CN1424901A

CN1424901A - 相分离的漂洗型毛发染色/清洁产品

Info

Publication number: CN1424901A
Application number: CN01808238A
Authority: CN
Inventors: 罗伯特·L·韦尔斯; 伊丽莎白·A·克兰
Original assignee: Procter and Gamble Ltd
Current assignee: Procter and Gamble Ltd; Procter and Gamble Co
Priority date: 2000-04-17
Filing date: 2001-04-09
Publication date: 2003-06-18
Also published as: AU2001255297A1; MXPA02010256A; US20040158940A1; EP1276453A2; WO2001078671A2; JP2003530418A; WO2001078671A3

Abstract

本发明公开了一种相分离的漂洗型毛发染色/清洁组合物，该组合物包括水溶性染料物质、表面活性剂物质和水，其中水溶性染料物质集中分散在连续水相中的液体乳液液滴的分散相中，分散的程度使得染料赋予液滴的颜色强度大于该染料赋予连续含水相的颜色强度。分散相可以通过将表面活性剂物质与染料物质组合而形成。本发明还公开了染色和清洁毛发的方法。

Description

相分离的漂洗型毛发染色/清洁产品

发明领域

本发明涉及相分离的漂洗型毛发染色/清洁产品以及用其染色和清洁毛发的方法。

发明背景

本发明涉及通过漂洗型洗发产品使毛发染色的组合物。

染发香波是公知的并且已经上市一段时间了。它们一般含有阴离子表面活性剂，尤其是烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐，以及至少一种直接染发剂，存在于含水介质中。当这些香波呈现出良好的泡沫性时，所达到的染发强度通常就不能令人满意。虽然已经尝试去克服该缺陷，但是一直未达到最佳染色效果。另外，实现灰色毛发的适当染色是很困难的。

已经尝试通过在单相香波中使用直接染料以改进染发强度，该香波中含有阴离子和/或两性表面活性剂、阳离子聚合物和增溶剂，在稀释时，该增溶剂形成凝聚层，增进了染料沉积作用。其它尝试包括如下：加入有机溶剂，以防止在常规染料中间体和阳离子聚合物中形成复合物；在稀释时，肯定会形成并沉积出不溶的复合物。另一种方法包括向阳离子染料中加入阴离子和/或两性表面活性剂，同时不形成分离的液相。更常规的技术是利用氧化性染料体系与阴离子表面活性剂，这样可以达到良好的染发颜色，而不会伤害毛发。

目前已经发现，着色活性物(coloring actives)是染发剂产品中一部分预先形成的分离的液相，活性物可以有效地沉积在毛发上。在稀释过程中此类分离相的形成效率较差，由于动力学因素和明显的稀释作用，导致沉积减少。使用水溶性活性物，可以通过凝聚作用实现相分离。另外，发现阳离子染料与特定类型的表面活性剂的凝聚可以在香波中实现。此外目前还发现某些染料将优先与香波中的表面活性剂物质分布到分离相中，增强了沉积作用。

鉴于上述情况，本发明的目的是，提供一种漂洗型染发清洁剂，它可以赋予毛发增强的颜色。本发明的另一个目的是，给头发带来颜色，而不伤害毛发。本发明还有一个目的是，提供一种染发与洗发(shampooing operation)同时进行的方法。

背景技术

下列文献涉及漂洗型毛发染色/清洁组合物：美国专利4,93,430，Hefford et al.，1990年7月24日；EP 0089749 A2，Bristol-Myers Co.1983年9月28日；美国专利5,393,305，Cohen et al.，1995年2月28日；美国专利5,635,461，Onitsuka et al.，1997年6月3日；EP 0819422 A1，Kao Corp.，1998年1月21日；美国专利4,168,144，Curry et.al.，1979年9月1 8日；美国专利4,975,092，Chan et al.，1990年12月4日；DE 4441359，Kao Corp.，1996年5月23日；FR 2096377，Helene Curtis，1972年2月18日；EP 0137178 A2，Beecham Group PLC，1985年4月17日；EP 0146350 A2，Unilever PLC，1985年6月26日；EP 0312343 A3，Unilever PLC，1989年4月10日；美国专利5,089,257，Schrader et al.，1992年2月18日；美国专利5,376,146，Casperson etal.，1994年12月27日；美国专利3,930,792，Alperin et al.，1976年1月6日；美国专利5,635,461，Onitsuka et al.，1997年6月3日；Robbins，C.R.，Chemicaland Physical BehaVior of Human Hair，2nd Ed.，185-190页，Springer-Verlag，New York，1988；Berthiaume，M.D.，Drug & Cosmetic Industry，42页，1997年4月；Zviak，C.，The Science of Hair Care，Ch.7，Marcel Dekker，Inc.，New York，1986；Formulary，Cosmetics & Toiletries，Vol.113(6)，94页，1998年6月；TheArianor Haircare Formula Index，Warner-Jenkinson Europe，Ltd.，King′s Lynn，Norfolk PE 304JJ。

发明概述

在一个实施方案中，本发明涉及相分离的漂洗型毛发染色/清洁组合物，该组合物包括：

a)约0.1％-约10％重量的水溶性染料物质；

b)约5％-约50％重量的表面活性剂，包括选自下列的物质：阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和它们的混合物；

c)约40％-约94.9％重量的水；

该水溶性染料物质集中在液体乳液液滴相中，该相分散在连续的含水相中；其中该染料物质在所述的液滴中以一定程度被浓缩，使得染料物质赋予液滴的颜色强度大于该染料物质赋予连续含水相的颜色强度，分散的液滴是通过表面活性剂物质与水溶性染料结合形成的。

在另一个实施方案中，上述组合物中的表面活性剂物质形成分离的含水相，染料物质优先分布到该分离的含水相中。另外，在该实施方案中，染料物质集中在相分离的液滴中。

本发明还涉及用染色/清洁组合物将毛发染色和清洁的方法。

发明详述

本发明是基于这样的发现：可以用集中在水基产品中的分离相或凝聚层中的直接染料来实现改进的染发。这也可以用优先分布和/或存在于分离相或凝聚层或相(coacervate)中而不是组合物的连续相中的水溶性染料来实现。

理论上，有可能根据体系中的表面活性剂和其它物质的结构来预知本发明中有用的分离相和/或凝聚层的形成。然而，在目前的情形下，此类理论上的预测是不充分的，因为在本发明中染料分子与表面活性剂有关，并改进了其物理特性。但幸运的是，通过视觉观察和使用简单的光学显微技术而不用特别的试验就可以选择染料/表面活性剂/水的适当组合。在20℃-30℃下，本组合物经显微镜检测，发现染料被集中在平均直径为0.05μm-约100μm的液滴中。在优选的组合物中，液滴的平均直径为约0.2μm-约50μm，没有大于约100μm的液滴。过大的液滴会使毛发轴向着色不均匀。

在本发明的组合物中，染料分子必须集中保持在包括分散相的液滴中或凝聚层中。因此，需要使染料向含水相的迁移减到最小。因此，含水相优选包括不超过约1％重量，最优选基本上没有通常用于染料组合物中的水溶性有机溶剂例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、苯甲醇、己二醇、卡必醇、甘油、多元醇、二醇类、其它C₃-C₉溶剂醇等。更长链的醇例如十六烷基和十八烷基既不是水溶性的也不是特别好的溶剂，它们的用量可以高达约7％，而不会破坏该体系。

该组合物中可以使用非表面活性剂电解质例如水溶性无机盐，以促进含染料的分离相或凝聚层的形成。然而，如果阳离子物质与阳离子和/或两性表面活性剂共存，应当小心，不能使此类电解质过量。这是由于此类电解质可以不受欢迎地促进此类体系的水溶性。通常，此类体系中非表面活性剂电解质的量低于约10％，优选低于约4％。

此外，应当理解，恰当地选择适当的染料和适当的表面活性剂对产品中有用的分离相和/或凝聚层的形成将有很大影响。特别是在可能存在少量上述溶剂的情况下。例如，甜菜碱表面活性剂与阳离子染料和己二醇的结合在此不适用。另外，通过显微镜分析就可以确定此类物质，而不必进行特别的试验。

另外，由于费用方面的考虑、与对眼睛和皮肤的刺激性有关的问题、硬度敏感性、低发泡性以及它降低了使染料分子在相/凝聚层液滴中集中的能力，某些类型的表面活性剂在此处是不能用的。包括在其中的表面活性剂是烷基酚乙氧基化物、脂肪酸皂(羧酸酯)和烷基酰氨基醚羧酸酯。

本发明的漂洗型染发组合物包括上述列出的必要组分，以及下述附加的或可选择的组分。所有的百分数、份数和比例都基于本发明组合物的总重量，除非另有说明。属于列出的组分的所有重量是基于活性物的量，因此不包括载体或可能包括在市售品中的副产物，除非另有说明。

这里所用的术语“相分离(phase separation)”或“分离的相”指的是，形成了两个热力学上稳定的液相，它们不是作为不同的体层(bulk layer)，而是作为稳定的乳液存在，该乳液包括分散在另一相中的一相的液滴。

这里所用的术语“视觉不同(visually distinct)”指的是，悬浮在连续相中的液滴或液滴相，从而当借助于100倍-620倍的常规光学显微镜观察时，液滴或液滴相在视觉上是分离的，不同于连续相。此类液滴可以以制造好的形式存在于该组合物中，或者当施用到毛发上之前直接用手摇动该组合物时(即，使用之前摇动好)，由两个分离的层自动形成。

此处所用的术语“水溶性的”指的是，25℃下，在水中的浓度至少为物质的0.2％重量时，在水中能充分溶解，形成肉眼看来基本上澄清的溶液的任何物质。

这里所用的术语“分散的相(dispersed phase)”指的是不同于连续相组合物的分散颗粒。连续相是，其中的任何点都可以由任何其它的点达到，而不必通过另外的相。

这里所用的术语“含水相”指的是其中水是主要溶剂的相。

这里所用的术语“液晶相”指的是，只是沿着一个或两个垂直方向是有规律的，而沿着其它方向是混乱的相。

这里所用的术语“凝聚(coacervation)”指的是，溶液分离成两个不相溶的液相，在引起分离的物质中相对较浓的浓凝聚相和稀的平衡相。凝聚层的形成取决于各种标准例如分子量、浓度、相互作用的离子物的比例、离子强度(包括离子强度的改变，例如通过加入盐)、阳离子和阴离子的电荷密度、pH和温度。凝聚层体系和这些参数的影响已经被公开了，例如在J.Caelles，et al.，″Anionic and Cationic Compounds in Mixed Systems″，Cosmetics &Toiletries，Vol.106，1991年4月，49-54页，C.J.van Oss，″Coacervation，Complex-Coacervation and Flocculation″，J Dispersion Science and Technology，Vol.9(5，6)，1988-89，561-573页，and D.J.Burgess，″Practical Analysis ofComplex Coacervate Systems″，J.of Colloid and Interface Science，Vol.140，No.1，1990年11月，227-238页，这些描述在这里引入作为参考。

分析复合的凝聚层的技术在现有技术中是公知的。例如，可以利用对本发明的漂洗型毛发染色/清洁组合物(纯的或选择任何稀释阶段的)的显微镜分析确定凝聚层相是否形成。此类凝聚层相作为组合物中的乳化相将是可以确认的。染料的存在有助于区分凝聚层相与分散在组合物中的其它不溶相，因为染料增加了色差，使得液滴很容易被看见。

这里所用的术语“有效量”，对于染发，指的是在使用条件下，赋予毛发所需要的色彩量的所需要的必须量；对于洗发，指的是在使用条件下，清洗毛发所需要的必须量。

这里所用的术语“基本上无”指的是组分的量为组合物的0.01％或更低。

组分

本发明的组合物包括作为基本组分的适当水溶性染料物质、表面活性剂物质以及作为载体介质的水。

水溶性染料物质

本发明的必要组分是水溶性染料物质。在一个实施方案中，阳离子水溶性染料优选是直接染料。直接染料一般用于所谓的“临时”染发剂产品中和被设计用于逐渐提升或改变毛发颜色的染发剂产品中；与活性染料相比，为了使毛发被染色，直接染料不经过化学反应。

水溶性染料带有与表面活性剂相反的电荷，与表面活性剂形成凝聚层。与阴离子和/或两性表面活性剂形成凝聚层的直接水溶性染料是阳离子染料。在某一pH值下基本上为阳离子形式的胺官能染料也可以以相同的方式使用。在另一个实施方案中，阴离子和非离子染料不形成凝聚层，但是，它们优先分布到(partition into)由表面活性剂物质形成的分离的无定形液体或液晶相中。这也使染料集中并因此增强其沉积作用。

水溶性染料组分的浓度通常为组合物的约0.1％-约10％，优选约0.2％-约5％重量。

适合的阳离子染料的非限定性的例子是ArianorSteel Blue(Basic BlueNo.99，CI号56059)；ArianorMadder Red(Basic Red No.76，CI号12245)；ArianorMahogany(Basic Brown No.16，CI号12550)；ArianorStrawYellow(Basic Yellow No.57，CI号12719)；Basic Yellow No.11(CI号48055)；Basic Red No.29(CI号11460)；Basic Red No.12(CI号48070)；Basic Blue No.12(CI号51180)；Basic Blue No.3(CI号51104)；Basic VioletNo.3(CI号42555)；Basic Violet No.16(CI号48013)；Basic Green No.4(CI号42000)；and ArianortSienna Brown(Basic Brown No.17，CI号12251)，以及它们的混合物，不过该列表不意味全部。(CI号是Colour Index(3d ed.，Society of Dyers and Colourists，England，1971)赋予染料的号，并且对染料分子的化学结构进行了充分区分)。

适合的阴离子染料的非限定性的例子是FD & C Blue No.1(CAS号3844-45-9)；FD & C Yellow No.6(CAS号2783-94-0)；FD & C Yellow No.5(CAS号1934-21-0)；FD & C Red No.4(CAS号4548-53-2)；FD & C RedNo.40(CAS号25956-17-6)；D & C Brown No.1(CAS号1320-7-6)；and D& C Green No.5(CAS号4403-90-1)和它们的混合物。(CAS号是theChemical Abstract Service Registry中赋予染料的号，并且对染料分子的化学结构进行了充分区分)。

适合的非离子染料的非限定性的例子是D & C Violet No.2(CAS号81-48-1)；D & C Yellow No.7(CAS号2321-07-5)；以及D & C Red No.36(CAS号2814-77-9)和它们的混合物。

适合的胺官能染料的非限定性的例子是HC Blue No.2(CAS号33229-34-4)；HC Blue No.11(CAS号23920-15-2)；HC Brown No.1(CAS号83803-98-9)；HC Green No.1(CAS号52136-25-1)；HC Red No.3(CAS号2871-01-4)；HC Red No.8(CAS号13556-29-1)；HC Violet No.2(CAS号n/a)；以及HC Yellow No.4(CAS号59820-43-8)和它们的混合物。

其它适合的直接染料可以参见International Cosmetic IngredientDictionary and Handbook，第七版，1997。

优选用于与本发明的表面活性剂组分形成凝聚层和/或液晶的染料是上面列出的阳离子染料。

表面活性剂物质

本发明的漂洗型毛发染色/清洁组合物包括为组合物提供清洁性能并且参与含染料分离相的形成的表面活性剂物质组分。表面活性剂组分主要包括一种或多种阴离子表面活性剂，和/或一种或多种两性表面活性剂。表面活性剂组分还可以包括一种或多种阳离子表面活性剂；一种或多种非离子表面活性剂或它们的混合物。此类表面活性剂应当在物理和化学上都与这里所述的必要组分是兼容的；而且不应当不适当地削弱产品的稳定性、美观或性能。

该漂洗型毛发染色/清洁组合物中表面活性剂物质组分的浓度应当足以提供所需要的清洗和发泡性能，该浓度通常为组合物的约5％-约50％，优选约10％-约25％，和最优选约14％-约20％重量。阴离子表面活性剂

用于此处漂洗型毛发染色/清洁组合物中的适当阴离子表面活性剂组分包括已知的用于护发和其它个人护理清洁组合物中的那些物质。

适当的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐、烷基乙氧基化硫酸盐以及它们的混合物。这些物质的分子式分别为(I)ROSO₃M和(II)RO(C₂H₄O)_xSO₃M，其中R是约8-约30个碳原子的烷基或烯基，X为1-10，M是H或成盐阳离子例如铵、含C₁-C₃烷基的链烷醇胺如三乙醇胺、单价和多价金属例如碱和碱土金属。优选的金属包括钠、钾、镁、钙。阴离子表面活性剂中的阳离子M的选择应当优选使阴离子表面活性剂组分为水溶性的物质。阴离子表面活性剂的溶解性一般将取决于特定阴离子表面活性剂和所选择的阳离子。有助于确定适当的阴离子表面活性剂混合物，应当这样选择阴离子表面活性剂，以使Krafft温度为约15℃或更低，优选约10℃或更低，更优选约0℃或更低。也优选阴离子表面活性剂在储存条件下不从组合物中结晶出来。

在式(I)和(II)中，在烷基和烷基乙氧基化硫酸盐中的R优选具有约10-约18个碳原子。烷基乙氧基化硫酸盐一般作为环氧乙烷和具有约8-约30个碳原子的一羟基醇的缩合产物而得到。醇可以衍生自脂肪例如椰子油、棕榈仁油、牛脂(tallow)，或是合成的。此类醇优选与约1-约10，更优选与约1-约4，最优选与约2-约3.5摩尔比的环氧乙烷反应。将所得到的每摩尔醇与具有例如平均3摩尔环氧乙烷的各种分子的混合物硫酸盐化和中和。

可以用于本发明的烷基醚硫酸盐的具体例子是椰子烷基三甘醇醚硫酸盐、牛脂烷基三甘醇醚硫酸盐、牛脂烷基六氧亚乙基硫酸盐(tallow alkylhexaoxyethylene sulfate)的钠和铵盐。特别优选的烷基醚硫酸盐是包括单个化合物的混合物的那些物质，该混合物的平均烷基链长为约12-约16个碳原子，平均乙氧基化度为约1-约4摩尔环氧乙烷。

具体的适合的阴离子表面活性剂包括，但是限于通式(I)的有机硫酸反应产物的水溶性盐，通式(I)中R₁选自具有约8-约24，优选约10-约18个碳原子的直链或支链饱和脂肪烃基，M是阳离子例如铵、链烷醇胺如三乙醇胺，单价金属阳离子例如钠和钾，多价金属阳离子例如镁和钙。阴离子去污表面活性剂中的阳离子M应当这样选择，以使表面活性剂组分为水溶性的。溶解度取决于特定的阴离子表面活性剂和所选择的阳离子。此类表面活性剂的例子是，按照已知的磺化方法包括漂白和水解所得到的、具有约8-约24个碳原子，优选约10-约18个碳原子的甲烷系烃包括异-、新-和正-链烷烃与磺化剂例如SO₃、H₂SO₄的有机硫酸反应产物的盐。优选的是磺化C_10-18正链烷烃的碱金属和铵盐。

硫酸盐表面活性剂优选包括乙氧基化和非乙氧基化硫酸盐的混合物。不需要乙氧基化与非乙氧基化硫酸盐的比例；然而，优选的是该比例大于1∶1。烷基硫酸盐提供极好的清洁和发泡性能。烷基乙氧基化硫酸盐提供极好的清洁性能，并且对皮肤和眼睛是温和的。

适合用于本发明的另一类阴离子表面活性剂是，用羟乙基磺酸酯化并用氢氧化钠中和的脂肪酸的反应产物，其中例如脂肪酸衍生自椰子油或棕榈仁油；甲基氨基乙磺酸酯(methyl tauride)的脂肪酸酰氨的钠、铵、四乙铵或钾盐，其中脂肪酸例如衍生自椰子油或棕榈仁油。其它类似的阴离子表面活性剂公开于：美国专利2,486,921；美国专利2,486,922和美国专利2,396,278，它们的说明书在这里引入作为参考。

适合用于本发明的特定阴离子表面活性剂是琥珀酸盐，它们的例子包括N-十八烷基磺基琥珀酸二钠盐、月桂基磺基琥珀酸二钠盐、月桂基磺基琥珀酸二铵、N-(1，2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四钠、磺基琥珀酸钠的二戊酯、磺基琥珀酸钠的二己酯、磺基琥珀酸钠的二辛酯。

其它适合的阴离子表面活性剂包括烷基和烯基甘油基醚磺酸酯表面活性剂(这里也称为“AGS”表面活性剂)、它们的衍生物和盐。这些AGS表面活性剂衍生自含有磺酸或磺酸盐基的烷基甘油基醚。这些化合物通常被描述为也含有磺酸盐基的甘油烷基单醚。

这些AGS表面活性剂可以表示为下列通式：和

其中R是具有约10-约18个碳原子，优选约11-约16个碳原子，最优选约12-约14个碳原子的饱和或不饱和直链、支链或环烃基，X是选自铵、单烷基取代的铵、二烷基取代的铵、三烷基取代的铵、四烷基取代的铵、碱金属、碱土金属和它们的混合物。更优选，上式中的烷基R是饱和且直链的。

其它适合的阴离子表面活性剂包括具有约10-约24个碳原子的烯烃磺酸盐。这里所用的术语“烯烃磺酸盐”指的是可以用下列方法得到的化合物：用未复合三氧化硫将α-烯烃磺化，然后将酸性反应混合物中和，其反应条件是使反应过程中所形成的任何砜都水解形成相应的羟基链烷磺酸盐。三氧化硫可以是液体或气体，并且当以液体形式使用时，通常，但不是必须的，用惰性稀释剂例如液体SO₂、氯代烃等稀释，或者当以气体形式使用时，通常用空气、氮气、气体SO₂等稀释。除了纯的烯烃磺酸盐和一定比例的羟基链烷磺酸盐以外，根据反应条件、反应物的比例、起始烯烃的性质和烯烃原料中的杂质以及磺化过程的副反应，烯烃磺酸盐可以含有少量其它物质例如烯烃二磺酸盐。上述类型的特定α-烯烃磺酸盐混合物详细描述于美国专利3,332,880中，其说明书在这里引入作为参考。

烯烃磺酸盐的衍生源α-烯烃是具有约10-约24个碳原子，优选约12-约16个碳原子的单烯烃，优选它们是直链烯烃。

适合用于本发明的另一种阴离子表面活性剂是β-烷氧基链烷磺酸盐。这些化合物具有下列结构式：

其中R¹是具有约6-约20个碳原子的直链烷基。R²是优选具有约1-约3个碳原子的低级烷基，M是如上所述的水溶性阳离子。

适合用于本发明的特别优选的阴离子表面活性剂的具体例子包括烷基甘油醚磺酸盐、月桂基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸一乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月硅酸甘油单酯硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂基肌氨酸钠、月桂基肌氨酸、椰油基肌氨酸、椰油基硫酸铵、月桂基硫酸铵、椰油基硫酸钠、月桂基硫酸钠、椰油基硫酸钾、月桂基硫酸钾、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油基硫酸一乙醇胺、月桂基硫酸一乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠和它们的混合物。

该组合物表面活性剂组分中的阴离子表面活性剂部分的浓度通常为表面活性剂组分的约0％-约100％，优选约20％-约100％重量。两性表面活性剂

用于本发明漂洗型毛发染色/清洁组合物的适当两性表面活性剂组分包括已知的用于护发或其它个人护理清洁组合物中的那些物质。

可以用于本发明组合物中的两性表面活性剂的例子是3-十二烷基氨基丙酸钠、3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠、月硅酸两性乙酸钠(sodiumlauroamphoacetate)、N-烷基氨基乙磺酸例如，按照美国专利2,658,072的所述，通过十二烷基胺与羟乙基磺酸钠反应制备的N-烷基氨基乙磺酸；N-高级烷基天门冬氨酸例如，按照美国专利2,438,091生产的那些，和以商品名″MIRANOL″TM出售并公开于美国专利2,528,378中的产品。

其它两性表面活性剂(常常归为两性离子表面活性剂类)如甜菜碱也可以用于本发明。此类两性离子表面活性剂在本发明中被认为是两性的，此处该两性表面活性剂连有在该组合物的pH值下为阴离子的基团。这里有用的甜菜碱的例子包括高级烷基甜菜碱，例如椰子二甲基羧甲基甜菜碱、椰子酰氨基丙基甜菜碱、椰子甜菜碱、月桂基酰氨基丙基甜菜碱、油基烯甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基α-羧乙基甜菜碱、十六烷基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱、硬脂基二(2-羟丙基)羧甲基甜菜碱、油基二甲基γ-羧丙基甜菜碱、月桂基二(2-羟丙基)α-羧乙基甜菜碱。有用的磺基甜菜碱包括椰子二甲基磺基丙基甜菜碱、硬脂基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基二甲基磺基乙基甜菜碱、月桂基二(2-羟乙基)磺基丙基甜菜碱等；酰氨基甜菜碱和酰氨基磺基甜菜碱也可以用于该组合物，其中RCONH(CH₂)₃-基连在甜菜碱的氮原子上。这里最优选使用的是椰子酰氨基丙基甜菜碱和月硅酸两性乙酸钠。

表面活性剂中两性表面活性剂部分的浓度通常为表面活性剂物质组分的0％-约100％，优选约20％-约80％重量。阳离子和非离子表面活性剂

本发明的表面活性剂可以选择性地包括非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂以及它们的组合。非离子表面活性剂的适当种类包括：

1.环氧丙烷与乙二胺反应所得到的产物与环氧乙烷缩合而衍生出的物质，它们在组成上的变化取决于所需要的亲水和疏水部分之间的平衡。例如，含有约40％-约80％重量聚环氧乙烷，分子量为约5,000-约11,000的化合物是令人满意，该化合物是由环氧乙烷与一种疏水碱反应得到的，该疏水碱由乙二胺与过量的环氧丙烷的反应产物构成，该碱的分子量为约2,500-约3,000。

2.具有约8-约18个碳原子的直链或支链脂肪醇与环氧乙烷的缩合产物，例如，每摩尔椰子醇具有约10-约30摩尔环氧乙烷的椰子醇环氧乙烷缩合物，椰子醇部分具有约10-约14个碳原子。

3.为本发明的目的，长链氧化叔胺被归为非离子表面活性剂类，尽管它们通常被称为“半极性”。此类表面活性剂符合下列通式：

R₁R₂R₃N→0

其中R₁包括约8-约18个碳原子的一羟基烷基、烯基或烷基，0-约10个环氧乙烷部分和0-约1个甘油基部分，R₂和R₂包括约1-约3个碳原子和0-约1个羟基，例如甲基、乙基、丙基、羟乙基或羟丙基。式中的箭头通常表示半极性键。适合用于本发明的氧化胺的例子包括二甲基十二烷基氧化胺、油基二(2-羟乙基)氧化胺、二甲基辛基氧化胺、二甲基癸基氧化胺、二甲基十四烷基氧化胺、3，6，9-三氧十七烷基二乙基氧化胺、二(2-羟乙基)十四烷基氧化胺、2-十二氧乙基-二甲基氧化胺、3-十二氧-2-羟丙基二(3-羟丙基)氧化胺、二甲基十六烷基氧化胺。

4.符合下列通式的长链叔氧化膦：

RR′R″P→0

其中R包括链长为约8-约18个碳原子的一羟基烷基、烯基或烷基，0-约10个环氧乙烷部分和0-约1个甘油基部分，R’和R”是每个包括约1-约3碳原子的烷基或一羟基烷基。式中的箭头通常表示半极性键。合适的氧化膦的例子是：十二烷基二甲基氧化膦、十四烷基二甲基氧化膦、十四烷基甲基乙基氧化膦、3，6，9-三氧十八烷基二甲基氧化膦、十六烷基二甲基氧化膦、3-十二氧-2-羟丙基二(2-羟乙基)氧化膦、硬脂基二甲基氧化膦、十六烷基乙基丙基氧化膦、油基二乙基氧化膦、十二烷基二乙基氧化膦、十四烷基二乙基氧化膦、十二烷基二丙基氧化膦、十二烷基二(羟甲基)氧化膦、十二烷基二(2-羟乙基)氧化膦、十四烷基甲基-2-羟基丙基氧化膦、油基二甲基氧化膦、2-羟基十二烷基二甲基氧化膦。

5.长链二烷基亚砜，它包括一个约1-约3个碳原子的短链烷基或羟基烷基(通常是甲基)和一个长的疏水链(包括约8-约20个碳原子的烷基、烯基、羟基烷基或酮烷基)，0-约10个环氧乙烷部分和0-约1个甘油基部分。例子包括十八烷基甲基亚砜、2-酮十三烷基甲基亚砜、3，6，9-三氧十八烷基-2-羟乙基亚砜、十二烷基甲基亚砜、油基3-羟丙基亚砜、十四烷基甲基亚砜、3-甲氧基十三烷基亚砜、3-羟基十三烷基甲基亚砜、3-羟基-4-十二氧丁基甲基亚砜。

6.聚环氧烷改性的二甲基聚硅氧烷，也称为聚二甲基硅氧烷共聚醇(copolyols)。这些物质包括下式的聚环氧烷改性的二甲基聚硅氧烷：

和R′-Si-[[O--Si-(CH₃)₂]_x(OC₂H₄)_a-(OC₃H₆)_b OR″]₃

其中R是氢、1-约12个碳原子的烷基或1-约6个碳原子的烷氧基；R’和R”是1-约12个碳原子的烷基；x是1-100，优选20-30的整数；y是1-20，优选2-10的整数；a和b是1-50，优选20-30的整数。可以用于此处的二甲聚硅氧烷共聚醇公开下列专利文献中，它们都引入作为参考：1978年10月24日出版的Gee等人的美国专利4,122,029；1981年5月5日出版的Keil的美国专利4,265,878和1983年12月20日出版的Dixon等人的美国专利4,421,769。此处有用的市售二甲聚硅氧烷共聚醇包括Silwet Surface ActiveCopolymers(由the Union Carbide Corporation制造)；Dow Corning SiliconeSurfactants(由the Dow Corning Corporation制造)；Silicone Copolymer F-754(由SWS Silicones Corp.制造)；Rhodorsil 70646 Fluid(由Rhone Poulenc，Inc.制造)。

本发明的漂洗型毛发染色/清洁组合物可以选择性地包括精选的用作表面活性剂的阳离子物质。用于该组合物的表面活性剂是精选的季铵或质子化的氨基化合物。该精选的表面活性剂是阳离子的并且在香波组合物的pH值下必须是带正电的。通常，香波组合物的pH值将低于约10，一般是约3-约9，优选约4-约8，测定的纯净物。精选的用于该组合物的阳离子表面活性剂包括符合下式的那些物质：

其中R₁和R₂独立地为约12-约30，优选约18-约22个碳原子的、饱和或不饱和、取代或未取代的、直链或支链烃链，其中烃链可以含有选自烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰氨基、羟烷基、烷基酯基及其混合物的一个或多个亲水部分；R₃和R₄独立地为氢、约1-约30个碳原子的、饱和或不饱和、取代或未取代的、直链或支链烃链，或链中含有一个或多个作为取代基或连接部分的芳香、酯、醚、酰胺、氨基部分的、具有约1-约30个碳原子的烃，并且其中该烃链可以含有选自烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰氨基、羟烷基、烷基酯基及其混合物的一个或多个亲水部分；X是形成水溶性盐的阴离子，优选选自卤素(尤其是氯)、醋酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根和烷基硫酸根。

适当的阳离子表面活性剂的非限定性例子包括二牛脂基酰氨基乙基羟基丙基甲硫酸铵(商品名为Varisoft238)、二氢化牛脂酰氨基乙基羟基乙基甲硫酸铵(商品名为Varisoft110)、二牛脂基酰氨基乙基羟基乙基甲硫酸铵(商品名为Varisoft222)，和二(部分硬化的大豆酰基乙基)羟乙基甲基甲酯硫酸铵(商品名为ArmocareEQ-S)，鲸蜡基三甲基氯化铵，二牛脂基酰氨基乙基羟基丙基甲基甲酯硫酸铵、二氢化牛脂基酰氨基乙基羟基乙基甲基甲酯硫酸铵，二牛脂基酰氨基乙基羟基乙基甲基甲酯硫酸铵和二(部分硬化的大豆酰基乙基)羟乙基甲基甲酯硫酸铵；甲基二(2-羟乙基)椰子氯化铵、甲基二(2-羟乙基)牛脂基氯化铵、甲基二(2-羟乙基)油基基氯化铵、椰子甲基二(2-羟乙基)氯化铵、甲基二(油基-酰氨基乙基)2-羟乙基甲酯硫酸铵、二月桂基乙酰基二甲基氯化铵、羟基十六烷基羟乙基二甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、异硬脂酰氨基丙基月桂基乙酰二甲基氯化铵，以及式I代表的Quaternium 26(其中RCO表示衍生自貂油的脂肪酸基)及其混合物是特别优选用于此处的季铵阳离子表面活性剂

式I

尽管可以用于本发明的组合物，但是非离子或阳离子表面活性剂易于降低香波组合物的发泡性。为了维持适当的发泡外形，如果存在，非离子或阳离子表面活性剂以低浓度使用。如果使用，本发明的表面活剂物质将含有低于约3％，更优选低于约1％的非离子和阳离子表面活性剂。

染料与表面活性剂的重量比一般是约1∶500-约2∶1，优选约1∶12.5-约1∶2。

非表面活性剂电解质

为了有助于增稠产品和有助于引起相分离为染料优先分布的相，非表面活性剂电解质在本发明的某些实施方案中是必需的。

适当的非表面活性剂电解质包括一、二和三价的无机盐以及有机盐。表面活性剂盐，它们本身，不包括在该电解质定义中，但是其它盐是。适当的盐包括，但是不限于，磷酸盐、硫酸盐、硝酸盐、柠檬酸盐和卤化物。此类盐的抗衡离子可以是，但不限于，钠、钾、铵、镁或其它一、二和三价阳离子。最优选用于本发明组合物的非表面活性剂电解质包括氯化钠、氯化铵、柠檬酸钠和硫酸镁。所用的电解质的量一般将取决于所加入的两亲物的量，但是可以使用的浓度为约0.1％-约10％，优选约0.2％-约4％。

为了能形成染料可以在其中集中的分离液相，必须选择本发明的表面活性剂和染料。分离相必须是液体的，以使其在毛发上容易沉积和铺展。该分离相可以作为表面活性剂物质与染料之间的复合物形成。该分离相也可以由表面活性剂本身，或它与香波中的电解质或两亲物的相互作用形成。分离相应当有直径为约0.5μm-约100μm的液滴。尽管大于100μm的液滴将增强着色，但是它们会赋予毛发不均匀的外观，或不稳定，使得最终产品分层。进入分离相的染料浓度视觉上可以看出与连续相不同，并且可以通过显微镜观察具有更大色强度来确认。

水

本发明的漂洗型毛发染色/清洁组合物是含水体系，它包括组合物的约40％-约94.9％，优选约50％-约90％，更优选约60％-约85％重量的水作为载体。

优选的选择性组分

聚硅氧烷

本发明的组合物可以选择性地包括非表面活性剂聚硅氧烷调理组分。通常，把聚硅氧烷组分混杂到毛发染色/清洁组合物中，形成分离的、不连续的聚硅氧烷相。该聚硅氧烷调理组分将包括聚硅氧烷流体调理剂例如聚硅氧烷流体，也可以包括其它组分，例如聚硅氧烷胶或树脂，以便提高聚硅氧烷流体沉积效率或提高毛发的光泽，尤其是当使用高折射指数(例如大于约1.46)的聚硅氧烷调理剂时(例如高苯基化的聚硅氧烷)。

聚硅氧烷调理剂相可以包括挥发性聚硅氧烷、非挥发性聚硅氧烷或它们的混合物。这里所用的“非挥发性的”指的是在周围环境条件下具有很小或不明显的蒸气压的聚硅氧烷，这是本领域技术人员可以理解的。在一个大气压下的沸点优选为至少约250℃，更优选至少约275℃，最优选约300℃。蒸气压优选25℃下约0.2mmHg或更低，优选25℃下约0.1mmHg或更低。一般，如果存在挥发性聚硅氧烷，它将用作非挥发性聚硅氧烷组分的市售形式(例如聚硅氧烷胶或树脂)的溶剂或载体。

用于本发明组合物的聚硅氧烷调理剂优选在25℃具有约20-约2,000,000厘沲，优选约1,000-约1,800,000厘沲，甚至更优选约10,000-约1,500,000厘沲，最优选约30,000-约1,000,000厘沲的粘度。该粘度可按照在Dow Corning Corporate Test Method CTM0004，July 20，1970中提出的方法使用玻璃毛细管粘度计来测定。

用于本发明组合物的选择性的聚硅氧烷流体包括硅油(silicone oil)，该硅油是25℃下粘度低于1,000,000厘沲，优选在约5-1,000,000厘沲之间，更优选在约10-约600,000厘沲之间，更优选在约10-约500,000厘沲之间，最优选在约10-约300,000厘沲之间的，可流动的聚硅氧烷物质。合适的硅油包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物和它们的混合物。也可以使用具有调理特性的其它不溶的非挥发性聚硅氧烷流体。

用于该组合物的选择性硅油包括符合下式的聚烷基或聚芳基硅氧烷：

R是脂族基，优选烷基或烯基或，芳基，R可以是取代的或未取代的，X是1-约8,000的整数。合适的未取代的R基包括烷氧基、芳氧基、烷基芳基、芳基烷基、烷基氨基和醚取代的、羟基取代的和卤素取代的脂族和芳族基(aryl group)。合适的R基还包括阳离子胺和季铵基。

只要所得到的聚硅氧烷在室温下保持流动性，聚硅氧烷链上取代的脂族和芳族基可以具有任何结构，它们是疏水的，无刺激性的，无毒的，当用于毛发或皮肤时也没有别的伤害的，是与此处所述的毛发染色/清洁组合物的其它组分可兼容的，在通常的使用和贮存条件下是化学上稳定的不溶于本发明的组合物，而且是能沉积在毛发上并对毛发有调理作用的。

每个聚硅氧烷单体单元的硅原子上的两个R可以代表相同基团或不同基团。优选两个R基代表相同基团。

优选的烷基和烯基取代基是C₁-C₅烷基和烯基，更优选C₁-C₄，最优选C₁-C₂。其它含烷基、烯基或炔基基团(例如烷氧基、烷基芳基和烷基氨基)的脂族部分可以是直链或支链的，并优选具有1-5个碳原子，更优选1-4个碳原子，甚至优选1-3个碳原子，最优选1-2个碳原子。如上所述，此处的R取代基也可以含有氨基官能团，例如烷基氨基，它可以是伯、仲或叔胺或季铵。它们包括一-、二-和三-烷基氨基和烷氧基氨基，其中脂族部分的链长优选如上所述。R取代基还可以被其它基团取代，例如卤素(例如，氯、氟、和溴)、卤代脂族或芳族基，羟基(例如羟基取代的脂族基)。合适的卤代R基可以包括，例如，三卤代(优选氟代)烷基如-R¹-C(F)₃，其中R是C₁-C₃烷基。此类聚硅氧烷的例子包括聚甲基-3，3，3-三氟丙基硅氧烷。

合适的R基团包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基。优选的聚硅氧烷是聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。尤其优选聚二甲基硅氧烷。其它合适的R基包括甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、和芳氧基。聚硅氧烷末端上的三个R基也可以代表相同或不同基团。

可以使用的非挥发性聚烷基硅氧烷流体包括例如聚二甲基硅氧烷。这些聚硅氧烷是可以买到的，可以例如以Viscasil R和SF 96系列购自GeneralElectric Company，以Dow Corning 200系列购自Dow Corning。

可以使用的聚烷基芳基硅氧烷流体也包括，例如聚甲基苯基硅氧烷。这些硅氧烷可以例如作为SF 1075甲基苯基液体购自General ElectricCompany，或者作为556 Cosmetic Grade Fluid购自Dow Corning。

可以使用的聚醚硅氧烷共聚物包括例如聚环氧丙烷改性的聚二甲基硅氧烷(例如Dow Corning DC-1248)，尽管也可以使用环氧乙烷或环氧乙烷与环氧丙烷的混合物。环氧乙烷和聚环氧丙烷的量必须足够低，以防止在水以及本发明的组合物中溶解。

其它适合用于聚硅氧烷调理剂的聚硅氧烷流体是不溶性聚硅氧烷胶(silicone gum)。这些胶是在25℃时粘度大于或等于1,000,000厘沲的聚有机硅氧烷。聚硅氧烷胶描述于：美国专利4,152,416，Noll and Walter， Chemistry and Technology of Silicones，New York：Academic Press 1968，和General ElectricSilicone Rubber Product Data Sheets SE 30，SE 33，SE 54 and SE 76，这里将它们全文引入作为参考。聚硅氧烷胶的分子量一般超过约200,000，通常为约200,000-约1,000,000。其具体实例包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷)(二苯基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物和它们的混合物。

聚硅氧烷调理剂也可以包括聚二甲基硅氧烷胶(粘度大于约1,000,000厘沲)和聚二甲基硅氧烷油(粘度约10-约100,000厘沲)的混合物，其中胶与流体的比例是约30∶70-约70∶30，优选约40∶60-60∶40。

公开了一些合适用于个人清洁组合物的聚硅氧烷流体例子的参考文献包括美国专利2,826,551、美国专利3,964,500、美国专利4,364,837、英国专利849,433和 Silicon Compounds，Petrarch Systems，Inc.(1984)。这里将它们全文引入作为参考。

聚硅氧烷调理剂中可以包括聚硅氧烷树脂。这些树脂是高度交联的聚硅氧烷系统。所述交联是通过在聚硅氧烷树脂生产期间将具有三官能团和四官能团的硅烷与单官能团或双官能团的硅烷或二者一起掺入来引入的。正如本领域众所周知的那样，生成聚硅氧烷树脂所需的交联度将根据掺入到聚硅氧烷树脂内的特定硅烷单元而变化。一般情况下，具有足够水平的三官能团和四官能团的硅氧烷单体单元(并因此具有足够水平的交联)，从而使得它们在变干时可形成坚硬或坚固的膜的聚硅氧烷材料可视为聚硅氧烷树脂。在特定聚硅氧烷材料中，氧原子与硅原子的比例是交联水平的指标。具有至少约1.1的氧原子与硅原子比例的聚硅氧烷材料通常是本文所述的聚硅氧烷树脂。优选的是，氧原子与硅原子的比例至少为约1.2∶1.0。可用于制备聚硅氧烷树脂的硅烷包括一甲基-、二甲基-、三甲基-、一苯基-、二苯基-、甲基苯基-、一乙烯基-和甲基乙烯基氯硅烷，以及四氯硅烷，其中甲基取代的硅烷是最常用的。优选的树脂以GE SS4230和SS4267购自General Electric。市售的聚硅氧烷树脂通常是以低粘度挥发性或非挥发性聚硅氧烷流体的溶解形式提供。可用于本发明中的聚硅氧烷树脂应当以这样的溶解形式提供并掺入到本发明组合物中，这对于本领域技术人员来说是显而易见的。

包括讨论聚硅氧烷流体、胶和树脂以及聚硅氧烷制备的段落的有关聚硅氧烷的背景材料参见Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，Volume 15，第二版，204-308页，John Wiley & Sons，Inc.，1989(这里引入作为参考)。

依据本领域技术人员众所周知的称为″MDTQ″命名原则的缩写命名体系，可特别方便地表示聚硅氧烷材料和聚硅氧烷树脂。在该命名体系下，是依据存在的构成聚硅氧烷的各种硅氧烷单体单元来描述聚硅氧烷。简言之，符号M是指单官能单元(CH₃)₃SiO_0.5；D是指双官能单元(CH₃)₂SiO；T是指三官能单元(CH₃)SiO_1.5；且Q是指四官能单元SiO₂。加上“撇”的这些单元符号例如M′、D′、T′和Q′是指不是甲基的取代基，并且在每次出现时必须具体定义。典型的可替换的取代基包括诸如乙烯基、苯基、氨基、羟基等的基团。在MDTQ体系下，依据表示聚硅氧烷中各种单元的总数目的符号下标(或依据其平均值)，或作为具体指明的比例并结合分子量的不同单元的摩尔比，从而完成了聚硅氧烷材料的描述。在聚硅氧烷树脂中，相对于D、D′、M和/或M′，较高相对摩尔量的T、Q、T′和/或Q′意味着较高水平的交联。然而，如上所述，总的交联水平还可以通过氧与硅的比值来表示。

可用于本发明的优选聚硅氧烷树脂是MQ、MT、MTQ、MDT和MDTQ树脂。因此，优选的聚硅氧烷取代基是甲基。尤其优选的是MQ树脂，其中M∶Q比例为约0.5∶1.0-约1.5∶1.0，且该树脂的平均分子量为约1000-约10,000。

折射指数低于1.46的非挥发性聚硅氧烷流体与聚硅氧烷树脂组分(当使用时)的重量比优选为约4∶1-约400∶1，优选该比为约9∶1-约200∶1，更优选约19∶1-约100∶1，特别是当聚硅氧烷流体组分是如上所述的聚二甲基硅氧烷流体或聚二甲基硅氧烷流体和聚二甲基硅氧烷胶的混合物时。因为聚硅氧烷树脂形成了组合物中与聚硅氧烷流体，即调理活性物同相的一部分，因此在所确定的组合物中聚硅氧烷调理剂的水平中应当包括流体和树脂的总和。

根据配方和/或所要求的特性，选择性的聚硅氧烷组分的数均颗粒尺寸可以在很宽范围内变化。用于本发明组合物的数均颗粒尺寸优选为约10纳米-约100微米，更优选约30纳米-约20微米。

沉积助剂

本发明的漂洗型毛发染色/清洁组合物可以包括作为用于含有富集染料的小液滴的沉积助剂的有机阳离子聚合物。有机阳离子聚合物包括阳离子含氮部分例如季铵或阳离子质子化的氨基部分。该阳离子质子化的胺可以是伯、仲、或叔胺(优选仲或叔)，这取决于毛发染色/清洁组合物的特定种类和所选择的pH值。阳离子聚合物的平均分子量为约10百万-约5,000，优选至少约100,000，更优选至少约200,000，但是优选不大于约2百万，更优选不大于约1.5百万。该聚合物的阳离子电荷密度为约0.2meq/gm-约7meq/gm，优选至少约0.4meq/gm，更优选至少约0.6meq/gm，但是也优选低于约5meq/gm，更优选低于约2meq/gm。该电荷密度可以用Kjeldahl方法测定，并且在预期使用的pH下，该电荷密度应当在上述限度，所述的pH值通常为约pH3-约pH9，优选约pH4-约pH7。

只要在水、漂洗型毛发染色/清洁组合物或漂洗型毛发染色/清洁组合物的凝聚层相中，阳离子聚合物保持水溶性，并且只要抗衡离子在物理和化学上与漂洗型毛发染色/清洁组合物的必要组分是兼容的，或对产品的性能、稳定性或美观性没有其它的不适当的损害，任何阴离子抗衡离子都可以与阳离子聚合物结合使用。此类抗衡离子的非相对性的例子包括卤化物(例如，氯、氟、溴)、硫酸盐和甲基硫酸盐。

阳离子聚合物的阳离子含氮部分通常是作为取代基存在于所有单体单元上，更典型的是存在于一些单体单元上。因此，用于漂洗型毛发染色/清洁组合物的阳离子聚合物包括季铵或阳离子胺取代的单体单元(可选择地与称为间隔单体的非阳离子单体结合)的均聚物、共聚物、三元共聚物等。此类聚合物的非限定性的例子描述于the International Cosmefic IngredientDictionary and Handbook，第七版，(The Cosmetic，Toiletry，and FragranceAssociation，Inc.，Washington，D.C.(1997))，其说明部分在这里引入作为参考。

适合的阳离子聚合物的非限定性例子包括，具有阳离子质子化的胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔单体例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯或乙烯基吡咯烷酮的共聚物。烷基和二烷基取代的单体优选具有C₁-C₇烷基，更优选C₁-C₃烷基。其它合适的间隔单体包括乙烯基酯、乙烯基醇(通过聚醋酸乙烯酯的水解制造的)、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。

用于包含在本发明漂洗型毛发染色/清洁组合物的阳离子聚合物中的、适合的阳离子质子化的氨基和季铵单体包括被丙烯酸二烷基氨基烷基酯、异丁烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸一烷基氨基烷基酯、异丁烯酸一烷基氨基烷基酯、三烷基异丁烯酰氧基烷基铵盐、三烷基丙烯酰氧基烷基铵盐、二烯丙基季铵盐取代的乙烯基化合物，和具有环状阳离子含氮环例如吡啶鎓、咪唑鎓和季铵化吡咯烷酮的乙烯基季铵单体，例如烷基乙烯基咪唑鎓、烷基乙烯基吡啶鎓、烷基乙烯基吡咯烷酮盐。这些单体的烷基部分优选为低级烷基例如C₁-C₃烷基、优选C₁和C₂烷基。

可用于本发明的适合的胺取代的乙烯基单体包括丙烯酸二烷基氨基烷基酯、异丁烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基异丁烯酰胺，其中所述烷基优选为C₁-C₇烃基、更优选C₁-C₃烷基。

其它适合用于漂洗型毛发染色/清洁组合物的阳离子聚合物包括：1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓盐(例如氯盐)的共聚物(theCosmetic，Toiletry，and Fragrance Association，″CTFA″称为Polyquaternium16)，例如以商品名LUVIQUAT(例如LUVIQUAT FC 370)购自BASFWyandotte Corp.(Parsippany，New Jersey，USA)的聚合物；1-乙烯基-2-吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物(CTFA名称：Polyquaternium11)，例如以商品名GAFQUAT(例如GAFQUAT 755N)购自ISP Corporation(Wayne，New Jersey，USA)的聚合物；含有阳离子二烯丙基季铵的聚合物，包括例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物和丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(CTFA名称：分别是Polyquaternium 6和Polyquaternium 7)；和具有3-5个碳原子的不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨基烷基酯的无机酸盐，例如美国专利4,009,256中公开的那些，该文在这里引入作为参考。

其它适合用于漂洗型毛发染色/清洁组合物的阳离子聚合物包括，阳离子多糖聚合物，例如阳离子纤维素衍生物和阳离子淀粉衍生物，适合的阳离子多糖聚合物包括符合下式的那些聚合物：

其中：A是葡糖酐残基例如淀粉或纤维素葡糖酐残基，R是亚烷基氧亚烷基、聚氧亚烷基、羟基亚烷基或它们的组合，R¹、R²和R³独立地为含有最高达约18个碳原子的烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基，并且每个阳离子部分的碳原子总数目(即R¹、R²和R³中的碳原子之和)优选为约20或更少，且X^-是如上所述的阴离子抗衡离子。

优选的阳离子纤维素聚合物是以其Polymer JR和LR系列聚合物，作为与三甲基铵取代的环氧化物反应而得到的羟乙基纤维素的盐从AmercholCorp.(Edison，NJ，USA)商购得(CTFA名称：Polyquaternium 10)。另一类优选的阳离子纤维素包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应而形成的聚合季铵盐(CTFA名称：Polyquaternium 24)。这些物质以商品名Polymer LM-200购自Amerchol Corp.(Edison，NJ，USA)。

其它适合的阳离子聚合物包括阳离子瓜尔胶衍生物，例如瓜尔羟基丙基三甲基氯化铵(guar hydroxypropyltrimonium chloride)，其具体例子包括购自Rhone-Poulenc Incorporated.的Jaguar R系列。其它适合的阳离子聚合物包括含季氮的纤维素醚，一些例子公开于美国专利3,962,418(其中所述引入本发明作为参考)。其它适合的阳离子聚合物包括醚化纤维素、瓜耳与淀粉的共聚物，它的一些例子公开于美国专利3,958,581，其中所述引入本发明作为参考。

该阳离子聚合物可溶于漂洗型毛发染色/清洁组合物，或优选溶于由上述的阴离子表面活性剂组分和阳离子聚合物形成的漂洗型毛发染色/清洁组合物中的复合凝聚层相中。在该漂洗型毛发染色/清洁组合物中，阳离子聚合物的复合凝聚层也可以与其它带电物质形成。

据信复合凝聚层更容易沉积在毛发上，并捕集其它分散物和有助于其沉积。因此，通常优选阳离子聚合物在漂洗型毛发染色/清洁组合物中以凝聚层相存在或当稀释时形成凝聚层相。

如果使用，阳离子聚合物在漂洗型毛发染色/清洁组合物中的浓度通常为组合物的约0.02％-约10％，优选约0.1％-约2％重量。

悬浮剂

本发明的漂洗型毛发染色/清洁组合物可以选择性的包括有效浓度的悬浮剂，用于悬浮清洁组合物中分散形式的分离染料相和选择使用的聚硅氧烷毛发调理剂或其它水不溶性物质。悬浮剂的用量为清洁组合物的约0.1％-约10％，优选约0.3％-约5.0％重量。

可选择使用的悬浮剂包括可以归为酰基衍生物类、长链氧化胺类或它们的组合的晶体悬浮剂，其浓度为清洁组合物的约0.1％-5.0％，优选约0.5-约3.0％重量。当用于清洁组合物中时，这些悬浮剂以结晶形式存在。这些悬浮剂公开于美国再颁布专利34,584，其说明书在此处引入作为参考。这些优选的悬浮剂包括优选具有约16-约22个碳原子的的脂肪酸的乙二醇酯。更优选的是乙二醇硬脂酸酯，一硬脂酸酯和二硬脂酸酯两者，但特别是含有低于约7％的一硬脂酸酯的二硬脂酸酯。其它适合的悬浮剂包括优选具有约16-约22个碳原子，更优选约16-18个碳原子的脂肪酸的链烷醇酰胺，它们优选的例子包括硬脂酸一乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、硬脂酸一异丙醇酰胺和硬脂酸一乙醇酰胺硬脂酸酯。其它长链酰基衍生物包括长链脂肪酸的长链酯(例如，硬脂基硬脂酸酯、十六烷基棕榈酸酯等)；甘油基酯(例如，甘油基二硬脂酸酯)和长链烷醇酰胺的长链酯(例如，硬脂酰胺二乙醇酰胺二硬脂酸酯、硬脂酰胺一乙醇酰胺硬脂酸酯)。除了上面列出的优选物质以外的长链酰基衍生物、长链羧酸的乙二醇酯、长链氧化胺、和长链羧酸的烷醇酰胺也可以用作悬浮剂。例如，考虑可以使用具有C₈-C₂₂长链烃基的悬浮剂。

适合用作悬浮剂的其它长链酰基衍生物包括N，N-二烃基酰氨基苯甲酸及其可溶性盐(例如，Na，K)，特别是该族中的N，N-二(氢化)C₁₆，C₁₈和牛脂酰胺苯甲酸类，它们购自Stepan Company(Northfield，Illinois，USA)。

适合用作悬浮剂的长链氧化胺的例子包括烷基(C₁₆-C₂₂)二甲基氧化胺，例如硬脂基二甲基氧化胺。

其它适合的悬浮剂包括浓度为清洁组合物的约0.3％-约3％，优选约0.4％-约1.2％重量的黄原胶(xanthan gum)。黄原胶作为悬浮剂在含聚硅氧烷清洁组合物中的用途描述于例如美国专利4,788,006中，其说明书在此引入作为参考。长链酰基衍生物和黄原胶的混合物也可以用作清洁组合物中的悬浮剂，此类混合物公开于美国专利4,704,272，中，其说明书在此引入作为参考。

其它适合的悬浮剂包括羧基乙烯基聚合物。这些聚合物中优选的是用聚烯丙基蔗糖交联的丙烯酸共聚物，如美国专利2,798,053中所述的那些，其说明书在此引入作为参考。这些聚合物的例子包括购自B.F.GoodrichCompany的Carbopol 934，940，941和956。

其它适合的悬浮剂包括脂烷基部分具有至少约16个碳原子的伯胺，它的例子包括棕榈胺或硬脂胺；和两个脂烷基部分每一个都具有至少约12个碳原子的仲胺，它的例子包括二(十六烷基)胺或二(氢化牛脂)胺。其它适合的悬浮剂还包括二(氢化牛脂)邻苯二甲酰胺和交联的马来酸酐-甲基乙烯基醚共聚物。

该清洁组合物中可以使用其它适当的悬浮剂，包括可以赋予组合物胶体类粘性的那些物质，例如，水溶性和胶体水溶性聚合物类的纤维素醚(例如甲基纤维素、羟丁基甲基纤维素、羟基丙基纤维素、羟基丙基甲基纤维素、羟基乙基乙基纤维素和羟基乙基纤维素)、瓜尔胶、聚乙烯基醇、聚乙烯基吡咯烷酮、羟基丙基瓜尔胶、淀粉和淀粉衍生物，其它增稠剂、粘度改性剂、胶凝剂等，也可以使用它们的混合物。

其它选择性组分

除了上述组分以外，本发明漂洗型毛发染色/清洁组合物还包括一种或多种公知用于护发或个人护理产品中的选择性组分，条件是该选择性组分在物理和化学上与本发明所述的必要组分兼容，或不会不适当地削弱产品的稳定性、美观或性能。

此类选择性组分的非限定性的例子描述于：International CosmeticIngredient Dictionary and Handbook，第七版，1997，这里将其全部引入作为参考。此类选择性组分的一些非限定性的例子是脂肪醇、定型剂、香料、防腐剂(例如，苯甲酸、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙基酯、咪唑啉基脲、碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯、甲基异噻唑啉酮、甲基氯异噻唑啉酮)、发泡促进剂(例如，聚亚烷基二醇和椰子一乙醇酰胺)、抗静电剂、抗头皮屑剂(例如，吡啶乙二磺酸盐和硒化合物)、粘度调节剂、增稠剂、pH调节剂(例如，柠檬酸钠、柠檬酸、琥珀酸、磷酸、氢氧化钠、和碳酸钠)、抗微生物剂(例如Triclosan^或三氯卡班(triclocarbon))、抗氧化剂、稀释剂、珠光助剂、蛋白质、头皮感知物(scalp sensates)(例如，薄荷醇)、局部麻醉剂、皮肤活性剂、防晒剂、维生素、湿润剂和杀虫剂(pediculocides)(例如，除虫菊酯)。

制造方法

本发明的组合物通常可以这样制备：在高温，例如约72℃下，将水和一部分表面活性剂以及任何固体(例如，两亲物)结合，即混合在一起，其中为了加速将固体混合到水和表面活性剂组合物中，该固体需要熔化。染料和包括任何电解质的附加组分可以加入到该热预混物中或将该预混物冷却后加入。阳离子聚合物可以在预混物冷却后以水溶液形式加入。在高温下将这些组分充分混合，然后可以选择性地泵入高剪切磨机，再通过热交换器将它们冷却至环境温度。如果使用，可以在未稀释的表面活性剂中，在室温下将聚硅氧烷调理剂乳化，并加入到冷却的产物中。也可以是，将聚硅氧烷调理剂与阴离子表面活性剂和脂肪醇，例如十六烷基和硬脂基醇，在高温下混合，形成含有分散的聚硅氧烷的预混物。然后加入该预混物，与组合物中的其余物质混合在一起，泵入高剪切磨机，并冷却。

使用方法

本发明的漂洗型毛发染色/清洁组合物以常规方式用于将毛发染色和清洁。

该染色和清洁毛发的方法包括下列步骤：a)用水润湿毛发，b)将有效量的染发组合物施用到毛发上，其中所述的有效量通常为约1g-约50g，优选约1g-约20g，c)使组合物遍及毛发，和d)用水将毛发上的染发组合物漂净。按照标准香波操作中使用的方式将组合物遍及毛发。漂洗之前使该组合物与毛发接触约3秒钟-约5分钟，可以是更长时间。

根据需要为了达到染发和洗涤效益，可以将这些标准重复多次。重复该过程将产生更强的染发作用。

实施例

实施例I-III的染发香波举例说明了本发明相分离漂洗型毛发染色/清洁组合的具体实施方案，但不是对本发明的限定。本领域技术人员在不背离

本发明精神和范围的情况下，可以进行其它改变。这些组分在下文中用化学、商业或The Cosmetic，Toiletry，and Fragrance Association(CTFA)名称来指明。

可以通过将组分简单地混合在一起来制造实施例I和II。按照下列方法制造实施例III：1)在73℃下，将水、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸铵、乙二醇二硬脂酸酯和椰油二乙酸酰胺混合在一起，2)将该混合物泵入高剪切磨机，然后通过热交换器冷却；3)加入所制备的二甲聚硅氧烷与一些表面活性剂(二甲聚硅氧烷与月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵(25％活性)的比为70∶30)作为预混物；4)混合在香料和DMDM Hydantoin中；5)制备在水中浓度为3.3％的Polycare 133的预混物，将其缓慢加入到其它组分中。

实施例I

组分	用量(重量百分数)
组分	用量(重量百分数)	月硅酸两性乙酸钠(Sodium lauroamphoacetate)	16
碱性蓝99	3	月硅酸两性乙酸钠(Sodium lauroamphoacetate)	16
碱性蓝99	3	水	余量

实施例II

组分	用量(重量百分数)
组分	用量(重量百分数)	月桂基硫酸铵	16
碱性褐17	3	月桂基硫酸铵	16
碱性褐17	3	NaCl	4
水	余量	NaCl	4

实施例III

组分	用量(重量百分数)
组分	用量(重量百分数)	月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵	6.5
月桂基硫酸铵	5.5	月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵	6.5

碱性蓝99	3.0
碱性蓝99	3.0	乙二醇二硬脂酸酯	1.5
椰油单乙醇酰胺	0.8	乙二醇二硬脂酸酯	1.5
椰油单乙醇酰胺	0.8	二甲聚硅氧烷	1.0
香料	0.4	二甲聚硅氧烷	1.0
香料	0.4	DMDM Hydantoin	0.37
Polycare 133	0.40	DMDM Hydantoin	0.37
Polycare 133	0.40	水	余量

1.月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵是CH₃(CH₂)₁₀CH₂(OCH₂CH₂)_nOSO₃NH₄，其中n在1和4之间。

2.Polycare 133是购自Rhone-Poulenc的聚甲基丙烯酰氨丙基氯化铵。

实施例I-III中举例说明的漂洗型毛发染色/清洁组合物提供了极好的洗净、均匀染发、洗涤以及温和性，不沾污或刺激皮肤。

通过显微镜(620倍)检测，实施例I的组合物显现出暗蓝色(几乎是黑色)、直径为约3μm-约60μm的、单个圆形液滴，以及高亮蓝色连续的背景相。

通过显微镜(620倍)检测，实施例II的组合物显现出黄褐色、单个直径为约10μm-约100μm的、聚集的液滴。也可以看见只具有一点点褐色、直径为约6μm-约30μm的、单个液滴。连续相是不可辨别的褐色。

通过显微镜(620倍)检测，实施例III的组合物显现出几个不同的相。有聚集在大的(直径约150μm)无色聚硅氧烷液滴周围的、直径为约10μm-约50μm的、中间至暗蓝色液滴。也可以看见聚集在其它区域的液滴。还可以看见结晶状的乙二醇二硬脂酸酯悬浮剂。背景连续相是亮蓝色。

Claims

1.一种漂洗型毛发染色/清洁组合物，该组合物包括，或通过组合下列物质而制备：

a)约0.1％-约10％重量的水溶性染料物质；

b)约5％-约50％重量的表面活性剂物质，包括选自下列的物质：阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和它们的混合物；

c)约40％-约94.9％重量的水；

所述水溶性染料物质集中分散在连续含水相中的液体乳液液滴的分散相中；其中所述染料物质集中在所述液滴中达到的程度使得染料物质赋予液滴的颜色强度大于染料物质赋予连续含水相的颜色强度。

2.根据权利要求1的漂洗型毛发染色/清洁组合物，其中所述液体乳液液滴的平均直径为约0.05μm至约100μm。

3.根据权利要求1的漂洗型毛发染色/清洁组合物，其中所述表面活性剂物质的存在浓度为约10％至约20％重量。

4.根据权利要求1的漂洗型毛发染色/清洁组合物，其中所述水溶性染料物质的存在浓度为约0.2％至约5％重量。

5.根据权利要求1的漂洗型毛发染色/清洁组合物，其中所述表面活性剂物质与所述水溶性染料物质相互作用形成分散的液体相，在该分散的液体相中集中有水溶性染料。

6.根据权利要求5的漂洗型毛发染色/清洁组合物，其中所述表面活性剂物质选自：阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和它们的混合物。

7.根据权利要求6的漂洗型毛发染色/清洁组合物，其中所述阴离子表面活性剂选自：有机硫酸盐类、烷基硫酸盐类、烷芳基硫酸盐类、醚硫酸盐类、烷基醚硫酸盐类、月桂基醚硫酸盐类、芳基烷基磺酸盐类、烷基磺酸盐类、烷基芳基磺酸盐类、α-烯烃磺酸盐类、有机磷酸酯类、烷基磷酸盐类、烷基氨基乙磺酸盐类、烷基羟乙基磺酸盐类、烷基和烯基羧酸盐类、烷基酰氨基醚羧酸类、酰基肌氨酸盐类、二烷基磺基琥珀酸盐类、磺酸酯盐类类、长链一-和二烷基磷酸酯的碱盐类、磺基琥珀酸半酯的碱盐类、脂肪酸肌氨酸盐类、脂肪酸烷醇酰胺磺基琥珀酸盐类和它们的混合物。

8.根据权利要求6的漂洗型毛发染色/清洁组合物，其中所述两性表面活性剂选自：甜菜碱类、酰氨基甜菜碱类、磺基甜菜碱类、氨基乙酸盐类、丙酸酯类、两性乙酸酯类、天冬氨酸衍生物类，以及它们的混合物。

9.根据权利要求5的漂洗型毛发染色/清洁组合物，其中所述的水溶性染料物质由直接染料组成。

10.根据权利要求9的漂洗型毛发染色/清洁组合物，其中所述直接染料是阳离子性的。

11.根据权利要求1的漂洗型毛发染色/清洁组合物，它还包括阳离子聚合物沉积助剂，该助剂与表面活性剂物质形成凝聚层以有助于分散的染料相的沉积。

12.根据权利要求1的漂洗型毛发染色/清洁组合物，其中所述表面活性剂物质形成分离的含水相，并且所述水溶性染料优先分配至该分离的含水相中，由此形成液滴，使得在显微镜下，分散液滴中的颜色比连续相中的颜色强度大。

13.根据权利要求12的漂洗型毛发染色/清洁组合物，它还包括有助于产生分离相的非表面活性剂电解质。

14.根据权利要求13的漂洗型毛发染色/清洁组合物，其中所述表面活性剂物质由阴离子和/或两性表面活性剂组成，并且通过与阳离子聚合物相互作用并组合形成分离的含水相。

15.根据权利要求12的漂洗型毛发染色/清洁组合物，其中所述表面活性剂物质由阴离子和/或两性表面活性剂组成，并且通过与阳离子聚合物相互作用并组合形成分离的含水相。

16.根据权利要求15的漂洗型毛发染色/清洁组合物，其中所述分离的含水相是液晶相。

17.根据权利要求15的漂洗型毛发染色/清洁组合物，其中所述阳离子聚合物占组合物重量的约0.1％至约10％。

18.根据权利要求17的漂洗型毛发染色/清洁组合物，其中所述阳离子聚合物选自：羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应所得到的阳离子聚合物、二甲基二烯丙基氯化铵的聚合物、瓜尔羟基丙基三甲基氯化铵、聚甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵以及它们的化合物。

19.根据权利要求15的漂洗型毛发染色/清洁组合物，其中所述阴离子表面活性剂选自：有机硫酸盐类、烷基硫酸盐类、烷芳基硫酸盐类、醚硫酸盐类、烷基醚硫酸盐类、月桂基醚硫酸盐类、芳基烷基磺酸盐类、烷基磺酸盐类、烷芳基磺酸盐类、α-烯烃磺酸盐类、有机磷酸酯类、烷基磷酸盐类、烷基氨基乙磺酸盐类、烷基羟乙基磺酸盐类、烷基和烯基羧酸盐类、烷基酰氨基醚羧酸类、酰基肌氨酸盐类、磺酸酯盐类、长链一-和二烷基磷酸酯的碱盐类、磺基琥珀酸半酯的碱盐类、二烷基磺基琥珀酸盐类、脂肪酸肌氨酸盐类、脂肪酸烷醇酰胺磺基琥珀酸盐类和它们的混合物。

20.根据权利要求15的漂洗型毛发染色/清洁组合物，其中所述两性表面活性剂选自：甜菜碱类、磺基甜菜碱类、两性乙酸酯类、氨基乙酸盐类、丙酸酯类、天冬酰胺衍生物类，以及它们的混合物。

21.根据权利要求1的漂洗型毛发染色/清洁组合物，还包括聚硅氧烷。

22.根据权利要求1的漂洗型毛发染色/清洁组合物，另外还包括选自下列的物质：脂肪醇、定型剂、香料、防腐剂、抗静电剂、泡沫促进剂、抗头皮屑剂、粘度调节剂、增稠剂、pH调节剂、抗微生物剂、抗氧化剂、稀释剂、珠光助剂、头皮感知物、局部麻醉剂、蛋白质、皮肤活性剂、防晒剂、维生素、保湿剂、杀虫剂，以及它们的混合物。

23.一种染色和清洁毛发的方法，包括：

a)用水润湿毛发；

b)将有效量的权利要求1的毛发染色/清洁组合物施用到毛发上；和

c)用水将毛发上的染发/染发组合物漂净。