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CN1890277A - 两性阴离子共聚物 - Google Patents

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CN1890277A CNA2004800364290A CN200480036429A CN1890277A CN 1890277 A CN1890277 A CN 1890277A CN A2004800364290 A CNA2004800364290 A CN A2004800364290A CN 200480036429 A CN200480036429 A CN 200480036429A CN 1890277 A CN1890277 A CN 1890277A
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K·马特豪尔
C·伍德
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Abstract

本发明涉及含有摩尔过量的潜阴离子基团和/或阴离子基团的两性共聚物、含有这种两性共聚物的聚电解质复合物、含有至少一种这种共聚物或聚电解质复合物的化妆品和药物试剂以及所述共聚物和聚电解质复合物的用途。

Description

两性阴离子共聚物
本发明涉及包含摩尔过量的潜阴离子基团和/或阴离子基团的两性共聚物、包含这种两性共聚物的聚电解质复合物、包含至少一种这种共聚物或聚电解质复合物的化妆品和药物组合物以及这些共聚物和聚电解质复合物的用途。
把在主链和/或侧链上具有较大量的可离子离解基团的聚合物称为聚电解质。如果这些聚合物同时具有潜阴离子/阴离子基团和潜阳离子/阳离子基团，则它们为两性聚电解质或两性聚合物。这些聚合物可以包含等摩尔量或一种基团摩尔过量的相反电荷基团/可带电基团。因此，表述“阴离子两性共聚物”代表包含摩尔过量的潜阴离子和/或阴离子基团的两性共聚物。潜离子或离子聚合物可以与可相反带电或相反带电的聚合物反应并形成聚电解质复合物(对称的)。两性聚合物原则上可以与至少一种其它潜阴离子/阴离子、潜阳离子/阳离子和/或两性聚合物形成这类聚电解质复合物。具有足够数目的可离解基团的聚电解质是水溶性的或水分散性的且广泛用于表面涂料、纸张助剂、纺织生产，尤其用于药物和化妆品。
将化妆品和药学上可接受的水溶性聚合物例如作为增稠剂、泡沫稳定剂或吸水剂例如用于作为配制组合物的皂、霜和洗剂中，或者用于降低其它组分的刺激作用或者用于改进活性物质的皮肤施用。它们在头发化妆品中的任务是影响头发的性能。在药物中，它们例如作为涂覆材料或粘合剂用于固体剂型。
对于头发化妆品，将成膜聚合物例如作为调理剂用于改进干疏理性、湿疏理性、手感、光泽和外观以及用来赋予头发抗静电性能。已知可将具有阳离子官能团的水溶性聚合物用于头发调理剂，它们对于头发的结构上相关的负电荷表面具有较强的亲和性并且防止静电在头发上累积。各种头发处理聚合物的结构和作用方式描述于Cosmetic & Toiletries  103(1988)，23中。市售阳离子调理剂聚合物例如为阳离子羟乙基纤维素，基于N-乙烯基吡咯烷酮的阳离子聚合物如N-乙烯基吡咯烷酮和季铵化的N-乙烯基咪唑的共聚物或丙烯酰胺和二烯丙基二甲基氯化铵的共聚物。
对于头发化妆品，还可将成膜聚合物作为定型树脂用于保持发型。对定型树脂的要求例如是在高大气湿度下强定型、弹性、从头发上洗掉的性能、在配制剂中的相容性和用其处理的头发的舒适手感。对于固定发型，例如使用乙烯基内酰胺均聚物和共聚物以及含羧酸酯的聚合物。
经常有困难的是提供具有复杂性能特征的产品。因此，头发化妆品组合物需要具有如下性能的聚合物：可以形成基本光滑、非粘性薄膜，这种薄膜对头发具有良好定型效果(甚至在高大气湿度下)，同时赋予头发良好的感觉性能如弹性和舒适的手感。如果要将这些聚合物用于喷发胶配制剂，则也需要这些聚合物与推进剂具有良好的相容性，适合用于低VOC配制剂，在水或水/醇溶剂混合物中具有良好的溶解性以及良好的洗去性能。
在许多情况下，可以仅通过使用多种化妆品活性组分如多种具有离子基团的聚合物而获得所需性能特征。然而，经常发现各种组分互不相容，这就意味着例如不再可能制备透明的配制剂。多种不能相互充分相容的聚电解质可能导致不希望的盐析。因此，需要在化妆品和药学上耐受性的聚电解质，其在用作仅有的聚合物组分时，适于提供某种性能特征和/或与大量不同组分相容，尤其与是聚电解质相容。
已知可将基于(甲基)丙烯酸叔丁酯的聚合物用于头发化妆品。因此，EP-A-0 257 444描述了(甲基)丙烯酸叔丁酯、乙烯基吡咯烷酮和(甲基)丙烯酸的三元共聚物以及包含它们的头发化妆品组合物。WO 94/24986描述了一种头发定型组合物，其包含作为成膜剂的包含(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸以及如果合适的话以聚合单元形式掺入的其它单体，至少一种能得到玻璃化转变温度小于30℃的均聚物的另外单体的共聚物。
EP-A-183 466描述了一种通过在水性含盐介质中在分散剂存在下聚合水溶性单体而制备聚合物分散体的方法。水溶性单体尤其可以是具有阳离子或阴离子基团的烯属不饱和化合物。可以使用的分散剂为其潜离子/离子基团必须与所用单体电荷相对应的聚电解质。
EP-A-670 333描述了交联的水溶性聚合物分散体，其可通过在聚合物分散剂存在下聚合包含至少一种水溶性单体、至少一种交联剂以及如果合适的话疏水和/或两亲单体的单体混合物而得到。除大量其它单体外，可以使用的水溶性单体还为N-乙烯基吡咯烷酮和具有阳离子/可阳离子化基团的单体如N-乙烯基咪唑。聚合物分散剂可以为包含以聚合单元形式掺入的例如作为阴离子单体结构单元的(甲基)丙烯酸盐，或作为阳离子结构单元的(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯的季铵化衍生物的聚电解质。
WO 00/39176描述了一种亲水性阳离子两性共聚物，其包含以聚合单元形式掺入的0.05-20mol％的具有至少一个羧基的阴离子单体和10-45mol％的具有至少一个氨基的阳离子单体，且阳离子单体与阴离子单体的摩尔比为约2∶1至16∶1。这些两性共聚物尤其可以用于改进个人卫生组合物的流变性能。
WO 02/41856描述了聚合物分散体用于角质材料的化妆品处理的用途，该聚合物分散体可通过在包含作为分散剂的至少一种聚电解质的盐水溶液中聚合至少一种水溶性单体而得到。此外，分散体包含至少一种调节粘度的试剂如聚羧酸或其盐。可使用的水溶性单体为阳离子、阴离子和非离子单体，优选包含至少一种阳离子单体以及如果合适的话另外的丙烯酸和/或丙烯酰胺的混合物。
WO 02/083085描述了一种包含阳离子、阴离子或非离子聚合物的盐水溶液分散体的化妆品组合物。
EP-A-1038891描述了含至少一种聚合物和至少一种带相反电荷的中和剂的水溶性或水分散性聚合物盐。
WO 01/62809描述了一种化妆品组合物，其包含至少一种结合了如下单体的水溶性或水分散性聚合物：
a)5-50重量％的至少一种具有叔丁基的α，β-烯属不饱和单体，
b)25-90重量％的至少一种N-乙烯基酰胺和/或N-乙烯基内酰胺，
c)0.5-30重量％的至少一种具有可自由基聚合的α，β-烯属不饱和双键和每分子至少一个潜阳离子和/或阳离子基团的化合物，和
d)0-30重量％的至少一种其它α，β-烯属不饱和化合物，每分子所述化合物可以具有至少一个潜阴离子和/或阴离子基团。
US 3,927,199描述了一种包含成膜粘合剂树脂的头发定型组合物，所述树脂基于包含以聚合单元形式掺入的1)N-烷基丙烯酰胺或N-烷基甲基丙烯酰胺，2)含酸性基团的单体和3)至少一种其它共聚单体的共聚物。
US 4,237,253描述了头发处理组合物用共聚物，其包含以聚合单元形式掺入的22-64mol％的甲基丙烯酸N，N-二甲氨基-2-乙酯，13-71mol％的甲基丙烯酸甲酯，6-23mol％的甲基丙烯酸和至多22mol％的其它单体。
WO 95/35087描述了一种用于喷发胶和发用凝胶的两性头发定型聚合物，其包含以聚合单元形式掺入的40-90重量％的含羟基单体，1-20重量％的含酸性基团的单体和1-20重量％的含氨基单体。
未公开的德国专利申请P 102 61 750.3描述了一种两性共聚物，其可通过使如下化合物自由基共聚而得到：
a)至少一种具有至少一个潜阴离子和/或阴离子基团的烯属不饱和化合物，
b)至少一种具有至少一个潜阳离子和/或阳离子基团的烯属不饱和化合物，
c)至少一种不饱和的含酰氨基化合物
以及如果合适的话，其它共聚单体。此外描述了包含这种两性共聚物的聚电解质复合物以及基于这些两性共聚物和聚电解质复合物的化妆品或药物组合物。
未公开的德国专利申请102 37 378.7描述了可通过如下步骤而得到的聚合物在头发化妆品配制剂中的用途：
(i)使包含如下单体的单体混合物自由基共聚：
(a)至少一种阳离子单体或可季铵化的单体，
(b)如果合适的话水溶性单体，
(c)如果合适的话可自由基共聚的其它单体，
(d)至少一种用作交联剂且具有至少两个烯属不饱和非共轭双键的单体，和
(e)至少一种调节剂，
(ii)如果将不可季铵化或仅可部分季铵化的单体用作单体(a)，则随后使聚合物季铵化或质子化。
未公开的德国专利申请103 31 865.8描述了一种聚合物水分散体Pd)，其可通过使包含如下化合物的单体混合物M)在含水介质中在至少一种聚合物阴离子分散剂D)存在下自由基聚合而得到：
a)至少一种α，β-烯属不饱和含酰氨基的式I化合物
Figure A20048003642900121
其中
R2为式CH2＝CR4-的基团，R1和R3互相独立地为H、烷基、环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基，或者R1和R3与它们所键合的酰氨基一起形成具有5-8个环原子的内酰胺，
b)至少一种可自由基聚合且每分子具有至少两个α，β-烯属不饱和双键的交联化合物，
c)至少一种具有可自由基聚合的α，β-烯属不饱和双键和每分子至少一个潜阳离子和/或阳离子基团的化合物。
它们适合作为调理剂用于化妆品配制剂，尤其是洗发剂。
未公开的德国专利申请102 37 378.7描述了一种包含至少一种聚电解质复合物的化妆品或药物组合物，所述聚电解质复合物包含至少一种具有潜阳离子基团的水溶性或水分散性共聚物作为组分A1)，该共聚物包含以共聚单元形式掺入的乙烯基咪唑和/或其衍生物以及至少一种可与之共聚的其它单体，且所述聚电解质复合物包含至少一种含酸性基团的聚合物作为组分A2)。
尽管经过了大量努力，在由现有技术已知的聚合物的情况下，仍然需要改进以制作兼有强定型的弹性发型(也在高大气湿度下)。对于在喷发胶配制剂中的有希望的应用，也需要良好的推进剂相容性，在水或水/醇溶剂混合物中的良好溶解性，在低VOC配制剂中的适用性以及良好的洗去性能。对于头发的感觉性能如手感、体积、可处理性等的调理也需要良好的性能。此外，聚合物应该与其它配制剂组分具有良好的相容性。
令人惊讶地发现包含摩尔过量的潜阴离子和/或阴离子基团且可通过使如下单体自由基聚合而得到的两性共聚物：
a)至少一种丙烯酸支化C3-C5烷基酯，
b)丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
c)包含如下单体的单体组合物
c1)至少一种具有可自由基聚合的α，β-烯属不饱和双键和每分子至少一个潜阴离子和/或阴离子基团的化合物，和
c2)至少一种具有可自由基聚合的α，β-烯属不饱和双键和每分子至少一个潜阳离子和/或阳离子基团的化合物，
其中组分c1)的潜阴离子和阴离子基团与组分c2)的潜阳离子和阳离子基团的摩尔比约为1∶1。
在下文中，衍生于丙烯酸和甲基丙烯酸的化合物可在某些情况下通过在衍生于丙烯酸的化合物上引入字节“(甲基)”来缩写。
在本发明上下文中，水溶性单体和水溶性聚合物的含义理解为在20℃下在水中的溶解度为至少1g/L的单体和聚合物。水分散性单体和水分散性聚合物的含义理解为在施用剪切力，例如通过搅拌而施用剪切力下崩解为分散性颗粒的单体和聚合物。亲水性单体优选为水溶性或至少水分散性的单体。本发明共聚物通常为水溶性的。
为了使共聚物具有某些产品性能，可用至少一种如下定义的单体e)部分代替单体a)。在特定的实施方案中，至多50重量％的单体组分a)可用至少一种甲基丙烯酸C1-C3烷基酯和/或甲基丙烯酸羟基-C1-C3烷基酯代替。适合组分e)的甲基丙烯酸C1-C3烷基酯和甲基丙烯酸羟基-C1-C3烷基酯如下所述。优选使用甲基丙烯酸乙酯。
用于制备本发明共聚物的单体混合物包含具有潜阳离子和/或阳离子基团的单体以及具有潜阴离子和/或阴离子基团的单体。基于所有用于聚合的单体，用于聚合的具有潜阴离子和/或阴离子基团的单体的用量使得潜阴离子和阴离子的摩尔分数大于潜阳离子和阳离子基团的摩尔分数。因此本发明共聚物具有与潜阳离子/阳离子基团相比平均摩尔过量的潜阴离子/阴离子基团。优选地，潜阴离子/阴离子基团与潜阳离子/阳离子基团的摩尔比为至少1.5∶1，尤其是至少2∶1。
令人惊讶的是，已经发现如果将潜阳离子/阳离子单体c2)与潜阴离子/阴离子单体c1)以单体组合物的形式，即以盐对形式一起用于聚合，则得到具有特别有利性能的共聚物。组分c1)的潜阴离子和阴离子基团与组分c2)的潜阳离子和阳离子基团的摩尔比优选为0.95∶1-1.05∶1。盐对整体基本电中性。也可将丙烯酸和/或甲基丙烯酸作为单体c1)用于单体组合物c)。尽管如此，还另外将其它丙烯酸和/或甲基丙烯酸(＝组分b)用于聚合。
可将部分或完全脱质子形式的丙烯酸或甲基丙烯酸b)用于制备本发明共聚物。因此其相反离子优选衍生于如下所述用于调节聚合过程的pH或所得聚合物的pH的碱。
特别有利的是，将本发明共聚物用于化妆品组合物中，尤其是用于头发处理组合物中。优选将它们用于制作兼有强定型的弹性发型。有利的是，它们的显著之处还在于良好的推进剂相容性和在水或水/醇溶剂混合物中良好的溶解性。因此可将它们配制成低水含量的喷发胶(VOC为至少85重量％)和高水含量的，即低VOC值(基于组合物的总量，一般不超过55重量％)的配制剂。在每种情况下，喷发胶配制剂具有非常良好的可喷雾性。
单体a)
本发明共聚物包含至少一种以聚合单元形式掺入且优选选自如下的化合物：丙烯酸异丙酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-戊酯、丙烯酸3-戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸新戊酯及其混合物。特别优选丙烯酸叔丁酯和包含丙烯酸叔丁酯的混合物。
基于用于聚合的单体总重量，本发明共聚物优选包含20-90重量％，特别优选25-85重量％的以聚合单元形式掺入的至少一种单体a)。
已令人惊讶地发现如果用至少一种选自甲基丙烯酸叔丁酯、N-叔辛基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺及其混合物的其它单体代替部分单体a)，则得到具有特别有利性能的共聚物。优选地，用至少一种所述其它单体代替不超过50重量％，特别优选不超过40重量％，尤其是不超过30重量％的单体a)。基于用于制备本发明共聚物的单体总重量，这些其它单体的量优选不超过30重量％，特别优选不超过25重量％。基于这些单体混合物的聚合物具有非常好的成膜性能。所得膜为硬质非粘性的且很容易洗去。
单体b)
基于用于聚合的单体总重量，本发明共聚物优选包含5-40重量％，特别优选10-35重量％，尤其是13-30重量％的以聚合单元形式掺入的丙烯酸和/或甲基丙烯酸(＝单体b)。
已令人惊讶地发现如果用甲基丙烯酸代替部分丙烯酸，则得到具有特别有利性能的共聚物。用甲基丙烯酸代替优选不超过65重量％，特别优选不超过50重量％的丙烯酸。基于用于制备本发明共聚物的单体总重量，甲基丙烯酸的量优选不超过20重量％，特别优选不超过17重量％。基于丙烯酸/甲基丙烯酸混合物的聚合物同样具有非常好的成膜性能。所得膜为硬质非粘性的且很容易洗去。
在特定的实施方案中，组分b)仅由丙烯酸或仅由甲基丙烯酸组成。
单体组合物c)
基于用于聚合的单体总重量，本发明共聚物优选包含0.5-25重量％，特别优选1-20重量％，尤其是2-16重量％的以聚合单元形式掺入的单体组合物c)。所述以重量计算的量均基于游离酸形式或游离碱形式的单体c1)和c2)。
单体c1)
单体组合物c)包含至少一种具有可自由基聚合的α，β-烯属不饱和双键和每分子至少一个潜阴离子和/或阴离子基团的化合物作为组分c1)。
优选地，化合物c1)选自α，β-烯属不饱和一元羧酸、α，β-烯属不饱和二元羧酸、磺酸、膦酸及其混合物。
单体c1)包括含3-25个，优选3-6个碳原子的单烯属不饱和一元和二元羧酸，所述酸也可以它们的盐或酸酐的形式使用。这些单体的实例为丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸、乌头酸和富马酸。此外，单体c1)包括单烯属不饱和二元羧酸如马来酸的单酯，例如马来酸一甲酯。单体c1)也包括单烯属不饱和磺酸和单烯属不饱和膦酸，例如乙烯基膦酸、烯丙基磺酸、丙烯酸磺基乙酯、甲基丙烯酸磺基乙酯、丙烯酸磺基丙酯、甲基丙烯酸磺基丙酯、2-羟基-3-丙烯酰氧基丙基磺酸、2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基磺酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、乙烯基膦酸和烯丙基膦酸。优选单体c1)以质子化(不带电荷)形式用于提供单体组合物c)。然而，合适的单体c1)也包括上述酸的盐，尤其是钠盐、钾盐和铵盐以及与上述胺的盐。上述以重量计算的量均基于游离酸形式。可将单体c1)本身或相互间的混合物用于单体组合物c)中。
组分c1)优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸、乌头酸及其混合物。
组分c1)特别优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸及其混合物。
单体c2)
单体组合物c)包含至少一种具有可自由基聚合的α，β-烯属不饱和双键和每分子至少一个潜阳离子和/或阳离子基团的化合物作为组分c2)。
组分c2)的潜阳离子或阳离子基团优选为含氮基团如伯氨基、仲氨基和叔氨基以及季铵基。含氮基团优选为叔氨基。化合物c2)优选以不带电荷的形式用于提供单体组合物c)。然而，以带电荷的形式使用也是适合的。带电荷的阳离子基团可以例如由胺氮通过例如被一元羧酸或多元羧酸如乳酸或酒石酸，或者无机酸如磷酸、硫酸和盐酸质子化而制备。
组分c2)优选选自α，β-烯属不饱和一元羧酸和α，β-烯属不饱和二元羧酸与可在胺氮原子上单烷基化或二烷基化的氨基醇的酯，α，β-烯属不饱和一元羧酸和α，β-烯属不饱和二元羧酸与具有至少一个伯氨基或仲氨基的二胺的酰胺，N，N-二烯丙基胺，N，N-二烯丙基-N-烷基胺及其衍生物，乙烯基取代的含氮杂环和烯丙基取代的含氮杂环，乙烯基取代的杂芳族化合物和烯丙基取代的杂芳族化合物及其混合物。
α，β-烯属不饱和一元羧酸和α，β-烯属不饱和二元羧酸与氨基醇的酯适合作为化合物c2)。优选的氨基醇为在胺氮原子上C1-C8单烷基化或二烷基化的C2-C12氨基醇。这些酯的合适酸组分例如为丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸酐、马来酸一丁酯及其混合物。特别优选使用丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物。特别优选作为化合物c2)的化合物为(甲基)丙烯酸N-甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-(正丙基)氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-(正丁基)氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基甲酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基丙酯和(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基环己酯。尤其是，将丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯和甲基丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯用作化合物c2)。
此外，合适的单体c2)为上述α，β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与具有至少一个伯氨基或仲氨基的二胺的酰胺。优选具有叔氨基和伯氨基或仲氨基的二胺。优选将如下化合物用作单体c2)：N-[2-(二甲氨基)乙基]丙烯酰胺、N-[2-(二甲氨基)乙基]甲基丙烯酰胺、N-[3-(二甲氨基)丙基]丙烯酰胺、N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、N-[4-(二甲氨基)丁基]丙烯酰胺、N-[4-(二甲氨基)丁基]甲基丙烯酰胺、N-[2-(二乙氨基)乙基]丙烯酰胺、N-[4-(二甲氨基)环己基]丙烯酰胺和N-[4-(二甲氨基)环己基]甲基丙烯酰胺。特别优选使用N-[3-(二甲氨基)丙基]丙烯酰胺和/或N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺。
此外，合适的单体c2)为N，N-二烯丙基胺和N，N-二烯丙基-N-烷基胺及其酸加成盐。烷基优选为C1-C24烷基。例如，优选N，N-二烯丙基-N-甲基胺。
此外，合适的单体c2)为乙烯基取代的含氮杂环和烯丙基取代的含氮杂环，例如N-乙烯基咪唑，N-乙基咪唑衍生物如N-乙烯基-2-甲基咪唑，乙烯基取代的和烯丙基取代的杂芳族化合物如2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-烯丙基吡啶和4-烯丙基吡啶及其盐。
优选的单体c2)为式(I)的N-乙烯基咪唑：
Figure A20048003642900181
其中R1至R3为氢、C1-C4烷基或苯基。式(I)化合物的实例如下表1所示：
表1
  R1   R2   R3
  H   H   H
  Me   H   H
  H   Me   H
  H   H   Me
  Me   Me   H
  H   Me   Me
  Me   H   Me
  Ph   H   H
  H   Ph   H
  H   H   Ph
  Ph   Me   H
  Ph   H   Me
  Me   Ph   H
  H   Ph   Me
  H   Me   Ph
  Me   H   Ph
Me＝甲基
Ph＝苯基
特别优选N-乙烯基咪唑和包含N-乙烯基咪唑的混合物作为组分c2)。这些混合物优选另外包含至少一种选自(甲基)丙烯酸N-(叔丁基氨基)乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、N-[3-(二甲氨基)丙基](甲基)丙烯酰胺及其混合物的化合物。
在特定的实施方案中，本发明共聚物仅由上述单体a)、b)和c)的单体单元组成。在另一实施方案中，本发明共聚物包含以聚合单元形式掺入的另外的单体。合适的另外的单体如下所述。
单体d)
共聚物优选另外包含至少一种以聚合单元形式掺入的N-乙烯基内酰胺d)。合适的单体d)为未取代的N-乙烯基内酰胺和可能例如具有一个或多个C1-C6烷基取代基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等的N-乙烯基内酰胺衍生物。这些化合物例如包括N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-7-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己内酰胺等。优选使用N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己内酰胺。
基于用于聚合的单体总重量，本发明共聚物优选包含至多85重量％，特别优选至多60重量％，尤其是至多50重量％的至少一种以聚合单元形式掺入的N-乙烯基内酰胺d)。如果使用单体d)，则优选其用量为至少1重量％，特别优选至少5重量％，尤其是至少10重量％。
单体e)
本发明共聚物可另外包含至少一种不同于组分a)至d)，可与组分a)至d)共聚且以聚合单元形式掺入的单体e)。
组分e)优选选自不同于组分a)的α，β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与C1-C30链烷醇和C1-C30链烷二醇的酯、α，β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与具有伯氨基或仲氨基的C2-C30氨基醇的酰胺、饱和一元羧酸的N-乙烯基酰胺、α，β-烯属不饱和一元羧酸的伯酰胺及其N-烷基和N，N-二烷基衍生物、乙烯醇和烯丙基醇与C1-C30一元羧酸的酯、乙烯基醚、乙烯基芳族化合物、卤代乙烯、1，1-二卤代乙烯、C1-C8单烯烃、具有至少两个共轭双键的非芳族烃及其混合物。
适合作为单体e)的N-乙烯基酰胺化合物例如为N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基-N-甲基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基丙酰胺、N-乙烯基-N-甲基丙酰胺和N-乙烯基丁酰胺。
此外，合适的另外的单体e)为丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-(正丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(叔丁基)(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、哌啶基(甲基)丙烯酰胺和(甲基)丙烯酰基吗啉。
此外，合适的另外的单体e)为丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、乙基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸3-羟丙酯、甲基丙烯酸3-羟丙酯、丙烯酸3-羟丁酯、甲基丙烯酸3-羟丁酯、丙烯酸4-羟丁酯、甲基丙烯酸4-羟丁酯、丙烯酸6-羟己酯、甲基丙烯酸6-羟己酯、丙烯酸3-羟基-2-乙基己酯和甲基丙烯酸3-羟基-2-乙基己酯。
此外，合适的另外的单体e)为2-羟乙基丙烯酰胺、2-羟乙基甲基丙烯酰胺、2-羟乙基乙基丙烯酰胺、2-羟丙基丙烯酰胺、2-羟丙基甲基丙烯酰胺、3-羟丙基丙烯酰胺、3-羟丙基甲基丙烯酰胺、3-羟丁基丙烯酰胺、3-羟丁基甲基丙烯酰胺、4-羟丁基丙烯酰胺、4-羟丁基甲基丙烯酰胺、6-羟己基丙烯酰胺、6-羟己基甲基丙烯酰胺、3-羟基-2-乙基己基丙烯酰胺和3-羟基-2-乙基己基甲基丙烯酰胺。
合适的单体e)还有丙烯酸聚醚酯，其在本发明上下文中的含义通常理解为α，β-烯属不饱和一元羧酸和α，β-烯属不饱和二元羧酸与聚醚醇的酯。合适的聚醚醇为具有末端羟基且包含醚键的线性或支化物质。它们的分子量一般为约150至20000。合适的聚醚醇为聚亚烷基二醇如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃和氧化烯共聚物。适合于制备氧化烯共聚物的氧化烯例如为氧化乙烯、氧化丙烯、表氯醇、1，2-氧化丁烯和2，3-氧化丁烯。氧化烯共聚物可以包含无规分布或以聚合嵌段形式引入的氧化烯单元。优选氧化乙烯/氧化丙烯共聚物。
优选的组分e)为式II丙烯酸聚醚酯：
其中
氧化烯单元的顺序是任意的，
k和l互相独立地为0-1000的整数，k和l的和至少为5，
R4为氢、C1-C30烷基或C5-C8环烷基，
R5为氢或C1-C8烷基，和
Y2为O或NR6，其中R6为氢、C1-C30烷基或C5-C8环烷基。
k优选为1-500的整数，尤其是3-250的整数。优选地，l为0-100的整数。
优选地，R5为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基或正己基，尤其是氢、甲基或乙基。
优选地，R4在式II中为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、正戊基、正己基、辛基、2-乙基己基、癸基、月桂基、棕榈基或硬脂基。
优选地，Y2在式II中为O或NH。
合适的丙烯酸聚醚酯例如为上述α，β-烯属不饱和一元羧酸和/或二元羧酸及其酰基氯、酰胺和酸酐与聚醚醇的缩聚产物。合适的聚醚醇可通过使氧化乙烯、1，2-氧化丙烯和/或表氯醇与引发剂分子如水或短链醇R4-OH反应而容易地制备。氧化烯可以单独使用或者连续使用或作为混合物使用。可将丙烯酸聚醚酯e)单独使用或作为混合物用于制备根据本发明使用的聚合物。
合适的另外的单体e)为(甲基)丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、乙基丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸1，1，3，3-四甲基丁酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸arrachinyl酯、(甲基)丙烯酸山萮醇酯、(甲基)丙烯酸二十四碳烯基(lignocerenyl)酯、(甲基)丙烯酸二十六碳基(cerotinyD酯、(甲基)丙烯酸三十碳基(melissinyl)酯、(甲基)丙烯酸十六碳烯基(palmitoleinyl)酯、(甲基)丙烯酸油酯、(甲基)丙烯酸亚油基(linolyl)酯、(甲基)丙烯酸亚麻基(linolenyl)酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯及其混合物。优选的单体e)为α，β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与C1-C4链烷醇的酯。
此外，合适的另外的单体e)为N-(正辛基)(甲基)丙烯酰胺、N-(叔辛基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1，1，3，3-四甲基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-乙基己基(甲基)丙烯酰胺、N-(正壬基)(甲基)丙烯酰胺、N-(正癸基)(甲基)丙烯酰胺、N-(正十一烷基)(甲基)丙烯酰胺、N-十三烷基(甲基)丙烯酰胺、N-肉豆蔻基(甲基)丙烯酰胺、N-十五烷基(甲基)丙烯酰胺、N-棕榈基(甲基)丙烯酰胺、N-十七烷基(甲基)丙烯酰胺、N-十九烷基(甲基)丙烯酰胺、N-arrachinyl(甲基)丙烯酰胺、N-山嵛基(甲基)丙烯酰胺、N-二十四碳烯基(lignocerenyl)(甲基)丙烯酰胺、N-二十六碳基(cerotinyl)(甲基)丙烯酰胺、N-三十碳基(melissinyl)(甲基)丙烯酰胺、N-十六碳烯基(palmitoleinyl)(甲基)丙烯酰胺、N-油基(甲基)丙烯酰胺、N-亚油基(linolyl)(甲基)丙烯酰胺、N-亚麻基(linolenyl)(甲基)丙烯酰胺、N-硬脂基(甲基)丙烯酰胺和N-月桂基(甲基)丙烯酰胺。
此外，合适的另外的单体e)为乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯及其混合物。
此外，合适的另外的单体e)为乙烯、丙烯、异丁烯、丁二烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、1，1-二氯乙烯、氟乙烯、1，1-二氟乙烯及其混合物。
上述另外的单体e)可以单独使用或以任何需要的形式使用。
本发明共聚物优选包含至少一种以聚合单元形式掺入的化合物e)，其选自甲基丙烯酸C1-C3烷基酯、甲基丙烯酸羟基-C1-C3烷基酯及其混合物。特别优选甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯及其混合物。尤其是使用甲基丙烯酸乙酯。基于组分a)的化合物和这些化合物e)的总重量，本发明共聚物优选包含以聚合单元形式掺入的不超过50重量％，特别优选不超过45重量％的这些单体。
基于用于聚合的单体总重量，本发明共聚物优选包含至多25重量％，特别优选至多20重量％，尤其是至多15重量％的至少一种以聚合单元形式掺入的单体e)。如果使用单体e)，则其用量优选为至少0.1重量％，特别优选至少1重量％，尤其是至少5重量％。
交联剂f)
如果需要的话，本发明共聚物可以包含至少一种以聚合单元形式掺入的交联剂，即具有两个或两个以上烯属不饱和非共轭双键的化合物。
优选地，交联剂的用量基于用于聚合的单体总重量为0.01-3重量％，特别优选0.1-2重量％。
合适的交联剂f)例如为至少二元醇的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯丙基醚或乙烯基醚。母体醇的一些OH基或所有OH基可被醚化或酯化；然而，交联剂包含至少两个烯属不饱和基团。
母体醇的实例为二元醇如1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，4-丁二醇、丁-2-烯-1，4-二醇、1，2-戊二醇、1，5-戊二醇、1，2-己二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、1，2-十二烷二醇、1，12-十二烷二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2，5-二甲基-1，3-己二醇、2，4，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，2-环己二醇、1，4-环己二醇、1，4-二(羟甲基)环己烷、新戊二醇与羟基新戊酸的单酯、2，2-二(4-羟苯基)丙烷、2，2-二[4-(2-羟丙基)苯基]丙烷、二甘醇、三甘醇、四甘醇、双丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、3-硫代戊烷-1，5-二醇以及各自分子量为200-10000的聚乙二醇、聚丙二醇和聚四氢呋喃。除氧化乙烯或氧化丙烯的均聚物外，还可以使用氧化乙烯或氧化丙烯的嵌段共聚物或包含掺入的氧化乙烯和氧化丙烯基团的共聚物。具有两个以上OH基的母体醇的实例为三羟甲基丙烷，甘油，季戊四醇，1，2，5-戊三醇，1，2，6-己三醇，三乙氧基氰尿酸，脱水山梨醇，糖如蔗糖、葡萄糖和甘露糖。当然，也可以使用在与氧化乙烯和氧化丙烯反应后的以对应乙氧基化物和丙氧基化物形式的多元醇。也可以首先使多元醇与表氯醇反应而转化为对应的缩水甘油醚。
其它合适的交联剂f)为乙烯基酯或者不饱和一元醇与烯属不饱和C3-C6羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或富马酸的酯。这类醇的实例为烯丙醇、1-丁烯-3-醇、5-己烯-1-醇、1-辛烯-3-醇、9-癸烯-1-醇、二环戊烯基醇、10-十一碳烯-1-醇、肉桂醇、香茅醇、巴豆醇或顺-9-十八碳烯-1-醇。然而，也可以用多元羧酸如丙二酸、酒石酸、偏苯三酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、柠檬酸或琥珀酸使不饱和一元醇酯化。
其它合适的交联剂f)为不饱和羧酸与上述多元醇的酯，如油酸、巴豆酸、肉桂酸或10-十一碳烯酸的酯。
其它合适的交联剂f)为例如以名称Laromer市售的尿烷二丙烯酸酯(urethane diacrylates)和尿烷聚丙烯酸酯。
其它合适的交联剂f)为具有至少两个双键的直链或支化、线性或环状、脂族或芳族烃，在脂族烃的情况下，所述双键可以非共轭，如二乙烯基苯、二乙烯基甲苯、1，7-辛二烯、1，9-癸二烯、4-乙烯基-1-环己烯、三乙烯基环己烷或分子量为200-20000的聚丁二烯。
其它合适的交联剂f)为含至少双官能胺的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和N-烯丙胺。这类胺例如为1，2-二氨基甲烷、1，2-二氨基乙烷、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、1，6-二氨基己烷、1，12-十二烷二胺、哌嗪、二亚乙基三胺或异佛尔酮二胺。烯丙胺与不饱和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或上述至少二元二羧酸的酰胺也是合适的。
此外，三烯丙胺和三烯丙基单烷基铵盐如三烯丙基甲基氯化铵或者硫酸甲酯三烯丙基甲基铵适合作为交联剂f)。
脲衍生物、至少双官能的酰胺、氰尿酸酯或尿烷的N-乙烯基化合物，例如脲、亚乙基脲、亚丙基脲或酒石酸酰胺的N-乙烯基化合物，例如N，N′-二乙烯基亚乙基脲或N，N′-二乙烯基亚丙基脲也是合适的。
其它合适的交联剂f)为二乙烯基二烷、四烯丙基硅烷或四乙烯基硅烷。
当然，也可以使用上述化合物f)的混合物。优选使用水溶性交联剂f)。
特别优选使用的交联剂f)例如为亚甲基双丙烯酰胺、三烯丙基胺、三烯丙基烷基铵盐、二乙烯基咪唑、季戊四醇三烯丙基醚、N，N′-二乙烯基亚乙基脲、多元醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的反应产物、聚氧化烯的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯或者已经与氧化乙烯和/或氧化丙烯和/或表氯醇反应的多元醇的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯。
非常特别优选的交联剂f)为季戊四醇三烯丙基醚，亚甲基双丙烯酰胺，N，N′-二乙烯基亚乙基脲，三烯丙基胺，三烯丙基单烷基铵盐以及乙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或甘油的丙烯酸酯，或者已经与氧化乙烯和/或表氯醇反应的乙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或甘油的丙烯酸酯。
优选的共聚物为包含以聚合单元形式掺入的如下组分的那些：
-20-90重量％，特别优选25-85重量％的至少一种化合物a)，
-5-40重量％，特别优选10-35重量％，尤其是13-30重量％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸b)，
-0.5-25重量％，特别优选1-20重量％，尤其是2-16重量％的单体组合物c)，
-0-85重量％，特别优选1-60重量％，尤其是5-50重量％的至少一种化合物d)，
-0-25重量％，特别优选0.1-20重量％，尤其是1-15重量％的至少一种化合物e)，
-0-5重量％，特别优选0.01-3重量％，尤其是0.1-2重量％的至少一种化合物f)。
优选的实施方案包括由如下重复单元组成的共聚物：
-丙烯酸叔丁酯，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯或
N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺或
甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯或N-乙烯基咪唑。
另一优选实施方案包括由如下重复单元组成的共聚物：
-丙烯酸叔丁酯，
-甲基丙烯酸叔丁酯，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸
-(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯或
N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺或
甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯或N-乙烯基咪唑。
另一优选实施方案包括由如下重复单元组成的共聚物：
-丙烯酸叔丁酯，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-N-(叔丁基)丙烯酰胺，和
-(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯或
N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺或
甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯或N-乙烯基咪唑。
另一优选实施方案包括由如下重复单元组成的共聚物：
-丙烯酸叔丁酯，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-乙烯基吡咯烷酮，和
-(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯或
N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺或
甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯或N-乙烯基咪唑。
另一优选实施方案包括由如下重复单元组成的共聚物：
-丙烯酸叔丁酯，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-N-(叔丁基)丙烯酰胺
-乙烯基吡咯烷酮，和
-(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯或
N-[3-(二甲氨基)丙基1甲基丙烯酰胺或
甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯或N-乙烯基咪唑。
还优选包含以聚合单元形式掺入的如下组分的共聚物：
a)丙烯酸叔丁酯，
b)丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
c)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯或(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯或N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺或甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯或N-乙烯基咪唑，
d)如果合适的话，乙烯基吡咯烷酮，和
e)至少一种选自甲基丙烯酸C1-C3烷基酯，甲基丙烯酸羟基-C1-C3烷基酯及其混合物的化合物，
条件是组分a)的重量比例等于或大于组分e)的重量比例。
特别优选的实施方案包括由如下重复单元组成的共聚物：
-丙烯酸叔丁酯，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯或N-乙烯基咪唑，和
-甲基丙烯酸乙酯，
条件是丙烯酸叔丁酯的重量比例等于或大于甲基丙烯酸乙酯的重量比例。
另-优选实施方案包括由如下重复单元组成的共聚物：
-丙烯酸叔丁酯，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-N-乙烯基吡咯烷酮，
-(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯或N-乙烯基咪唑，和
-甲基丙烯酸乙酯，
条件是丙烯酸叔丁酯的重量比例等于或大于甲基丙烯酸乙酯的重量比例。
还优选包含以聚合单元形式掺入的如下单体的共聚物，在每种情况下基于用于聚合的单体总重量：
-20-80重量％，优选25-75重量％的丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酸乙酯，条件是丙烯酸叔丁酯的重量比例等于或大于甲基丙烯酸乙酯的重量比例，
-5-30重量％，优选10-25重量％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-1-20重量％，优选3-15重量％的包含甲基丙烯酸和N-乙烯基咪唑或(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯的单体组合物，和
-0-35重量％的乙烯基吡咯烷酮。
本发明共聚物例如可以通过溶液、沉淀、悬浮或乳液聚合而制备。这类方法对本领域熟练技术人员原则上是已知的。优选通过溶液聚合而制备。
根据本发明，将包含如下组分的单体组合物c)用于制备共聚物：
c1)至少一种具有可自由基聚合的α，β-烯属不饱和双键和每分子至少一个潜阴离子和/或阴离子基团的化合物，
c2)至少一种具有可自由基聚合的α，β-烯属烯属不饱和双键和每分子至少一个潜阳离子和/或阳离子基团的化合物，
组分c1)的潜阴离子和阴离子基团与组分c2)的潜阳离子和阳离子基团的摩尔比约为1∶1。
因此本发明进一步涉及一种制备包含摩尔过量的潜阴离子和/或阴离子基团的两性聚合物的方法，其包括：
i)提供包含如下组分的单体组合物c)：
c1)至少一种具有可自由基聚合的α，β-烯属不饱和双键和每分子至少一个潜阴离子和/或阴离子基团的化合物，和
c2)至少一种具有可自由基聚合的α，β-烯属烯属不饱和双键和每分子至少一个潜阳离子和/或阳离子基团的化合物，
组分c1)的潜阴离子和阴离子基团与组分c2)的潜阳离子和阳离子基团的摩尔比约为1∶1，和
ii)使单体组合物c)在反应区与如下单体，以及如果合适的话可与之共聚的其它化合物共聚：
a)至少一种丙烯酸支化C3-C5烷基酯，
b)丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
对于用于共聚的组分，参考以上对本发明共聚物的合适和优选组分的描述。
优选用于聚合的溶剂为含水溶剂，例如水以及水和如下水溶混性溶剂的混合物：醇如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正己醇和环己醇，二元醇如乙二醇、丙二醇和丁二醇，二元醇的甲基醚或乙基醚，二甘醇，三甘醇，数均分子量至多约3000的聚乙二醇，甘油和二烷。特别优选在水中或在水/醇混合物中，例如在水/乙醇混合物中聚合。
聚合原则上可以在所用单体产生的pH下进行。如果将至少一种N-乙烯基内酰胺(＝组分d))用于聚合，则优选将聚合介质的pH值调至5-8，优选6-7。有利的是，然后在聚合过程中将pH保持在该范围内。所有无机碱或有机碱(以及合适的话酸)，尤其是除了任何成盐外不与单体进行反应的那些原则上都适于在聚合前、聚合中或聚合后调节pH。合适的碱例如为碱金属和碱土金属氢氧化物，叔胺如三乙胺，以及氨基醇如三乙醇胺、甲基二乙醇胺或二甲基乙醇胺。优选将至少一种尤其是选自N，N-二甲基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、三乙醇胺及其混合物的叔胺用于调节pH。如果将至少一种N-乙烯基内酰胺(＝组分d))用于聚合，则优选用N，N-二甲基乙醇胺调节聚合介质的pH。
聚合温度优选为约30℃至120℃，特别优选40-100℃。通常在大气压力下聚合，但也可以在减压或超计大气压下聚合。合适的压力为1-5巴。
对于共聚，可以借助自由基引发剂使单体聚合。
可用于自由基聚合的引发剂为通常用于此的过氧化合物和/或偶氮化合物，例如碱金属过二硫酸盐或过二硫酸铵、过氧二乙酰、过氧化二苯甲酰、过氧化琥珀酰、过氧化二叔丁基、过苯甲酸叔丁酯、过新戊酸叔丁酯、过2-乙基己酸叔丁酯、过马来酸叔丁酯、枯基过氧化氢、过二氨基甲酸二异丙酯、过氧化二(邻甲苯酰)、过氧化二癸酰、过氧化二辛酰、过氧化二月桂酰、过异丁酸叔丁酯、过乙酸叔丁酯、过氧化二叔戊基、过氧化氢叔丁基、偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)盐酸盐(来自Wako PureChemicals Industries，Ltd.的V50)，或2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)。引发剂混合物或氧化还原引发体系如抗坏血酸/硫酸亚铁(II)/过二硫酸钠、过氧化氢叔丁基/亚硫酸氢钠、过氧化氢叔丁基/羟甲基亚磺酸钠、H2O2/CuI也是合适的。
为调节分子量，聚合可以在至少一种调节剂存在下进行。可使用的调节剂是本领域熟练技术人员已知的常规化合物，例如含硫化合物如巯基乙醇、巯基乙酸2-乙基己酯、巯基乙酸或十二烷硫醇以及三溴氯甲烷或者对所得聚合物的分子量具有调节作用的其它化合物。优选的调节剂为半胱氨酸。
为得到低残留单体含量的非常纯的聚合物，在聚合(主聚合)后可有后聚合步骤。后聚合可在与主聚合相同的引发剂体系或其它引发剂体系的存在下进行。后聚合优选在至少与主聚合相同的温度下进行，但优选在比主聚合高的温度下进行。如果需要的话，在聚合后或在第一和第二聚合步骤之间，将反应批料用蒸汽进行汽提或用进行蒸汽蒸馏。
如果将有机溶剂用于制备聚合物，则该溶剂可以通过本领域熟练技术人员已知的常规方法如在减压下蒸馏而除去。
可将所得液体聚合物组合物通过各种干燥方法如喷雾干燥、流化喷雾干燥、转鼓式干燥或冷冻干燥而转化为粉末形式。优选使用喷雾干燥。可将如此得到的干燥聚合物粉末通过在水中溶解或再分散而有利地转化为水溶液或水分散体。共聚物粉末具有的优点为耐贮性更好且更容易运输并且通常不易受微生物侵袭。
聚合物复合物PE)
本发明进一步涉及包含至少一种如上定义的两性共聚物和至少一种与之不同的聚电解质PE)的聚电解质复合物。合适的聚电解质PE)选自阴离子聚合物、阳离子聚合物和两性聚合物。
聚电解质复合物优选包含重量比为约50∶1至1∶50，特别优选20∶1-1∶20，尤其是5∶1-1∶5的两性共聚物和聚合物PE)。
本发明聚电解质复合物优选包含至少一种含酸性基团的聚合物PE)。
合适的含羧基聚合物PE)可例如通过使α，β-烯属不饱和单体自由基聚合而得到。使用包含至少一个可自由基聚合的α，β-烯属不饱和双键以及每分子至少一个潜阴离子和/或阴离子基团的单体pe.1)。
此外，合适的含羧基聚合物PE)为含羧基聚氨酯。
单体pe.1)优选选自单烯属不饱和羧酸、磺酸、膦酸及其混合物。
单体pe.1)包括含3-25个，优选3-6个碳原子的单烯属不饱和一元和二元羧酸，它们也可以以其盐或酸酐的形式使用。这些单体的实例为丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸、乌头酸和富马酸。单体pe.1)还包括含4-10个，优选4-6个碳原子的单烯属不饱和二元羧酸如马来酸的单酯，例如马来酸一甲酯。单体pe.1)也包括单烯属不饱和磺酸和膦酸，例如乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、丙烯酸磺基乙酯、甲基丙烯酸磺基乙酯、丙烯酸磺基丙酯、甲基丙烯酸磺基丙酯、2-羟基-3-丙烯酰氧基丙基磺酸、2-羟基-2-甲基丙烯酰氧基丙基磺酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、乙烯基膦酸和烯丙基膦酸。单体pe.1)也包括上述酸的盐，尤其是钠盐、钾盐和铵盐以及与上述胺的盐。单体pe.1)可以直接使用或作为相互间的混合物使用。所述以重量计算的量均基于酸形式。
组分pe.1)优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸、乌头酸及其混合物。
组分pe.1)特别优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物。
上述单体pe.1)可以各自独立地使用或以任何需要的混合物的形式使用。
原则上，适于制备含酸性基团的聚合物PE)的共聚单体为上述作为两性共聚物组分的化合物a)至f)，前提是聚合物PE)包含的以聚合单元形式掺入的潜阴离子和阴离子基团的摩尔分数大于潜阳离子和阳离子基团的摩尔分数。
在优选实施方案中，聚合物PE)包含至少一种以聚合单元形式掺入的并且选自上述交联剂f)的单体。参考合适和优选的交联剂f)。
优选作为聚合物PE)的阴离子聚合物例如为丙烯酸和甲基丙烯酸的均聚物和共聚物及其盐。这些聚合物也包括可以INCI名Carbomer得到的丙烯酸的交联聚合物。这类丙烯酸的交联均聚物例如为市售的来自BFGOODRICH的Carbopol。疏水改性的交联聚丙烯酸盐聚合物如来自Noveon的CarbopolUltrez 21也是优选的。
基于丙烯酸和甲基丙烯酸的均聚物和共聚物的聚电解质复合物以有利方式适合于配制成凝胶如头发定型胶和配制泡沫体。
合适的阴离子聚合物的其它实例为丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物及其盐；聚羟基羧酸的钠盐、水溶性或水分散性聚酯、聚氨酯和聚脲。特别合适的聚合物为(甲基)丙烯酸和丙烯酸聚醚酯的共聚物，由C8-C30烷基封端的聚醚链。这些聚合物例如包括丙烯酸酯/聚氧乙烯(25)山萮醇醚甲基丙烯酸酯共聚物，其可由Rohm und Haas以Aculyn得到。此外，特别合适的聚合物为丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物(如Luvimer100P)，丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚物(如LuviumerMAE)，N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯和丙烯酸的共聚物(Ultrahold8，strong)，乙酸乙烯酯、巴豆酸以及如果合适的话其它乙烯基酯的共聚物(如Luviset牌)，如果合适的话与醇、阴离子聚硅氧烷如羧基官能化的阴离子聚硅氧烷、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸反应的马来酸酐共聚物(如LuviskolVBM)，丙烯酸和甲基丙烯酸与疏水性单体如甲基(丙烯酸)的C4-C30烷基酯、C4-C30烷基乙烯基酯、C4-C30烷基乙烯基醚和透明质酸的共聚物。此外，阴离子聚合物的实例为例如以Resyn(National Starch)和Gafset(GAF)市售的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，以及例如可以商标Luviflex(BASF)得到的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物。其它合适的聚合物为可以LuviflexVBM-35(BASF)得到的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸酯三元共聚物以及含磺酸钠的聚酰胺或含磺酸钠的聚酯。
此外，这类合适的阴离子聚合物例如包括，BalanceCR(NationalStarch；丙烯酸酯共聚物)、Balance0/55(National Starch；丙烯酸酯共聚物)、Balance47(National Starch；辛基丙烯酰胺/丙烯酸盐/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物)、AquaflexFX 64(ISP；异丁烯/乙基马来酰亚胺/羟乙基马来酰亚胺共聚物)、AquaflexSF-40(ISP/National Starch；VP/乙烯基己内酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物)、AllianzLT-120(ISP/Rohm &Haas；丙烯酸酯/C1-2琥珀酸酯/羟基丙烯酸酯共聚物)、AquarezHS(Eastman；聚酯-1)、DiaformerZ-400(Clariant；甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物)、DiaformerZ-711(Clariant；甲基丙烯酰基乙基N-氧化物/甲基丙烯酸酯共聚物)、DiaformerZ-712(Clariant；甲基丙烯酰基乙基N-氧化物/甲基丙烯酸酯共聚物)、Omnirez2000(ISP；在乙醇中的甲基乙烯醚/马来酸共聚物的单乙酯、AmphomerHC(NationalStarch；丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物)、Amphomer28-4910(NationalStarch；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物)、AdvantageHC 37(ISP；乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的三元共聚物)、AdvantageLC55和LC80或LC A和LC E、AdvantagePlus(ISP；VA/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物)、Aculyne258(Rohm & Haas；丙烯酸酯/羟基酯丙烯酸酯共聚物)、LuvisetP.U.R.(BASF，聚氨酯-1)、LuviflexSilk(BASF)、EastmanAQ 48(Eastman)、StylezeCC-10(ISP；VP/DMAPA丙烯酸酯共聚物)、Styleze2000(ISP；VP/丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物)、DynamX(National Starch；聚氨酯-14 AMP-丙烯酸酯共聚物)、Resyn XP(NationalStarch；丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物)、Fixomer A-30(Ondeo Nalco；聚甲基丙烯酸(和)丙烯酰氨基乙基丙烷磺酸)、Fixate G-100(Noveon；AMP-丙烯酸酯/甲基丙烯酸烯丙酯共聚物)。
合适的共聚物PE)还有描述于US 3,405,084中的且由乙烯基吡咯烷酮，(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯、环烷基酯和芳基酯以及丙烯酸得到的三元共聚物。此外，合适的共聚物PE)为在EP-A-0 257 444和EP-A-0 480 280中所述的且由乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸叔丁酯和(甲基)丙烯酸得到的三元共聚物。合适的共聚物PE)还有描述于DE-A-42 23 066中的且包含以聚合单元形式掺入的至少一种(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸和N-乙烯基吡咯烷酮和/或N-乙烯基己内酰胺的共聚物。将这些文献所公开的内容引入本文作为参考。
此外，合适的含羧基的聚合物PE)为含羧基聚氨酯。
EP-A-636361公开了具有聚硅氧烷嵌段和聚氨酯/聚脲嵌段的合适的嵌段共聚物，其具有羧基和/或磺酸基。合适的含聚硅氧烷的聚氨酯也描述于WO 97/25021和EP-A-751 162中。合适的聚氨酯也描述于DE-A-42 25045中，将其完全引入本文作为参考。这些聚氨酯原则上由如下化合物组成：
i)至少一种每分子包含两个或更多个活性氢原子的化合物，
ii)至少一种包含羧基的二醇或其盐，和
iii)至少一种聚异氰酸酯。
组分i)例如包含二醇、二胺、氨基醇及其混合物。这些化合物的分子量优选为约56至280。如果需要的话，至多3mol％的所述化合物可以由三醇或三胺代替。
可用的二醇i)例如为乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、五甘醇或六甘醇及其混合物。优选使用新戊二醇和/或环己烷二甲醇。合适的氨基醇i)例如为2-氨基乙醇、2-(N-甲氨基)乙醇、3-氨基丙醇、4-氨基丁醇、1-乙氨基丁-2-醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、4-甲基-4-氨基戊-2-醇等。合适的二胺i)例如为乙二胺、丙二胺、1，4-二氨基丁烷、1，5-二氨基戊烷和1，6-二氨基己烷以及可通过用氨使聚氧化烯胺化而制备的α，ω-二氨基聚醚。
组分i)也可以是数均分子量为约300至5000，优选约400至4000，尤其是500至3000的聚合物。可使用的聚合物i)例如为聚酯二醇、聚醚二醇及其混合物。聚醚醇优选为聚亚烷基二醇如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃等，氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物或者氧化乙烯、氧化丙烯和氧化丁烯的嵌段共聚物，其包含以无规分布的聚合单元形式或以嵌段形式引入的氧化烯单元。合适的聚四氢呋喃i)可以通过使四氢呋喃在酸性催化剂如硫酸或氟磺酸存在下阳离子聚合而制备。这类制备方法对本领域熟练技术人员是已知的。可用的聚酯二醇i)优选具有的数均分子量为约400至5000，优选500至3000，尤其是600至2000。合适的聚酯二醇i)为所有通常用于制备聚氨酯的那些，尤其是基于芳族二元羧酸如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、磺基间苯二甲酸的钠盐或钾盐等，脂族二元羧酸如己二酸或琥珀酸等，以及环脂族二元羧酸如1，2-、1，3-或1，4-环己烷二甲酸的那些。特别适合的二醇为脂族二醇如乙二醇、丙二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、1，4-二羟甲基环己烷等。
具有两个活性氢原子和每分子至少一个羧基的合适的化合物ii)例如为二羟甲基丙酸以及包含二羟甲基丙酸的混合物。
组分iii)包含常规的脂族、环脂族和/或芳族多异氰酸酯如四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、亚甲基二丙基二异氰酸酯、甲苯2，4-二异氰酸酯和甲苯2，6-二异氰酸酯及其异构体混合物，邻苯二亚甲基二异氰酸酯、间苯二亚甲基二异氰酸酯、1，5-亚萘基二异氰酸酯、1，4-亚环己基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯及其混合物，尤其是异氟尔酮二异氰酸酯和/或二环己基甲烷二异氰酸酯。如果需要的话，可将至多3mol％的所述化合物用三异氰酸酯代替。
此外，合适的聚合物PE)为阳离子聚合物。这些例如包括根据INCI名为聚季铵盐(Polyquaternium)的聚合物，如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑盐共聚物(LuviquatFC、LuviquatHM、LuviquatMS、LuviquatCare)、用硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物(LuviquatPQ 11)、N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑盐共聚物(LuviquatHold)；阳离子纤维素衍生物(聚季铵盐-4和聚季铵盐-10)、丙烯酰氨基共聚物(聚季铵盐-7)和脱乙酰壳聚糖。合适的阳离子(季铵化)聚合物还有Merquat(基于二甲基二烯丙基氯化铵的聚合物)、Gafquat(通过使聚乙烯吡咯烷酮与季铵化合物反应而形成的季铵聚合物)、聚合物JR(具有阳离子基团的羟乙基纤维素)和基于植物的阳离子聚合物，例如瓜耳胶聚合物如来自Rhodia的Jaguar牌。
合适的聚合物PE)还有两性聚合物或两性离子聚合物，例如可以Amphomer(National Starch)得到的辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸2-羟丙酯共聚物以及例如公开于德国专利申请DE 39 29 973、DE 21 50 557、DE 28 17 369和DE 37 08 451中的两性离子聚合物。优选的两性离子聚合物为丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物及其碱金属盐和铵盐。其它合适的两性离子聚合物为以Amersette(AMERCHOL)市售的甲基丙烯酰乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物)和甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯和丙烯酸的共聚物(Jordapon)。
上述两性共聚物和聚电解质复合物对于制备化妆品和药物组合物非常有用。它们例如作为聚合物成膜剂用于个人卫生用配制剂中，其包括用于角质表面如皮肤、头发和指甲用化妆品配制剂中以及口腔卫生制剂。它们可以在非常广泛的化妆品配制剂中使用和配制并且与常规组分相容。本发明两性共聚物和聚电解质复合物特别适用于制备头发化妆品组合物。与由现有技术已知的常规聚合物相比，它们有利地适用于制作弹性发型并提供强定型(甚至在高大气湿度下)。本发明两性共聚物和聚电解质复合物还与推进剂具有良好相容性，在水或水/醇溶剂混合物中具有良好的溶解性且适用于低VOC配制剂中，可容易洗去。此外，它们通常也具有良好的调理性能，即它们改进了用其处理的头发的感觉性能，例如手感、体积、可处理性等。
化妆品可接受载体B)
本发明组合物包含化妆品或药物可接受载体B)，其选自：
i)水，
ii)水溶混性有机溶剂，优选C2-C4链烷醇，尤其是乙醇，
iii)油、脂肪、蜡，
iv)C6-C30一元羧酸与一元醇、二元醇或三元醇的酯，该酯与iii)不同，
v)饱和非环烃和环烃，
vi)脂肪酸，
vii)脂肪醇，
viii)推进剂
及其混合物。
本发明组合物例如包含选自如下的油或脂肪组分B)：低极性烃如矿物油；优选含超过8个碳原子的线性饱和烃如十四烷、十六烷、十八烷等；环烃如十氢萘；支化烃；动物油和植物油；蜡；蜡酯；凡士林；酯，优选脂肪酸的酯，例如C1-C24一元醇与C1-C22一元羧酸的酯如异硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸正丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸正丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸二十六烷基酯、棕榈酸二十八烷基酯、棕榈酸三十烷基酯、棕榈酸三十二烷基酯、棕榈酸三十四烷基酯、硬脂酸二十六烷基酯、硬脂酸二十八烷基酯、硬脂酸三十烷基酯、硬脂酸三十二烷基酯、硬脂酸三十四烷基酯；水杨酸酯，例如C1-C10水杨酸酯如水杨酸辛酯；苯甲酸酯如苯甲酸C10-C15烷基酯、苯甲酸苄酯；其它化妆品酯如甘油三脂肪酸酯、丙二醇单月桂酯、聚乙二醇单月桂酯、乳酸C10-C15烷基酯等及其混合物。
合适的硅油B)例如为线性聚二甲基硅氧烷、聚(甲基苯基硅氧烷)，环状聚硅氧烷及其混合物。聚二甲基硅氧烷和聚(甲基苯基硅氧烷)的数均分子量优选为约1000至150000g/mol。优选环状聚硅氧烷具有4-8元环。合适的的环状聚硅氧烷例如以cyclomethicone市售。
优选的油或脂肪B)选自石蜡和液体石蜡；凡士林；天然脂肪和油如蓖麻油、豆油、花生油、橄榄油、葵花油、芝麻油、鳄梨油、可可油、杏仁油、桃仁油、鳕鱼肝油、猪脂、鲸蜡、鲸蜡油、小麦胚芽油、澳洲坚果油、月见草油、霍霍巴油；脂肪醇如月桂醇、肉豆寇醇，鲸蜡醇、硬脂醇、油醇；脂肪酸如肉豆蔻酸、硬脂酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、亚麻酸及其各种饱和、不饱和和取代脂肪酸；蜡如蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡(candilillawax)、鲸蜡、以及上述油和脂肪组分的混合物。
合适的化妆品和药物相容性油或脂肪组分B)描述于Karl-HeinzSchrader，Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika，第二版，VerlagHüthig，Heidelberg，第319-355页，将其引入本文作为参考。
合适的亲水性载体B)选自水以及优选含1-8个碳原子的一元醇、二元醇或多元醇，例如乙醇、正丙醇、异丙醇、丙二醇、甘油、山梨糖醇等。
本发明化妆品组合物可以为皮肤化妆品组合物，头发化妆品组合物或者皮肤病、卫生或药物组合物。由于上述共聚物和聚电解质复合物的成膜性能，它们特别适合作为头发和皮肤化妆品用添加剂。
本发明组合物优选呈凝胶、泡沫、喷雾、软膏、霜、乳液、悬浮液、洗剂、乳剂或糊的形式。如果需要的话，也可以使用脂质体或微球体。
本发明化妆品或药物活性组合物可另外包含化妆品和/或皮肤病活性物质和助剂。本发明化妆品组合物优选包含至少一种如上定义的共聚物和/或一种聚电解质复合物(＝组分A)，至少一种如上定义的载体B)以及至少一种与之不同的并选自如下物质的组分：化妆品活性物质、乳化剂、表面活性剂、防腐剂、芳香油、增稠剂、发用聚合物、头发及皮肤调理剂、接枝聚合物、水溶性或水分散性含聚硅氧烷聚合物、抗光剂、漂白剂、凝胶形成剂、护理组合物、着色剂、调色组合物、晒黑组合物、染料、颜料、稠度剂(consistency agents)、保湿剂、加脂剂(refatting agent)、胶原、蛋白质水解产物、类脂、抗氧化剂、消泡剂、抗静电剂、柔润剂和软化剂。
在这类配制剂中的常规增稠剂为交联的聚丙烯酸及其衍生物，多糖及其衍生物如黄原胶、琼脂、藻酸盐或纤基乙酸钠，纤维素衍生物如羧甲基纤维素或羟基羧甲基纤维素，脂肪醇，单甘油酯和脂肪酸，聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮。特别优选使用非阴离子增稠剂。
合适的化妆品和/或皮肤病活性物质例如为着色活性物质、皮肤和头发着色组合物、调色组合物、晒黑组合物、漂白剂、角蛋白硬化物质、抗微生物活性物质、光过滤活性物质、驱虫活性物质(repellent activesubstances)、具有充血作用的物质、溶角蛋白剂和角质增生(keratoplastic)物质、去头屑活性物质、消炎组合物、具有角质化作用的物质、抗氧化剂或作为自由基清除剂的活性物质、使皮肤湿润或使其保持湿润的物质、加脂活性物质、抗红斑(antierythematous)或抗过敏活性物质及其混合物。
产生人工晒黑并适用于晒黑皮肤而无需自然或人工暴露于紫外线的活性物质例如为二羟基丙酮、阿脲(alloxane)和胡桃壳提取物。合适的角蛋白硬化物质通常为也用于防汗剂的活性物质，例如硫酸铝钾、碱式氯化铝、乳酸铝等。抗微生物活性物质用于消灭微生物或用于抑制它们生长，因此同时用作防腐剂和减少体臭的形成及强度的除臭剂。这些例如包括本领域熟练技术人员已知的常规防腐剂如对羟基苯甲酸酯、咪唑烷基脲、甲醛、山梨酸、苯甲酸、水杨酸等。这类除臭剂例如为蓖麻酸锌、玉洁纯(triclosan)、十一碳烯酸的链烷醇酰胺、柠檬酸三乙酯、洗必泰(chlorhexidine)等。合适的光过滤活性物质为吸收在UV-B和/或UV-A范围的紫外线的物质。合适的UV过滤剂例如为2，4，6-三芳基-1，3，5-三嗪，其中芳基可以各自带有至少一个优选选自如下基团的取代基：羟基，烷氧基，尤其是甲氧基，烷氧基羰基，尤其是甲氧基羰基和乙氧基羰基及其混合物。此外合适的是对氨基苯甲酸酯，肉桂酸酯，二苯甲酮，樟脑衍生物和遮蔽紫外线的颜料如二氧化钛、滑石和氧化锌。合适的驱虫活性物质为可使某些动物，尤其是昆虫远离人类或驱除它们的化合物。这些化合物例如包括2-乙基-1，3-己二醇，N，N-二乙基间甲苯甲酰胺等。具有充血作用和刺激皮肤血液流动的合适的物质例如为精油如矮松针油、薰衣草、迷迭香、刺柏、马栗提取物、白桦叶提取物、干草种子提取物、乙酸乙酯、樟脑、薄荷醇、薄荷油、迷迭香提取物、桉叶油等。合适的溶角蛋白剂和角质增生物质例如为水杨酸、巯基乙酸钙、巯基乙酸及其盐、硫等。合适的去头屑活性物质例如为硫、磺基聚乙二醇脱水山梨醇单油酸酯、磺基蓖麻醇聚乙氧基化物(sulforicinolpolyethoxylate)、1-氧2-巯基吡啶锌、1-氧2-巯基吡啶铝等。抵消皮肤刺激的合适的消炎剂例如为尿囊素、红没药醇、α-红没药醇(dragosantol)、白花母菊提取物、泛醇等。
本发明化妆品组合物可以包含作为化妆品和/或药物活性物质(以及如果合适的话作为助剂)的至少一种化妆品或药物可接受聚合物，该聚合物不同于本发明两性共聚物和形成本发明聚电解质复合物的聚合物。这些包括非常普遍的中性聚合物。
合适的中性聚合物例如为聚乙烯吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯的共聚物、聚硅氧烷、聚乙烯基己内酰胺和与N-乙烯基吡咯烷酮的其它共聚物、聚氮丙啶及其盐、聚乙烯胺及其盐、纤维素衍生物、聚天冬氨酸盐和衍生物。这些聚合物例如包括LuviflexSwing(部分水解的聚乙酸乙烯酯和聚乙二醇的共聚物，来自BASF)。
合适的聚合物还有非离子水溶性或水分散性聚合物或低聚物，例如聚乙烯基己内酰胺如LuviskolPlus(BASF)，或者聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物，尤其是与乙烯基酯如乙酸乙烯酯的共聚物如LuviskolVA 37(BASF)；例如基于衣康酸和脂族二胺的聚酰胺例如如DE-A-43 33 238中所述。
合适的聚合物还有非离子含硅氧烷的水溶性或水分散性聚合物如聚醚硅氧烷如Tegopren(来自Goldschmidt)或Belsil(来自Wacker)。
基于本发明药物组合物的配制剂优选包含药物可接受的赋形剂。药物可接受的赋形剂为已知可用于药物、食品技术和附属领域的赋形剂，尤其是在相关药典(如DAB，Ph.Eur.，BP，NF)中所列的那些和其性能使它们适合生理学用途的其它赋形剂。
合适的赋形剂可以为：润滑剂、润湿剂、乳化介质、悬浮介质、防腐剂、抗氧化剂、抗刺激物质、螯合剂、乳液稳定剂、成膜剂、凝胶形成剂、臭味遮蔽物质、树脂、水胶体、溶剂、加溶剂、中和剂、渗透促进剂、颜料、季铵化合物、加脂组合物、过脂(overfatting)组合物、软膏、霜、油基、聚硅氧烷衍生物、稳定剂、杀菌剂、推进剂、干燥剂、遮光剂、增稠剂、蜡、软化剂和白油。相关的实施方案基于本领域熟练技术人员的知识，例如描述于Fielder，H.P.，Lexikon der Hilfsstoffe für Pharmazie，Kosmetikund angrenzende Gebiete，第4版，Aulendorf：ECV-Editio-Kantor-Verlag，1996中。
为制备本发明皮肤病组合物，可将活性物质与合适赋形剂混合或用其稀释。赋形剂可以为固体、半固体或液体材料，其可作为活性物质用媒介物、载体或介质。如果需要的话，以本领域熟练技术人员已知的方式混入其它赋形剂。此外，聚合物和聚电解质复合物适合作为赋形剂用于药物，优选作为涂覆材料或在涂覆材料中或者作为粘合剂或在粘合剂中用于固体剂型。它们也可以用于霜和用作片涂覆材料以及片粘合剂。
根据优选实施方案，本发明组合物为皮肤清洁组合物。
优选的皮肤清洁组合物为液体至胶状稠度的皂如透明皂、高级香皂，祛臭皂、皂膏(cream soaps)、婴儿皂、皮肤防护皂、擦洗皂、合成洗涤剂、膏状皂(pasty soaps)、铺展皂(spreading soaps)和蜡糊(wax pastes)，液体洗剂，淋浴和盆浴用制剂如洗涤液、淋浴剂和凝胶，泡沫浴剂，油浴剂和擦洗制剂，以及剃须泡沫，洗剂和霜。
根据另一优选实施方案，本发明组合物为皮肤护理和皮肤防护用化妆品组合物、指甲护理组合物以及彩妆用配制剂。
合适的皮肤化妆品组合物例如为洗面奶、面膜、除臭剂和其它化妆水。用于彩妆的组合物例如包括遮盖棒、戏剧油彩(theater paints)、睫毛油、眼影、唇膏、kajal笔、眼线笔、胭脂、底粉和眉笔。
此外，可将两性共聚物和聚电解质复合物用于毛孔清洁用鼻贴(nosestrips)，用于防粉刺组合物、驱虫剂、剃须组合物、脱毛组合物、女性卫生组合物和足护理组合物以及用于婴儿护理。
本发明皮肤护理组合物尤其为W/O或O/W护肤霜、日霜、晚霜、眼霜、面霜、防皱霜、润肤膏霜、漂白霜、维生素霜、润肤液、护理液和润湿乳液。
基于上述两性聚合物和聚电解质复合物的皮肤化妆品组合物和皮肤病组合物具有有利的效果。聚合物可尤其有助于皮肤保湿和调理以及改善皮肤感觉。聚合物也可作为增稠剂用于配制剂中。通过在某些配制剂中加入本发明聚合物，可显著改进皮肤耐受性。
皮肤化妆品组合物和皮肤病组合物优选包含至少一种两性共聚物和/或一种聚电解质复合物，其量基于组合物的总重量为约0.001至30重量％，优选0.01-20重量％，非常特别优选0.1-12重量％。
与常规赋形剂如聚乙烯吡咯烷酮相比，尤其是基于两性共聚物和聚电解质复合物的抗光剂具有增加UV吸收成分停留时间的性能。
取决于应用领域，本发明组合物可以以适合于皮肤护理的形式施用，例如霜、泡沫、凝胶、棒、摩丝、乳剂、喷雾剂(手按泵型喷雾剂或含推进剂的喷雾)或洗剂。
除两性共聚物和聚电解质复合物以及合适的载体外，皮肤化妆品配制剂也可以包含上述在皮肤化妆品中常规的其它活性物质和赋形剂。这些物质优选包括乳化剂，防腐剂，芳香油，化妆品活性物质如植烷三醇(phytantriol)、维生素A、维生素E、维生素C、视黄醇、红没药醇、泛醇，抗光剂，漂白剂，着色剂，调色组合物，晒黑组合物，胶原，蛋白质水解产物，稳定剂，pH调节剂，染料，盐，增稠剂，凝胶形成剂，稠度剂，聚硅氧烷，保湿剂，加脂剂以及其它常规添加剂。
优选的皮肤化妆品组合物和皮肤病组合物的油和脂肪组分为上述矿物油和合成油如石蜡，硅油和含超过8个碳原子的脂族烃，动物和植物油如葵花油、椰子油、鳄梨油、橄榄油或羊毛脂，或者蜡，脂肪酸，脂肪酯如甘油三C6-C30脂肪酸酯，蜡酯如霍霍巴油，脂肪醇，凡士林，氢化羊毛脂和乙酰化羊毛脂及其混合物。
如果需要建立特定性能，则也可以将本发明两性共聚物和聚电解质复合物与常规聚合物混合。
为建立特定性能，例如改进触觉、铺展性能、耐水性能和/或活性物质与赋形剂如染料的粘结，皮肤化妆品组合物和皮肤病组合物可另外包含基于聚硅氧烷化合物的调理物质。合适的聚硅氧烷化合物例如为聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或有机硅树脂。
制备化妆品或皮肤病配制剂可通过本领域熟练技术人员已知的常规方法进行。
优选地，化妆品和皮肤病组合物呈乳液形式，尤其是呈油包水(W/O)或水包油(O/W)乳液形式。然而，也可以选择其它类型的配制剂如水分散体、凝胶、油、油凝胶、多重乳液如呈W/O/W或O/W/O乳液形式、无水软膏或软膏基质等。
通过已知方法制备乳液。除至少一种两性共聚物和/或聚电解质复合物外，在水存在下，乳液通常还包含常规组分如脂肪醇，脂肪酯，尤其是甘油三脂肪酸酯，脂肪酸、羊毛脂及其衍生物，天然油，合成油或蜡以及乳化剂。针对乳液类型和合适乳液的制备而选择添加剂，例如描述于Schrader，Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika，Hüthig BuchVerlag，Heidelberg，笫2版，1989，第三部分中，将其引入本文作为参考。
例如用于护肤霜等的合适的乳液通常包括水相，借助合适的乳化剂体系将该水相在油相或脂相中乳化。为提供水相，可使用本发明两性共聚物和/或聚电解质复合物。
优选可在乳液的脂相中存在脂肪组分为：烃油如液体石蜡、purcellin油、全氢化角鲨烯和微晶蜡在这些油中的溶液；动物或植物油如甜杏仁油、鳄梨油、海棠木(calophylum)油、羊毛脂及其衍生物、蓖麻油、芝麻油、橄榄油、霍霍巴油、karite油、胸棘鲷(hoplostethus)油；在大气压力和约250℃下开始蒸馏，蒸馏终点温度为410℃的矿物油如凡士林油；饱和脂肪酸或不饱和脂肪酸的酯，例如肉豆蔻酸烷基酯如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸丁酯或肉豆蔻酸鲸蜡酯，硬脂酸十六烷基酯，棕榈酸乙酯，棕榈酸异丙酯，甘油三辛酸酯，甘油三癸酸酯和蓖麻醇酸鲸蜡酯。
脂相也可以包含可溶于其它油的硅油，例如聚二甲基硅氧烷、聚(甲基苯基硅氧烷)和硅氧烷/乙二醇共聚物、脂肪酸和脂肪醇。
除两性共聚物和聚电解质复合物外，还可以使用蜡如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡、微晶蜡、地蜡以及油酸钙、油酸镁、油酸铝、肉豆蔻酸钙、肉豆蔻酸镁、肉豆蔻酸铝、亚油酸钙、亚油酸镁、亚油酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁和硬脂酸铝。
此外，本发明乳液可以以O/W乳液存在。这种乳液通常包含油相、使水相中的油相稳定的乳化剂以及水相，水相通常以增稠形式存在。优选乳化剂为O/W乳化剂如聚甘油酯、脱水山梨醇酯、部分酯化的甘油酯。
根据另一优选实施方案，本发明组合物为淋浴凝胶、洗发组合物或盆浴制剂。
这类配制剂包含至少一种两性共聚物和/或一种聚电解质复合物和常用的作为碱性表面活性剂的阴离子表面活性剂，以及作为辅助表面活性剂的两性和/或非离子表面活性剂。其它合适的活性物质和/或赋形剂通常选自类脂、芳香油、染料、有机酸、防腐剂和抗氧化剂以及增稠剂/凝胶形成剂，皮肤调理剂和保湿剂。
基于配制剂的总重量，这些配制剂优选包含2-50重量％，优选5-40重量％，特别优选8-30重量％的表面活性剂。
所有通常用于身体清洁组合物中的阴离子、中性、两性或阳离子表面活性剂都可以用于洗涤制剂，淋浴制剂和盆浴制剂。
合适的阴离子表面活性剂例如为烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷酰基肌氨酸盐(N-alkoylsarcosinate)、酰基牛磺酸盐、乙酰基羟乙磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐，尤其是碱金属盐和碱土金属盐如钠盐、钾盐、镁盐和钙盐以及铵盐和三乙醇胺盐。烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐可以在分子中具有1-10个氧化乙烯或氧化丙烯单元，优选1-3个氧化乙烯单元。
这些例如包括月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸钠、月桂基醚硫酸铵、月桂基肌氨酸钠、油基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸三乙醇胺。
合适的两性表面活性剂例如为烷基甜菜碱、烷基酰氨基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、烷基氨基乙酸盐、烷基羧基氨基乙酸盐、N-(烷基酰氨基乙基)-N-(羟乙基)氨基乙酸盐(alkyl amphoacetates)、N-(烷基酰氨基乙基)-N-(羟乙基)氨基丙酸盐、N-(烷基酰氨基乙基)-N-(羟乙基)氨基二乙酸盐和N-(烷基酰氨基乙基)-N-(羟乙基)氨基二丙酸盐。
例如，也可以使用椰油基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱或N-(椰油酰氨基乙基)-N-(羟乙基)氨基丙酸钠。
合适的非离子表面活性剂例如为脂族醇或者在可为线性或支化的烷基链上具有6-20个碳原子的烷基酚与氧化乙烯和/或氧化丙烯的反应产物。氧化烯的量为每摩尔醇约6至60摩尔。此外，烷基胺氧化物、单烷基链烷醇酰胺、二烷基链烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酯、乙氧基化脂肪酰胺、烷基聚糖苷或脱水山梨醇醚酯也是合适的。
此外，洗涤制剂、淋浴制剂和盆浴制剂可以包含常规的阳离子表面活性剂，例如季铵化合物如鲸蜡基三甲基氯化铵。
此外，淋浴凝胶/洗发配制剂可以包含增稠剂，例如氯化钠、PEG-55、聚丙二醇油酸酯、PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯和其它，以及防腐剂，其它活性物质和赋形剂以及水。
根据特别优选的实施方案，本发明组合物为头发处理组合物。
本发明头发处理组合物优选包含至少一种两性共聚物和/或一种聚电解质复合物，其量基于组合物的总重量为0.1-30重量％，优选0.5-20重量％。
本发明头发处理组合物优选呈泡沫定型组合物、发用摩丝、发用凝胶、洗发剂、喷发胶、发用泡沫、受损发端用流体，以及用于长效卷发剂、染发剂和漂白剂或煸油处理的中和组合物的形式。取决于应用领域，头发化妆品配制剂可以以(气溶胶型)喷雾剂、(气溶胶)泡沫、凝胶、凝胶喷雾、霜、洗剂或蜡的形式使用。
喷发胶同时包含气溶胶型喷雾剂和不含推进剂的手按泵型喷雾剂。发用泡沫同时包含气溶胶泡沫和不含推进剂的手按泵型泡沫。喷发胶和发用泡沫优选主要或仅包含水溶性或水分散性组分。如果用于本发明喷发胶和发用泡沫的化合物为水分散性，则它们可以以粒径通常为1-350nm，优选1-250nm的含水微分散体的形式使用。这些制剂的固含量通常为约0.5至20重量％。通常而言，这些微分散体不需要乳化剂或表面活性剂来使它们稳定。
在优选实施方案中，本发明头发化妆品配制剂包含：
a)0.05-20重量％的至少一种上述两性共聚物和/或聚电解质复合物，
b)20-99.95重量％的水和/或醇，
c)0-50重量％的至少一种推进剂，
d)0-5重量％的至少一种乳化剂，
e)0-3重量％的至少一种增稠剂，和
f)至多25重量％的其它组分。
醇的含义应理解为所有通常用于化妆品的醇如乙醇、异丙醇和正丙醇。
其它组分的含义应理解为在化妆品中的所有常规添加剂，例如推进剂、消泡剂、表面活性化合物即表面活性剂、乳化剂、起泡剂和加溶剂。使用的表面活性化合物可以为阴离子、阳离子、两性或中性。此外，常规组分例如还可以为防腐剂，芳香油，遮光剂，活性物质，UV过滤剂，护理物质如泛醇、胶原、维生素、蛋白质水解产物、α-羟基羧酸、β-羟基羧酸，稳定剂，pH调节剂，染料，粘度调节剂，凝胶形成剂，盐，保湿剂，加脂剂、配合剂和其它常规添加剂。
此外，这些包括已知在化妆品中的所有定型和调理聚合物，如果要建立非常特殊的性能，则可将其与本发明聚合物组合使用。
为建立特殊性能，配制剂可另外包含基于聚硅氧烷化合物的调理物质。合适的聚硅氧烷化合物例如为聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷、有机硅树脂或聚二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)以及氨基官能聚硅氧烷化合物如氨基封端的聚二甲基硅氧烷(CTFA)。
本发明两性共聚物和聚电解质复合物特别适合作为定型组合物用于发型配制剂，尤其是喷发胶(气溶胶型喷雾剂和不含推进剂的手按泵型喷雾剂)以及发用泡沫(气溶胶泡沫和不含推进剂的手按泵型泡沫)。
在优选实施方案中，喷雾配制剂包含：
a)0.1-10重量％的至少一种如上定义的两性共聚物和/或聚电解质复合物，
b)20-99.9重量％的水和/或醇，
c)0-70重量％的至少一种推进剂，
d)0-20重量％的其它组分。
推进剂为通常用于喷发胶或气溶胶泡沫的推进剂。优选丙烷/丁烷的混合物、戊烷、二甲醚、1，1-二氟乙烷(HFC-152a)、二氧化碳、氮气或压缩空气。
根据本发明优选的发用气溶胶泡沫用配制剂包含：
a)0.1-10重量％的至少一种如上定义的两性共聚物和/或聚电解质复合物，
b)55-99.8重量％的水和/或醇，
c)5-20重量％的推进剂，
d)0.1-5重量％的乳化剂，
e)0-10重量％的其它组分。
可以使用的乳化剂为通常用于发用泡沫的所有乳化剂。合适的乳化剂可以是非离子、阳离子或阴离子或两性乳化剂。
非离子乳化剂(INCI命名)的实例为月桂基聚氧乙烯醚类如月桂基聚氧乙烯(4)醚；十六烷基聚氧乙烯醚如十六烷基乙二醇醚、聚乙二醇鲸蜡基醚；十六/十八醇聚氧乙烯醚类如十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚，聚乙二醇脂肪酸甘油酯，羟基化卵磷脂，脂肪酸的乳酰酯，烷基聚糖苷。
阳离子乳化剂的实例为鲸蜡基二甲基-2-羟乙基磷酸二氢铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基溴化铵、硫酸甲酯椰油三甲基铵，Quaternium-1至Quaternium-x(INCI)。
阴离子乳化剂例如可以选自烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷酰基肌氨酸盐、酰基牛磺酸盐、乙酰基羟乙磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐，尤其是碱金属盐和碱土金属盐如钠盐、钾盐、镁盐或钙盐以及铵盐和三乙醇胺盐。烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐可以在分子中具有1-10个氧化乙烯或氧化丙烯单元，优选1-3个氧化乙烯单元。
根据本发明适用于定型发胶的配制剂可以例如由如下组分组成：
a)0.1-10重量％的至少一种如上定义的两性共聚物和/或聚电解质复合物，
b)80-99.85重量％的水和/或醇，
c)0-3重量％，优选0.05-2重量％的凝胶形成剂，
d)0-20重量％的其它组成。
本发明聚电解质复合物通常已具有自增稠作用，因而在许多情况下可以在制备凝胶中不使用凝胶形成剂。然而，它们的使用可有利地建立凝胶的特殊的流变性能或其它性能特征。可以使用的凝胶形成剂为在化妆品中的所有常规凝胶形成剂。这些包括微交联的聚丙烯酸如Carbomer(INCI)，纤维素衍生物如羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、阳离子改性纤维素，多糖如黄原胶，甘油三辛酸/癸酸酯，丙烯酸钠共聚物，聚季铵盐-32(和)石蜡油(Paraffinum Liquidum)(INCI)，丙烯酸钠共聚物(和)液态石蜡(和)PPG-1十三烷基聚氧乙烯(6)醚，丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物，硬脂基聚氧乙烯(10)醚烯丙基醚丙烯酸酯共聚物，聚季铵盐-37(和)石蜡油(和)PPG-1十三烷基聚氧乙烯(6)醚，聚季铵盐-37(和)丙二醇二癸酸酯二辛酸酯(和)PPG-1十三烷基聚氧乙烯(6)醚，聚季铵盐-7，聚季铵盐-44。
本发明两性共聚物和/或聚电解质复合物可以作为调理剂用于化妆品配制剂中。
如上定义的本发明两性共聚物和/或聚电解质复合物可优选作为定型组合物和/或调理剂用于洗发配制剂中。优选的洗发配制剂包含：
a)0.05-10重量％的至少一种如上定义的两性共聚物和/或聚电解质复合物，
b)25-94.95重量％的水，
c)5-50重量％的表面活性剂，
d)0-5重量％的其它调理剂，
e)0-10重量％的其它化妆品组分。
在洗发配制剂中，可以使用通常用于洗发剂的所有阴离子、中性、两性或阳离子表面活性剂。
合适的阴离子表面活性剂例如为烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷酰基肌氨酸盐、酰基牛磺酸盐、乙酰基羟乙磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐，尤其是碱金属盐和碱土金属盐如钠盐、钾盐、镁盐和钙盐以及铵盐和三乙醇胺盐。烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐可以在分子中具有1-10个氧化乙烯或氧化丙烯单元，优选1-3个氧化乙烯单元。
例如，合适的是月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸钠、月桂基醚硫酸铵、月桂酰基肌氨酸钠、油基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸三乙醇胺。
合适的两性表面活性剂例如为烷基甜菜碱、烷基酰氨基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、烷基氨基乙酸盐、烷基羧基氨基乙酸盐、N-(烷基酰氨基乙基)-N-(羟乙基)氨基乙酸盐、N-(烷基酰氨基乙基)-N-(羟乙基)氨基丙酸盐、N-(烷基酰氨基乙基)-N-(羟乙基)二乙酸盐和N-(烷基酰氨基乙基)-N-(羟乙基)氨基二丙酸盐。
例如，可以使用椰油基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱或N-(椰油酰氨基乙基)-N-(羟乙基)氨基丙酸钠。
合适的非离子表面活性剂例如为脂族醇或者在可为线性或支化的烷基链上具有6-20个碳原子的烷基酚与氧化乙烯和/或氧化丙烯的反应产物。氧化烯的量为每摩尔醇约6至60摩尔。此外合适的是，烷基胺氧化物、单烷基链烷醇酰胺、二烷基链烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酯、烷基聚糖苷或脱水山梨醇醚酯。
此外，洗发配制剂可以包含常规阳离子表面活性剂，例如季铵化合物如鲸蜡基三甲基氯化铵。
可将常规调理剂与两性共聚物和/或聚电解质复合物组合用于洗发配制剂中以获得特殊效果。这些调理剂例如包括上述根据INCI名为聚季铵盐的阳离子聚合物，尤其是乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑盐共聚物(LuviquatFC、LuviquatHM、LuviquatMS、LuviquatCare)、用硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物(LuviquatPQ 11)、N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑盐共聚物(LuviquatHold)；阳离子纤维素衍生物(聚季铵盐-4和聚季铵盐-10)、丙烯酰氨共聚物(聚季铵盐-7)。还可以使用蛋白质水解产物以及基于聚硅氧烷化合物例如聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或有机硅树脂的调理物质。其它合适的聚硅氧烷化合物为聚二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)以及氨基官能聚硅氧烷化合物如氨基封端的聚二甲基硅氧烷(CTFA)。此外，可以使用阳离子瓜耳胶衍生物如瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵(INCI)。
本发明进一步涉及两性共聚物和/或聚电解质复合物的用途，在药物中用作赋形剂，优选作为涂覆材料或在涂覆材料中用于固体剂型，用于改进流变性能，用作表面活性化合物，作为粘合剂或在粘合剂中用于纺织工业、造纸工业、印刷工业和皮革工业以及作为涂覆材料或在涂覆材料中用于纺织工业、造纸工业、印刷工业和皮革工业。
如下非限制性实施例阐述本发明。
实施例
通用制备方法(A)：在乙醇/水中溶液聚合
实施例15：
600g浓度为30％的聚合物溶液(TBA/TBMA/AS/DMAPMAM＝65∶10∶22∶3)
进料1：单体混合物，包含：
117g   丙烯酸叔丁酯
18g    甲基丙烯酸叔丁酯
39.6g  丙烯酸
5.4g   二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺
147g   乙醇
进料2：引发剂溶液，包含：
0.72g  Wako50[2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐]
42g    水
进料3：引发剂溶液，包含：
0.9g   浓度为75％的过新戊酸叔丁酯
31.5g  乙醇
进料4：引发剂溶液，包含：
0.9g    浓度为75％的过新戊酸叔丁酯
31.5g   乙醇
进料5：
41.6g   2-氨基-2-甲基丙醇(AMP)
28g     水
70g     乙醇
首先将16.35g进料1、2.15g进料2、77g水和90g乙醇加入具有回流冷凝器、内部温度计和四个单独进料装置的搅拌装置中，将混合物搅拌并加热至约70℃。在可通过粘度略微增加而检测到的预聚之后，在70℃下经三小时加入剩余进料1并经四小时内加入剩余进料2，内部温度升高至约73℃。将反应溶液在70℃下再搅拌约两小时，然后在70℃下经30分钟计量加入进料3。加完后，在80℃下再继续搅拌约两小时。然后，经10分钟计量加入进料4并在80C下再继续聚合约两小时。用AMP(进料5，添加持续时间为10分钟)中和聚合物溶液。得到浓度为约30％的水/乙醇溶液。
类似地制备了编号为1-26和35-39的聚合物。
通用制备方法(B)：
在乙醇/水中溶液聚合，随后蒸汽蒸馏
实施例29：
900g浓度为约20重量％的聚合物溶液(TBA/VP/AS/MAS/VI＝40∶40∶10∶5∶5)
进料1：单体混合物，包含：
72g    丙烯酸叔丁酯
72g    乙烯基吡咯烷酮
18g    丙烯酸
9g     甲基丙烯酸
9g     乙烯基咪唑
15g    N，N-二甲基乙醇胺
进料2：引发剂溶液，包含：
0.18g  Wako 50[2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐]
50g    水
进料3：引发剂溶液，包含：
0.9g   浓度为75％的过新戊酸叔丁酯
63g    乙醇
进料4：
360g   乙醇
首先将9g进料1、2.5g进料2、75g水和75g乙醇加入具有回流冷凝器、内部温度计和四个单独进料装置的搅拌装置中，将混合物搅拌并加热至约63℃。在可通过粘度略微增加而检测到的预聚之后，在65℃下经三小时加入剩余进料1并经四小时加入剩余进料2。将反应溶液在65℃下再搅拌约两小时。在约75℃下在30分钟内计量加入进料3，将聚合物混合物在80℃下再搅拌约两小时。然后在120℃的外部温度下，通过蒸汽蒸馏将乙醇从反应溶液中去除。将聚合物溶液冷却至约40℃并用乙醇(进料4)稀释。用N，N-二甲基乙醇胺将聚合物溶液的pH调至8-8.3并用水将固含量调至20％。得到澄清的淡黄色溶液。
类似地制备了编号为27-34和40-42的聚合物。
表1
  实施例编号 TBA OAA TMBA NtBAM VP AA MAA   NtB-AEMA VI   DMAP-MAM 胺/Ng. K值
  1   80   --   --   --   --   18   --   --   2   --   AMP/90   41.8
  2   80   --   --   --   --   17   --   3   --   --   AMP/90   42.7
  3   75   --   --   --   --   22   --   3   --   --   AMP/85   38.2
  4   75   --   --   --   --   20   --   --   --   5   AMP/85   39.4
  5   75   --   --   --   --   15   5   5   --   --   AMP/85   43.4
  6   70   --   --   --   --   17   10   3   --   --   AMP/85   47.8
  7   70   --   --   --   --   17   10   --   --   3   AMP/85   45.7
  8   70   --   --   --   --   15   10   --   5   --   AMP/85   46.9
  9   70   --   --   --   --   14   12   --   4   --   AMP/85   48.1
  10   70   5   --   --   --   22   --   3   --   --   TEA/90   46.8
  实施例编号 TBA OAA TMBA NtBAM VP AA MAA   NtB-AEMA VI   DMAP-MAM 胺/Ng. K值
  11   70   5   --   --   --   22   --   --   3   --   TEA/90   45.1
  12   70   5   --   --   --   22   --   --   --   3   TEA/90   47.3
  13   65   --   10   --   --   22   --   3   --   --   AMP/90   45.3
  14   65   --   10   --   --   22   --   --   3   --   AMP/90   44.6
  15   65   --   10   --   --   22   --   --   --   3   AMP/90   46.6
  16   60   --   10   --   --   15   10   --   --   5   AMP/90   51.0
  17   67   --   --   10   --   20   --   3   --   --   AMP/85   44.7
  18   67   --   --   10   --   20   --   --   3   --   AMP/85   44.1
  19   67   --   --   10   --   20   --   --   --   3   AMP/85   43.8
  20   60   --   --   12   --   24   --   4   --   --   AMP/85   46.4
  21   60   --   --   12   --   24   --   --   4   --   AMP/85   47.7
  22   60   --   --   12   --   24   --   --   --   4   AMP/85   49.2
  23   60   --   --   15   --   20   --   5   --   --   AMP/85   43.6
  24   60   --   --   15   --   20   --   --   5   --   AMP/85   45.2
  25   60   --   --   15   --   20   --   --   --   5   AMP/85   44.7
  26   55   --   --   20   --   22   --   --   --   3   AMP/85   49.6
27 48 -- -- -- 32 17 -- -- 3 --   DMEA至pH8.0 39.5
28 45 -- -- -- 30 10 10 -- -- 5   DMEA至pH8.0 52.9
29 40 -- -- -- 40 10 5 -- 5 --   DMEA至pH8.0 47.0
30 40 -- -- -- 40 17 -- 3 -- --   DMEA至pH8.0 39.6
31 40 -- -- -- 40 17 -- -- 3 --   DMEA至pH8.0 45.9
32 35 -- -- -- 45 20 -- 5 -- --   DMEA至pH8.0 45.3
33 35 -- -- -- 45 20 -- -- 5 --   DMEA至pH8.0 43.8
34 30 -- -- 20 30 10 -- 10 -- --   DMEA至pH8.0 42.5
表2
  实施例编号   TBA   EMA   VP   AA   MAA   VI   NtBAEMA
  35   68   --   --   3   22   7   --
  36   65   --   --   5   20   --   10
  37   44   30   --   3   20   3   --
  38   40   30   --   3   20   7   --
  39   40   30   --   5   20   --   5
  40   50   --   30   --   15   5   --
  41   50   --   25   3   15   7   --
  42   45   --   30   --   15   --   10
TBA      丙烯酸叔丁酯
EMA      甲基丙烯酸乙酯
OAA      N-叔辛基丙烯酰胺
TBMA     甲基丙烯酸叔丁酯
NtBAM    N-叔丁基丙烯酰胺
VP       乙烯基吡咯烷酮
AA       丙烯酸
MAA      甲基丙烯酸
NtBAEMA  甲基丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯
VI       乙烯基咪唑
DMAPMAM  二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺
胺       AMP＝2-氨基-2-甲基丙醇
         TEA＝三乙醇胺
         DMEA＝二甲基乙醇胺
Ng.      中和度
K值      在N-甲基吡咯烷酮中浓度为1％
应用实施例：
I)用于头发化妆品中：
1)VOC 80气溶胶型喷发胶(实施例编号1-26)
聚合物1-26(浓度为30％的含水乙醇溶液)              10.0
水                                                15.0
二甲醚                                            40.0
乙醇                                              35.0
其它添加剂：防腐剂、可溶性乙氧基化聚硅氧烷、香料、消泡剂……
2)VOC 80气溶胶型喷发胶(实施例编号27-34)
聚合物27、28、29、30、31、32、33、34
(浓度为20％的含水乙醇溶液)                        15.0
水                                                11.0
二甲醚                                            40.0
乙醇                                              34.0
其它添加剂：防腐剂、可溶性乙氧基化聚硅氧烷、香料、消泡剂……
3)VOC 55气溶胶型喷发胶(实施例编号35-65)
聚合物1-26、35、36、37、38、39
(浓度为30％的含水乙醇溶液)                        6.67
水                                                41.7
二甲醚                                            40.0
乙醇                                              11.7
其它添加剂：防腐剂、可溶性乙氧基化聚硅氧烷、香料、消泡剂……
4)VOC 55气溶胶型喷发胶(实施例编号66-76)
聚合物27、28、29、30、31、32、33、34、
40、41、42(浓度为20％的含水乙醇溶液)              10.0
水                                                39.0
二甲醚                                            40.0
乙醇                                              11.0
其它添加剂：防腐剂、可溶性乙氧基化聚硅氧烷、香料、消泡剂……
5)VOC 55气溶胶型喷发胶(实施例编号77-107)
聚合物1-26、35、36、37、38、39
(浓度为30％的含水乙醇溶液)                        6.7
Luvimer低VOC(用AMP中和)                         1.0
水                                                40.6
二甲醚                                            40.0
乙醇                                              11.7
其它添加剂：防腐剂、可溶性乙氧基化聚硅氧烷、香料、消泡剂……
6)VOC 55气溶胶型喷发胶(实施例编号108-118)
聚合物27、28、29、30、31、32、33、34、
40、41、42(浓度为20％的含水乙醇溶液)              10.0
Luviset PUR(浓度为30％的溶液)                     5.0
水                                                34.5
二甲醚                                            40.0
乙醇                                              10.5
其它添加剂：防腐剂、可溶性乙氧基化聚硅氧烷、香料、消泡剂……
7)VOC 55手按泵型喷雾剂(实施例编号119-149)
聚合物1-26、35、36、37、38、39
(浓度为30％的含水乙醇溶液)                        6.67
水                                                41.7
乙醇                                              51.7
其它添加剂：防腐剂、可溶性乙氧基化聚硅氧烷、香料、消泡剂……
8)VOC 55手按泵型喷雾剂(实施例编号150-160)
聚合物27、28、29、30、31、32、33、34、
40、41、42(浓度为20％的含水乙醇溶液)              10.0
LuvisetPUR(浓度为30％的溶液)                    5.0
水                                                34.5
乙醇                                              50.5
其它添加剂：防腐剂、可溶性乙氧基化聚硅氧烷、香料、消泡剂……
9)泡沫定型组合物(实施例编号161-176)
聚合物编号3、4、5、6、7、8、9、
13、20、21、22、35、36、37、
38、39(浓度为30％的溶液)                   5.0
LuviflexSoft(浓度为10％的水溶            15.0(来自BASF的丙烯
液，pH＝7)                                 酸酯共聚物)
CremophorA 25                            0.2(十六/十八醇聚氧乙
                                           烯(25)醚，来自BASF)
ComperlanKD                              0.1(椰油酰基二乙醇
                                           胺，来自Henkel)
水                                         69.7
二甲醚                                     10.0
其它添加剂：香料、防腐剂……
制备：称重加入并搅拌溶解。填充并添加推进剂。
10)泡沫定型组合物(实施例编号177-183)
聚合物编号28、32、33、34、                 15.0
40、41、42(浓度为20％的溶液)
CremophorA 25                            0.2(十六/十八醇聚氧乙
                                           烯(25)醚，来自BASF)
ComperlanKD                              0.1(椰油酰基二乙醇
                                           胺，来自Henkel)
水                                         74.7
二甲醚                                     10.0
其它添加剂：香料、防腐剂……
制备：称重加入并搅拌溶解。填充并添加推进剂。
11)发用凝胶(实施例编号-184-225)
                                                    [％]
相1：
聚合物1-26、35、36、37、38、39(浓度为30％的溶液)    10.0
或聚合物27、28、29、30、31、32、
33、34、40、41、42(浓度为20％的溶液)                15.0
蒸馏水                                              至49.0
氨基甲基丙醇(浓度为38％的溶液)                      1.0
其它添加剂：防腐剂、可溶性乙氧基化聚硅氧烷、香料……
相2：
丙烯酸/聚氧乙烯(25)山萮醇醚甲基丙烯酸酯共聚物
(来自Rohm und Haas的Aculyn28，
浓度为1％的水悬浮液)                                50.0
制备：将相1和相2的组分单独称重加入并均化。将相2缓慢搅入相1。形成澄清的固体凝胶。
II)用于皮肤化妆品：
12)标准的O/W霜(实施例编号226-237)
油相：
                         ％     CTFA名
Cremophor A6             3.5    十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚(和)硬脂醇
Cremophor A2             53.5   十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚
甘油单硬脂酸酯s.e        2.5    甘油硬脂酸酯
石蜡油                   7.5    蜡油
鲸蜡醇                   2.5    鲸蜡醇
Luvitol EHO              3.2    辛酸十六/十八烷基酯
维生素E乙酸酯            1.0    生育酚乙酸酯
Nip-Nip                  0.1    4-羟基苯甲酸甲酯和丙酯(7∶3)
水相：
                                          ％     CTFA名
聚合物编号12、27、28、29、30、31、32、
33、34、40、41、42(浓度为20％的水溶液)    3.0
水                                        74.6
1，2-丙二醇                               1.5    丙二醇
Germall II                                0.1    咪唑烷基脲
制备：将组分称重加入，将油相和水相在约80℃下分别搅拌均化。将水相缓慢搅入油相，将混合物搅拌冷却至室温。
13)日用洗剂(实施例编号238-249)
油相：
                                ％     CTFA
Cremophor A6                    1.5    十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚(和)硬脂醇
Cremophor A25                   1.5    十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚
甘油单硬脂酸酯s.e.              5.0    甘油硬脂酸酯
Uvinul MS 40                    0.5    5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯磺酸
石蜡油                          3.5    石蜡油
鲸蜡醇                          0.5    鲸蜡醇
Luvitol EHO                     10.0   辛酸十六/十八烷基酯
D-泛醇50 P                      3.0    泛醇和丙二醇
维生素E乙酸酯                   1.0    生育酚乙酸酯
Tegiloxan 100                   0.3    聚二甲基硅氧烷
Nip-Nip                         0.1    4-羟基苯甲酸甲酯和丙酯(7∶3)
水相：
                                            ％
聚合物编号12、27、28、29、30、31、32、
33、34、40、41、42(浓度为20％的水溶液)      1.5
水                                     70.0
1，2-丙二醇                            1.5    丙二醇
Germall II                             0.1    咪唑烷基脲
制备：将组分称重加入，将油相和水相在约80℃下分别搅拌均化。将水相缓慢搅入油相，将混合物搅拌冷却至室温。

Claims (31)

1.一种包含摩尔过量的潜阴离子和/或阴离子基团的两性共聚物，其通过使如下组分自由基聚合而得到：
a)至少一种丙烯酸支化C3-C5烷基酯，
b)丙烯酸和/或甲基丙烯酸，和
c)包含如下单体的单体组合物，
c1)至少一种具有可自由基聚合的α，β-烯属不饱和双键和每分子至少一个潜阴离子和/或阴离子基团的化合物，和
c2)至少一种具有可自由基聚合的α，β-烯属不饱和双键和每分子至少一个潜阳离子和/或阳离子基团的化合物，
其中组分c1)的潜阴离子和阴离子基团与组分c2)的潜阳离子和阳离子基团的摩尔比约为1∶1。
2.根据权利要求1的共聚物，所述组分a)包含丙烯酸叔丁酯。
3.根据权利要求1的共聚物，所述组分b)由丙烯酸和甲基丙烯酸组成，条件是丙烯酸的重量比例等于或大于甲基丙烯酸的重量比例。
4.根据权利要求1的共聚物，所述组分b)由丙烯酸或甲基丙烯酸组成。
5.根据上述权利要求中任一项的共聚物，所述组分c1)选自α，β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸、磺酸、膦酸及其混合物。
6.根据上述权利要求中任一项的共聚物，所述组分c1)选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸及其混合物。
7.根据上述权利要求中任一项的共聚物，所述组分c2)选自α，β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与在胺氮原子上可单烷基化和二烷基化的氨基醇的酯、α，β-烯属不饱和一元羧酸和二元羧酸与具有至少一个伯氨基和仲氨基的二胺的酰胺、N，N-二烯丙基胺、N，N-二烯丙基-N-烷基胺及其衍生物、乙烯基取代的含氮杂环和烯丙基取代的含氮杂环、乙烯基取代的杂芳族化合物和烯丙基取代的杂芳族化合物及其混合物。
8.根据上述权利要求中任一项的共聚物，所述组分c2)选自N-乙烯基咪唑、(甲基)丙烯酸N-(叔丁基氨基)乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、N-[3-(二甲氨基)丙基](甲基)丙烯酰胺及其混合物。
9.根据上述权利要求中任一项的共聚物，其另外包含以聚合单元形式掺入的至少一种N-乙烯基内酰胺作为组分d)。
10.根据上述权利要求中任一项的共聚物，其另外包含以聚合单元形式掺入的至少一种其它单体e)，所述单体e)选自不同于组分a)的α，β-烯属不饱和一元羧酸和α，β-烯属不饱和二元羧酸与C1-C30链烷醇和C1-C30链烷二醇的酯、α，β-烯属不饱和一元羧酸和α，β-烯属不饱和二元羧酸与具有伯氨基或仲氨基的C2-C30氨基醇的酰胺、饱和一元羧酸的N-乙烯基酰胺、α，β-烯属不饱和一元羧酸的伯酰胺及其N-烷基和N，N-二烷基衍生物、乙烯醇和烯丙基醇与C1-C30一元羧酸的酯、乙烯基醚、乙烯基芳族化合物、卤代乙烯、1，1-二卤代乙烯、C1-C8单烯烃、具有至少两个共轭双键的非芳族烃及其混合物。
11.根据权利要求10的共聚物，所述组分e)选自甲基丙烯酸C1-C3烷基酯、甲基丙烯酸羟基-C1-C3烷基酯及其混合物。
12.根据权利要求11的共聚物，所述组分e)包含甲基丙烯酸乙酯或由甲基丙烯酸乙酯组成。
13.根据上述权利要求中任一项的共聚物，其包含以聚合单元形式掺入的如下组分：
-20-90重量％，特别优选25-85重量％的至少一种化合物a)，
-5-40重量％，特别优选10-35重量％，尤其是13-30重量％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸b)，
-0.5-25重量％，特别优选1-20重量％，尤其是2-16重量％的单体组合物c)，
-0-85重量％，特别优选1-60重量％，尤其是5-50重量％的至少一种化合物d)，
-0-25重量％，特别优选0.1-20重量％，尤其是1-15重量％的至少一种化合物e)，
-0-5重量％，特别优选0.01-3重量％，尤其是0.1-2重量％的至少一种交联剂f)。
14.根据权利要求1-13中任一项的共聚物，其由如下重复单元组成：
-丙烯酸叔丁酯，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯或N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺或甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯或N-乙烯基咪唑。
15.根据权利要求1-13中任一项的共聚物，其由如下重复单元组成：
-丙烯酸叔丁酯，
-甲基丙烯酸叔丁酯，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯或N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺或甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯或N-乙烯基咪唑。
16.根据权利要求1-13中任一项的共聚物，其由如下重复单元组成：
-丙烯酸叔丁酯，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-N-(叔丁基)丙烯酰胺，和
-(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯或N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺或甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯或N-乙烯基咪唑。
17.根据权利要求1-13中任一项的共聚物，其由如下重复单元组成：
-丙烯酸叔丁酯，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-乙烯基吡咯烷酮，和
-(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯或N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺或甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯或N-乙烯基咪唑。
18.根据权利要求1-13中任一项的共聚物，其由如下重复单元组成：
-丙烯酸叔丁酯，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-N-(叔丁基)丙烯酰胺
-乙烯基吡咯烷酮，和
-(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯或N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺或甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯或N-乙烯基咪唑。
19.根据权利要求1-13中任一项的共聚物，其包含以聚合单元形式掺入的如下单体：
a)丙烯酸叔丁酯，
b)丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
c)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯或(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯或N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺或甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯或N-乙烯基咪唑，
d)如果合适的话，乙烯基吡咯烷酮，和
e)至少一种选自甲基丙烯酸C1-C3烷基酯、甲基丙烯酸羟基-C1-C3烷基酯及其混合物的化合物，条件是所述组分a)的重量比例等于或大于所述组分e)的重量比例。
20.根据权利要求1-13中任一项的共聚物，其由如下重复单元组成：
-丙烯酸叔丁酯，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯或N-乙烯基咪唑，和
-甲基丙烯酸乙酯，条件是丙烯酸叔丁酯的重量比例等于或大于甲基丙烯酸乙酯的重量比例。
21.根据权利要求1-13中任一项的共聚物，其由如下重复单元组成：
-丙烯酸叔丁酯，
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-N-乙烯基吡咯烷酮，
-(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯或N-乙烯基咪唑，和
-甲基丙烯酸乙酯，条件是丙烯酸叔丁酯的重量比例等于或大于甲基丙烯酸乙酯的重量比例。
22.根据权利要求1-13中任一项的共聚物，其包含以聚合单元形式掺入的如下组分：
-20-80重量％，优选25-75重量％的丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酸乙酯，条件是丙烯酸叔丁酯的重量比例等于或大于甲基丙烯酸乙酯的重量比例，
-5-30重量％，优选10-25重量％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸，
-1-20重量％，优选3-15重量％的包含甲基丙烯酸和N-乙烯基咪唑或(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯的单体组合物，和
-0-35重量％的乙烯基吡咯烷酮，在每种情况下基于用于聚合的单体总重量。
23.一种包含至少一种如权利要求1-22中任一项所定义的两性共聚物和至少一种与之不同的聚电解质PE)的聚电解质复合物。
24.一种化妆品或药物组合物，其包含：
A)至少一种如权利要求1-22中任一项所定义的两性共聚物，或如权利要求23所定义的聚电解质复合物，和
B)至少一种化妆品可接受的载体。
25.根据权利要求24的组合物，所述组分B)选自：
i)水，
ii)水溶混性有机溶剂，优选C2-C4链烷醇，尤其是乙醇，
iii)油、脂肪、蜡，
iv)C6-C30一元羧酸与一元醇、二元醇或三元醇的酯，所述酯与iii)不同，
v)饱和非环烃和环烃，
vi)脂肪酸，
vii)脂肪醇，
viii)推进剂及其混合物。
26.根据权利要求24或25的组合物，其包含至少一种不同于组分A)和B)且选自如下组分的添加剂：化妆品活性物质、乳化剂、表面活性剂、防腐剂、芳香油、增稠剂、发用聚合物、头发及皮肤调理剂、接枝聚合物、水溶性或水分散性含聚硅氧烷聚合物、抗光剂、漂白剂、凝胶形成剂、护理组合物、着色剂、调色组合物、晒黑组合物、染料、颜料、稠度剂、保湿剂、加脂剂、胶原、蛋白质水解产物、类脂、抗氧化剂、消泡剂、抗静电剂、柔润剂和软化剂。
27.根据权利要求24-26中任一项的组合物，其呈凝胶、泡沫、喷雾、摩丝、软膏、霜、乳液、悬浮液、洗剂、乳剂或糊的形式。
28.如权利要求1-22中任一项所定义的共聚物或如权利要求23所定义的聚电解质复合物的用途，用于皮肤清洁组合物、皮肤护理和皮肤防护用组合物、指甲护理组合物、彩妆配制剂和头发处理组合物中。
29.根据权利要求28的用途，在头发处理组合物中用作定型组合物和/或调理剂。
30.根据权利要求29的用途，所述组合物以发用凝胶、洗发剂、泡沫定型组合物、发用洗剂、喷发胶或发用泡沫的形式存在。
31.如权利要求1-22中任一项所定义的共聚物或如权利要求23所定义的聚电解质复合物的用途，在药物中用作助剂，优选作为涂覆材料或在涂覆材料中用于固体剂型，用于改进流变性能，用作表面活性化合物，作为粘合剂或在粘合剂中用于纺织工业、造纸工业、印刷工业和皮革工业以及作为涂覆材料或在涂覆材料中用于纺织工业、造纸工业、印刷工业和皮革工业。
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