CN1307525A - 图像接受介质 - Google Patents
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Abstract
一种图像接受介质,它包括具有两个相反主表面的图像接受层,所述图像接受层包括至少含有两种单烯键不饱和单体单元的聚合物和有效量的自由基清除剂,其中一种单体单元包括一种各支链具有0至约8个碳原子的取代的链烯,另一种单体单元包括非叔烷醇的(甲基)丙烯酸酯,所述非叔烷醇的烷基部分具有1至约12个碳原子并且在烷链中可包括杂原子,并且所述醇可以是直链的、支链的或环状的。或者,图像接受介质包括具有两个相反主表面的聚合物基片层,图像接受层在基片层的第一主表面上。该图像接受层具有一个用于接受图像外表面并包括上述聚合物。图像接受介质的另一个实例还可包括任选的底涂层、任选的粘合剂层和任选的喷墨层。
Description
发明的领域
本发明涉及用作图像接受介质的薄膜,所述图像接受介质适用于各种成像材料(如油墨和色料)。
发明的背景
广告和宣传展示通常包括在结构表面(如车身和雨蓬)或悬挂物(如旗帜)上的印刷的图像。在准备这种展示时,将图像施加在粘合剂背衬的图像接受介质(有时称为图像印标膜)上,随后将其粘附在所需的基片上。或者,先将图像制作在临时载体(即图像转移介质)上,随后转移至图像接受介质。图像接受介质通常包括基材和覆盖于其上的附加接受层。基材通常是塑性的聚氯乙烯薄膜,尽管也可使用纸张。
尽管图像展示会需要放置5年或更长时间,但是户外放置期通常相对较短(3个月至1年)。在短期展示的情况下,要求图像接受介质具有低成本、耐天候老化并且是耐久的图像印标膜,该膜具有良好的油墨和/或色料的可印刷性和附着力,容易向其表面上施加或除去油墨和/或色料。目前用于图像印标膜的聚氯乙烯基薄膜对于短期使用一般成本太高,并存在增塑剂迁移、增塑剂沾污和粘合剂锚固的问题。另外,聚氯乙烯的化学组成会产生问题。例如,聚氯乙烯的氯化组分由于危险的分解产物会产生与聚氯乙烯废弃有关的环境危险,并且使用时存在着火问题,在大多数聚氯乙烯制剂中使用的稳定剂中的镉在许多国家是限制或禁止使用的。纸基介质耐久性或耐天候老化性不足,除去时容易撕裂。聚烯烃基薄膜的成本低,不含增塑剂,但是无良好的油墨/色料附着力。将接受层施加在基材膜上通常需要附加的加工步骤,从而增加了制造工艺的成本。
可使用数种已知方法中的一种产生图像,例如电记录法、网印法、喷墨打印法和热物质转印法。电记录法包括使基片(通常是介电材料)通过电记录打印装置,这种打印装置中的一种是静电打印机。在打印机中,基片被标注(address)(如用记录笔标注)静电电荷以形成潜影,随后用合适的色料显影之。这种技术尤其适用于制造海报和标志用的大型图像。
将上色的图像显影在介电基片上的电记录法结束后,可将打印的基片包封在两层透明的聚氯乙烯塑料薄膜之间,并直接用于户外用途(如作为标志)。但是由于典型的介电基片是纸基的,因此它们通常缺乏户外标志所需的耐天候老化性。更耐久的基片(如聚氯乙烯(PVC)和聚乙酸乙烯酯(PVA)薄膜)由于其电气性能和机械性能而难以直接成像。
为制造适合户外展示的大标志,可将电记录沉积在介电基片上的上色图像转移至更耐天候老化的图像接受介质上。此时将该介电基片称为图像转移介质。这种技术描述在美国专利5,262,259中。还可使用其它各种已知技术(如刮刀涂覆、辊涂、轮转凹版印刷、网印等)产生的图像进行图像转移。
通常需要通过例如热压辊系统层压(热辊层压)施加压力和热量而将图像由图像转移介质转移至图像接受介质。这种类型的图像转移系统描述在美国专利5,114,520中。
还可使用例如网印和喷墨打印等技术将图像直接形成于耐天候老化的耐久的图像接受介质上。
喷墨打印法目前是众所周知的。近来,可从市场上购得宽幅打印机,从而能打印宽幅制品如海报、标志和旗帜。与许多其它硬拷贝输出设备(如静电打印机)相比喷墨打印机相对廉价。一般来说,热喷射油墨完全是水基的,或者部分是水基的,而压力喷射油墨可以是无溶剂的或者是溶剂基的。喷墨图像可形成于普通纸上或者形成于经处理或涂覆以提高喷墨接受性能的图像接受介质上。例如,已知将附加的材料层施加在图像接受介质上以改进对喷射油墨的接受性能和与油墨的附着力。常用作这种喷墨接受层的材料通常难以与许多图像接受介质基膜(如聚氯乙烯或聚酯)很好地粘合。
采用多于一种打印方法的打印车间或图像艺术品设备必须存放不同图像接受介质用于各个方法。因此,储存接受介质的总量会很大并且昂贵。
发明的概述
需要适用各种油墨和色料并且能通过热辊层压以比目前可能的更快速度接受转移图像的低成本、耐久、耐天候老化的图像接受介质。
本发明解决了现有技术的问题,提供一种适用于各种打印和图像转移法以及各种成像材料(如油墨和色料)的图像接受介质的薄膜。该图像接受介质通过热辊层压以比现有介质更快的转移速率由电记录打印的图像转移介质接受上色图像,并可由更低成本的材料制成。
一方面,所述图像接受介质包括具有两个相反主表面的图像接受层。所述图像接受层包括至少含有两种单烯键不饱和单体单元的聚合物,其中一种单体单元包括一种各支链具有0至约8个碳原子的取代的链烯,另一种单体单元包括非叔烷醇的(甲基)丙烯酸酯,所述非叔烷醇的烷基部分具有1至约12个碳原子并且在烷链中可包括杂原子,并且所述醇可以是直链的、支链的或环状的。较好但是非必要的是,所述图像接受层包括有效量的自由基清除剂,如位阻胺光稳定剂化合物(HALS化合物)。该图像接受层使图像接受介质具有图像接受性能。术语“图像接受性”是指在粘合带猛拉试验后形成于或施加在图像接受介质上的图像完全或接近完全粘结,所述粘合带猛拉试验是将3M SCOTCHTMNo.610粘合带(购自美国3M公司)紧紧地粘附在所述图像上,随后快速将其拉离。在图像接受层的第一主表面上可任选地包括一层底涂层。在这种情况下,图像接受层的第二主表面是用于接受图像的外表面。
另一方面,图像接受介质包括具有两个主表面的聚合物基片层,和在该基片层的一个主表面上的图像接受层。所述图像接受层具有一个外表面用于接受图像,并包括至少含有两种单烯键不饱和单体单元的聚合物,其中一种单体单元包括一种各支链具有0至约8个碳原子的取代的链烯,另一种单体单元包括非叔烷醇的(甲基)丙烯酸酯,所述非叔烷醇的烷基部分具有1至约12个碳原子并且在烷链中可包括杂原子,并且所述醇可以是直链的、支链的或环状的。所述图像接受层较好至少包含60重量%的该聚合物。
在与图像接受层相反的主表面上所述图像接受介质还可包括任选的底涂层,用于增强基片层与任选的粘合剂层之间的粘结。较好包括压敏粘合剂的所述粘合剂层使所述多层膜适合作为图像印标膜。底涂层本身也可作为粘合剂层。在图像接受层的外表面上所述图像接受介质还可包括任选的喷墨层,用于改进喷射油墨在图像接受介质上的可印性和接受性。所述喷墨层较好包括至少一层一种组成的表涂层和至少一层第二种组成的基涂层。所述基涂层所含的分散颗粒的大小使得表涂层表面有突起。
在图像接受介质包括基片层的情况下,该图像接受介质能有利地将各层中数种树脂的最佳性能组合在一起,同时将价格昂贵树脂的用量减至最少,形成高性能低成本的图像接受介质。例如,基片层通常用低成本树脂制成,可选择这种树脂使之向多层膜提供所需的物理性能。这些性能包括尺寸稳定性、抗撕裂性、对固化形成图像用的油墨的紫外光的耐受性、适应性、弹性、模头切割性、刚性和耐热性。
图像接受介质可仅由非卤化的聚合物制成,意味着在处置废物时能避免某些(例如针对聚氯乙烯(PVC))规定的限制。该图像接受介质对各种打印材料(如网印油墨、电记录液和干色料、热物质转移材料和喷射油墨(如果存在任选的喷墨层))具有图像接受性。
所述图像接受介质的各层中无需增塑剂,从而避免与增塑剂迁移和增塑剂沾污有关的问题。该油墨接受介质尤其适合作为图像印标膜或旗帜膜用于户外和室内相对短期的广告和宣传展示。
另一方面,本发明提供一种图像接受介质的制造方法,它包括提供至少两种进料(charge),每种进料至少包括一种成膜树脂;将所述进料共挤出成多层共挤出物,所述共挤出物的每一层对应于一种进料;将该共挤出物双轴拉伸成包括具有两个相反主表面的非增塑聚合物基片层和在该基片层第一主表面上的图像接受层的多层薄膜。所述图像接受层具有一个外表面用于接受图像并包括如上所述的聚合物。
另一方面,本发明提供数种将图像施加在图像接受介质上的方法。在所有这些方法中,图像接受介质包括非增塑的基片层和含有上述聚合物的图像接受层。第一种方法包括通过电记录法在图像转移介质上形成图像并将该图像转移至图像接受介质上。其它方法包括将图像网印在图像接受介质上、将图像热喷墨打印在图像接受介质上(如上所述其中图像接受介质还包括喷墨层)、以及通过热物质转移在图像接受介质上形成图像。
下面参照附图说明本发明实例。
附图简述
图1是本发明图像接受介质的一个实例的剖面示意图,它包括图像接受层和基片层;
图2是本发明图像接受介质的剖面示意图,它包括图1所示的各层和一层任选的底涂层;
图3是本发明图像接受介质的剖面示意图,它包括图1所示的各层、一层任选的底涂层和一层任选的喷墨层。
本发明的实例
在一个实例中,本发明图像接受介质包括具有两个主表面的单层图像接受层。在另一个实例中,如图1所示,图像接受介质10包括具有两个主表面的基片层14以及如图1所示覆盖在基片层的一个表面上并与之接触的图像接受层12。图像接受层12具有外表面13用于接受图像。
图像接受层
图像接受层12包括至少含有两种单烯键不饱和单体单元的聚合物,其中一种单体单元包括各个支链含有0至约8个碳原子的取代的链烯,另一种单体单元包括非叔烷醇的(甲基)丙烯酸酯,所示非叔烷醇的烷基部分含有1至约12个碳原子并且烷链中可包括杂原子,并且所述醇可以是直链的、支链的或环状的。
第一单体单元的非限定性例子包括乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、己烯、辛烯等。第二单体单元的非限定性例子包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸乙氧基乙酯、丙烯酸己酯等。
这些共聚物中,聚乙烯-甲基丙烯酸甲酯(EMAc)和聚乙烯-丙烯酸乙酯(EEAc)是较好的,因为它们可从市场上购得。共聚物可以是无规共聚物或嵌段共聚物。
较好的是,第一单体单元的碳原子数为2至约4个,第二单体单元的碳原子数为4至约8个,尽管其碳原子数可相同或不同,并且可使用不同碳链长度的单体的混合物。或者,可使用聚合物树脂的物理共混物以制备合适的图像接受层。
在挤出涂覆和层压工业中通常使用较好的市售丙烯酸酯聚合物。
本发明图像接受层中聚合物的量较好是图像接受介质所需性能范围内的最大值。可使用常规方法获得最佳用量,尽管大多数本发明实例的常用制剂中图像接受层聚合物的量至少占60重量%至100重量%,较好约90重量%。最佳用量取决于所需的用途和图像接受介质控制的成本。本发明聚合物的性能受图像接层中其它添加剂的影响。
在图像接受层中本发明聚合物使用于电记录法、网印法、热物质转移法或其它打印方法的各种成像材料具有图像接受性。本发明聚合物较好能挤出或共挤出成基本两维的片材并且在各层共挤出或层压时能与相邻的基片层粘合而不脱层。或者,聚合物可以是能用例如辊涂法涂覆在基片层的分散液状的。
在例如用热辊层压的方法将图像从图像转移介质转移至具有图像接受层和基片层的图像接受介质上的情况下,图像接受层较好完全附着在基片层上并且很少具有粘附在图像转移介质无图像部分上的倾向。
图像接受层还可含有其它组分,如颜料、填料、紫外光稳定剂、防粘连剂、抗静电剂和用于添加添加剂(如颜料)的载体树脂,所有这些组分都是本领域普通技术人员熟知的。最好挑选这些添加剂以便不影响图像接受性。图像接受层较好的添加剂是自由基清除剂,其含量占图像接受成总组成的约0.05-1.5重量%,较好约占0.2-0.8重量%。这种清除剂的非限定性例子包括位阻胺光稳定剂(HALS)化合物、羟胺、位阻酚等。较好的是,自由基清除剂是再生的,例如以HALS化合物存在。
尽管本领域普通技术人员知道HALS化合物能在制剂中有助于将UV光的影响降至最小并提供增强的耐久性,但是本领域还知道这种HALS化合物会影响成像,因为这种HALS化合物会迁移至薄膜的图像表面。本领域的普通技术人员将使用HALS视为影响图像质量,但由于其提高耐久性的优点而被允许使用。本发明发现加入自由基清除剂意想不到地提供耐久性和优良的图像。
令人意想不到的是在图像接受层中将自由基清除剂与本发明聚合物一起使用能增加网印油墨的附着力。这种增加的附着力是意想不到的原因在于如上所述通常已知稳定剂材料会迁移至膜表面并影响表面涂层(如油墨)的附着力。尤其明显和意想不到的是如常规UV网印那样在将薄膜在强烈的UV油墨固化辐照下放置数次后,UV固化油墨体系具有增强的附着力。对于许多现有的图像薄膜,当使用UV固化油墨将多种颜色打印在图像印标膜上时会产生问题。当打印各种颜色后,需使图像通过一系列高强度紫外光以固化最新施加的油墨。经数次辐照后UV油墨难以粘附在薄膜的无图像区,导致油墨附着力变差。在发生这种情况时有数种方法来提高油墨附着力,但是所有方法均需要额外的加工步骤,相应地提高了成本,所有这些均是不合需求的。要求多次通过UV油墨固化烘箱后薄膜仍保持油墨附着力,因为这可减少加工步骤并降低成本。另外,可允许某些图像制造商增加其图像中所用的颜色,因为可降低打印多种颜色的成本而无需增加对多次UV辐照敏感的膜所需的额外加工步骤。
如果将图像接受层12与基片层14一起使用,则与基片层14相比图像接受层12相对较薄,厚度较好为2.5-127微米(0.1-5mil)。如果图像接受层12不与基片层14一起使用,则图像接受层12需要比上述厚度更厚,以便在预定的用途中具有更长的耐久性和尺寸稳定性。较厚的图像接受层会提高图像接受介质的总成本。
任选的基片层
在一个实例中,图像接受介质包括基片层14,用于例如降低成本和/或增强接受介质的物理性能。对图像展示用途,基片层通常是白色不透明的,但是也可以是透明的、半透明的或着色不透明的。基片层14可包括具有预定用途所需物理性能的任何聚合物。所需性能的例子有挠性或刚性、耐久性、耐撕裂性、与不同表面的适应性、模头切割性、耐天候老化性、耐热性和弹性。例如,用于户外短期宣传展示的图像印标膜通常在约3个月至一年或更长时间承受户外条件,并显示出抗撕裂性和耐久性以便施加和除去。
基片层的材料较好是能挤出或共挤出成基本两维的薄膜的树脂。合适的材料的例子包括聚酯、聚烯烃、聚酰胺、聚碳酸酯、聚氨酯、聚苯乙烯、聚丙烯酸类和聚氯乙烯。较好的是,基片层包括非增塑的聚合物以避免图像接受介质中增塑剂迁移和沾污的问题。更好的是,基片层包括的聚烯烃为含约6重量%乙烯的丙烯-乙烯共聚物。
基片层还可含有其它组分,例如颜料、填料、紫外光稳定剂、滑爽剂、抗粘连剂、抗静电剂和本领域普通技术人员熟知的加工助剂。基片层通常是白色不透明的,但是也可以是透明的、有色不透明的或半透明的。
基片层14的厚度通常为12.7-305微米(0.5-12mil)。但是,厚度也可超出该范围,只要形成的图像接受介质不太厚以免难以输入选用的打印机或图像转移设备即可。适用的厚度一般根据所需的用途要求设定。
任选的底涂层
如图2所示,任选的底涂层16位于基片层14与图像接受层12相反的表面上。在图像接受介质无基片层的情况下(图中未显示),底涂层位于图像接受层12与外表面13相反的表面上。当无底涂层时粘结强度不够时,底涂层用于提高基片层和粘合剂层17之间的粘结强度。使用粘合剂层能使图像接受介质适合作为图像印标膜。尽管较好使用压敏粘合剂,但是也可使用适用于基片层和所选用途的粘合剂。这种粘合剂是本领域众所周知的,包括干粘粘合剂、压敏粘合剂、可重新放置或可放置的粘合剂、热熔粘合剂等。
粘合剂层17较好覆盖剥离衬里(图中未显示),在图像接受介质施加至表面上以前保护所述粘合剂。
在某些用途中底涂层16本身还可作为粘合剂层。底涂层较好包括含有约5-28重量%乙酸乙烯酯的乙烯-乙酸乙烯酯树脂和填料(如滑石粉)以便使底涂层具有一定的表面粗糙度。填料有助于防止粘连并促进粘合剂的附着力。填料的用量一般约2-12重量%,较好约4-10重量%,更好约8重量%。该层还可含其它组分,如颜料、填料、紫外光稳定剂、抗粘连剂、抗静电剂等。
对图像接受层任选的表面处理
对图像接受层12的露出表面进行表面处理可改进图像接受性。表面处理的非限定性例子包括电晕处理和火焰处理。较好的是,当进行表面处理时,选用电晕处理。如本领域普通技术人员已知的那样,电晕处理包括使薄膜在施加足够高电压以产生常称为电晕的等离子体的两个表面之间穿过。其细节可参考许多专利文献和出版物:Journal of Adhesion Science and Technology,Volume 3,page 321-335,1989。
任选的喷墨层
图3所示图像接受介质具有与图2所示相同的结构,但是在图像接受层12的外表面13上具有任选的喷墨层36。当图像接受介质用于接受使用水基喷射油墨(或者染料基或颜料基油墨)的热喷墨打印机的图像时,较好使用喷墨层以便提供抗染料渗色、低褪色、均匀褪色和快速干燥特性。在一个实例中,喷墨层至少包括两层32和34。最外层32(即顶涂层)作为防渗透层以快速吸收水基油墨,而底涂层34用作喷墨接受体。底涂层所含的分散颗粒的大小使得顶涂层表面出现突起或粗糙。分散颗粒较好是玉米淀粉或改性的玉米淀粉。形成这种喷墨层可参见美国专利5,747,148(Warner等)。或者,喷墨层可包括单层(图中未显示),如5,389,723和5,472,789所述。
除了图像接受层12、基片层14、任选的底涂层16、任选的粘合剂层17和任选的喷墨层36以外,本发明可包括其它层。其它层用于增加色彩、提高尺寸稳定性、提高上述层中不同聚合物之间的粘性等。在图像接受介质已打印上图像以后,可在打印表面上施加任选的保护外层(图中未显示)。该外层通过保护薄膜免遭环境水分、直射阳光和其它天候老化因素的影响而改进薄膜的天候老化性,并保护图像免遭刻痕、刮伤和污斑的影响。另外,外层可使图像具有所需的面层,如高光泽或消光面层。合适的外层包括一个表面带有粘合剂的任何合适的透明塑料片材。这种外层的使用描述在例如美国专利4,966,804。
制造图像接受介质
可使用多种方法制造本发明图像接受介质。例如,可使用任何合适的共挤出模头和任何合适的成膜方法(如吹胀薄膜挤出或平挤薄膜挤出)共挤出层12和任选的层14和16。粘合剂层17可与其它各层一起共挤出,由衬里转移至图像接受介质上,或者在附加的加工步骤中直接涂覆在图像接受介质上。为了具有最好的共挤出性能,可选择各层的聚合物材料使之具有相似的性能(如熔体粘度)。共挤出技术可参见许多聚合物加工文献,包括Progelhof,R.C.和Throne,J.L.“Polymer Engineering Principles”,Hanser/GardnerPublications,Inc.,Cincinnati,OH,1993。或者,可将一层或多层单独挤出成片材,并层压在一起形成图像接受介质。还可将水性或溶剂基分散液涂覆在一层或多层预先挤出的层上形成一层多层片材。这种方法不是最好,因为需要额外的加工步骤并产生额外废料。
可对形成的图像接受介质进行表面处理,如电晕处理以改进图像接受介质的图像接受性用于合适的用途。
图像接受介质的用途
适用于本发明的成像材料是含有通常热塑性的成膜或树脂粘合剂的颗粒和半结晶或无定形材料。成像材料还含有颜料或染料以便使沉积的图像具有对比度或色彩。油墨和色料是已知成像材料的例子。可使用各种已知的方法(如电记录、网印、刮刀涂覆或辊涂、轮转凹版印刷等)沉积成像材料。
使用本发明图像接受介质的成像方法的一个例子包括先使用例如美国专利5,262,259所述的技术和材料在静电打印机中将上色图像形成在图像转移介质上,随后将该图像转移至图像接受介质的图像接受表面上。图像转移可采用本领域已知的许多方法,例如在称为热辊层压的方法中使片材一起穿过加热的夹辊,或者将片材一起放在真空压制架的加热平台上。热辊层压描述在美国专利5,144,520中。随后较好在成像介质上覆盖外层。当多层薄膜包括粘合剂层和剥离衬里时,可除去剥离衬里并使用本领域已知的方法将图像介质固定在墙壁上、汽车侧面、旗帜上或其它表面上。
在成像方法的另一个实例中,直接网印图像接受介质,从而接受所需的图像而无需额外的图像转移步骤。用于实施网印的技术和材料描述在美国专利4,737,224中。随后如上所述使用成像的薄膜。本发明图像接受层尤其适合网印,因为图像接受层完全能承受用于固化网印使用的无溶剂油墨的UV光的作用。这种油墨的一个例子描述在美国专利5,462,768。
在成像方法的另一个例子中,将图像接受介质输入喷墨打印机,直接打印所需图像,随后如上所述施加外层并使用。喷墨打印机可采用热喷射油墨或压力喷射油墨。热喷墨打印机包括惠普公司制造的打印机,压力喷墨打印机包括Idanit Technologies,Ltd.of Rishon Le Zion 75150 Israel制造的打印机。
在成像方法的另一个例子中,使用例如GERBER EDGE热转移打印机设备(Gerber Scientific Products,Inc.,Manchester,CT,USA)用热物质转移法在图像接受介质上直接打印图像,随后如上所述使用成像的薄膜。
下面用实施例进一步说明本发明,但是这些实施例使用的具体材料和用量以及其它条件和细节不对本发明构成限制。
实施例1
如下制得各自包括基片层和图像接受层的本发明图像接受介质试样:对于除试样13以外的试样,使用平挤薄膜挤出法制得薄膜。将树脂颗粒加入1.9cm(3/4英寸)单螺杆挤出机(C.W.Brabender Instruments Inc.,SouthHackensack,NJ,07606,制造)中,温度分布为204℃(400°F)至232℃(450°F)使熔融温度约为232℃(450°F)。使用水平模头将薄膜平挤成约以3m/min(10英尺/min)移动的宽约15cm(6英寸),厚约0.05mm(0.002英寸)的聚对苯二甲酸乙二醇酯基薄膜。使形成的薄膜结构穿过一根钢冷却辊和一根橡胶托膜辊之间,将熔融树脂固化成厚度约0.1mm(0.004英寸)的层。随后使试样通过Enercon Industries Corporation,Menomonee Falls,WI制造的功率设定在0.35kW的20cm(8英寸)Enercon裸辊电晕处理机并缠绕成卷。将本实施例所列的树脂与位阻胺光稳定剂(HALS)母料颗粒干混在一起并将混合物加入挤出机,制得含HALS的试样。
试样13是用常规吹胀薄膜挤出法制得的多层膜。三个挤出机A、B和C各自向一个环形口模提供熔融制剂,在该模头中各熔体合并成由三层不同层组成的套筒状单一熔体料流。对于每个试样,挤出机A的熔体构成图像接受层,挤出机B的熔体构成基片层,挤出机C的熔体构成底涂层。随后将将空气导入该套筒并将其夹在口模和吹胀膜塔顶的夹辊之间,将熔融聚合物套筒吹至其最终直径和厚度。接着将薄膜套筒纵切成两组平的薄膜卷材,对每组卷材的图像接受层一侧进行电晕处理并缠绕在芯轴上。形成的试样各自的厚度约0.06mm(0.0024英寸),尽管层厚分布各异。在所有试样中使用的HALS材料是Ampacet 10407(Ampacet Corp.),它包括90重量%的聚乙烯载体树脂和10重量%Chimasorb 944(聚[[6-[(1,1,3,3,-四甲基丁基)氨基]-s-三嗪-2,4-二基][[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]亚己基[(2,2,6,6,-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]])(Ciba-Geigy Inc.,Hawthorne,NY,10532制)。
层配方
图像接受层
试样 | 材料 | 名称 |
1 | EMAc | EMAc 1305 |
20%MA嵌段共聚物(Chevron Chemical Company,Houston,TX,77253) | ||
2 | EMAc | EMAc 1305w/0.4%HALS |
20%MA嵌段共聚物(Chevron Chemical Company) | ||
3 | EMAc | EMAc 1205 |
20%MA无规共聚物(Chevron Chemical Company) | ||
4 | EMAc | EMAc 1205w/0.4%HALS |
20%MA无规共聚物(Chevron Chemical Company) | ||
5 | EMAc | EMAc 2260 |
24%MA无规共聚物(Chevron Chemical Company) | ||
6 | EMAc | EMAc 2260w/0.4%HALS |
24%MA无规共聚物(Chevron Chemical Company) | ||
7 | EMAc | EMAc 2212T |
12%MA无规共聚物(Chevron Chemical Company) | ||
8 | EMAc | EMAc 2212T/0.4%HALS |
12%MA无规共聚物(Chevron Chemical Company) | ||
9 | EEA | EEA-DPDA-6182 |
15%EA无规共聚物(Union Carbide Corp.,Danbury,CT) | ||
l0 | EEA | EEA-DPDA-6182w/0.4%HALS |
15%EA无规共聚物(Union Carbide Corp.) | ||
11 | EEA | EEA-DPDA-6169 |
18%EA无规共聚物(Union Carbide Corp.) | ||
12 | EEA | EEA-DPDA-6169w/0.4%HALS |
18%EA无规共聚物(Union Carbide Corp.) | ||
A | Cast vinyl | 3M ScotchCalTM 180-10 |
B | EVA | ELVAX 3135B |
12%VA树脂(DuPont Polymers,Wilmington,DE) | ||
C | EVA | WLVAX3135Bw/0.4%HALS |
12%VA(DuPont Polymers) |
试样13
图像接受层(总厚度的15%)
1000份Chevron SP1305乙烯-丙烯酸甲酯树脂(Chevron Chemical Co.)
50份Ampacet 10407紫外光抑制剂母料(Ampacet Corp.,Tarrytown,NJ)
50份POLYFIL MT5000滑石母料(Polyfil Corp.,Dover,NJ)
基片层(总厚度的65%)
1000份Fina Z9470聚丙烯-乙烯共聚物(Fina Oil and Chemical Company,Deer Park,TX)
50份Ampacet 10407紫外光抑制剂母料(Ampacet Corp.,Tarrytown,NJ)
粘合剂底涂层(总厚度的20%)
1000份Elvax 3135B乙烯-乙酸乙烯酯树脂(DuPont Polymers)
200份Polyfil MT 5000滑石母料(Polyfil Corp.)
50份Ampacet 10407。
使用3M SCOTCHCALTM9705UV固化油墨使用390目印网试验所有试样的油墨附着力。将薄膜试样用粘合带粘附在30×30cm(12×12英寸)的3MScotchcalTM 180-10聚氯乙烯膜(购自美国3M公司)进行打印。需要该步骤使膜试样在网印机中更容易操作。在聚焦固化单元中使用每平方厘米162毫焦(mJ/cm2)的UV剂量固化打印的试样,所述固化剂量是在UVA光谱区用EIT,Inc.,Sterling,VA制的UVICURE PLUS辐射计测得的。使用如下划格法附着力试验对所有打印的试样进行评价。用锋利的剃刀尖在各试样上刻划10条平行线,各线间隔约1.6mm(1/16英寸)。割线仅割穿油墨层而未割到基膜。在油墨上切割另一组与第一组垂直的相同割线,形成十字格图案。随后将2.5cm×10.2cm(1英寸×4英寸)的3M SCOTCHTM型No.610粘合带片施加在十字图案上并使用3MPA-1橡胶施加辊紧紧碾压两次。随后猛地拉脱粘合带并观察十字格试样除去油墨的情况。将试样分为0-5的五级,根据观察标准0为优,5为差。结果列于下表。
试样 | 材料 | 名称 | 油墨附着力 | ||||
在0.162J/cm2经所述次数固化的9705UV油墨 | |||||||
0 | 5 | 10 | 15 | 20 | |||
1 | EMAc | EMAc 1305 | 0 | 0 | 0 | 1.5 | 4 |
20%MA嵌段共聚物(Chevron Chemical Co.) | |||||||
2 | EMAc | EMAc 1305w/0.4%HALS | 0 | 0 | 0 | 1.5 | 2 |
20%MA嵌段共聚物(Chevron Chemical Co.) | |||||||
3 | EMAc | EMAc 1205 | 0 | 0 | 0 | 3.5 | 5 |
20%MA无规共聚物(Chevron Chemical Co.) | |||||||
4 | EMAc | EMAc 1205w/0.4%HALS | 0 | 0 | 0 | 1 | 0.5 |
20%MA无规共聚物(Chevron Chemical Co.) | |||||||
5 | EMAc | EMAc 2260 | 0 | 0.5 | 3 | 5 | 5 |
24%MA无规共聚物(Chevron Chemical Co.) | |||||||
6 | EMAc | EMAc 2260w/0.4%HALS | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 |
24%MA无规共聚物(Chevron Chemical Co.) | |||||||
7 | EMAc | EMAc 2212T | 0 | 0 | 5 | 5 | 5 |
12%MA无规共聚物(Chevron Chemical Co.) | |||||||
8 | EMAc | EMAc 2212T/0.4%HALS | 0 | 0 | 2 | 2 | 5 |
12%MA无规共聚物(Chevron Chemical Co.) | |||||||
9 | EEA | EEA-DPDA-6182 | 0 | 0 | 5 | 5 | 5 |
15%EA无规共聚物(Chevron Chemical Co.) | |||||||
10 | EEA | EEA-DPDA-6182w/0.4%HALS | 0 | 0 | 2 | 2 | 5 |
15%EA无规共聚物(Chevron Chemical Co.) | |||||||
11 | EEA | EEA-DPDA-6169 | 0 | 0 | 1 | 4.5 | 5 |
18%EA无规共聚物(Union Carbide Corp.) | |||||||
12 | EEA | EEA-DPDA-6169w/0.4%HALS | 0 | 0 | 4 | 0.5 | 5 |
18%EA无规共聚物(Union Carbide Corp.) | |||||||
13 | EMAc | EMA掺混物 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
A | Castvinyl | ScotchCal 180-10 | 0 | 0 | 0.5 | 5 | 5 |
B | EVA | ELVAX 3135B | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
12%VA树脂(DuPont Polymers) | |||||||
C | EVA | WLVAX3135Bw/0.4%HALS | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
12%VA(DuPont Polymers) |
经过5次辐照后所有试样1-13均具有优良的油墨附着力。许多试样达到20次辐照。使用吹胀薄膜法制得的试样13经20次辐照后得到优良的结果。相比之下,比较例B-C经5次辐照后附着力变差,表明乙烯和更具极性的单种单体混合在一起不能提高UV油墨的附着力。比较例A是增塑的聚氯乙烯膜,如上所述需要用本发明膜代替之。除实施例13以外,奇数试样的性能比任选地但是较好含有HALS化合物(作为自由基清除剂)的偶数试样的性能差。实施例13说明适用于图像膜用途的多层膜制剂的性能。更具体地说,实施例13说明乙烯-丙烯酸烷酯材料和HALS与稀释剂(如颜料)和制膜时常用于载带浓缩添加剂的载体树脂的混合物的性能。
本发明不限于上述实例。权利要求书如附。
Claims (10)
1.一种图像接受介质,它包括具有两个相反主表面的图像接受层,所述图像接受层包括至少含有两种单烯键不饱和单体单元的聚合物,其中一种单体单元包括一种各支链具有1至约8个碳原子的取代的链烯,另一种单体单元包括非叔烷醇的(甲基)丙烯酸酯,所述非叔烷醇的烷基部分具有1至约12个碳原子并且在烷链中可包括杂原子,并且所述醇可以是直链的、支链的或环状的。
2.如权利要求1所述的图像接受介质,在图像接受层的第一主表面上它还包括一层底涂层,其中第二主表面是用于接受图像的表面。
3.如权利要求1或2所述的图像接受介质,它还包括具有两个相反主表面的聚合物基片层,具有一个用于接受图像的外表面的图像接受层在该基片层的第一主表面上,所述图像接受层还包括有效量的自由基清除剂。
4.如权利要求3所述的图像接受介质,在所述底涂层的外表面上它还包括粘合剂层。
5.如权利要求3所述的图像接受介质,其特征在于所述第一单体单元选自乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、己烯和辛烯;第二单体单元选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸乙氧基乙酯、丙烯酸己酯等;基片层聚合物选自聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚丙烯酸类、聚苯乙烯、聚氨酯、聚碳酸酯、和聚氯乙烯。
6.如权利要求3-5中任何一项所述的图像接受介质,其特征在于所述介质是共挤出的多层膜。
7.如权利要求6所述的图像接受介质,其特征在于所述自由基清除剂包括位阻胺光稳定剂,其用量占图像接受层总重量的约0.2-0.8%。
8.如权利要求6所述的图像接受介质,其特征在于图像接受层的露出表面是经处理的表面,所述聚合物选自聚乙烯-甲基丙烯酸甲酯和聚乙烯-丙烯酸乙酯。
9.一种将图像置于图像接受介质上的方法,包括将图像网印在权利要求1-8中任何一项所述的图像接受介质上。
10.一种将图像置于图像接受介质上的方法,包括将图像打印在权利要求1-8中任何一项所述的图像接受介质上,所述打印步骤包括使接受介质经至少5次紫外光辐照而不明显降低接受介质的油墨附着力性能。
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