Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

CN1757694A - 活性热熔性粘合剂 - Google Patents

活性热熔性粘合剂 Download PDF

Info

Publication number
CN1757694A
CN1757694A CNA2005101133162A CN200510113316A CN1757694A CN 1757694 A CN1757694 A CN 1757694A CN A2005101133162 A CNA2005101133162 A CN A2005101133162A CN 200510113316 A CN200510113316 A CN 200510113316A CN 1757694 A CN1757694 A CN 1757694A
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
melt adhesive
acid
composition
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2005101133162A
Other languages
English (en)
Other versions
CN100393838C (zh
Inventor
M·A·凯塞迈耶
J·L·里查德
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rohm and Haas Co
Original Assignee
Rohm and Haas Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm and Haas Co filed Critical Rohm and Haas Co
Publication of CN1757694A publication Critical patent/CN1757694A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100393838C publication Critical patent/CN100393838C/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6662—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/36 or hydroxylated esters of higher fatty acids of C08G18/38
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6629—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/36 or hydroxylated esters of higher fatty acids of C08G18/38
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2170/00—Compositions for adhesives
    • C08G2170/20—Compositions for hot melt adhesives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2250/00—Compositions for preparing crystalline polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • C08L2666/06—Homopolymers or copolymers of unsaturated hydrocarbons; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

公开一种热熔性粘合剂组合物，其包括一种或多种高分子量组分的组合、高含量的一种或多种多官能多元醇、一种或多种至少具有一个羟基官能团的有机化合物和高含量的一种或多种多异氰酸酯，每一个相应成分按指定的方式调节以获得所需的性能平衡。

Description

活性热熔性粘合剂
技术领域
本发明涉及一种热熔性粘合剂，尤其涉及一种活性热熔性粘合剂组合物、一种形成热熔性粘合剂组合物的方法，以及一种使用热熔性粘合剂组合物粘合包括但不限于结构部件的基体的方法。更具体地，本发明涉及一种包括一种或多种高分子量组分的组合、高含量的一种或多种多官能多元醇和高含量的一种或多种多异氰酸酯，每一个相应成分按指定的方式调节以获得所需的性能平衡。
背景技术
热熔性粘合剂已知是理想的快速固化粘合剂，并且是在无水性或溶剂性介质下的条件下固化，而这些介质为其它类型的粘合剂提供流动性。可以设计出基于含异氰酸酯基团的氨基甲酸乙酯预聚物的潮湿活性(Moisture-reactive)热熔性粘合剂，以产生相对低的熔融粘度以易于操作和应用；与湿气的反应提高了粘合剂的最终性质。但是，潮湿活性的热熔性粘合剂在某些特定的情况下可能是不适当的，即在随着时间的流逝要承受持续的压力时，它对抗缓慢变形的能力不够(这样的能力在本领域称为“蠕变阻力”)。
美国专利第5939488号公开了含有低羟基数、高分子量聚酯二醇的快速固化聚胺氨基甲酸乙酯热熔性粘合剂。这类粘合剂“固化速度”快(少于30秒)，设计用于鞋制造业中粘合皮革/橡胶组件。但是，它们的“原始强度”(即在与湿气反应完成之前的粘合剂强度)和蠕变阻力专利中没有陈述，并且此粘合剂在用于某些特定的其它结构部件时，不能提供足够的原始强度蠕变和/或蠕变阻力。热熔性粘合剂的一个优势在于原始强度增加的速率，该速率决定了粘合后的结构部件可做进一步加工的速度。因此，需要提供另外一种用于粘合结构部件、具有原始强度、固化时间和蠕变阻力之间所要求的平衡的活性热熔性粘合剂。
发明内容
本发明人发现了另外的蠕变阻力得到提高、对基体粘合性良好的潮湿-活性热熔性粘合剂组合物。业已发现，包括一种或多种高分子量组分的组合、高含量的一种或多种多官能多元醇和高含量的一种或多种多异氰酸酯、且其中每一个对应成分可以指定方式加以调节的热熔性粘合剂组合物提供一种粘合结构部件所要求的出乎意料的性能平衡。
因此，本发明提供一种活性热熔性粘合剂组合物，其包括：(a)一种或多种重均分子量在30000至100000之间的聚合物；(b)一种或多种多官能多元醇；(c)一种或多种至少具有两个羟基基团的有机化合物；和(d)一种或多种多异氰酸酯，其中氰基与羟基的比例(NCO/OH)在2.1至6.0之间，且其中以组合物的总重量为基准计，游离异氰酸酯基团的量超过3.5重量％。
本发明提供一种制备活性热熔性粘合剂的方法，其包括将化学组分混合的下列步骤，其中的化学组分包括：(a)一种或多种重均分子量在30000至100000之间的聚合物；(b)一种或多种多官能多元醇；(c)一种或多种至少具有两个羟基基团的有机化合物；和(d)一种或多种多异氰酸酯，其中氰基与羟基的比例(NCO/OH)在2.1至6.0之间，且以组合物的总重量为基准计，其中游离的异氰酸酯基团的量超过3.5重量％。
本发明也提供一种粘合一种或多种基材的方法，其包括以下步骤：(a)通过混合下列组分形成活性热熔性粘合剂：(i)一种或多种重均分子量在30000至100000之间的聚合物；(ii)一种或多种多官能多元醇；(iii)一种或多种至少具有两个羟基基团的有机化合物；和(iv)一种或多种多异氰酸酯，其中氰基与羟基的比例(NCO/OH)在2.1至6.0之间，且以组合物的总重量为基准计，其中游离的异氰酸酯基团的量超过3.5重量％；
(b)加热活性热熔性粘合剂；
(c)在有潮气的条件下，将热熔性粘合剂施涂于第一基体上；
(d)将所施涂的热熔性粘合剂与至少一个第二基体相接触；以及
(e)冷却粘合的热熔性粘合剂。
具体实施方式
根据本发明有效使用的组合物是潮湿-活性热熔性粘合剂组合物。“潮湿-活性”是指组合物含有能与水反应的异氰酸酯基团，这种与水的反应可增加粘合剂组合物的分子量和/或促进粘合剂组合物的交联，以便在与水接触后从而提高粘合剂的强度性质。“热熔性”是指固体、半固体或粘性体的粘合剂，其可以有利地加热以提供一种具有合适的粘度用于施涂于基体之上并粘合到基体之上的流体粘合剂。
活性热熔性组合物包括一种或多种高分子量聚合物组分。合适的高分子量组分包括但不限于：重均分子量(Mw)在30000至100000之间的聚合物，包括重均分子量在45000至100000之间的聚合物。高分子量聚合物的实例包括但不限于：任何合适的热塑性聚合物，诸如(甲基)丙烯酸聚合物、共聚物和三元共聚物、聚氨基甲酸酯聚合物和共聚物、聚硅氧烷聚合物、聚酯、聚乙烯聚合物、聚苯乙烯(PS)、PS共聚物、二乙烯基苯聚合物和共聚物、乙烯的共聚物和三聚物、聚醚酰胺、聚醚和这些热塑性聚合物的掺混物。其它合适的高分子聚合物组分包括至少一个羟基官能团。具有羟基官能度的高分子量聚合物组分具有的羟基数从0至15。如何决定组合物的羟基数的说明可在本领域众所周知的教材中找到，例如，G.Woods，The ICI Polyurethanes Book，第2版.，ICI Polyurethanes，荷兰(1990)。合适的例子包括但不限于：重均分子量低于20000的聚乙烯醇(PVOH)、PVOH共聚物、聚(羟基)丙烯酸酯聚合物、聚乙烯醚/聚乙烯醇共聚物、其化学骨架来自生物质的热塑性聚合物、它们的聚合物掺混物以及具有羟基官能度的热塑性聚合物和不具有羟基官能度的热塑性聚合物的聚合物掺混物。活性热熔性(RHM)组合物包括一种或多种高分子量聚合物组分，其量以组合物总重量为基准计在0至30重量％。
活性热熔性组合物也包括一种或多种多官能多元醇。术语“多官能多元醇”指至少带有两个羟基基团的多元醇。合适的多官能多元醇包括但不限于：二醇、三醇、四醇、五醇、六醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇、它们的聚醚胺多元醇聚合物掺混物、和它们的混合物。以RHM粘合剂组合物的总重为基准计，多官能多元醇组分的存在量是0至30重量％。合适的多元醇组分包括但不限于：重均分子量(Mw)在400至5000之间的聚合物，包括Mw在2000之4000之间的聚合物。其它的合适的多元醇例子包括由氢化丙酸和其它生物质(例如糖)发酵产物制备的低聚物和聚合物。
适合用于本发明的聚酯多元醇包括那些由二酸、或它们的单酯、二酯、或对应的酐和二醇制得的聚酯多元醇。二酸可为饱和的C4-C12脂肪酸，其包括支链的、非支链的或有环材料，和/或C8-C15芳香酸。合适的脂肪酸的例子包括，例如，丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸、1，4-环己烷二羧酸和2-甲基戊二酸。合适的芳香酸的例子包括，例如，对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、4.4’-二苯甲酮二甲酸、4，4’-二苯胺二甲酸和它们的混合物。二醇可为C2-C12支链、非支链的或环脂二醇。合适的二醇的例子包括，例如，乙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，3-丁二醇、己二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、环己烷-1，4-二甲醇、1，12-十二烷二醇和它们的混合物。依据本发明，可有效使用的其它合适的聚酯多元醇包括由酸二聚体和/或二聚二醇制得的多元醇。各种合适的聚酯多元醇的混合物也适用于本发明。
依据本发明的一个实施例，聚酯多元醇是半晶体至晶体的。依据另一个实施例，聚酯多元醇是无定形的，这意味着它们在环境条件下不会结晶。半晶体和无定形多元醇二者优选具有的由凝胶渗透色谱测得的重均分子量(“Mw”)为250至8000，包括250至5000，且具有的酸值小于5，包括酸值小于2。无定形的聚酯多元醇优选芳香族的，诸如那些由邻苯二甲酐和二甘醇制得的聚酯多元醇。无定形的聚醚多元醇可由环氧烷与多元醇反应制备。各种合适的半晶体和无定形聚酯多元醇的混合物也适用于本发明。以粘合剂组合物的重量为基准计，至少一种无定形或半晶体聚酯的量在30重量％至70重量％之间。
适用于本发明的聚醚多元醇包括聚氧-C2-C6-亚烷基多元醇，包括支链的和非支链的亚烷基。合适的聚醚多元醇的例子包括，例如，聚环氧乙烷、聚(1，2-和1，3-环氧丙烷)、聚(1，2-环氧丁烷)、环氧乙烷和1，2-环氧丙烷的无规或嵌段共聚物和它们的混合物。优选的聚醚多元醇是聚丙二醇。聚醚多元醇优选具有的由凝胶渗透色谱测得的重均分子量(“Mw”)为400至8000，更优选为1000至3000。各种合适的聚醚多元醇的混合物也适用于本发明。
活性热熔性组合物也包括一种或多种的至少具有两个羟基的有机化合物。合适的有机化合物具有的重均分子量(“Mw”)为500至10000，包括具有的重均分子量为500至5000的聚合物。至少具有两个羟基官能度的有机化合物所具有的羟基数目为1至250。包括羟基数目为1至100、1至50和1至15。合适的有机化合物包括但不限于：二醇、三醇、四醇、五醇、六醇、不饱和脂肪酸的酯、饱和脂肪酸的酯、脂肪、油、棉子油、亚麻子油、橄榄油、棕榈油、玉米油、花生油、豆油和蓖麻油。油包括经过氢化改性过的油和聚氧烯聚合物，如聚氧乙烯聚合物和包括例如氢化油、部分氢化油和聚氧乙烯油。
活性热熔性组合物还包括一种或多种至少具有两个异氰酸酯基团的多异氰酸酯。合适的多异氰酸酯包括但不限于：芳香族、脂族、脂环族多异氰酸酯和它们的混合物，诸如间苯二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、二异氰酸四亚甲酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、六氢化甲苯二异氰酸酯、1，5-奈二异氰酸酯、1-甲氧基-2，4-苯二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4’-联苯二异氰酸酯、3，3’-二甲氧基-4，4’-联苯二异氰酸酯、3，3’-二甲基-4，4’-联苯二异氰酸、3，3’-二甲基-4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4，4’，4”-三苯基甲烷三异氰酸酯、1，3，5三异氰酸根络苯、2，4，6-三异氰酸根络甲苯、4，4’-二甲基二苯基甲烷-2，2’5，5’-四异氰酸酯、聚亚甲基多异氰酸酯、聚苯多异氰酸酯、2，4，6-甲苯三异氰酸酯、4，4’-二甲基-二苯基甲烷四异氰酸酯、数均分子量小于2000且至少具有两个异氰酸酯基团的预聚物、和它们的混合物。以RHM粘合剂组合物的总重量为基准计，多异氰酸酯组分存在的量为15重量％至30重量％。
活性热熔性粘合剂组合物中，所有来自混合组分的基团，若按当量基础计算，异氰酸酯基团与羟基基团的比例(NCO/OH)在2.1至6.0之间，包括2.2至4.0、包括3.0以上和包括3.5或更高；以提供带有过量异氰酸酯基团的粘合剂组合物。
其它用来表征本发明的混合物的有效方法是测量游离的NCO含量。以混合物的总重量为标准计，游离的NCO含量以游离NCO的重量％表示。游离NCO是指以1∶1当量比与混合物中的OH基团匹配所需要的NCO量之后过量的部分。在本发明的实践中，合适的组合物具有的游离NCO的含量至少为3.5％，包括3.5％至20％，以及包括3.5％至7％。不受限于理论，据信，提高NCO/OH的比例和游离NCO的含量会使固化后的粘合剂组合物具有更高的交联度，进而提高蠕变阻力。
组分通过常规方法混合，优选在惰性、干燥的气氛下，并且反应优选在50℃至120℃之间的温度、时间要足以使羟基完全转化为对应的氨基甲酸乙酯。聚合物组分在与多异氰酸酯反应之前要先通过加热并与至少一种不含异氰酸酯的组分相混合来增溶。任选地，催化剂如叔胺或锡基催化剂可在进行反应以形成粘合剂组合物之前、之中或之后与组分相混合。当使用此可任选的催化剂时，以混合物组分的总重量为基准计，通常加入的量少于0.3重量％。本发明的粘合剂组合物，即NCO官能粘合剂，优选在惰性干燥气氛下储存直至使用。
热熔性粘合剂组分可通过掺合上其它如链扩展剂、填充物、颜料、增粘剂、增塑剂、流变改性剂等之类的常规成分来调配，但应考虑需保持的NCO官能团的反应活性。依据一实施例，以RHM粘合剂组合物的重量为基准计，链扩展剂的加入量在0至10重量％之间。
依据本发明的一实施例，这些组分包括至少一种羟基官能甘油三酯或一种或多种脂肪酸的至少一种三官能多元醇。脂肪酸的羟基官能甘油三酯的化学结构式为CH2OR1-CHOR1-CH2OR3，其中的R1、R2和R3是脂肪酸的残基，它们可以相同或不相同，至少其中的一个具有羟基官能团。
在本发明的用于粘合基体的方法中，对潮湿-活性热熔性粘合剂加热以便获得合适的粘度，用于将粘合剂通过泵送或重力自流进料之类的方法输送至施涂设备、以及用于在湿气存在下将粘合剂施涂于第一基体上。温度应当足够高以获得合适的粘度，但是温度又需足够低以避免过度的降解或其它对粘合剂不利的影响。通常有效的温度在40℃至200℃的范围内，优选50℃至160℃，更优选100℃至150℃。粘合剂的施涂可通过常规装置实现，例如，热喷雾涂布器、热珠涂布器、热喷嘴和热辊涂布器，从而形成所需的连续或不连续的粘合剂薄膜。粘合剂通常以50至250克/平方米(4-20克/平方英尺)的量施涂，尽管在一种基体为织物的情况下，施涂的量可以低到1-50克/平方米。据设想，预期会促进与NCO-官能团的反应、从而提高涂布粘合剂的最终粘性强度的湿气-即水-可以是与涂布粘合剂接触的环境潮湿、人为提高或控制的潮湿空气、水滴的雾气或液态水的喷雾所形成的结果。另据设想，其它如叔胺之类的NCO官能团活性组分可增加湿气。
涂布的粘合剂与第二基体接触以形成一种复合结构。这样形成的复合结构任选地承受外加压力，例如，将其在辊之间通过以有效地增加基体与粘合剂之间的接触，该复合结构随后加以冷却或任其冷却。在另一实施例中，粘合剂可同时或依次涂敷在第一基体的两个表面上，然后涂敷了粘合剂的表面同时或依次与相同或不同的两个其它基体粘合。还设想到，在前述过程之前或之后，该复合结构还可通过使用相同或不同的粘合剂同时或依次粘合到其它基提上。本发明方法中粘合的第一和第二基体可相同或不同，包括，例如，金属、木材、强化木制品、纸张、机织物或非机织物和塑料，它们可具有平整的表面或者表面结构，并且可以卷、片、薄膜、箔等形式提供。它们包括，例如，柳安木桃花心木复合板、浸渍纸、挤出聚苯乙烯泡沫、膨胀型聚苯乙烯泡沫、玻璃纤维增强聚酯、聚酯织物、高压或低压层压制品、复合板、铝、钢、PVC和工程塑料。
在本发明的某些实例中，所粘合的基体相对薄而平整，在这种情况下，复合制品称为层压制品或层压结构。
以下的实施例用于说明本发明和通过测试程序所得的结果。
测试程序
测试样的制备：
测试样为三明治层压结构：定向拼花板(OSB)、粘合剂、膨胀型聚苯乙烯泡沫、粘合剂和OSB，根据国际建筑官员大会(ICBO)公布的“三明治板材粘合剂验收标准”(Acceptance Criteria For Sandwich PanelAdhesive)，#AC05的程序制备。
手工断裂：
将三明治层压测试样品切割成宽约为5至7.5厘米(2至3英寸)的块。固定一块OSB，用手在另一块OSB上加力直至三明治结构分离，观察其断裂方式。“及格”断裂方式是指聚苯乙烯泡沫分离。“不及格”断裂方式是指粘合在任一粘合表面上的粘合剂断裂。
蠕变：遵循ICBO程序AC05第8.6.1节，向三明治测试样施加345千帕(50磅/平方英尺)的压力，观察其变形的情况。“及格”性能要求在第一个小时内平均变形要小于每厘米0.002厘米(每英寸0.002英寸)，且在测试全过程中平均变形小于每厘米0.005厘米(每英寸0.005英寸)。样品依据第8.6.3节在70℃(158°F)下测试一星期。
高温蠕变：
根据ICBO验收标准AC05-8.6，向三明治测试样施加345千帕(50磅/平方英尺)的压力并观察变形情况。要及格的话，蠕变在第一个小时内要限制在0.002英寸/英寸(0.0508毫米/毫米)，而在测试全过程中，平均值为0.005英寸/英寸(0.127毫米/毫米)。依据8.6.3节，当测试木质基材的蠕变时，样品在158°F(70℃)下测试一星期，或当涉及粘合金属面时，样品在182°F(83℃)下测试一星期。
高温搭接切变：
根据ICBO验收标准AC05-8.4，调整好的三明治测试样平衡至胶层(glueline)温度182°F(83℃)，并且测试其搭接切变(Lap shear)强度。要及格的话，测试样必须至少保留在测试样平衡至胶层温度73°F(23.7℃)下测的的搭接切变强度值的80％。
加速老化：
根据ICBO验收标准AC05-7.2，三明治测试样在室温下于水中浸泡48小时，然后在145°F(63℃)干燥8小时。样品随后在室温下浸泡16小时，再在145°F(63℃)下干燥8小时，如此循环3次。测试前，样品依据第6.0节调整7天。要及格的话，样品必须至少保留其未进行加速老化之前原始强度的80％。
实施例
本发明的热熔性粘合剂组合物通过下列步骤制备。向一1.5升的树脂锅里加入多元醇原材料，然后如果需要的话，加入消泡剂。然后混合物在氮气气氛下加热至150℃。在此温度保持2小时后，混合物冷却至115℃，并且抽全真空(2729英尺汞柱)以除去多余的湿气。一小时后，温度降到105-110℃，并且通入干燥的氮气解除真空。然后加入多异氰酸酯。重新抽真空，且温度平衡至100℃。一小时后，通入干燥的氮气解除真空，并且加入Jeffcat DMDEE。氮气下反应在100℃下继续一小时。
使用本发明的粘合剂组合物(实施例1-21)，制备若干个三明治层压样品。
原材料：
热塑性聚合物A：丙烯酸三元共聚物，其Tg为75℃，重均分子量为50000。
热塑性聚合物B：丙烯酸三元共聚物，其Tg为45℃，重均分子量为60000。
  原材料   实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   实施例6   实施例7   实施例8   实施例9   实施例10   实施例11   实施例12   实施例13
  12752   2817   2818   2819   2821   2788   12883   12875   128XX   12682   2789   12775   128XX
  Dynapol S1402   231.10   178.45   231.09   126.01   231.03   178.49   233.63   231.45   231.11   -   -   -   115.76
  Dynapol S320   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   157.50   -   -
  Mor-Ester 49014   -   -   -   -   -   -   -   -   -   157.59   -   -   -
  Stepanpol PH 56   173.19   84.03   84.03   84.03   84.01   84.02   175.03   164.47   116.38   -   -   289.91   166.11
  StepanpolPD-200   -   -   -   -   -   -   -   -   -   52.52   -   -   -
  Stepanpol PD-56   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   157.54   -   -
  DesmophenS105-30   420.41   596.78   518.87   650.07   584.18   609.18   424.96   420.51   423.97   478.58   555.59   321.09   421.72
  Dynacoll 7390   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   178.66   115.76
  Dynacoll 7340   -   -   -   -   -   -   -   -   -   157.60   -   -   -
  蓖麻油   38.04   23.31   34.73   11.40   10.73   23.70   38.46   38.15   42.40   28.74   26.09   33.79   42.17
  链扩展剂   -   -   -   -   -   -   -   -   17.46   -   -   -   -
  Foamblast 20F   -   -   -   -   -   -   0.11   -   0.11   -   -   0.11   0.11
  4.4’MDI   182.27   167.42   181.27   178.49   140.04   154.60   175.03   195.42   218.68   174.98   153.18   226.68   188.49
  催化剂   0.66   0.63   0.63   0.63   0.63   0.66   0.66   0.66   0.66   0.63   0.66   0.66   0.66
  ％NCO   3.88   3.82   3.88   3.82   2.70   2.98   3.48   4.18   3.51   3.37   2.73   4.64   3.69
  NCO/OH   2.83   2.75   3.00   3.00   2.50   2.55   2.66   3.00   2.00   2.5   2.25   3.67   2.57
  蠕变(w-w，w-Al)
  加速老化
  高温切变
  原材料   实施例13   实施例14   实施例15   实施例16   实施例17   实施例18
  12889   12891   12893   128XX   12767   12769
  DynapolS1402   231.47   232.79   232.48   231.06   179.61   126.63
  StepanpolPH 56   123.97   172.09   178.42   230.17   341.42   253.27
  DesmophenS105-30   420.46   421.55   422.70   420.66   317.70   464.32
  Acclaim3300N   97.96   -   -   -   -   -
  Arcol HLT240   -   26.83   -   -   -   -
  Multranol9170   -   -   18.56   -   -   -
  Foamblast20F   0.11   0.11   0.11   0.11   0.11   0.11
  4，4’MDI   176.14   196.73   197.84   142.90   162.61   154.50
  Mondur MRlight   -   -   -   26.63   52.82   51.50
  催化剂   0.66   0.66   0.66   0.66   0.66   0.66
  ％NCO   3.77   4.18   4.18
  NCO/OH   3.00   2.96   2.93
  蠕变
  加速老化
  高温切变
 原材料   实施例19   实施例20   实施例21   实施例22
  12673   12680   12816   12818
 聚丙烯乙二醇(OH#56)   309.59   333.75   159.32   125.53
 DesmophenS105-30   326.30   306.45   192.5   192.5
 热塑性塑料树脂A   210.00   -   -   -
 热塑性塑料树脂B   -   262.50   121.00   121.00
 蓖麻油   35.35   12.94   6.76   19.52
 Irganox 245   ？   ？   0.17   0.17
 消泡剂   ？   ？   0.06   0.06
 4，4’MDI   168.76   134.36   70.42   91.45
 催化剂   0.33   0.33
 ％NCO   2.45   2.17   2.13   3.39
 NCO/OH   1.83   2.01   1.98   2.53
 蠕变
 加速老化
 高温搭接切变

Claims (10)

1.一种活性热熔性粘合剂组合物，其包括：
(a)一种或多种重均分子量在30,000至100,000之间的聚合物；
(b)一种或多种多官能多元醇；
(c)一种或多种至少具有两个羟基基团的有机化合物；和
(d)一种或多种多异氰酸酯，其中异氰酸酯基与羟基的比例(NCO/OH)在2.1至6.0之间，且其中以组合物的总重量为基准计，游离的异氰酸酯基团的量超过3.5重量％。
2.如权利要求1所述的热熔性粘合剂组合物，其特征在于，所述多官能多元醇是半晶态的、无定形的或半晶态和无定形混合的，由二酸，包括它们相应的单酯、二酯、或酐和二醇制得的聚酯多元醇；二酸选自饱和C4-C12脂族酸、C8-C15芳香酸、脂族酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸、1，4-环己烷二羧酸、2-甲基戊二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、4.4’-二苯甲酮二甲酸、4，4’-二苯胺二甲酸和它们的混合物；二醇为选自乙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，3-丁二醇、己二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、环己烷-1，4-二甲醇、1，12-十二烷二醇和它们的混合物的C2-C12支链、非支链的或脂环二醇。
3.如权利要求1所述的活性热熔性粘合剂组合物，其特征在于，所述一种或多种的重均分子量在30,000至100,000之间的聚合物是选自(甲基)丙烯酸聚合物、共聚物和三元共聚物、聚氨基甲酸酯聚合物和共聚物、聚硅氧烷聚合物、聚酯、聚乙烯聚合物、聚苯乙烯共聚物、二乙烯基苯共聚物、乙烯的共聚物和三聚物、聚醚酰胺、聚醚、和热塑性聚合物与具有羟基官能度的热塑性聚合物的掺混物的任意合适的热塑性聚合物，其中具有羟基官能度的热塑性聚合物选自重均分子量低于20,000的聚乙烯醇和相应的共聚物、聚(羟基)丙烯酸酯聚合物、聚乙烯醚/聚乙烯醇共聚物、其化学骨架来自生物基的热塑性聚合物、这些热塑性聚合物的掺混物、和具有羟基官能度的热塑性聚合物和不具有羟基官能度的热塑性聚合物的掺混物。
4.如权利要求1所述的活性热熔性粘合剂组合物，其特征在于，所述一种或多种的至少具有两个羟基的有机化合物为重均分子量在500至10,000之间、选自不饱和脂肪酸的酯、饱和脂肪酸的酯、脂肪、油类、棉子油、亚麻子油、橄榄油、棕榈油、玉米油、花生油、豆油和蓖麻油、通过氢化以及聚氧烯聚合物和聚氧乙烯聚合物改性过的油、氢化油、部分氢化油、聚氧乙烯油和它们的组合物。
5.一种制备活性热熔性粘合剂的方法，其包括将以下化学组分相混合的步骤：(a)一种或多种重均分子量在30,000至100,000之间的聚合物；(b)一种或多种多官能多元醇；(c)一种或多种至少具有两个羟基基团的有机化合物；和(d)一种或多种多异氰酸酯，其中异氰酸酯基与羟基的比例(NCO/OH)在2.1至6.0之间，且其中以组合物的总重量为基准计，游离异氰酸酯基团的量超过3.5重量％。
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于，所述多官能多元醇是无定形或半晶态的聚酯多元醇，以活性热熔性粘合剂的重量为基准计，该聚酯多元醇的用量在0至20重量％之间；以活性热熔性粘合剂的重量为基准计，聚合物组分的用量在0至30重量％之间；以及以活性热熔性粘合剂的重量为基准计，多异氰酸酯的用量在15至30重量％之间；以及以组合物的总重量为基准计，组合物中游离NCO含量超过3.5重量％。
7.如权利要求5所述的方法，其特征在于，所述多官能多元醇是半晶态的聚酯多元醇，且其中所述一种或多种的重均分子量在30,000至100,000之间的聚合物是选自(甲基)丙烯酸聚合物、共聚物和三元共聚物、聚氨基甲酸酯聚合物和共聚物、聚硅氧烷聚合物、聚酯、聚乙烯聚合物、聚苯乙烯共聚物、二乙烯基苯共聚物、乙烯的共聚物和三聚物、聚醚酰胺、聚醚、和热塑性聚合物与具有羟基官能度的热塑性聚合物的掺混物的任意合适的热塑性聚合物，其中的具有羟基官能度的热塑性聚合物选自重均分子量低于20,000的聚乙烯醇和相应的共聚物、聚(羟基)丙烯酸酯聚合物、聚乙烯醚/聚乙烯醇共聚物、其化学骨架来自生物基的热塑性聚合物、这些热塑性聚合物的掺混物、和具有羟基官能度的热塑性聚合物与不具有羟基官能度的热塑性聚合物的掺混物。
8.一种粘合一种或多种基体的方法，其包括以下步骤：(a)通过混合下列组分形成活性热熔性粘合剂：(i)一种或多种重均分子量在30,000至100,000之间的聚合物；(ii)一种或多种多官能多元醇；(iii)一种或多种至少具有两个羟基基团的有机化合物；和(iv)一种或多种多异氰酸酯，其中异氰酸酯基与羟基的比例(NCO/OH)在2.1至6.0之间，且其中以组合物的总重量为基准计，游离异氰酸酯基团的量超过3.5重量％；
(b)加热所述热熔性粘合剂；
(c)在潮湿的条件下，将所述热熔性粘合剂施涂于第一基体上；
(d)将所施涂的热熔性粘合剂至少与第二基体接触；
(e)冷却所粘合的热熔性粘合剂。
9.如权利要求8所述的方法，其特征在于，所述第一和第二基体可相同或不同，并且选自金属、木材、强化木制品、纸张、织物或非织物、塑料或它们的复合物；基体具有平整的表面或具有表面结构并且以卷、片、薄膜、箔等形式提供，它选自复合板、木板、木制复合材料、浸渍纸、挤出聚苯乙烯泡沫、膨胀型聚苯乙烯泡沫、玻璃纤维增强聚酯、聚酯织物、高压或低压层压制品、铝、钢、PVC、工程塑料和它们的组合。
10.如权利要求8所述的方法，其特征在于，所述多官能多元醇是无定形或半晶态的聚酯多元醇，以活性热熔性粘合剂的重量为基准计，该聚酯多元醇的用量在0至20重量％之间；以活性热熔性粘合剂的重量为基准计，聚合物组分的用量在0至30重量％之间；以及以活性热熔性粘合剂的重量为基准计，多异氰酸酯的用量在15至30重量％之间；以及以组合物的总重量为基准计，组合物中游离NCO含量为3重量％。
CNB2005101133162A 2004-10-04 2005-09-30 活性热熔性粘合剂 Expired - Fee Related CN100393838C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US61566804P 2004-10-04 2004-10-04
US60/615,668 2004-10-04

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1757694A true CN1757694A (zh) 2006-04-12
CN100393838C CN100393838C (zh) 2008-06-11

Family

ID=35709775

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2005101133162A Expired - Fee Related CN100393838C (zh) 2004-10-04 2005-09-30 活性热熔性粘合剂

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20060074214A1 (zh)
EP (2) EP2261272A3 (zh)
JP (1) JP2006104468A (zh)
KR (1) KR100733150B1 (zh)
CN (1) CN100393838C (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103097482A (zh) * 2010-06-08 2013-05-08 拜耳知识产权有限责任公司 无衬标签
CN107075066A (zh) * 2014-09-30 2017-08-18 汉高股份有限及两合公司 包含纤维材料和热塑性粘合剂的组合物
CN114207078A (zh) * 2019-09-20 2022-03-18 Dic株式会社 湿气硬化型聚氨基甲酸酯树脂组合物、接着剂及层叠体
US20230167253A1 (en) * 2021-11-29 2023-06-01 Sam Bu Fine Chemical Co., Ltd. Hot melt film containing biomass-based thermoplastic polyurethane resin

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070037955A1 (en) * 2005-08-15 2007-02-15 Richards James L Polymeric diluents for structural adhesives
KR100732435B1 (ko) * 2007-01-26 2007-06-27 김영찬 건축마감재용 바름재
JP5436767B2 (ja) * 2007-10-18 2014-03-05 ニッタ・ハース株式会社 研磨パッド
WO2009145939A1 (en) * 2008-03-31 2009-12-03 3M Innovative Properties Company Adhesive layer for multilayer optical film
JP5620366B2 (ja) * 2008-03-31 2014-11-05 スリーエム イノベイティブプロパティズカンパニー 多層光学フィルム用の接着層
US9110245B2 (en) * 2008-03-31 2015-08-18 3M Innovative Properties Company Low layer count reflective polarizer with optimized gain
KR101926954B1 (ko) * 2008-03-31 2018-12-07 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 광학 필름
US8389117B2 (en) * 2008-10-30 2013-03-05 Eastman Chemical Company Hot melt adhesives for roll-applied labels
JP5423332B2 (ja) * 2009-11-16 2014-02-19 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 積層シート用接着剤組成物
KR20130101781A (ko) * 2012-03-06 2013-09-16 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물
EP2921541A1 (en) * 2014-03-21 2015-09-23 Henkel AG&Co. KGAA Aqueous polyurethane dispersions
PT2944660T (pt) * 2014-05-16 2017-03-29 Henkel Ag & Co Kgaa Poliuretano termoplástico
US10301418B2 (en) 2015-01-21 2019-05-28 3M Innovative Properties Company Chemical resistant polyurethane adhesive
KR102560813B1 (ko) * 2015-02-27 2023-07-27 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 탈결합 가능한 반응성 핫 멜트 접착제
EP3405506A1 (en) * 2016-01-19 2018-11-28 H. B. Fuller Company One-part polyurethane adhesive composition, method of making a laminate, and laminate
JP2019537651A (ja) * 2016-11-10 2019-12-26 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンＨｅｎｋｅｌ ＡＧ ＆ Ｃｏ． ＫＧａＡ 反応性ホットメルト接着剤組成物およびその使用
WO2018116681A1 (ja) * 2016-12-22 2018-06-28 Dic株式会社 湿気硬化型ウレタンホットメルト樹脂組成物、積層体、及び、靴
EP3589713A4 (en) 2017-02-28 2020-12-30 3M Innovative Properties Company POLYURETHANE ADHESIVE WITH CHEMICAL RESISTANCE
JP6708158B2 (ja) * 2017-04-14 2020-06-10 信越化学工業株式会社 粘着剤組成物およびこの組成物を用いてなるフィルム
EP3708359A4 (en) * 2017-11-07 2021-08-25 Toyo Seikan Group Holdings, Ltd. MOISTURE BARRIER LAMINATE FILM
US12006451B2 (en) 2018-12-21 2024-06-11 Dow Global Technologies Llc Two-component solvent-less adhesive composition
TWI711640B (zh) * 2019-01-16 2020-12-01 臺灣永光化學工業股份有限公司 聚氨酯組成物及反應型熱熔膠組成物及其用途
WO2023091919A1 (en) * 2021-11-16 2023-05-25 H.B. Fuller Company Sustainable reactive hot melt adhesive compositions

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1034482A (en) * 1963-01-11 1966-06-29 Lankro Chem Ltd Improvements in or relating to polyethers and polyurethanes obtained therefrom
JPS5130898B2 (zh) * 1973-01-11 1976-09-03
US3933725A (en) * 1974-09-26 1976-01-20 General Motors Corporation Preparation of isocyanate terminated prepolymer
JPH0735503B2 (ja) * 1989-07-27 1995-04-19 サンスター技研株式会社 湿気硬化性熱溶融型接着剤
DE3931845A1 (de) * 1989-09-23 1991-04-04 Bayer Ag Schnellkristallisierende polyurethansysteme
US5290853A (en) * 1990-06-15 1994-03-01 Chemrex Inc. Ambient moisture-curing polyurethane adhesive
US5530085A (en) * 1993-08-12 1996-06-25 H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Isocyanate functional phase-stable MDI/polydiene urethane prepolymer prepared by low temperature reaction
US5939488A (en) 1997-10-15 1999-08-17 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Fast setting polyurethane hot melt adhesive composition comprising low hydroxyl number/high molecular weight polyester diols
US6465104B1 (en) * 1997-12-01 2002-10-15 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Modified polyurethane hotmelt adhesive
US6274674B1 (en) * 1999-02-25 2001-08-14 Ashland Inc. Reactive hot melt adhesive
US6911491B2 (en) * 2001-04-20 2005-06-28 Rohm And Haas Company Hot melt adhesive
MXPA02011491A (es) * 2001-12-06 2003-06-30 Rohm & Haas Adhesivo de fusion en caliente.
TW200305587A (en) * 2002-03-19 2003-11-01 Rohm & Haas Urethane polymer compositions
US7025853B2 (en) * 2002-07-03 2006-04-11 Rohm And Haas Company Reactive hot-melt adhesive compositions with improved green strength

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103097482A (zh) * 2010-06-08 2013-05-08 拜耳知识产权有限责任公司 无衬标签
CN103097482B (zh) * 2010-06-08 2016-08-03 科思创德国股份有限公司 无衬标签
CN107075066A (zh) * 2014-09-30 2017-08-18 汉高股份有限及两合公司 包含纤维材料和热塑性粘合剂的组合物
US10526460B2 (en) 2014-09-30 2020-01-07 Henkel Ag & Co. Kgaa Compositions comprising a fiber material and a thermoplastic binder
CN107075066B (zh) * 2014-09-30 2020-04-07 汉高股份有限及两合公司 包含纤维材料和热塑性粘合剂的组合物
CN114207078A (zh) * 2019-09-20 2022-03-18 Dic株式会社 湿气硬化型聚氨基甲酸酯树脂组合物、接着剂及层叠体
CN114207078B (zh) * 2019-09-20 2023-07-04 Dic株式会社 湿气硬化型聚氨基甲酸酯热熔树脂组合物、接着剂及层叠体
US20230167253A1 (en) * 2021-11-29 2023-06-01 Sam Bu Fine Chemical Co., Ltd. Hot melt film containing biomass-based thermoplastic polyurethane resin
US11912839B2 (en) * 2021-11-29 2024-02-27 Sam Bu Fine Chemical Co., Ltd. Hot melt film containing biomass-based thermoplastic polyurethane resin

Also Published As

Publication number Publication date
EP1642915B1 (en) 2012-11-21
EP2261272A3 (en) 2017-10-18
CN100393838C (zh) 2008-06-11
US20060074214A1 (en) 2006-04-06
EP1642915A3 (en) 2008-07-30
KR100733150B1 (ko) 2007-06-27
EP2261272A2 (en) 2010-12-15
KR20060051921A (ko) 2006-05-19
EP1642915A2 (en) 2006-04-05
JP2006104468A (ja) 2006-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100393838C (zh) 活性热熔性粘合剂
US11015094B2 (en) Polyurethane adhesives for bonding low surface energy films
CN1269928C (zh) 具有改进原始强度的反应性热熔粘合剂组合物
SK9462002A3 (en) Adhesion promoters for monomer-free reactive polyurethanes
AU2018338182B2 (en) A high strength long open time polyurethane reactive hot melt
US7060759B2 (en) Urethane polymer compositions
CN105315949A (zh) 一种具有很短开放时间和高弹性的聚氨酯胶黏剂及其应用
US6730738B2 (en) Hot-melt adhesive
US11186755B2 (en) Reactive hot-melt adhesive
EP1754765B1 (en) Polymeric diluents for structural adhesives
KR100836606B1 (ko) 구조 접착제용 폴리머 희석제

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20080611

Termination date: 20200930

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee