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CN1703317A - 强化物品的方法 - Google Patents

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CN1703317A
CN1703317A CNA038254344A CN03825434A CN1703317A CN 1703317 A CN1703317 A CN 1703317A CN A038254344 A CNA038254344 A CN A038254344A CN 03825434 A CN03825434 A CN 03825434A CN 1703317 A CN1703317 A CN 1703317A
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Abstract

本发明涉及一种强化物品的方法，其包括在所述物品的至少一个表面上附着拉伸的热塑性聚合物的带、薄膜或纱线。本发明还涉及一种物品，它包括固体热固性或热塑性材料。所述热塑性材料的组成与所述带、薄膜或纱线的组成基本上相同。所述方法任选还包括对所述强化物品的重新利用。通过热处理和/或加压将所述带、薄膜或纱线附着在所述物品上，而且在所述成型材料的至少一部分上提供一层泡沫，然后在至少一部分泡沫上提供覆盖层。

Description

强化物品的方法
本发明涉及一种强化物品的方法、一种强化物品和聚合材料提高物品的力学性能的用途。
在复合材料中，经常通过将纱线和布加入到树脂中然后固化来强化。最常用的是玻璃纤维材料。然而，玻璃纤维材料的缺陷是它们的密度高并因此趋于显著增加物品的重量。另外，包含玻璃纤维的材料非常难以回收。如果玻璃纤维能够用聚合纤维或其它聚合强化成分替换，由此能够更容易地回收这些复合材料，将是非常有用的。
至于由聚烯烃薄膜、带和纱线制得的产品的回收，如果该材料的所有成分都属于同类材料，例如聚丙烯或聚乙烯(包括丙烯或乙烯形成主要单体单元的共聚物或其混合物)，这将是有益的。其益处在于最终回收材料仍然是一种材料，而不是不同组分的混合物(无污染)。
现已发现，物品可以用聚合带、薄膜或纱线强化。
因此，本发明涉及一种强化物品的方法或者一种强化物品的制备方法，其包括在所述物品的至少一个表面上附着拉伸的热塑性聚合物的带、薄膜或纱线。
已发现由此强化的物品具有令人感兴趣的力学性能，例如提高的刚度、提高的机械强度和/或提高的抗冲击性。因此，本发明还涉及本文所述的带、薄膜或纱线用于提高物品的机械强度、刚度和/或抗冲击性的用途。
注意，拉伸聚合带、薄膜或纱线本身已在各种领域使用了很长时间。
例如，GB-A1,117,256描述了一种物品的包装方法。使用氯乙烯聚合物薄膜和聚乙烯薄膜的双轴拉伸层压物作为包装材料。为了强化物品本身，这里所用的层压物未提供到物品上。它以包装的形式存在于物品周围，因此实际上未附着于物品上。
US-A5,578,370描述了一种复合材料，它可用作簇绒地毯的垫片。这里，复合材料起固定地毯簇绒由此形成地毯的作用。未提及将带薄膜或纱线附着在物品的表面上，由此强化所述物品。
EP-A0 366 210描述了一种高强度高模量复合材料，它具有提高的固态可拉性。该材料可用于制备层压物。但其中没有提及将该材料附着在物品的表面上，由此强化该物品。
已发现本发明非常适用于以二维或三维方式强化物品。本文中的带、薄膜或纱线可以非常合适地附着在物品的平坦表面或三维表面上。
另外，与玻璃相比，所述强化材料是轻质的材料。在本发明的方法中，已发现在抗冲击性、刚度和/或机械强度方面，以重量计或者甚至以体积(层的厚度)计用较少量的带、薄膜或纱线，就可以获得可比效果。
经过所述处理的材料的出人意料的性能是良好的表面耐磨性。
与将强化材料(例如纤维材料)加入到一材料中，然后形成成型强化物品的工艺相比，所述带、薄膜或纱线相对较容易使用。在前一情况下作为物品制备方法的一部分必需包括强化材料，而本发明允许在物品的表面上提供，所述物品在提供强化材料之前可以已经成型。由于这样可以更容易地将强化材料与物品分离，因此这在回收方面也是有益的，特别是如果物品提供有带、薄膜或纱线，并且所述物品与所述带、薄膜或纱线由不同类的材料制成时。当然这种分离并非总是必要，例如在物品由与强化材料基本上相同类型的材料制成的情况下。
除了可以将带、薄膜或纱线提供到已经成型的物品上之外，还可以根据本发明通过形成带、薄膜或纱线来产生成型材料，并与此同时或之后将该成型材料附着在一种或多种其它组分上来制备强化物品。这些组分例如可以用于形成覆盖层。
这些组分例如可以选自热塑性塑料-特别是聚烯烃-和金属，特别是铝。
所述其它组分可以是箔的形式，在其上附着由带、薄膜或纱线制成的成型材料。另外，可以任意其它合适的方式将组分提供到成型材料上，例如通过涂布、溅射、层压、热粘合(例如热压制)、模具内装饰技术。通过使用这些技术，所述成型材料实际上附着在通过上述涂覆形成的组分层上，并由此强化该层。
形成带、薄膜或纱线，然后提供一种或多种其它组分的方案已发现特别适合具有美学功能的物品。本文的带、薄膜或纱线既起载体的作用又起强化物品的作用，该物品的表面用于美学功能。这些表面也称之为表面饰材(surface finish)。这些美学功能的实例包括视觉欣赏和令人愉快的触觉。除了美学功能之外，表面饰材可用于更实际的目的，例如改进把握特性(使表面不光滑)或者-与之相反-使表面更光滑。
具体地说为了获得具有令人愉快的软触觉和/或改进的把握特性的物品，用如下方法已经获得良好的结果，该方法包括步骤：将带、薄膜或纱线制成起强化材料作用的成型材料，在该成型材料的至少一部分上提供泡沫层，并在至少一部分所述泡沫上提供表面饰材。在最终的强化物品中，泡沫层位于成型材料和表面饰材之间。
从回收角度考虑，优选表面饰材和/或泡沫与用于制备成型材料的带、薄膜或纱线的类型相同。
通过采用选自聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)和聚乙烯与聚丙烯的共聚物(PE-PP)的表面饰材和/或泡沫已经获得非常好的结果。非常合适的是本领域技术人员已知的TPO(热塑性聚烯烃)材料，它实际上是以PP和PE为基础的特定嵌段共聚物。TPO赋予可感知的软触觉和/或改进的把握特性。根据本发明，通过使用TPO作为表面饰材并使用聚丙烯作为所述泡沫，并将它们提供在基于PP和/或PE的带材的成型材料上的可以获得非常好的结果。
其中首先形成带、薄膜或纱线，然后在其上提供一种或多种其它组分的方法，特别适用于具有美学功能的汽车零件，例如门的外部和内部、仪表板、离合器把手和离合器遮盖帽、门型覆盖物、安全带夹持器等等。
本发明还涉及一种回收强化物品(在物品的至少一个表面上提供有拉伸的热塑性聚合物的带、薄膜或纱线)的方法。
具体地说，在本发明的方法中，借助带、薄膜或纱线与物品之间的物理或化学作用，将所述带、薄膜或纱线粘合到所述物品上。
所述带、薄膜或纱线可以任意方式附着到物品上，例如通过胶合、通过热处理粘合和/或通过压力处理粘合。热处理的实例有红外线处理、微波处理、卤素处理、接触加热和热风处理。能够实现良好附着，使得所述带、薄膜或纱线不易剥离的其它适当附着方式在本领域是已知的。
可以将所述带、薄膜或纱线直接提供到物品的表面，例如通过卷绕或者通过敷设。采用将带、薄膜或纱线以机织布或无纺布的形式提供到表面上的方法已获得非常好的结果。所述布可以包括一层或多层的带、薄膜或纱线。所述布可以任意方式制备。尤其适合的方法包括编织、针织和多轴缝编。这些方法在本领域为公知。任选将该布压实。通过压实将带、薄膜或纱线粘合在一起并由此提高了刚度，不仅仅在材料的方向。为了经济的原因，优选在将所述材料放置在待强化的物品上之后进行压实。
已发现通过使用布可以抑制物品在高冲击下(例如因碰撞或爆炸时)的破碎，因此具有特别有益的效果。
原则上，根据本发明强化的物品可以由任意材料制成，例如它可以包括木头、金属(例如，铝)、热固性聚合物和/或热塑性聚合物(例如，聚酯、PVC和/或聚烯烃)。
本领域技术人员将知道如何预处理待强化的物品和/或由带、薄膜或纱线制成的成型材料，这取决于所用材料的类型。合适的处理技术包括增加物品和/或成型材料的表面极性(表面能)的技术。提高表面极性的已知技术包括(O2)等离子体处理、电离处理和火焰处理。例如，在为具有相对极性的表面(例如金属表面-特别是铝表面)的物品情况下，已发现在将带、薄膜或纱线提供到物品上之前，通过电离技术处理所述带、薄膜或纱线(特别是聚烯烃的带、薄膜或纱线)的表面是非常有益。合适的电离技术在本领域为已知并且包括电晕处理、等离子体处理、辐射电离和火焰处理。已发现电晕处理特别合适。
或者，通过向表面上提供一种或多种增容剂可以增加表面的极性。例如，可以使用马来酸酐(MA)提高成型材料(例如，由聚丙烯带制成)的表面与待强化物品(例如，由铝或尼龙制成)的表面之间的粘合。也可以使用其它已知的增容剂，例如丙烯酸。
这些增容剂可以常规方式提供到拉伸的热塑性聚合物的带、薄膜或纱线上，例如，通过在挤出带、薄膜或纱线之前将该化合物以其纯态(例如MA)混合，然后进行挤出步骤。也可以使用官能化聚烯烃(通常通过接枝聚烯烃)，也即用所需增容基团(化学)改性(例如，接枝)的聚烯烃。
另外，可以通过上述表面预处理在至少一个表面上引入所谓的波长选择性基团。接下来通过施加特定波长(例如，微波或IR)照射，可以这种方式在表面的预定部分非常局部地产生热量，从而提供更好的粘合效果。该技术的另一优点在于施加的热量可以小心地控制和汇聚，这是由于可以选择未处理的材料使得它能够透过所用的射线(例如，未处理的PP和PE能够透过微波射线)。以这种方式甚至可以更好地保持最终物品的力学性能和其它性能。特别是对以聚丙烯为基础的成型材料，由于可以从内侧(也就是远离物品的待强化侧或表面饰材的一侧)照射这些物品，同时外侧使用上述技术之一(例如电离步骤)进行处理，这样可能是有益的。结果仅最外层被加热，这样足以获得良好的粘合。
任选，在所述带、薄膜或纱线和/或物品的至少一部分表面上施加一粘合层，将其用作中间粘合层。特别合适的是聚烯烃粘合剂，尤其是包括PE、PP和/或PE-PP共聚物的粘合剂。此外，这些粘合剂可以包括增容化合物，例如官能化聚合物。当对具有金属表面(例如铝表面)的物品进行强化时，特别优选提供一粘合剂，例如所述聚烯烃粘合剂。
本发明的方法尤其适合强化包括固体热固性或热塑性材料的物品。通过使用至少由热塑性材料，特别是聚烯烃构成的物品获得非常好的结果。优选所述物品包括组成与所述带、薄膜或纱线的组成基本上相同的热塑性材料。
所述带、薄膜或纱线可以由任意拉伸的热塑性材料形成。特别合适的实例包括WO-A-03/008190中所述的带、薄膜和纱线和高韧性聚丙烯。
可商购获得的带、薄膜和纱线的特别合适的实例包括Superprof(Lankhorst-Indutech B.V，Sneek，荷兰)。可商购获得的机织布的特别合适的实例是GeolonTM(Ten Cate，荷兰)。
使用单轴拉伸的热塑性聚合物，特别是总拉伸比(TSR)大于12，优选大于15，特别是在20-50范围内的单轴拉伸的热塑性聚合物，获得了非常好的结果。TSR定义为由各向同性熔融物拉伸至最终带或薄膜的程度。这至少部分地由拉伸辊之间的速度差来定义。TSR的实际值可以由双折射和/或最终薄膜、带或纱线的E-模量(在拉伸方向)确定。在使用AB或ABA型的带、薄膜或纱线的情况下(参见下面)，TSR特别适用于中心层，该中心层优选是高度结晶材料。外层的材料通常结晶程度较低。外层的功能主要是将所述带、薄膜或纱线合适地附着在物品上和/或在对所述带、薄膜或纱线的机织布、非机织布或丝绒/层叠材料进行热处理和/或加压处理时将薄膜、带、纤维或纱线焊接在一起。
本发明的方法特别有益的是具有E-模量是至少5GPa，优选至少10GPa，更优选至少12.5Gpa，例如，在15-17Gpa的范围内的带、薄膜或纱线。本文所用的E-模量是通过ISO 527测定的值。
拉伸强度不是特别重要。用拉伸强度为至少0.25GPa(通过ISO527测定的值)的带、薄膜或纱线尤其获得良好的结果。
本领域技术人员知道如何根据本文公开的信息及其常规知识选择合适材料用于带、薄膜或纱线。特别合适的材料包括聚酯和聚烯烃。优选所述带、薄膜或纱线包括聚烯烃，更优选聚乙烯、聚丙烯、它们的共聚物或其混合物。
本发明的方法的特别的优点在于带、薄膜或纱线的强化特性和/或附着的容易度，其中所述带、薄膜或纱线-优选为机织布或无纺布的形式-是主要由第一热塑性聚合物形成的中心层(B)和一层或两层由第二热塑性聚合物形成的其它层(A)组成的AB或ABA型的拉伸的热塑性聚合物，所述其它层(A)的材料的DSC熔点低于所述中心层(B)的材料的DSC熔点。
层A和层B优选属于同类材料(以适合一起回收的方式)，例如聚丙烯或聚乙烯(包括它们的共聚物和混合物，其中丙烯或乙烯形成主要的单体单元)。其优点在于最终回收材料仍然可以认为是一种材料，而不是各种组分的混合物。因此回收材料的污染可以尽可能的低。
所述AB或ABA型的热塑性聚合物优选经过单轴拉伸。
在所述带、薄膜或纱线中，优选中心层(B)占材料总重的50-99重量％，更优选60-90重量％。剩余部分由外层(A)构成。
优选，层B和层A由相同类型的材料制成，更优选它们各自主要由选自聚烯烃的聚合物组成，甚至更优选它们各自主要由选自聚乙烯类、聚丙烯类、它们的共聚物及其混合物组成。
在使用聚丙烯作为所述薄膜、带、纱线或纤维的形成材料的情况下，用于中心层或者核芯层B的材料优选是匀聚丙烯，优选具有相对高的分子量，例如重均分子量(MW)是至少250 000g/mol(通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定)，并且熔融温度是至少160℃。
应注意的是，中心层优选仅由一种材料组成，但是在回收生产碎料的情况下，少量其它层的材料也可以存在于核芯层中。所述其它层的材料通常不超过10重量％。
在核芯层(B)是聚丙烯的实施方式中，该实施方式中的外层的材料，如上所述，也是聚丙烯，优选丙烯与乙烯或另一烯烃的共聚物。其一个重要方面是该材料的软化点(通常用ISO 11357-3中定义的DSC熔点表示)低于中心层的软化点，之差是至少10℃。层B和层A之间的软化点的最大差值不是特别重要。为了实际原因，该差值通常小于约70℃。用软化点差值在15-40℃的范围内的薄膜、带或纱线尤其获得非常好的结果。
用无规共聚物，例如丙烯-乙烯无规共聚物作为外层A获得了非常好的结果。代替共聚物或它们的组合，使用聚烯烃，优选聚丙烯均聚物或聚丙烯共聚物(通过使用茂金属催化剂制的)作为外层A。使用这种基于茂金属的统计聚合物获得了特别好的结果。茂金属的合适实例是rac-[Me2Si(2-Me-4-(1-Naphtyl)Ind)2]ZrCl2H。(描述在H.Brintzinger，D.Fischer,R.Mülhaupt，B.Rieger，R.Waymouth，Angew.Chem.107(1995)1255和W.Kaminsky，Macromol.Chem.Phys.197(1996)3907)。
实际上，AB或ABA型的带、薄膜或纱线优选以薄膜、带或纱线彼此成一定角度的形式使用(机织、无纺材料)。在将这种带、薄膜或纱线形成机织布、无纺布、层叠材料或丝绒材料的情况下，可以使用外层将单个薄膜、纱线或带焊接在一起制得具有非常高的结构整体性的复合材料。通过选择外层的软化点，使其与中心层的软化点差值足够大，在不影响材料本身性能的情况下进行热处理。
在本发明的优选方法中，外层或层A至少由乙烯丙烯共聚物组成，其中乙烯含量为75mol％-99mol％，丙烯含量为1-25mol％。在中心层B是聚乙烯的实施方式中使用这种外层或层获得了特别好的结果。
在本发明的优选方法中，外层A至少由丙烯乙烯共聚物构成，其中乙烯含量是1-25mol.％，丙烯含量是75mol％-99mol％，特别在中心层是聚丙烯时。已发现这种共聚物(作为外层A)，特别是这种无规共聚物与中心层高度令人满意地粘合。而且已发现包括所述共聚物的带、纱线或薄膜复合物具有非常好的强度、抗冲击性和耐磨性。也可以使用这些材料中两种的混合物。
在使用聚乙烯的情况下，基本上适用相同的考虑。作为中心层，优选使用HDPE，即密度为至少为950kg/m3的聚乙烯。重均分子量(MW)，通过GPC测定，优选是至少250 000g/mol，熔点是130℃或更高。应注意到，中心层优选仅由一种材料组成，但是在回收生产碎料的情况下，少量其它层的材料也可以存在于核芯层中。所述其它层的材料通常不超过10重量％。
所述其它层的材料特征在于它也可以是聚乙烯，但是具有较低熔点，其与中心层材料的熔点差值至少是10℃。合适的聚乙烯是无规或嵌段乙烯共聚物、LLDPE、LDPE、VLDPE等。
就两种类型的层材料而言，应注意的是，实际上它们通常将含有常规添加剂，包括但不限于染料和颜料、阻燃剂、UV-稳定剂、抗氧化剂、碳黑等。
对本发明而言，各外层本身由两个或多个单层组成是常规的选择方案。在三层构造(ABA)中，两个外层可以具有略微不同的组成。
实际上，所述带、薄膜或纱线的厚度通常高达300μm，优选在25-300μm之间。所述厚度由最初薄膜的厚度和拉伸比(这种情况下为拉伸辊的速度之比)控制的。带的宽度可以在很大范围内变化，例如从25μm到50cm或更大。薄膜的宽度也可以在很大范围内变化，例如，从1cm到150cm或更大。
本发明所用的带、薄膜或纱线可以得自任意来源。使用通过共挤出不同层制备的AB或ABA型的带、薄膜或纱线获得了良好的结果。通常使用浇注挤出，所用挤出机具有平坦的染色板，没有图案。当制备薄膜时可以将该材料拉伸，之后共挤出并将该材料冷却。在制备带或纱线的情况下，将材料切分成单个带所需的宽度(在共挤出和冷却之后)，然后拉伸。
所述拉伸可以是单阶段或多阶段拉伸。每一步的拉伸比可以在1.1-50之间-优选在2-10的范围内，更优选在3-8的范围内-总拉伸比对决定TSR(如本文定义的)是重要的。在多阶段拉伸过程中，当其中带、薄膜或纱线的第一拉伸阶段的拉伸比是4-5时，在拉伸的带、纱线或薄膜的力学性能方面获得了非常好的结果。
优选在20-250℃的温度下拉伸材料。优选在低于用于中心层B的材料的DSC熔点的温度下拉伸(本文后面的“冷拉伸”)。用冷拉伸法获得了非常好的结果，其中至少一个拉伸阶段是在所述外层的DSC熔点的温度下进行的。特别是对包括聚丙烯和/或聚乙烯(包括其共聚物)的带、薄膜和纱线来说，在25-75℃，优选30-60℃的温度下获得了非常好的结果。
在多阶段拉伸的情况下，第一拉伸优选在相对低的温度下进行，更优选在30-60℃的范围内，并且接下来的拉伸阶段优选在相对高的温度下进行，例如在60℃和外层DSC熔点之间的温度下。因此可以获得尽可能高的拉伸。接下来在至少100℃的温度下拉伸获得良好结果。特别优选接下来在断裂拉伸比(在拉伸过程中)基本上最大的温度下进行拉伸。已发现在相对接近拉伸最大化温度的温度下，制得的薄膜、带或纱线具有非常好的力学性能，例如非常高的E-模量。拉伸最大化温度可以由本领域技术人员依常规测定。
两个拉伸步骤之间可以包括退火步骤。这也可以在最后拉伸之后进行退火。
如上所述，可以任意方式将薄膜、带或纱线施加到物品上，例如，通过热粘合(例如，通过将带、薄膜或纱线施加到物品上然后借助加压热空气或者在炉中加热物品)、胶合或压力粘合。本领域技术人员将知道如何根据物品的性质和带、薄膜或纱线的选择，依据本说明书的教导和常规知识来选择合适的条件。
特别优选使用热粘合、压力粘合或它们的组合。这类粘合的一个优点是不需要使用其它材料(例如，附加的粘合剂)，从回收的角度这通常是有益的。
如果带、薄膜或纱线属于AB或ABA型，那么特别优选热粘合和/或压力粘合。可以通过真空成型或压制进行所述压力粘合。在后一情况下，施加的压力例如合适地在20-70bar的范围内选择。
通过这种加热和/或加压处理不仅将所述强化材料有效地附着在物品上，而且也可以将单个薄膜、带或纱线焊接在一起。以这种方式将保证强化材料的结构整体性。所述加热和/或加压处理将在一定温度和压力下进行一段时间，使得至少带、薄膜或纱线的表面软化。由此使其与物品表面的附着。而且使相邻薄膜、带或纱线彼此粘合，有助于提高强化效果。
在使用AB或ABA型的带、薄膜或纱线的情况下，优选在外层(A)材料软化点和中心层(B)材料软化点(即，特定压力下材料开始流动时的温度)之间选择温度和压力。
优选在施加压力的同时进行热处理，特别是如果热处理包括使板状材料或成型物品经受中心层(B)的材料趋于收缩(由于聚合物链的混乱取向导致更无序的构造)的温度。例如，聚丙烯在大于100-115℃下趋于收缩。优选所述压力至少为5bar。通过在20-70bar的范围内的压力下压实材料在所得材料的力学性能方面获得了非常好的结果。
另外可以在热处理期间将材料夹住或者在施加压力的同时在热处理期间将材料夹住，以免收缩。
可以使用本发明的方法强化各种物品。
例如本发明的方法非常适合强化用于制造汽车/车身或造船业的零件。本发明特别适合强化车门、挡泥板、减震器、发动机罩、车座后背、仪表板。因此本发明可以有助于使汽车更安全(特别是提高碰撞之后物品(例如仪表板)的破裂耐性)，更耐石头(毛石)(特别是挡泥板)或存放于汽车内的行李(特别是车座后背)的撞击。
就用于构造海洋游艇的物品而言，除了强化效果之外，由于带、薄膜或纱线的重量轻，这有助于减少金属含量并因此降低船的重量，使其更难沉。此外金属含量的降低使得船(或其它运输工具)更难被发现，这是因为识别系统(例如，在水雷中)通常以检测金属为基础。
本发明的方法非常适用于抗冲击目的，例如，在车辆或其零件上(例如，车门)；在炸弹爆炸屏蔽上，例如，用于提高抗冲击性；在防护屏蔽上；或在柜台防护板上(例如，在银行、售票处)或保护壁/面。本发明也可以直接用于构造例如建筑物的壁、地板和/或天花板使它们具有更好的防弹性能。
在建筑物领域的应用的实例包括用聚合材料制成的强化梯子或支架。由于它们重量轻，因此这些梯子和支架有望成为铝和木梯和支架的替代物，它们可以由不导电的材料制成和/或提供其它安全益处。在该领域的其它应用包括强化的墙壁-或天花板-板和(聚合)条板和强化的电缆槽、壁脚板、柱、梁(例如，T-断面、I-断面、X-断面、L-断面)、管、小管等。
本发明的方法也可以有益地用于强化医药用物品，例如，矫形物品(例如，脚支架)、手术用电缆、手术用桌、假体、残疾照顾用物品(例如，轻质轮椅零件)。
本发明还可以有益地用于流体运输物品，例如，在供水业，在煤气和/或石油工业，包括近海工业(off-shore industry)，特别是强化小管或管。本发明也可以有益地用于强化电缆或电讯电缆。
本发明的另一应用领域是消费品，例如居家物品，例如，厨房或花园设备。
本发明还涉及一种物品，其至少一个表面上提供有本发明的拉伸的热塑性聚合物的带、薄膜或纱线，例如通过本文所述的方法获得的强化物品。具体地说本发明还涉及一种提供有本文所述的拉伸的热塑性聚合物的带、薄膜或纱线的物品，所述带、薄膜或纱线经过压实。
现在以下面的实施例为基础解释本发明，它们并非对本发明的限制。
                        实施例1
使用共挤出生产线，制备一薄膜，它由DSC软化温度为152℃的聚丙烯核芯层B和两个DSC软化温度为135℃的丙烯无规共聚物表层A组成(ABA-结构)。重量比A∶B∶A是5∶90∶5。
在55℃下将薄膜以1∶5的比例拉伸，然后在128℃下以1∶3.4的比例拉伸，由此制备拉伸比为1∶17并且厚度为70μm的拉伸薄膜。
                        实施例2
将由实施例1所述方法制成的薄膜制成的带织成布。将该单层布放在“正”模具上用于真空成型处理。
借助红外线加热聚乙烯板(厚度：2mm)，直到其可塑性足以用于真空成型。接着将该板在模具内拉伸，用所述布覆盖，通过施加真空形成物品。
所得强化板材的刚度(E-模量，弯曲)比没有用布强化的聚乙烯板(厚度：2mm)高约20％。测得机械强度高出约10％。
                        实施例3
在模具的内表面提供包含AlveoTM泡沫(4mm，Ex Sekisui，JP)基质的热塑性烯烃(TPO)层。将十四层如实施例2中所述的单层布沉积在该层上。用101吨的压力(相当于水平表面上20.4bar的压力)将这些层压制成车门板。该部件具有良好的紧实性。以相似方式制备另一板材，但是压力为145吨(相当于水平表面上29.2bar的压力)，这样使板材的紧实性更好。
                        实施例4
将含有99.5重量％的聚乙烯(StamylanTM(得自Sabic))和0.5重量％的泡沫母料的测试条与PURE(Lankhorst-Indutech B.V)片材一起注塑或者单独注塑。将3、9或12层的PURE片材施加到测试条的两侧。(图示参见图1：1＝测试条芯(Stamylan/泡沫)；2＝PURE层)。
通过将PURE片材放置在模具内壁上，之后注入测试条组合物(Stamylan/泡沫)来形成物品，由此制得提供有PURE片材的测试条。
视觉评价：
在所有情况下，PURE片材都与物品保持良好的粘着。
弯曲试验
对每一测试条变量，在Zwick试验台上对两个测试条进行3-点弯曲试验。
试验跨度是200mm，试验速度是15.6mm/min。(在3.5％的拉伸比下计算，测试时间1分钟)
结果示于下表。
材料   弯曲模量N/mm2   最大张力N/mm2 最大张力下的拉伸％
未经强化的条材     251     9.6      6.9
未经强化的条材     252     9.3      6.9
条材+2×3层     796     19.3      6.4
条材+2×3层     757     19.3      6.5
条材+2×9层     1654     33.5      6.4
条材+2×9层     1695     32.5      6.4
条材+2×12层     1945     30.4      6.6
条材+2×12层     1969     34.8      6.4
测试条没有断裂。
对于所有强化后的测试条，发现弯曲后的强化粘合是良好的。在所有强化后的测试条中都没有观察到PURE片材熔融。
该试验显示了本发明显著的强化效果并表明注塑物品的刚度得到大大提高。
上面的实施例显示本发明适合强化通过各种方法制得的物品。

Claims (16)

1、一种强化物品的方法，其包括在所述物品的至少一个表面上附着拉伸的热塑性聚合物的带、薄膜或纱线。
2、如权利要求1的方法，其中所述物品包括固体热固性或热塑性材料。
3、如权利要求1或2的方法，其中所述物品包括组成与所述带、薄膜或纱线的组成基本上相同的热塑性材料，所述方法任选还包括对所述强化的物品的回收。
4、前述任一权利要求所述的方法，其中通过热处理和/或加压的方式将所述带、薄膜或纱线附着在所述物品上。
5、前述任一权利要求所述的方法，其中所述带、薄膜或纱线为机织布或无纺布的形式。
6、前述任一权利要求所述的方法，其中所述带、薄膜或纱线包含聚酯和/或聚烯烃，优选聚乙烯、聚丙烯或它们的组合。
7、前述任一权利要求所述的方法，其中所述带、薄膜或纱线是AB或ABA型的拉伸的热塑性聚合物，其主要由用第一热塑性聚合物制成的中心层(B)和一个或两个由第二热塑性聚合物形成的其它层(A)组成，所述其它层(A)的材料的DSC熔点低于所述中心层(B)的材料的DSC熔点。
8、前述任一权利要求所述的方法，其中所述带、薄膜或纱线是单轴拉伸的热塑性聚合物，其拉伸比大于12并且E-模量为至少5GPa，优选至少10Gpa。
9、如权利要求7或8的方法，主要由用选自聚乙烯和聚丙烯的聚烯烃制成的中心层(B)和一个或两个由类型与中心层B的材料相同的聚烯烃形成的其它层(A)组成，所述其它层(A)的材料的DSC熔点低于所述中心层(B)的材料的DSC熔点，其中中心层(B)占材料总重的50-99重量％，其它层(A)占1-50重量％。
10、前述任一权利要求所述的方法，其包括用所述带、薄膜或纱线形成起强化材料作用的成型材料并在该成型材料的至少一部分上提供覆盖层，优选表面饰材的步骤。
11、如权利要求10的方法，其中在所述成型材料的至少一部分上提供泡沫层，然后在至少一部分所述泡沫上提供所述覆盖层。
12、如10或11的方法，其中所述覆盖层和/或泡沫选自热塑性烯烃，优选选自聚乙烯、聚丙烯以及聚乙烯与聚丙烯的共聚物。
13、通过前述任一权利要求所述的方法制得的强化物品。
14、物品，其至少一个表面上提供有如权利要求1、5和6-9中任一项所述的拉伸的热塑性聚合物的带、薄膜或纱线。
15、如权利要求10或11的物品，其中所述物品选自用于制造汽车/车身的物品(例如，车门、挡泥板、减震器、发动机罩、仪表板、门型、离合器手柄、离合器盖、安全带固定器)、用于建筑业的物品(例如，梯子、支架、壁-板、天花板、条板、电缆槽、壁脚板、柱、梁、管、小管)、用于流体运输的物品(例如，用于供水业、煤气工业、石油工业，包括近海工业的管或小管)、用于构造海洋游艇的物品、用于抗冲击目的的物品(例如，防护板、炸弹爆炸屏蔽、防护屏蔽、运输工具的零件)、用于医药/准医药目的的物品(例如，矫形物品、电缆、假体、手术用桌、轮椅用零件)和居家物品。
16、如权利要求1和5-9中任一项所述的带、薄膜或纱线用于提高物品的机械强度、刚度和/或抗冲击性的用途。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103917353A (zh) * 2011-08-10 2014-07-09 兰克霍斯特纯复合材料公司 多部件带、膜、线及其制造方法
CN106188824A (zh) * 2015-05-29 2016-12-07 现代自动车株式会社 聚合物树脂组合物、聚合物复合带材和汽车的前保险杠
CN106659273A (zh) * 2014-08-18 2017-05-10 新秀丽Ip控股有限责任公司 由压紧的非织造片材形成的行李箱制品
CN111674056A (zh) * 2020-05-27 2020-09-18 南京源威复合材料科技有限公司 一种吸震性更好的羽毛球拍拍框

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BRPI0516406A (pt) 2004-10-22 2008-09-02 Dow Global Technologies Inc método para produzir um tubo composto, tubo e uso de um tubo
EP1908586A1 (en) 2006-10-05 2008-04-09 Novameer B.V. Process for producing laminates of unidirectionally arranged polymeric tapes
US20090017322A1 (en) * 2007-07-11 2009-01-15 Hayes Heather J Three dimensional molded thermoplastic article
CN102076494B (zh) * 2008-04-28 2016-06-22 帝人芳纶有限公司 包括带的防弹制品
EP2113376A1 (en) * 2008-04-28 2009-11-04 Teijin Aramid B.V. Ballistic-resistant articles comprising tapes
WO2009135828A1 (en) * 2008-05-05 2009-11-12 Novameer B.V. Polymeric fibers coated with an olefin block copolymer containing resin and laminates comprising polymeric fibers in a resin of olefin block copolymers
JP2011213090A (ja) * 2009-09-29 2011-10-27 Sekisui Chem Co Ltd 樹脂積層板

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1117256A (en) * 1965-09-23 1968-06-19 Grace W R & Co Thermoformed packages
US5077121A (en) * 1988-10-27 1991-12-31 Shell Oil Company High strength high modulus polyolefin composite with improved solid state drawability
GB9002374D0 (en) * 1990-02-02 1990-04-04 Don & Low Holdings Ltd Improvements in or relating to composite sheet material

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103917353A (zh) * 2011-08-10 2014-07-09 兰克霍斯特纯复合材料公司 多部件带、膜、线及其制造方法
CN106659273A (zh) * 2014-08-18 2017-05-10 新秀丽Ip控股有限责任公司 由压紧的非织造片材形成的行李箱制品
CN106659273B (zh) * 2014-08-18 2019-02-19 新秀丽Ip控股有限责任公司 由压紧的非织造片材形成的行李箱制品
CN106188824A (zh) * 2015-05-29 2016-12-07 现代自动车株式会社 聚合物树脂组合物、聚合物复合带材和汽车的前保险杠
CN106188824B (zh) * 2015-05-29 2020-11-10 现代自动车株式会社 聚合物树脂组合物、聚合物复合带材和汽车的前保险杠
CN111674056A (zh) * 2020-05-27 2020-09-18 南京源威复合材料科技有限公司 一种吸震性更好的羽毛球拍拍框

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