

1200 100 100

2400 90 100

试验28

将实例3化合物在9月3日和9月16日对百日草的白粉病进行试验，并观察白粉病防治。于9月21日和10月8日分出等级。以每加仑浓乳剂有2磅化合物的比例进行配制，并稀释到所要求的浓度。在任何处理中未观察到对作物的损害。

表ⅩⅩⅧ

浓度

PPM. 9月21日 10月8日

300 87% 92%

600 98 97

1200 99 99

本发明所代表的化合物为了测定其效能的范围，曾在除草试验系统中进行试验。在以下所述的试验中，除了其他说明之外化合物使用比率以每公顷的化合物的千克数（kg/ha）表示。

表中的空格表示化合物没有对所指名的品种试验。在所有的试验中包括未处理对照植物或样区。通过对处理植物或样地的防治比较，进行对化合物引起的防治分级。

在以下试验中，植物分成1至5个等级，其中1代表正常植物，5代表死亡植物或没有现露。

试验29

塑料盆里填满无菌的沙质土壤，并种上番茄，大萹蓄和分村藜的种籽。每盆都经过单独消毒无菌。

此试验化合物对一些植物在现露（出苗）前和另一些植物在出苗后进行使用。

大约种籽播种后12天，将化合物喷雾在出苗的植物上。对于出苗前的植物，可在种粉播种后的那天进行喷雾。

每一个试验化合物以每100毫升2克的比例将化合物溶解在1∶1丙酮∶乙醇的溶剂中。此溶液也是每100毫升阴离子-非离子表面活性剂配料含有2克化合物。每一毫升此溶液用去离子水稀释成4毫升，每盆使用1.5毫升所稀释的溶液，也就相当于每公顷含16.8公斤试验化合物。

化合物使用后，塑料盆移到温室里，浇上必要的水，化合物使用后10-13天进行观察并分出等级。

下表记录了本发明一些化合物的试验结果。

表ⅩⅪⅩ

实例号的植物现露前植物现露后

化合物蕃茄大萹蓄乡村黎蕃茄大萹蓄乡村黎

1 1 3 1 2 1 2

3 1 4 3 4 5 4

4 1 3 2 2 1 2

5 1 3 1 1 2 1

6 1 4 4 2 3 2

7 1 1 1 1 1 1

8 1 1 1 2 3 1

9 1 5 2 1 1 1

10 1 2 1 2 2 1

12 1 2 1 1 2 1

13 1 1 1 1 1 1

试验30

除了在本试验中，种籽播种在扁平金属浅盘中，而不是塑料盆之外，此试验一般是按试验29所叙述的方法进行。除了6克/100毫升化合物溶解在含表面活性剂的溶剂中，并在喷雾浅盘前大约用12份水去稀释一份这样的有机溶剂外，一般也是按试验29所叙述的方法进行配制。化合物的使用比例为8Ib./A.，在表中所示的较低等级下，本发明化合物对下面所指定品种的试验结果如下。苗现露前试验记录在表A，苗现露后试验记录在表B。

表中植物品种作了鉴定，按字母编码如下

（见下页）

△ 玉米 O 欧白芥

B 棉花 P 乡村藜

C 大豆 Q 黑麦草

D 小麦 R 小篇蓄

E 苜蓿 S 狗尾草

F 甜菜 T 田旋花

G 稻 U 野燕麦

H 黄瓜 V 香附子

I 番茄 W 绒毛叶

J 大麦 X 曼陀萝

K 稞草 Y 蓼车

L 藜 Z 番薯

M 苍耳 a 百日草

N 大萹蓄

表A

实现露前

例磅/亩

号 A B C D E F G H I J K L M N O P Q R S T U V W X Y Z a

3 8 2 4 4 2 2 1 1 3 1 1

4 1 1 1 2 2 1 2 3 1 3 4 4 1 3 4 2 2 1 2 2

2 1 1 1 1 1 1 1 2 2 1 4 4 1 2 4 2 1 1 2 1

1 1 1 1 1 1 3 1 1 2 1 2 4 1 2 3 1 2 1 1 1

6 .5 1 1 1 1 1 1 1 1 1 4 1 2 5 1 1 1 1

8 1 4 3 3 1 2 2

8 1 1 1 5 2 5 5 1

4 2 1 1 1 4 4 2 1 4 5 1 4 5 4 3 3 2

2 1 1 1 1 3 2 2 1 4 5 1 4 5 3 3 2 4

1 1 1 1 1 1 1 1 1 4 5 1 4 5 1 2 1 3

16 8 1 1 4 1 3 2 1 1 2 2

17 8 1 4 4 1 3 4 1 2 2 2

4 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 4 1 2 4 1 1 1 1 1

2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 3 1 2 4 1 1 1 1 1 1

1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

18 8 1 1 3 1 4 1 1 1 1 1

20 5 1 1 1 1 3 3 1 1 5 5 1 4 5 2 1 1 3

8 4 3 1 5 3 4 5

4 3 1 1 1 4 4 2 1 5 5 3 4 5 4 4 2 4

2 2 1 1 1 4 4 1 1 5 5 2 4 5 4 3 1 3

1 1 1 1 1 3 3 1 1 5 5 2 4 5 3 3 1 3

23 8 2 1 1 3 2 4 2 2

8 2 1 1 4 1 4 4 1

4 1 1 1 1 3 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

2 1 1 1 1 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

续表A

实例号磅/亩现露前

A B C D E F G H I J K L M N O P Q R S T U V W X Y Z a

25 .5 1 1 1 1 3 2 1 2 3 4 5 1 3 5 1 3 1 3 2

.2 1 1 1 1 3 1 1 1 2 2 3 3 1 3 3 1 3 1 1 2

8 4 4 5 4 5 5 4 4 4 4

4 3 5 3 4 4 4 5 4 4 4 5 5 4 5 5 4 4 4 5 5

2 2 5 2 3 4 3 5 4 3 4 5 5 3 5 5 3 3 2 3 4

1 3 3 2 4 4 4 4 5 3 4 5 5 3 4 1 1 2 5 1 1

1 1 1 1 2 4 3 2 3 4 4 5 1 4 5 3 4 1 2 3

26 8 1 4 1 4 1 5 3 1

4 1 1 1 1 3 1 1 1 1 3 1 2 1 1 3 1 1

2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

27 8 2 5 5 1 3 4 2 1 1 1

4 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

29 8 1 3 4 1 3 4 1 1 1 2

4 1 1 1 1 2 1 1 1 1 3 1 2 2 1 1 1 1

2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

33 8 3 4 5 1 5 1 3 2 1

4 1 1 1 1 2 3 1 2 2 5 3 5 1 3 5 1 2 3 2 2

2 1 1 1 1 3 3 1 3 3 5 3 5 1 3 4 1 1 1 1 1

1 1 1 1 1 2 1 1 2 2 4 1 4 1 2 4 1 1 1 1 1

38 8 1 2 5 1 3 4 1 3 3 3

4 2 2 2 2 2 1 1 3 1 1 1 3 1 2 4 1 2 1 1 3

2 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 1 2 1 1 1

1 1 1 1 1 2 1 1 1 1 1 1 2 1 1 1 1 1 2 1

40 8 2 1 4 1 4 3 1 1 2 1

2 1 1 1 1 3 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

43 8 4 4 5 2 5 5 4 4 4 4

4 1 1 1 1 4 3 4 3 2 4 3 4 1 4 5 3 2 1 3 4

2 1 1 1 1 1 2 3 1 1 3 3 4 1 3 4 1 1 1 2 3

1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 3 1 3 1 3 2 1 1 1 1 1

续表A

实磅现露前

例 /

号亩 A B C D E F G H I J K L M N O P Q R S T U V W X Y Z a

44 .5 1 1 1 1 1 1 1 1 4 5 1 3 4 1 2 1 1

8 4 4 5 3 5 5 5 4 4 3

4 1 1 1 1 4 3 1 1 5 5 2 4 5 4 3 1 1

2 1 1 1 1 4 2 1 1 5 5 1 4 5 3 3 1 1

1 1 1 1 1 3 1 1 1 4 5 1 3 5 1 0 1 1

45 8 3 3 5 1 4 5 2 1 1 2

4 1 1 1 1 3 1 1 1 1 1 3 1 3 1 1 1 1

2 1 1 1 1 2 1 1 1 1 1 3 1 2 1 1 1 1

1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

47 .5 1 1 1 1 1 1 1 1 2 4 1 2 3 1 1 1 1

8 3 4 5 1 3 4 2 3 2 3

4 1 2 1 1 3 1 1 1 4 5 1 4 5 1 1 1 1

2 1 1 1 1 3 1 1 1 4 5 1 3 4 1 1 1 1

1 1 1 1 1 2 1 1 1 2 4 1 3 4 1 1 1 1

49 8 3 1 2 4 3 3 3 2 2

51 8 1 3 4 1 4 2 1 1

4 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 1 3 1 2 2 1 1 1 1 1

2 1 1 1 1 1 1 2 1 1 3 1 3 1 2 2 1 1 1 1 1

1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 1 2 1 1 2 1 1 1 1 1

52 8 3 1 2 1 1 1 1 1 1 1

53 8 1 1 4 1 4 3 1 1 1 1

4 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 1 1 1 1 1 1

2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 1 2 1 1 1 1 1 1

1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

54 8 1 1 4 2 4 3 2 1 1 1

4 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 3 1 1 2 1 1 1 1 1

2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

57 8 2 1 3 2 3 1 1 2 1 1

续表A

现露前

实例号磅/亩 A B C D E F G H I J K L M N O P Q R S T U V W X Y Z a

58 8 1 2 4 1 3 4 1 3 3 2

4 1 1 1 1 1 3 1 2 1 1 2 3 1 3 3 1 2 1 1 1

2 1 1 1 1 1 2 1 1 1 1 2 3 1 2 1 1 1 1 1 1

1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

59 8 1 1 3 1 3 4 1 1 1 1

60 8 2 3 4 1 3 4 2 2 2 1

4 1 1 1 1 1 2 3 1 2 2 3 4 2 3 4 1 2 1 2 2

2 1 1 1 1 1 1 2 1 1 2 1 4 1 2 3 1 2 1 1 1

1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 1 2 2 1 2 1 1 1

61 8 1 2 1 4 2 3 4 2

63 8 1 2 1 2 1 1 3 2

64 8 1 2 2 4 2 3 4 2

65 .5 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

8 1 3 1 5 2 4 5 3

4 1 1 1 1 3 1 3 1 1 5 1 0 4 2 1 1 3

2 1 1 1 1 3 1 2 1 1 4 1 2 2 1 1 1 2

1 1 1 1 1 2 1 2 1 1 4 1 2 2 1 1 1 1

表B

实磅现露后

例 /

号亩 A B C D E F G H I J K L M N O P Q R S T U V W X Y Z a

3 8 2 1 2 2 2 2 2 3 3 3

6 .5 1 3 3 1 3 1 1

8 3 3 2 1 3 4 3 3

4 2 3 4 1 4 1 1

2 1 3 3 1 4 1 1

1 1 3 3 1 3 1 1

16 8 2 1 2 2 4 2 1 3 3 2

18 8 2 2 3 4 3 2 2 2 2 3

20 .5 1 2 2 1 2 1 1

8 3 3 2 3 3 4 3 3

4 3 3 3 1 3 1 1

2 1 3 3 1 3 1 1

1 1 2 2 1 2 1 1

23 8 2 1 1 1 1 3 1 3

25 8 4 4 4 4 4 4 2 4 4 4

4 4 4 2 2 3 4 1 3 3 3

2 3 2 3 2 3 4 1 3 3 2

1 3 2 1 1 2 3 1 2 3 1

29 8 2 1 1 1 3 1 1 2 3 2

38 8 1 1 1 1 2 1 1 1 2 2

40 8 1 1 1 2 3 1 1 1 2 2

43 8 3 4 3 3 4 3 2 3 3 3

4 1 1 1 1 3 2 1 1 3 2

2 1 1 1 1 1 1 1 1 2 1

1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 1

续表B

实磅现露后

例 /

号亩 A B C D E F G H I J K L M N O P Q R S T U V W X Y Z a

44 .5 1 3 3 1 2 1 2 1 2 1 1 1 3 1 2 1 3

8 4 4 4 4 4 4 2 3 3 4

4 1 3 2 1 3 1 4 1 3 1 1 3 3 1 3 3 4

2 1 3 3 1 3 1 3 1 2 1 1 2 3 1 3 2 3

1 1 3 2 1 2 1 2 1 2 1 1 1 2 1 2 2 3

47 .5 1 1 1 1 2 1 1 1 1 1 1 1 2 1 1 1 1

8 4 4 4 3 3 4 2 3 3 3

4 1 2 3 1 3 1 4 1 3 1 2 3 3 1 4 3 4

2 1 2 3 1 2 1 2 1 2 1 2 1 3 1 4 1 2

1 1 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 1 3 1 3 1 2

49 8 1 1 1 2 2 1 1 1 2 2

51 8 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

52 8 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

53 8 1 1 1 3 3 1 1 1 2 2

54 8 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

57 8 1 1 1 2 4 1 1 1 2 2

58 8 1 1 1 1 1 2 1 1 1 1

59 8 1 1 1 1 1 1 1 1 2 2

60 8 2 2 3 2 3 2 1 2 2 3

61 8 2 3 1 1 3 3 1 4

63 8 2 1 1 1 2 3 1 2

64 8 2 2 2 2 2 3 2 3

65 .5 1 2 2 1 3 1 1 1 3 1 1 1 1 1 1 1 2

8 2 3 1 2 2 4 4 4

4 1 2 2 1 3 1 3 1 3 2 2 3 1 1 3 2 3

2 1 2 2 1 3 1 2 1 2 1 2 2 1 1 2 1 2

1 1 2 2 1 3 1 2 1 3 1 2 1 1 1 2 2 2

上述所讨论的试验说明本发明化合物对于通过减少各种植物病原菌的有害作用来防护植物是有用的。因此，本发明的一个重要方面就是减少植物病原菌的新方法，其法包括对植物或植物生长的土壤使用本发明的化合物。

此方法的实施未必是杀死植物病原体。如上述数据所示，使用一定量的抑制植物病原菌的化合物，虽然只杀死一部分植物病原菌，但减少了疾病的有害作用。“植物病原菌-抑制量”这个术语是用来描述足以减少植物病原菌的有害作用的一个量。“减少有害作用”这个术语指的是从疾病所表示的病征的结果说明有效地削弱病原菌以致使它的繁植率和活力都减少，以及与未处理植物比较寄主植物伴随的损害也减少了。

在生长季节里，根据气候和病情，在几天至几个星期的间隔内使用几次化合物，这在植物保护技术上通常可得到最好的结果。在植物病原菌感染前或突然蔓延后，化合物都可以有效地使用。

最好对真菌植物病原体使用化合物。化合物使用最有效的作物是葡萄，黄瓜，小麦，大麦、花生和甜菜。化合物使用效果最好的，而且又是最重要的植物病原体包括叶锈病、斑枯病和小麦的小斑病，小麦，葫芦，甜菜或葡萄的白粉病、苹果黑星病和甜菜与花生的褐斑病。

通过使用化合物的分散浓缩液，估价植物防护剂的叶面应用是很普通的。用这种方法估价是因为已习惯使用足够量的分散液，在叶面上覆以一层薄膜，分散液的量取决于处理植物的叶面面积。通常，本发明化合物实际上所使用的浓度范围约从5ppm至500ppm，最好的浓度范围为约10ppm至100ppm。在实例中所使用的浓度随着抑制感染的强度而变化，还随着化合物的特性、气候及使用化合物的叶面特性而变化。

然而，在其他一些实例中，最好按每单位土地面积所使用的化合物的量来测定。当化合物在土壤中使用时，显然用这种方法测定是最好的。在处理蔓延慢的作物如黄瓜，通过所覆盖的单位面积的使用量加以测定也是很好的方法。在这种情况下，根据病原体，作物和环境因素，化合物有效使用量约从每亩0.1磅至每亩10磅。

由于许多化合物如上述试验所示，是选择性除草的，这样在减少杂草活力的方法上也是有用的，其法包括本发明化合物对杂草或杂草生长的土壤使用的有效量。从上述试验结果中可观察到许多化合物对于作物是安全的，而且在作物地里可用来保护植物，避免杂草竞争。在本发明的上、下文中，杂草种籽也包括在“杂草”这个名词中。

当在出苗前或出苗后期使用时，可观察到化合物对于减少杂草的活力是有效的。这样可以使化合物通过杂草种籽的发芽、出苗和土壤接触来抑制杂草生长。也可以使化合物与杂草的露出部分直接接触来防除杂草。最好是在出苗之前使用，将化合物掺合在土壤里，但也末必一定这样做。

本文中“减少活力”这个术语指的是当化合物与杂草接触时，可杀死和杀伤杂草。在一些实验结果中，可清楚地看到全部杂草被杀死。在其它实例中，只杀死了部分杂草，杀伤部分杂草。在另外还有的实例中，杂草一点没被杀死，只不过由于化合物的使用有所损害。虽然还有部分杂草是存活的，但是通过伤害部分杂草，减少其活力自然是有利的。活力减少的杂草对于侵蚀植物的正常胁迫如疾病，干旱，营养缺乏等等是特别敏感的。

通常，用量的范围大约从1.0lb/acre至20lb/acre。一般最适范围大约2.0lb/acre至10lb/acre。当然对于一定的杂草有许多因素影响使用量的选择。其中包括化合物使用的方法，气候，土壤类型，土壤有机物质的含量和水的硬度与水中悬浮的有机物质的含量。

由于化合物对于出苗前和出苗后使用都是有效的，所以对土壤或杂草使用化合物的时间是完全可在较大范围变化的。至少当杂草生长或发芽的任何时候，对一些杂草使用化合物将可得到控制结果。也可用于休眠季节的土壤来控制以后暖和季节发芽的杂草。

不论是杀真菌的，还是除草的目的，本发明化合物以本发明最重要改进的组成形式加以使用，其组成包括了本发明化合物和可用于农业上的惰性载体。分子式（Ⅰ）化合物在这些组成中，占以重量计算为0.1%至95%的浓度。此组成或者是浓缩液配方，使用时分散在水中，或者是粉末或颗粒配方，其使用时不需进一步处理。根据农业化学技术中较为方便的步骤和配方加以制备此组成。将要公布此组成的配方的一些叙述，不过，相信农业化学家能很容易地制备任何所要求的配方组成物。

化合物使用的分散液大部分是用化合物浓缩配方制备的含水悬浮液或乳化剂。如水可溶的，水悬浮的或水乳化的配方是一些通常都知道的固体如可湿性粉末或是通常知道的液体如乳化浓缩液或悬浮液。可以紧密结合形成可湿性颗粒的可湿性粉末包括由活性化合物，惰性载体和表面活性剂组成的紧密的混合物。活性化合物的浓度按重量计算通常大约是10%至90%。惰性载体通常从活性白土，蒙脱土，硅藻土或纯化的硅酸盐中选择。含有大约0.5%至10%的可湿性粉末的有效表面活性剂是从磺化的木素，缩合的萘磺酸盐，萘磺酸盐，烷基苯磺酸盐，烷基硫酸盐和非离子表面活性剂如烷基苯酚的乙烯氧化物的加成物中选择。

化合物乳化浓缩液包含一个化合物的合适的浓度，如按重量计算大约从10%至50%的液体，溶于惰性载体;此载体是水不混溶的有机溶剂和乳化剂的混合物。有用的有机溶剂包括芳香族的，特别是二甲苯和石油馏份，尤其是石油如重芳烃石脑油中高沸点的萘和烯的部分。其它有机溶剂也可使用如萜烯类溶剂包括松香衍生物和复合醇如2-乙氧基乙醇。可乳化浓缩物的合适乳剂从上述讨论的表面活性剂的相同类型中选择。

悬浮水溶液包括本发明的水不溶的化合物的悬浮液，分散在赋形剂水溶液中，按重量计算，浓度范围大约为5%至50%。悬浮液的制备最好是研磨化合物，剧烈混合到由水和上述讨论的相同类型中选择的表面活性剂组成的赋形剂中。

为了增加赋形剂水溶液的密度，可加入惰性配剂，如无机盐。通常最有效的是在制备混合物水溶液的同时，研磨和混合此化合物。并用工具使之均匀化，如沙磨机和球磨机或活塞型的均匀器。

化合物也可以作为颗粒组成而使用，其对土壤的使用尤其有用。通常颗粒组成按重量计算含有约0.5%至10%。分散在整个或大部分由粘土或类似廉价物质组成的惰性载体里。这样的组成通常是通过在含适溶剂中溶解化合物而制备，也可用于颗粒载体，其形成合适的颗粒大小，大约是0.5至3毫升的范围。也可通过制备化合物和载体的捏塑体或浆糊体而进行配制，也可以压碎干燥得到所要求的颗粒大小。

通过简单地将化合物以粉末状形式与合适的粉末载体如高岭土，粉碎灿岩石和其他等等混合而制备含有化合物的粉末。这些粉末能适当地含有约1%至10%的化合物。

下面叙述无限制的典型配方，更进一步说明本发明组成制备的方法。当然本发明所要求的化合物可以任何方法进行配制。

乳化浓缩液

实例3化合物 24.5%

Sponto 1003（表面活性剂混合物） 10.0%

乙二醇，甲醚 20%

二甲苯 45.5%

乳化浓缩液

实例3化合物 33.3%

Sponto 1003（表面活性剂混合物） 10.0%

二甲苯 56.7%

悬浮水溶液

实例13化合物 9.4%

Tergitol TMN-6（非离子表面活性剂） 10.0%

纯化的硅酸盐 1.0%

2%黄原酸溶液 10.0%

防沫剂 0.2%

木素磺酸盐 0.3%

水 69.1%

此产物在研磨机里研磨2.5小时，直至50%的化合物颗粒的直径小于3微米。

乳化浓缩液

实例13化合物 12.5%

非离子表面活性剂 16.0%

Sponto 714T（表面活性剂混合物） 4.0%

二甲基甲酰胺 50.0%

芳香石脑油 17.5%

悬浮水溶液

实例13化合物 12.5%

Tertigol TMN-6（非离子表面活性剂） 10.0%

纯化的硅酸盐 1.0%

2%黄原酸溶液 10.0%

防沫剂 0.2%

水 66.3%

这些产物在研磨机里研磨4小时，直至50%化合物颗粒直径小于2.8微米。

乳化浓缩液

实例44化合物 12.5%

Toximul D（表面活性剂混合物） 2.0%

Sponto AD6-29（非离子表面活性剂混合物） 2.0%

芳香石脑油 83.5%

乳化浓缩液

实例6化合物 37.5%

Toximul D（表面活性剂混合物） 2.5%

Toximul H（非离子表面活性剂） 2.5%

芳香石脑油 57.5%

乳化浓缩液

实例44化合物 12.5%

聚乙二醇，甲醚 57.6%

Toximul D（表面活性剂混合物） 2.0%

Sponto AD-29（非离子表面活性剂） 2.0%

芳香石脑油 25.9%

乳化浓缩液

实例6化合物 37.5%

聚乙二醇，甲醚 39.7%

Toximnl D（表面活性剂混合物） 2.5%

Sponto AD6-29 2.5%

芳香石脑油 17.8%

乳化浓缩液

实例6化合物 25.0%

Toximul D（表面活性剂混合物） 3.0%

Sponto AD6-29（非离子型的） 3.0%

芳香石脑油 69.0%

试验31

本发明所代表的化合物对于使人类感染的真菌进行试验，如Aspevgillus tlarus（黄曲霉菌），Candida albicans（假丝酵母菌），和Trichophyton mentagrophytess（发癣霉菌）。真菌在琼脂板上生长，化合物以其已知量浸润的7毫米园纸片的方式与真菌接触。以围绕圆纸片周围的真菌的抑制生长的区带来表示活性。按照产生活性的化合物的最小量来进行试验的结果记录如下。试验用的最大量是20微克/片;按这个比率，活性不足用“N”来表示。

表ⅩⅩⅪ（见下页）

四种化合物以25，50和100毫克/公斤的比率，注射到小鼠腹腔内进行抗假丝酵母菌感染的试验。仅从实例6的50毫克/公斤的比率和实例25的100毫克/公斤的比率的试验中得到感染控制。

因而，化合物也对动物包括人类的真菌病原体的控制起作用。此化合物尤其可用于皮肤或粘膜感染的局部控制，如运动员的脚，阴道感染和其它等等。此化合物还用于表面的消毒和真菌病原体污染的物质，特别是与去污剂，肥皂或其他的抗微生物剂一齐配制，有效地抗非真菌病原菌。

表ⅩⅩⅪ

实例号的 A.flavus C.albicans T.ment.

化合物

3 10微克 10微克 5微克

4 20 20 5

5 N 0.62 N

6 2.5 0.16 5

9 N N 20

10 N N 10

12 2.5 0.08 2.5

13 5 5 5

14 N 1.2 N

17 N 0.31 20

20 20 0.04 0.62

23 N 5 N

25 1.2 2.5 2.5

29 N 1.2 N

33 N 0.08 2.5

40 N 10 5

41 N N N

44 N 0.31 20

50 10 1.2 10

51 N 10 N

53 N N 5

59 N N 20

61 N 0.08 1.2

65 N 0.16 2.5

Claims

1、制备分子式(I)化合物或其酸的加成盐的方法，

其特征在于式中

n是零或1；

m是零，1或2；

R是氢；C₁-C₄烷基；苯基；或氟，氯，溴或碘单取代的苯基；

R¹是吡啶基；吡啶基氧化物；或5-嘧啶基；

R²是C₃-C₈环烷基；C₄-C₁₀烷基；氰基；苯基；氟，氯，溴，碘，C₁-C₃烷基，C₁-C₃(氟，氯，或溴)烷基，C₁-C₃烷氧基，C₁-C₃(氟，氯或溴)烷氧基，C₁-C₃硫代烷基，羟基，硝基，或氰基单取代或二取代的苯基；C₃-C₈环氧甲氧基或苯氧基单取代的苯基；

R³是C₁-C₆烷基；C₁-C₃烷氨基；二(C₁-C₃烷基)氨基；C₁-C₃(氟，氯或溴)烷基；苯基；或氟，氯，溴，碘，C₁-C₃烷基或C₁-C₃(氟，氯或溴)烷基单取代或二取代的苯基；

规定只有m是1或2时，R²是氰基；或当R¹是吡啶基或5-嘧啶基的该化合物与酸形成盐，规定R¹是5-嘧啶基的化合物的盐只能是氢卤酸盐。

其法包括用分子式(Ⅲ)的磺酸或其活化的衍生物磺化分子式(Ⅱ)的胺：

R¹-(CHR)n-NH-(CH₂)m-R²(Ⅱ)

R³-SO₂OH (Ⅲ)

其中R，R¹，R²，R³n的m定义为above，如需要，氧化分子式(I)的吡啶基产物制得相应的吡啶基氧化物，此外，如需要，将所得到的吡啶基或嘧啶基产物成盐。

2、按照权利要求1的方法，其特征在于，N是1。

3、按照权利要求1的方法，其特征在于，R是氢或甲基。

4、按照权利要求3的方法，其特征在于，R¹是吡啶基或吡啶基氧化物。

5、按照权利要求4的方法，其特征在于，R²是取代的苯基。

6、按照权利要求5的方法，其特征在于，R²是氟，氯，溴，碘，C₁-C₃烷基，C₁-C₃（氟，氯，或溴）烷基或C₁-C₃（氟，氯，或溴）烷氧基取代的苯基。

7、按照权利要求6的方法，其特征在于，R³是C₁-C₄烷基;甲氨基，二甲氨基或取代的苯基。

8、按照权利要求1的方法，其特征在于，所制得的化合物是

N-（2，4-二氯苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）-甲磺酰胺;

N-（2，4-二氟苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）-甲磺酰胺;

N-（4-氯-2-甲苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）-甲磺酰胺;

N-（4-氟苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）-甲磺酰胺;

N-（2，4-二甲苯基）-N-（吡啶-3-基甲基）-甲磺酰胺;或其酸的加成盐。

9、减少或防护植物上的病原体的有害效应的方法。其方法包括在植物或植物生长的土壤上，使用一定量的抑制植物病原菌的化合物，其分子式（Ⅰ）的化合物由权利要求1至8中的任一个方法制备的。

10、减少杂草活力的方法，其方法包括对杂草或杂草生长的土壤使用由权利要求1的方法制备的分子式（Ⅰ）的化合物。规定在分子式（Ⅰ）的化合物中，R²不可为氰基，C₁-C₃（氟，氯或溴）烷基，氰基，硝基，环烷甲氧基或苯氧基取代的苯基。

11、一种农业的组成包括农业上可接受的载体和由权利要求1至8的任一个方法制备的分子式（Ⅰ）的化合物。