Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

CN113717182B - 萘醌多并环衍生物及其制备方法及其用途 - Google Patents

萘醌多并环衍生物及其制备方法及其用途 Download PDF

Info

Publication number
CN113717182B
CN113717182B CN202111123815.5A CN202111123815A CN113717182B CN 113717182 B CN113717182 B CN 113717182B CN 202111123815 A CN202111123815 A CN 202111123815A CN 113717182 B CN113717182 B CN 113717182B
Authority
CN
China
Prior art keywords
naphthoquinone
carried out
added
nmr
extraction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202111123815.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113717182A (zh
Inventor
王继宇
汪蓓
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xihua University
Original Assignee
Xihua University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xihua University filed Critical Xihua University
Priority to CN202111123815.5A priority Critical patent/CN113717182B/zh
Publication of CN113717182A publication Critical patent/CN113717182A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113717182B publication Critical patent/CN113717182B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/12—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D487/18—Bridged systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P29/00—Non-central analgesic, antipyretic or antiinflammatory agents, e.g. antirheumatic agents; Non-steroidal antiinflammatory drugs [NSAID]
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P35/00—Antineoplastic agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1074—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing more than three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/1077—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing more than three nitrogen atoms as heteroatoms with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/30—Against vector-borne diseases, e.g. mosquito-borne, fly-borne, tick-borne or waterborne diseases whose impact is exacerbated by climate change

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Pain & Pain Management (AREA)
  • Rheumatology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及药物化学技术领域，公开了萘醌多并环衍生物及其制备方法及其用途。所述萘醌多并环衍生物的结构通式如式I所示：
Figure DDA0003277985900000011
R1为Ph‑、Br‑、OH‑、H‑；R2为‑OMe、Me‑、‑CN、‑NO2、F‑、Cl‑、Br‑、H‑、‑COOH；R3为烷基、烯烃基、苄基，烷基的碳原子个数为1～4，烯烃基的碳原子个数为3～4；R4＝R5＝烷基或取代烷基，芳基，取代芳基，杂芳基，烷基的碳原子个数为1～6；或者R4为环己基；R5为H、苯基。本申请制备得到的萘醌多并环衍生物，具有一定的生物活性，可作为潜在药物或候选药物分子用于抗癌、抗肿瘤、抗炎、抗菌等方面的研究，同时具有良好的光物理性质，可应用于荧光材料领域。

Description

萘醌多并环衍生物及其制备方法及其用途
技术领域
本发明属于药物化学技术领域，具体地说，涉及萘醌多并环衍生物、及其制备方法及其用途。
背景技术
1,4-萘醌是一种广泛分布于天然产物，药物中的结构支架。一些含有醌类结构的多并环化合物，因具有抗癌、抗炎、抗疟疾等多种生物活性而吸引了合成化学家们的广泛关注，如(1)从蓝藻Calothrix中分离得到的 Calothrixin B具有抗疟及杀死Hela癌细胞的生物活性；(2)Kinamycin系列天然产物具有抗癌细胞增殖的作用；(3)海洋天然产物Jorunnamycin A对人结肠和乳腺癌细胞系表现出显著的生长抑制作用；(4)链霉菌的代谢分离产物Hygr℃ins具有抗炎的活性。基于此，合成这一类具有复杂结构的萘醌多并环衍生物具有极其重要的意义。
多元并环化合物具有成为荧光探针及化学感受器的潜能，目前已有少量文献报道基于醌类结构的化学感受器，用于识别某些阴阳离子。因此，合成具有良好荧光性能的醌类衍生物十分重要，可将其应用于环境科学、医学、细胞生物学等多个领域。
近十年来，关于萘醌的简单官能化的报道层出不穷，如萘醌的烷基化、芳基化、胺化、三氟甲基化等。但基于这一基本结构单元来构建萘醌多并环衍生物的报道较少。目前，构建萘醌多并环衍生物的方法主要包括：(1)通过分子间连续C-C及C-X键的形成来构建环化衍生物((a)J.Org.Chem. 2013,78,10560；(b)J.Org.Chem.2017,82,8309.)；(2)通过分子间环加成反应来合成含有复杂环状结构的萘醌衍生物((c)Org.Lett.2014,16,1286；(d). J.Org.Chem.2019,84,9929；(e)Org.Lett.2020,22,265；(f)Org.Lett.2019, 21,4549.)。现有的合成方法主要存在以下问题：(1)需要预官能化；(2)需要通过多步反应合成目标产物；(3)使用昂贵的金属催化剂，反应条件较为苛刻。因此，寻求新的构建萘醌多并环化合物的方法具有十分重要的意义。
发明内容
<本发明要解决的技术问题>
本发明在不对底物进行预官能化的条件下，通过一锅法实现萘醌、吲哚、马来酰亚胺三分子的串联环化反应。
<本发明采用的技术方案>
针对上述的技术问题，本发明提供了萘醌多并环衍生物及其制备方法及其用途。
具体地：
第一，本发明提供了一种萘醌多并环衍生物，所述萘醌多并环衍生物的结构通式如式I所示：
Figure BDA0003277985890000021
式I中，
R1为Ph-、Br-、OH-、Me-；
R2为-OMe、Me-、-CN、-NO2、F-、Cl-、Br-、H-、-COOH；
R3为烷基、烯烃基、苄基，烷基的碳原子个数为1～4，烯烃基的碳原子个数为3～4；R4＝R5＝烷基或取代烷基，芳基，取代芳基，杂芳基，烷基的碳原子个数为1～6；
或者R4为环己基；R5为H、苯基。
进一步地，R3为甲基，正丙基，正丁基，苄基，烯丙基；
R4＝R5＝甲基，乙基，正丙基，环己基，(2-(2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基) 乙基，2-马来酰亚胺基乙基，4-甲氧基苯基，4-甲硫基苯基，4-溴苯基，4- 氰基苯基，4-甲氧甲酰基苯基，2-甲基苯基，2-甲氧甲酰基噻吩基；
或者R4为环己基，R5为H、苯基。
第二，本发明提供了一种萘醌多并环衍生物的制备方法，包括如下步骤：
萘醌、吲哚和马来酰亚胺加入反应容器中，再加入催化剂和溶剂，经反应、分离、纯化得到萘醌多并环衍生物。
第三，本发明提供了萘醌多并环衍生物在荧光材料、医用材料中的应用。
<本发明达到的有益效果>
(1)本发明提供的新型萘醌多并环衍生物具有一定的生物活性，可作为潜在药物或候选药物分子用于抗癌、抗肿瘤、抗炎、抗菌等方面的研究。 (2)本发明得到的化合物具有良好的光物理性质，可应用于荧光材料领域，具有成为荧光探针、荧光标记物的潜能。(3)本发明提供的合成方法具有操作简单，成本低，收率较高，底物适应性广等优点。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
第一，本发明提供了一种萘醌多并环衍生物，所述萘醌多并环衍生物的结构通式如式I所示：
Figure BDA0003277985890000041
式I中，
R1为Ph-、Br-、OH-、Me-；
R2为-OMe、Me-、-CN、-NO2、F-、Cl-、Br-、H-、-COOH；
R3为烷基、烯烃基、苄基，烷基的碳原子个数为1～4，烯烃基的碳原子个数为3～4；R4＝R5＝烷基或取代烷基，芳基，取代芳基，杂芳基，烷基的碳原子个数为1～6；
或者R4为环己基；R5为H、苯基。
进一步地，R3为甲基，正丙基，正丁基，苄基，烯丙基；
R4＝R5＝甲基，乙基，正丙基，环己基，(2-(2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基) 乙基，2-马来酰亚胺基乙基，4-甲氧基苯基，4-甲硫基苯基，4-溴苯基，4- 氰基苯基，4-甲氧甲酰基苯基，2-甲基苯基，2-甲氧甲酰基噻吩基；
或者R4为环己基，R5为H、苯基。
第二，本发明提供了一种萘醌多并环衍生物的制备方法，包括如下步骤：
萘醌、吲哚和马来酰亚胺加入反应容器中，再加入催化剂和溶剂，经反应、分离、纯化得到萘醌多并环衍生物。
本发明中，化学反应式为，
Figure BDA0003277985890000051
本发明中，萘醌、吲哚以及马来酰亚胺的摩尔比为1:0.5～3:0.5～4。
本发明中，萘醌与催化剂的摩尔比为1:0.01～0.5。
本发明中，催化剂包括TsOH·H2O、CuSO4·5H2O、Cu(OTf)2、Ni(OTf)2、 Pd(OAc)2、Fe(acac)3、FeCl3、HCl、B(C5F6)3、CoCl2、Ni(acac)2、C6H5B(OH)2、 BF3·OEt2中的至少一种。
本发明中，溶剂包括EtOH、H2O、THF、toluene、(CH2OH)2、MeCN、 DMF、DCE、DMSO中的至少一种。
本发明中，反应温度为室温至120℃，反应时间为6～30h。
本发明中，分离纯化方式为萃取、柱色谱、或重结晶。
第三，本发明提供了一种萘醌多并环衍生物的用途，应用于荧光材料和药物材料。
<实施例>
实施例1萘醌多并环衍生物4a的合成
Figure BDA0003277985890000061
反应瓶中依次加入47.4mg 1,4-萘醌，39.3mg N-甲基吲哚，52mg N- 苯基马来酰亚胺，7.7mg三(五氟苯基)硼烷，再加入3mL乙腈，100℃反应24h，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到红色固体4a，收率80％。
红色固体，熔点：282-283℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ9.14(d, J＝8.0Hz,1H),8.21–8.15(m,2H),7.88–7.81(m,2H),7.47(ddd,J＝ 8.3,7.2,1.2Hz,1H),7.33–7.22(m,6H),6.89(d,J＝8.4Hz,1H),6.75(t,J ＝7.6Hz,1H),6.65–6.57(m,4H),4.28(d,J＝8.5Hz,2H),4.05(d,J＝8.5 Hz,2H),3.42(s,3H).13C NMR(101MHz,DMSO-d6):δ194.1,178.5,174.7, 172.0,159.0,153.5,137.3,136.0,135.4,135.2,134.1,131.7,129.7,129.5,129.1,127.8,126.7,126.6,119.5,117.2,116.4,107.8,72.7,51.9,46.0,41.8,28.6.HRMS(ESI):m/z:[M+Na]+Calcd.for C39H25N3NaO6 +:654.1635；Found: 654.1633.
实施例2萘醌多并环衍生物4b的合成
Figure BDA0003277985890000062
反应瓶中依次加入47.4mg 1,4-萘醌，35.1mg吲哚，52mg N-苯基马来酰亚胺，15.4mg三(五氟苯基)硼烷，再加入3mL乙腈，120℃反应24h，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到红色固体4b，收率54％。
橘黄色固体，熔点：208-210℃.1H NMR(400MHz,CDCl3):δ9.22(d, J＝8.2Hz,1H),8.37–8.32(m,1H),8.29–8.24(m,1H),7.77–7.71(m, 2H),7.46(t,J＝7.7Hz,1H),7.23(dd,J＝6.8,4.4Hz,6H),7.01(d,J＝8.2Hz, 1H),6.95(t,J＝7.7Hz,1H),6.70(dd,J＝6.7,2.9Hz,4H),5.93(s,1H),4.14(d, J＝8.7Hz,2H),3.58(d,J＝8.7Hz,2H).13C NMR(101MHz,CDCl3):δ 193.9,179.0,173.3,171.1,158.6,153.3,136.9,135.8,135.0,134.9,133.8,130.6,130.1,129.2,129.1,128.3,126.7,126.1,120.7,120.2,118.1,111.6,69.7, 51.8,45.8,45.2.HRMS(ESI):m/z:[M+Na]+Calcd.for C38H23N3NaO6 +: 640.1479；Found:640.1509.
实施例3萘醌多并环衍生物4c的合成
Figure BDA0003277985890000071
反应瓶中依次加入47.4mg 1,4-萘醌，62.2mg N-苄基吲哚，52mg N- 苯基马来酰亚胺，7.7mg三(五氟苯基)硼烷，再加入3mL乙腈，100℃反应24h，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到红色固体4c，收率70％。
红色固体，熔点：284-287℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ9.19 –9.16(d,1H),8.21–8.15(m,2H),7.87–7.80(m,4H),7.39–7.25 (m,10H),6.82–6.78(m,1H),6.66–6.58(m,4H),6.50(d,J＝8.4Hz, 1H),5.21(s,2H),4.39(d,J＝8.5Hz,2H),4.06(d,J＝8.5Hz,2H).13CNMR (101MHz,DMSO-d6):δ193.8,178.8,174.5,172.4,160.0,154.3,137.4, 136.8,135.8,135.3,135.2,134.2,131.8,129.6,129.5,129.2,129.0,128.7, 127.8,127.7,126.8,126.7,120.8,118.2,116.7,110.0,74.1,52.0,49.3,46.2, 42.2.HRMS(ESI):m/z:[M+H]+Calcd.for C45H30N3O6 +:708.2135；Found: 708.2132.
实施例4萘醌多并环衍生物4d的合成
Figure BDA0003277985890000081
反应瓶中依次加入47.4mg 1,4-萘醌，52mg N-正丁基吲哚，52mg N- 苯基马来酰亚胺，7.7mg三(五氟苯基)硼烷，再加入3mL乙腈，100℃反应24h，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到红色固体4d，收率80％。
红色固体，熔点：260-263℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ9.15 (d,J＝7.4Hz,1H),8.24–8.11(m,2H),7.88–7.79(m,2H),7.47(ddd,J＝ 8.4,7.1,1.3Hz,1H),7.32–7.24(m,5H),6.87(d,J＝8.4Hz,1H),6.76(t,J＝ 7.4Hz,1H),6.62–6.59(m,3H),4.33(d,J＝8.5Hz,2H),4.01(d,J＝8.5Hz, 2H),3.86–3.75(m,2H),1.98(dt,J＝15.9,8.0Hz,2H),1.50(dq,J＝14.8, 7.4Hz,2H),0.99(t,J＝7.4Hz,3H).13C NMR(101MHz,DMSO-d6):δ 194.1,178.5,174.5,172.0,159.4,154.1,137.2,136.0,135.3,135.1,134.0, 131.8,129.8,129.5,129.1,127.8,126.7,126.6,119.8,117.3,116.0,108.4,73.2, 51.9,46.0,44.3,42.1,30.5,20.8,14.5.HRMS(ESI):m/z:[M+H]+Calcd.for C42H32N3O6 +:674.2291；Found:674.2291.
实施例5萘醌多并环衍生物4e的合成
Figure BDA0003277985890000091
反应瓶中依次加入47.4mg 1,4-萘醌，49mg N-烯丙基吲哚，52mg N- 苯基马来酰亚胺，7.7mg三(五氟苯基)硼烷，再加入3mL乙腈，100℃反应24h，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到红色固体4e，收率76％。
红色固体，熔点：246248℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ9.15(d, J＝7.5Hz,1H),8.21–8.15(m,2H),7.87–7.82(m,2H),7.45(ddd,J＝ 8.5,7.2,1.3Hz,1H),7.33–7.23(m,6H),6.90(d,J＝8.4Hz,1H),6.81– 6.76(m,1H),6.66–6.58(m,4H),6.48-6.40(m,1H),5.61(dd,J＝17.4,1.4 Hz,1H),5.31(dd,J＝10.3,1.4Hz,1H),4.57(d,J＝6.4Hz,2H),4.31(d,J＝ 8.5Hz,2H),4.04(d,J＝8.5Hz,2H).13C NMR(101MHz,DMSO-d6):δ 194.0,178.7,174.6,172.1,159.2,153.6,137.0,136.1,135.9,135.3,135.2, 134.2,131.7,129.7,129.5,129.1,127.8,126.7,126.6,120.0,118.2,117.6,116.5, 108.9,73.2,51.9,47.2,45.9,42.1.HRMS(ESI):m/z:[M+H]+Calcd.for C41H28N3O6 +:658.1978；Found:658.1981.
实施例6萘醌多并环衍生物4f的合成
Figure BDA0003277985890000092
反应瓶中依次加入47.4mg 1,4-萘醌，48mg N-甲基-5-甲氧基吲哚，52 mg N-苯基马来酰亚胺，7.7mg三(五氟苯基)硼烷，再加入3mL乙腈，100℃反应12h，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到蓝色固体4f，收率92％。
蓝色固体，熔点：271-271℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ8.76 (d,J＝2.7Hz,1H),8.21–8.15(m,2H),7.83(m,2H),7.33–7.20(m,7H), 6.88(d,J＝9.1Hz,1H),6.68–6.60(m,4H),4.26(d,J＝8.6Hz,2H),4.02(d, J＝8.6Hz,2H),3.77(s,3H),3.40(s,3H).13C NMR(101MHz,DMSO-d6):δ 194.2,178.2,174.7,172.0,155.2,153.7,150.9,136.1,135.3,135.1,133.9, 131.7,129.5,129.1,127.9,127.4,126.7,126.6,119.6,115.7,111.4,108.6,73.1, 56.2,51.9,45.8,41.8,28.7.HRMS(ESI):m/z:[M+H]+Calcd.for C40H28N3O7 +:662.1927；Found:662.1926.
实施例7萘醌多并环衍生物4g的合成
Figure BDA0003277985890000101
反应瓶中依次加入47.4mg 1,4-萘醌，52mg N-甲基-5-氯吲哚，52mg N- 苯基马来酰亚胺，7.7mg三(五氟苯基)硼烷，再加入3mL乙腈，100℃反应24h，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到红色固体4g，收率87％。
红色固体，熔点：298-302℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ9.22(d, J＝1.8Hz,1H),8.31–8.25(m,2H),7.98–7.92(m,2H),7.57(dd,J＝8.9, 1.7Hz,1H),7.37(dq,J＝14.4,7.2Hz,6H),7.04(d,J＝8.9Hz,1H),6.70(d,J ＝7.4Hz,4H),4.38(d,J＝8.5Hz,2H),3.50(s,3H).13C NMR(101MHz, DMSO-d6):δ193.7,178.9,174.6,171.9,157.5,152.0,136.8,135.6,135.4, 135.3,134.5,131.6,129.6,129.2,128.1,127.9,126.7,126.6,120.4,120.1, 117.8,109.4,73.2,52.0,45.7,41.7,28.8.HRMS(ESI):m/z:[M+Na]+Calcd. forC39H24ClN3NaO6 +:688.1246；Found:688.1284.
实施例8萘醌多并环衍生物4h的合成
Figure BDA0003277985890000111
反应瓶中依次加入47.4mg 1,4-萘醌，63mg N-甲基-5-溴吲哚，52mg N- 苯基马来酰亚胺，7.7mg三(五氟苯基)硼烷，再加入3mL DCE，100℃反应24h，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到红色固体4h，收率83％。
红色固体，熔点：288-291℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ9.30(d, J＝2.1Hz,1H),8.25–8.17(m,2H),7.90–7.85(m,2H),7.59(dd,J＝8.9, 2.2Hz,1H),7.36–7.25(m,6H),6.92(d,J＝8.9Hz,1H),6.68–6.60(m, 4H),4.31(d,J＝8.6Hz,2H),4.06(d,J＝8.5Hz,2H),3.42(s,3H).13C NMR (101MHz,DMSO-d6):δ193.7,179.0,174.6,171.9,157.8,151.9,139.3, 135.6,135.4,135.3,134.5,131.6,131.1,129.6,129.2,128.0,126.7,126.6,120.9,117.8,109.9,107.9,73.1,52.0,45.8,41.8,28.8.HRMS(ESI):m/z: [M+H]+Calcd.for C39H25BrN3O6 +:710.0927；Found:710.0923.
实施例9萘醌多并环衍生物4i的合成
Figure BDA0003277985890000121
反应瓶中依次加入47.4mg 1,4-萘醌，53mg N-甲基-5-硝基吲哚，52mg N-苯基马来酰亚胺，15.4mg三(五氟苯基)硼烷，再加入3mL乙腈，120℃反应30h，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到橘黄色固体4i，收率52％。
橘黄色固体，熔点：297～300℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ 10.07(d,J＝2.4Hz,1H),8.35(dd,J＝9.3,2.5Hz,1H),8.29–8.21(m,2H), 7.94–7.88(m,2H),7.33–7.24(m,6H),7.12(d,J＝9.4Hz,1H),6.68– 6.61(m,4H),4.42(d,J＝8.5Hz,2H),4.13(d,J＝8.5Hz,2H),3.55(s,3H).13C NMR(101MHz,DMSO-d6):δ193.1,179.5,174.5,171.9,161.3,150.7,137.8,135.5,135.5,135.2,135.0,132.3,131.4,129.6,129.2,128.2,126.9, 126.6,126.2,120.4,118.6,107.9,74.2,52.1,46.0,41.8,29.5.HRMS(ESI):m/z: [M+H]+Calcd.for C39H25N4O8 +:677.1672；Found:677.1667.
实施例10萘醌多并环衍生物4j的合成
Figure BDA0003277985890000122
反应瓶中依次加入47.4mg 1,4-萘醌，53mg N-甲基-5-氰基吲哚，52mg N-苯基马来酰亚胺，15.4mg三(五氟苯基)硼烷，再加入3mL乙腈，120℃反应30h，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到橘黄色固体4j，收率55％。
橘黄色固体，熔点：278-281℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ9.47 (d,J＝1.5Hz,1H),8.26–8.19(m,2H),7.90(dd,J＝5.8,3.3Hz,2H),7.83 (dd,J＝8.8,1.7Hz,1H),7.34–7.25(m,6H),7.10(d,J＝8.8Hz,1H),6.66 –6.60(m,4H),4.37(d,J＝8.5Hz,2H),4.10(d,J＝8.5Hz,2H),3.49(s,3H). 13C NMR(101MHz,DMSO-d6):δ193.3,179.4,174.5,171.9,160.0,150.8, 139.4,135.5,135.3,134.8,134.0,131.5,129.6,129.3,128.1,126.9,126.6, 120.1,119.6,119.2,109.1,98.5,73.4,52.0,45.9,41.7,29.1.HRMS(ESI):m/z:[M+H]+Calcd.for C40H25N4O6 +:657.1774；Found:657.1774.
实施例11萘醌多并环衍生物4k的合成
Figure BDA0003277985890000131
反应瓶中依次加入47.4mg 1,4-萘醌，60mg N-甲基-5,6-二氯吲哚，52 mg N-苯基马来酰亚胺，5.5mg三氟甲磺酸镍，再加入3mL乙腈，120℃反应30h，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到红色固体4k，收率70％。
红色固体，熔点：306-308℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ9.31(s, 1H),8.24–8.19(m,2H),7.91–7.86(m,2H),7.36–7.26(m,7H),6.67 –6.63(m,4H),4.32(d,J＝8.5Hz,2H),4.07(d,J＝8.5Hz,2H),3.43(s,3H). 13C NMR(101MHz,DMSO-d6):δ193.4,179.2,174.5,172.0,157.5,150.9, 139.7,135.4,135.4,134.7,131.5,129.7,129.6,129.2,128.0,126.8,126.6, 119.1,118.7,118.5,109.3,73.5,52.0,45.8,41.8,29.0.HRMS(ESI):m/z:[M+Na]+Calcd.for C39H23Cl2N3NaO6 +:722.0856；Found:722.0883.
实施例12萘醌多并环衍生物4l的合成
Figure BDA0003277985890000141
反应瓶中依次加入47.4mg 1,4-萘醌，49.5mg N-甲基-6-甲氧基吲哚， 52mg N-苯基马来酰亚胺，7.8mg三(五氟苯基)硼烷，再加入3mL乙腈， 100℃反应24h，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到橘黄色固体4l，收率76％。
橘黄色固体，熔点：289-293℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ9.12 (d,J＝9.0Hz,1H),8.19–8.13(m,2H),7.85–7.77(m,2H),7.34–7.24 (m,6H),6.64(d,J＝7.2Hz,4H),6.40–6.33(m,2H),4.24(d,J＝8.6Hz, 2H),4.01(d,J＝8.6Hz,2H),3.84(s,3H),3.43(s,3H).13C NMR(101MHz, DMSO-d6):δ194.6,177.7,174.7,172.2,167.7,161.7,152.6,136.4,135.2, 135.0,133.5,131.8,131.4,129.5,129.1,127.6,126.7,126.5,113.7,112.5,107.5,90.4,73.6,56.2,51.5,46.5,41.9,28.7.HRMS(ESI):m/z:[M+H]+Calcd. forC40H28N3O7 +:662.1927；Found:662.1926.
实施例13萘醌多并环衍生物4m的合成
Figure BDA0003277985890000151
反应瓶中依次加入47.4mg 1,4-萘醌，49mg N-甲基-6-氯吲哚，52mg N- 苯基马来酰亚胺，7.8mg三(五氟苯基)硼烷，再加入3mL乙腈，100℃反应24h，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到橘黄色固体4m，收率66％。
橘黄色固体，熔点：313-316℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ9.13 (d,J＝8.7Hz,1H),8.21–8.16(m,2H),7.88–7.84(m,2H),7.34–7.25 (m,6H),7.05(d,J＝1.9Hz,1H),6.78(dd,J＝8.7,1.9Hz,1H),6.64–6.59 (m,4H),4.30(d,J＝8.5Hz,2H),4.06(d,J＝8.5Hz,2H),3.42(s,3H).13C NMR(101MHz,DMSO-d6):δ193.8,178.8,174.6,172.0,159.4,152.0,142.3,135.7,135.4,135.3,134.3,131.6,131.0,129.6,129.2,127.8,126.7, 126.6,118.3,117.5,117.3,110.0,107.5,73.3,51.9,46.0,41.8,28.8.HRMS (ESI):m/z:[M+H]+Calcd.for C39H25ClN3O6 +:666.1432；Found:666.1428.
实施例14萘醌多并环衍生物4n的合成
Figure BDA0003277985890000152
反应瓶中依次加入47.4mg 1,4-萘醌，45.8mg N-甲基-6-氟吲哚，52mg N-苯基马来酰亚胺，7.8mg三(五氟苯基)硼烷，再加入3mL乙腈，100℃反应24h，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到橘黄色固体4n，收率69％。
橘黄色固体，熔点：285-287℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ9.22 (dd,J＝9.0,6.2Hz,1H),8.20–8.15(m,2H),7.88–7.83(m,2H),7.33– 7.24(m,6H),6.81(dd,J＝10.6,2.3Hz,1H),6.64–6.60(m,4H),6.57(dd,J ＝9.1,2.3Hz,1H),4.28(d,J＝8.6Hz,2H),4.05(d,J＝8.5Hz,2H),3.41(s, 3H).13C NMR(101MHz,DMSO-d6):δ193.9,178.6,174.6,172.0,δ168.9(d,J＝253.3Hz),160.9(d,J＝14.7Hz),152.2,135.8,135.4,135.2,134.2, 132.3(d,J＝12.1Hz),131.7,129.5,129.2,127.8,126.6,116.4,116.1(d,J＝2.3 Hz),110.0,105.4(d,J＝23.9Hz),94.4(d,J＝26.3Hz),73.7,51.8,46.1,41.8, 28.9；19F NMR(376MHz,DMSO-d6)δ-100.17.HRMS(ESI):m/z:[M+H]+ Calcd.for C39H25FN3O6 +:650.1727；Found:650.1730.
实施例15萘醌多并环衍生物4o的合成
Figure BDA0003277985890000161
反应瓶中依次加入47.4mg 1,4-萘醌，60mg N-甲基-7-甲基吲哚，52mg N-苯基马来酰亚胺，7.8mg三(五氟苯基)硼烷，再加入3mL乙腈，100℃反应16h，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到红色固体4o，收率93％。
红色固体，熔点：276-278℃.1H NMR(400MHz,CDCl3):δ9.22(d,J ＝8.2Hz,1H),8.29(t,J＝8.6Hz,2H),7.75–7.67(m,2H),7.25–7.21(m, 6H),7.17(d,J＝7.1Hz,1H),6.75–6.67(m,5H),4.07(d,J＝8.8Hz,2H), 3.74(s,3H),3.63(d,J＝8.8Hz,2H),2.62(s,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3): δ194.2,178.4,173.4,170.6,157.5,152.8,140.5,136.4,134.9,134.8,133.4, 130.7,129.3,129.0,128.3,126.4,126.2,120.4,118.8,118.1,115.3,72.5,51.8, 45.3,42.0,31.8,20.4.HRMS(ESI):m/z:[M+H]+Calcd.for C40H28N3O6 +:646.1973；Found:646.2003.
实施例16萘醌多并环衍生物4p的合成
Figure BDA0003277985890000171
反应瓶中依次加入63mg1,4-蒽醌，39.3mg N-甲基吲哚，52mg N-苯基马来酰亚胺，7.8mg三(五氟苯基)硼烷，再加入3mL乙腈，100℃反应 24，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到红色固体4p，收率70％。
红色固体，熔点：289-292℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ9.21(d, J＝8.0Hz,1H),8.82(d,J＝9.2Hz,2H),8.30(dd,J＝6.1,3.4Hz,1H),8.21(dd, J＝6.1,3.4Hz,1H),7.74(dq,J＝6.8,3.5Hz,2H),7.50–7.45(m,1H),7.29 –7.19(m,6H),6.89(d,J＝8.4Hz,1H),6.76(t,J＝7.6Hz,1H),6.63– 6.58(m,4H),4.29(d,J＝8.5Hz,2H),4.10(d,J＝8.5Hz,2H),3.43(s,3H).13C NMR(101MHz,DMSO-d6):δ194.1,178.4,174.8,172.0,159.0,153.8,137.2,135.3,134.7,132.0,131.7,131.6,130.4,130.1,130.1,129.9,129.9, 129.8,129.4,129.1,128.5,126.6,119.7,117.2,116.8,107.8,72.8,52.3,45.9, 41.8,28.6.HRMS(ESI):m/z:[M+H]+Calcd.for C43H28N3O6 +:682.1973； Found:682.2005.
实施例17萘醌多并环衍生物4q的合成
Figure BDA0003277985890000181
反应瓶中依次加入57mg 5,8-二羟基-1,4-萘醌，39.3mg N-甲基吲哚， 52mg N-苯基马来酰亚胺，7.8mg三(五氟苯基)硼烷，再加入3mL乙腈， 120℃反应30h，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到紫红色固体4q，收率77％。
紫红色固体，熔点：211-213℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ
13.48(s,1H),12.36(s,1H),9.06(d,J＝8.2Hz,1H),7.55(t,J＝7.7Hz,1H),7.37–7.27(m,8H),6.99(d,J＝8.5Hz,1H),6.81(t,J＝7.6Hz,1H),6.70 –6.62(m,4H),4.37(d,J＝8.6Hz,2H),4.09(d,J＝8.6Hz,2H),3.47(s,3H). 13C NMR(101MHz,DMSO-d6):δ200.2,183.0,174.3,171.8,159.8,156.9, 155.4,155.2,138.3,131.6,130.4,129.6,129.4,129.2,127.6,126.6,119.3, 117.9,116.2,115.2,114.3,108.4,73.2,51.7,45.8,41.5,28.7.HRMS(ESI):m/z: [M+H]+Calcd.for C39H26N3O8 +:664.1714；Found:664.1744.
实施例18萘醌多并环衍生物4r的合成
Figure BDA0003277985890000182
反应瓶中依次加入95mg 6,7-二溴-1,4-萘醌，39.3mg N-甲基吲哚，52 mg N-苯基马来酰亚胺，15.4mg三(五氟苯基)硼烷，再加入3mL乙腈，100℃反应24h，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到红色固体4r，收率58％。
红色固体，熔点：316-320℃.1H NMR(400MHz,CDCl3):δ9.24(d,J ＝8.2Hz,1H),8.52(s,1H),8.51(s,1H),7.52(t,J＝7.6Hz,1H),7.25(d,J＝ 1.9Hz,4H),6.88–6.79(m,2H),6.74–6.67(m,4H),4.08(d,J＝8.8Hz, 2H),3.67(d,J＝8.8Hz,2H),3.47(s,3H).13CNMR(101MHz,CDCl3):δ 192.6,176.5,173.4,170.3,159.1,153.2,138.0,135.4,134.1,133.7,133.1, 131.6,131.6,130.5,130.3,129.3,129.1,126.0,119.3,118.3,115.2,107.5,72.3, 51.9,45.4,42.1,28.3.HRMS(ESI):m/z:[M+H]+Calcd.for C39H24Br2N3O6 +:788.0032；Found:788.0029.
实施例19萘醌多并环衍生物5a的合成
Figure BDA0003277985890000191
反应瓶中依次加入47.4mg 1,4-萘醌，39.3mg N-甲基吲哚，30mg马来酰亚胺，7.7mg三(五氟苯基)硼烷，再加入3mL乙腈，100℃反应24h，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到红色固体5a，收率60％。
红色固体，熔点：278-281℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ11.10 (s,2H),9.07(d,J＝8.1Hz,1H),8.23–8.12(m,2H),7.88(dd,J＝9.1,5.6 Hz,2H),7.46(t,J＝7.6Hz,1H),6.88(d,J＝8.4Hz,1H),6.69(t,J＝7.6Hz, 1H),3.89(d,J＝8.6Hz,2H),3.75(d,J＝8.6Hz,2H),3.33(s,3H).13C NMR (101MHz,DMSO-d6):δ194.3,178.6,176.9,174.3,158.9,153.6,136.8, 136.2,135.4,134.9,134.0,130.1,127.7,126.6,119.5,116.6,107.7,72.2,51.2,47.1,42.9,28.5.HRMS(ESI):m/z:[M+H]+Calcd.for C27H18N3O6 +:480.1190； Found:480.1212.
实施例20萘醌多并环衍生物5b的合成
Figure BDA0003277985890000201
反应瓶中依次加入47.4mg 1,4-萘醌，39.3mg N-甲基吲哚，34mg N- 甲基马来酰亚胺，7.7mg三(五氟苯基)硼烷，再加入3mL乙腈，100℃反应24h，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到红色固体5b，收率67％。
红色固体，熔点：273-275℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ8.98(d, J＝8.1Hz,1H),8.22–8.14(m,2H),7.91–7.85(m,2H),7.48–7.43(m, 1H),6.88(d,J＝8.4Hz,1H),6.67(t,J＝7.6Hz,1H),4.02(d,J＝8.6Hz,2H), 3.80(d,J＝8.6Hz,2H),3.38(s,3H),2.38(s,6H).13CNMR(101MHz, DMSO-d6):δ194.1,178.3,175.4,172.9,158.8,153.3,137.0,136.1,135.2,135.1,134.0,130.0,127.8,126.7,119.3,116.8,116.2,107.6,72.2,51.3,45.8, 41.7,28.5,24.8.HRMS(ESI):m/z:[M+Na]+Calcd.for C29H21N3NaO6 +: 530.1323；Found:530.1350.
实施例21萘醌多并环衍生物5c的合成
Figure BDA0003277985890000202
反应瓶中依次加入47.4mg 1,4-萘醌，39.3mg N-甲基吲哚，42mg N- 正丙基马来酰亚胺，7.7mg三(五氟苯基)硼烷，再加入3mL乙腈，100℃反应24h，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到红色固体5c，收率67％。
红色固体，熔点：291-293℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ9.00(d, J＝7.9Hz,1H),8.23–8.15(m,2H),7.91–7.86(m,2H),7.48–7.43(m, 1H),6.88(d,J＝8.4Hz,1H),6.67(t,J＝7.3Hz,1H),4.00(d,J＝8.5Hz,2H), 3.81(d,J＝8.5Hz,2H),3.39(s,3H),2.91(t,J＝6.9Hz,4H),0.89–0.81(m, 4H),0.32(t,J＝7.5Hz,6H).13C NMR(101MHz,DMSO-d6):δ194.2,178.2, 175.4,172.8,158.8,153.3,136.9,136.2,135.3,135.1,133.9,130.0,127.6,126.6,119.7,116.7,116.3,107.5,72.3,51.5,45.6,41.6,39.8,28.5,20.4,10.9. HRMS(ESI):m/z:[M+H]+Calcd.for C33H30N3O6 +:564.2135；Found: 564.2132.
实施例22萘醌多并环衍生物5d的合成
Figure BDA0003277985890000211
反应瓶中依次加入47.4mg 1,4-萘醌，39.3mg N-甲基吲哚，54mg N- 环己基马来酰亚胺，7.7mg三(五氟苯基)硼烷，再加入3mL乙腈，100℃反应24h，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到红色固体5d，收率72％。
红色固体，熔点：296-300℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ8.97(d, J＝8.0Hz,1H),8.17(td,J＝4.4,2.4Hz,2H),7.90–7.84(m,2H),7.47– 7.42(m,1H),6.86(d,J＝8.4Hz,1H),6.66(t,J＝7.6Hz,1H),3.90(d,J＝8.5 Hz,2H),3.75(d,J＝8.5Hz,2H),3.35(s,3H),1.53–1.26(m,11H),1.02– 0.73(m,11H).13C NMR(101MHz,DMSO-d6):δ194.4,178.3,175.4,172.6, 158.8,153.0,136.9,136.0,135.5,135.0,133.9,129.7,127.7,126.5,119.7,116.7,116.2,107.5,72.4,51.7,50.9,45.3,41.1,28.4,28.1,27.9,25.4,24.9. HRMS(ESI):m/z:[M+H]+Calcd.for C39H38N3O6 +:644.2761；Found: 644.2758.
实施例23萘醌多并环衍生物5e的合成
Figure BDA0003277985890000221
反应瓶中依次加入47.4mg 1,4-萘醌，39.3mg N-甲基吲哚，61mg N-(4- 甲氧基)苯基马来酰亚胺，7.7mg三(五氟苯基)硼烷，再加入3mL乙腈， 100℃反应24h，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到红色固体5e，收率57％。
红色固体，熔点：220-222℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ9.13(d, J＝7.9Hz,1H),8.18(ddd,J＝4.9,2.3,0.9Hz,2H),7.87–7.82(m,2H),7.47 (ddd,J＝8.4,7.1,1.3Hz,1H),6.88(d,J＝8.4Hz,1H),6.86–6.80(m,4H), 6.76–6.72(m,1H),6.54–6.47(m,4H),4.23(d,J＝8.5Hz,2H),4.01(d, J＝8.5Hz,2H),3.63(s,6H),3.41(s,3H).13C NMR(101MHz,DMSO-d6):δ 194.2,178.5,174.9,172.2,159.5,159.0,153.5,137.2,136.0,135.4,135.1,134.0,129.7,127.8,127.8,126.6,124.2,119.5,117.1,116.4,114.8,107.8,72.7, 55.8,51.9,45.8,41.7,28.6.HRMS(ESI):m/z:[M+Na]+Calcd.for C41H29N3NaO8 +:714.1847；Found:714.1881.
实施例24萘醌多并环衍生物5f的合成
Figure BDA0003277985890000231
反应瓶中依次加入47.4mg 1,4-萘醌，39.3mg N-甲基吲哚，66mg N-(4- 甲硫基)苯基马来酰亚胺，7.7mg三(五氟苯基)硼烷，再加入3mL乙腈， 100℃反应24h，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到红色固体5f，收率51％。
红色固体，熔点：241-244℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ9.12(d, J＝8.1Hz,1H),8.18(dd,J＝5.5,2.6Hz,2H),7.85(p,J＝7.2Hz,2H),7.48(t, J＝7.6Hz,1H),7.17(d,J＝8.6Hz,4H),6.89(d,J＝8.4Hz,1H),6.74(t,J＝ 7.6Hz,1H),6.53(d,J＝8.6Hz,4H),4.26(d,J＝8.5Hz,2H),4.02(d,J＝8.5 Hz,2H),3.41(s,3H),2.36(s,6H).13C NMR(101MHz,DMSO-d6):δ194.1, 178.5,174.7,172.0,159.0,153.5,139.8,137.3,136.0,135.3,135.1,134.1, 129.7,128.2,127.8,127.0,126.6,126.5,119.4,117.2,116.3,107.8,72.7,51.9,45.9,41.7,28.6,14.9.HRMS(ESI):m/z:[M+H]+Calcd.for C41H30N3O6S2 +: 724.1576；Found:724.1575.
实施例25萘醌多并环衍生物5g的合成
Figure BDA0003277985890000232
反应瓶中依次加入47.4mg 1,4-萘醌，39.3mg N-甲基吲哚，76mg N-(4- 溴)苯基马来酰亚胺，7.7mg三(五氟苯基)硼烷，再加入3mL乙腈，100℃反应24h，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到红色固体5g，收率80％。
红色固体，熔点：233-237℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ9.10(d, J＝8.1Hz,1H),8.22–8.14(m,2H),7.89–7.83(m,2H),7.59–7.50(m, 4H),7.50–7.45(m,1H),6.90(d,J＝8.4Hz,1H),6.74(t,J＝7.6Hz,1H), 6.62–6.52(m,4H),4.29(d,J＝8.6Hz,2H),4.03(d,J＝8.6Hz,2H),3.41(s, 3H).13C NMR(101MHz,DMSO-d6):δ194.0,178.5,174.4,171.7,159.0,153.4,137.4,135.9,135.3,135.2,134.1,132.6,130.9,129.7,128.6,127.8, 126.6,122.2,119.3,117.3,116.3,107.8,72.6,51.8,46.0,41.8,28.6.HRMS (ESI):m/z:[M+H]+Calcd.for C39H24Br2N3O6 +:790.0006；Found:790.0038.
实施例26萘醌多并环衍生物5h的合成
Figure BDA0003277985890000241
反应瓶中依次加入47.4mg 1,4-萘醌，39.3mg N-甲基吲哚，60mg N-(4- 氰基)苯基马来酰亚胺，7.7mg三(五氟苯基)硼烷，再加入3mL乙腈，100℃反应24h，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到红色固体5h，收率72％。
红色固体，熔点：260-263℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ9.10(d, J＝8.1Hz,1H),8.20(ddd,J＝6.7,3.6,1.5Hz,2H),7.89(m,7.92-7.87Hz,2H), 7.83(d,J＝8.5Hz,4H),7.51(t,J＝7.7Hz,1H),6.93(d,J＝8.4Hz,1H),6.84 (d,J＝8.5Hz,4H),6.76(t,J＝7.6Hz,1H),4.36(d,J＝8.6Hz,2H),4.08(d,J＝ 8.6Hz,2H),3.44(s,3H).13C NMR(101MHz,DMSO-d6):δ193.9,178.4, 174.2,171.5,159.0,153.4,137.5,135.9,135.5,135.3,135.2,134.2,133.8, 129.7,127.9,127.3,126.7,119.2,118.4,117.4,116.2,111.8,107.9,72.6,51.8, 46.0,41.8,28.6.HRMS(ESI):m/z:[M+H]+Calcd.for C41H24N5O6 +:682.1727；Found:682.1726.
实施例27萘醌多并环衍生物5i的合成
Figure BDA0003277985890000251
反应瓶中依次加入47.4mg 1,4-萘醌，39.3mg N-甲基吲哚，70mg N-(4- 甲酯基)苯基马来酰亚胺，7.7mg三(五氟苯基)硼烷，再加入3mL乙腈， 100℃反应24h，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到红色固体5i，收率69％。
红色固体，熔点：252-256℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ9.12(d, J＝8.1Hz,1H),8.22–8.18(m,2H),7.93–7.85(m,6H),7.50(ddd,J＝ 8.3,7.1,1.3Hz,1H),6.92(d,J＝8.4Hz,1H),6.85–6.79(m,4H),6.76(dd,J ＝11.3,4.0Hz,1H),4.35(d,J＝8.6Hz,2H),4.08(d,J＝8.6Hz,2H),3.79(s, 6H),3.45(s,3H).13C NMR(101MHz,DMSO-d6):δ194.0,178.4,174.3, 171.7,165.7,159.0,153.5,137.4,135.9,135.7,135.3,134.2,130.4,130.0,129.8,127.9,126.8,126.6,119.3,117.3,116.3,107.9,72.7,52.8,51.8,46.1, 41.9,28.6.HRMS(ESI):m/z:[M+H]+Calcd.for C43H30N3O10 +:748.1931； Found:748.1929.
实施例28萘醌多并环衍生物5j的合成
Figure BDA0003277985890000261
反应瓶中依次加入47.4mg 1,4-萘醌，39.3mg N-甲基吲哚，57mg N-(2- 甲基)苯基马来酰亚胺，7.7mg三(五氟苯基)硼烷，再加入3mL乙腈，100℃反应24h，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到红色固体5j，收率68％。
红色固体，熔点：287-289℃.1H NMR(400MHz,CDCl3):δ9.48– 9.16(m,1H),8.33(dd,J＝14.1,7.7Hz,2H),7.85–7.76(m,1H),7.75– 7.67(m,1H),7.47(t,J＝7.7Hz,1H),7.22–6.98(m,6H),6.94–6.24(m, 4H),4.20–4.06(m,2H),3.69–3.57(m,2H),3.34–3.20(m,3H),2.09 –1.43(m,6H).13C NMR(101MHz,CDCl3):δ194.6,194.6,178.6,178.6, 174.1,173.8,170.7,170.6,158.7,153.2,137.4,137.3,136.4,136.3,136.1, 136.0,135.1,135.0,135.0,133.6,131.2,131.0,130.8,130.6,130.1,130.1, 129.9,129.7,128.3,127.5,127.4,127.3,126.8,126.8,126.3,120.0,119.7, 117.9,117.8,116.5,116.3,107.2,107.2,77.3,77.0,76.7,72.1,71.9,51.8,51.7, 45.8,45.6,45.5,42.6,42.5,42.5,28.2,28.1,28.1,17.4,17.2,17.2.HRMS(ESI): m/z:[M+H]+Calcd.for C41H30N3O6 +:660.2135；Found:660.2134.
实施例29萘醌多并环衍生物5k的合成
Figure BDA0003277985890000271
反应瓶中依次加入47.4mg 1,4-萘醌，39.3mg N-甲基吲哚，72mg N-2-(3-甲酯基)噻吩基马来酰亚胺，7.7mg三(五氟苯基)硼烷，再加入3mL 乙腈，100℃反应24h，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到红色固体5k，收率54％。
红色固体，熔点：208-219℃.1H NMR(400MHz,CDCl3):δ9.27(d,J ＝8.1Hz,1H),8.36–8.31(m,1H),8.31–8.26(m,1H),7.76–7.69(m, 2H),7.46(t,J＝7.5Hz,1H),7.33(d,J＝5.3Hz,2H),6.84–6.75(m,2H), 6.35(d,J＝5.0Hz,2H),4.16(d,J＝8.9Hz,2H),3.76(d,J＝8.9Hz,2H),3.68 (s,6H),3.44(s,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3):δ193.5,178.9,172.2,169.7,160.0,158.6,152.2,137.1,136.3,134.9,134.6,133.4,132.5,130.5, 130.5,128.0,127.0,126.8,126.7,117.8,116.8,107.1,72.0,52.2,51.6,45.7, 42.6,28.3.HRMS(ESI):m/z:[M+H]+Calcd.for C39H26N3O10S2 +:760.1060； Found:760.1063.
实施例30萘醌多并环衍生物5l的合成
Figure BDA0003277985890000272
反应瓶中依次加入47.4mg 1,4-萘醌，39.3mg N-甲基吲哚，66mg乙二马来酰亚胺，7.7mg三(五氟苯基)硼烷，再加入3mL乙腈，100℃反应24 h，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到红色固体5l，收率51％。
红色固体，熔点：283-287℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ8.96(d, J＝7.9Hz,1H),8.20–8.14(m,2H),7.91–7.86(m,2H),7.47–7.42(m, 1H),6.87(d,J＝10.5Hz,5H),6.67(t,J＝7.4Hz,1H),4.03(d,J＝8.7Hz,2H), 3.73(d,J＝8.7Hz,2H),3.35(s,3H),3.15–3.05(m,8H).13C NMR(101 MHz,DMSO-d6):δ193.8,178.1,175.0,172.5,171.0,158.7,152.9,137.0,136.2,135.2,135.0,134.9,134.0,130.3,127.9,126.6,119.3,117.0,115.9,107.6,71.9,51.1,45.5,41.4,36.9,34.5,28.5.HRMS(ESI):m/z:[M+H]+Calcd.for C39H28N5O10 +:726.1836；Found:726.1830.
实施例31萘醌多并环衍生物5m的合成
Figure BDA0003277985890000281
反应瓶中依次加入47.4mg 1,4-萘醌，39.3mg N-甲基吲哚，81mg N- 三缩二乙二醚单甲酯马来酰亚胺，7.7mg三(五氟苯基)硼烷，再加入3mL 乙腈，100℃反应24h，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到红色固体5m，收率44％。
红色固体，熔点：200-202℃.1H NMR(400MHz,CDCl3):δ9.16(d,J ＝8.1Hz,1H),8.39–8.34(m,1H),8.30–8.26(m,1H),7.79(p,J＝5.7Hz, 2H),7.47(t,J＝7.7Hz,1H),6.76(dd,J＝14.5,7.7Hz,2H),3.87(d,J＝8.7Hz, 2H),3.53–3.45(m,10H),3.43(s,3H),3.40–3.32(m,10H),3.32– 3.23(m,8H),3.12(t,J＝5.6Hz,4H).13C NMR(101MHz,CDCl3):δ193.8,178.4,173.8,171.3,158.5,152.1,136.9,136.1,135.0,134.6,133.5,130.5, 127.9,126.7,119.6,117.4,116.2,106.8,71.8,71.7,70.3,69.9,66.5,59.0,51.3, 45.2,42.1,38.3,28.2.HRMS(ESI):m/z:[M+H]+Calcd.for C41H46N3O12 +: 772.3081；Found:772.3080.
实施例32萘醌多并环衍生物5n的合成
Figure BDA0003277985890000291
反应瓶中依次加入95mg1,4-萘醌，80mg N-甲基吲哚，54mg N-环己基马来酰亚胺，30mg马来酰亚胺，7.7mg三(五氟苯基)硼烷，再加入3mL 乙腈，100℃反应24h，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到红色固体5n，收率37％。
红色固体，熔点：212-217℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ11.14 (s,1H),9.07(d,J＝7.9Hz,1H),8.25–8.18(m,2H),7.95–7.89(m,2H), 7.52–7.47(m,1H),6.91(d,J＝8.4Hz,1H),6.72(t,J＝7.4Hz,1H),3.94 (dd,J＝15.9,8.5Hz,2H),3.79(dd,J＝8.5,3.7Hz,2H),3.38(s,3H),1.55– 1.37(m,5H),1.11–0.75(m,6H).13C NMR(101MHz,DMSO-d6):δ 194.3,178.5,176.8,175.4,174.3,172.7,158.9,153.3,136.9,136.1,135.4, 134.9,133.9,129.8,127.7,126.5,119.6,116.7,116.4,107.6,72.3,51.4,50.9, 46.8,45.6,42.7,41.3,28.5,28.0,27.9,25.4,24.9.HRMS(ESI):m/z:[M+H]+ Calcd.for C33H28N3O6 +:562.1978；Found:562.1976.
实施例33萘醌多并环衍生物5o的合成
Figure BDA0003277985890000301
反应瓶中依次加入95mg 1,4-萘醌，80mg N-甲基吲哚，54mg N-环己基马来酰亚胺，52mg N-苯基马来酰亚胺，7.7mg三(五氟苯基)硼烷，再加入3mL乙腈，100℃反应24h，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到红色固体5o，收率 30％。
红色固体，熔点：294-296℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ9.07(d, J＝8.1Hz,1H),8.23–8.16(m,2H),7.91–7.84(m,2H),7.48(ddd,J＝ 8.3,7.1,1.2Hz,1H),7.32–7.22(m,3H),6.89(d,J＝8.4Hz,1H),6.72(dd,J ＝11.3,4.0Hz,1H),6.62–6.55(m,2H),4.18(d,J＝8.5Hz,1H),4.03(d,J＝ 8.5Hz,1H),3.97(d,J＝8.5Hz,1H),3.86(d,J＝8.4Hz,1H),3.40(s,3H),1.53 –1.36(m,5H),1.08–0.71(m,6H).13C NMR(101MHz,DMSO-d6):δ 194.2,178.4,175.4,174.7,172.7,172.0,158.9,153.3,137.1,136.0,135.4, 135.1,134.0,131.7,129.7,129.4,129.1,127.8,126.6,126.5,119.6,117.0,116.3, 107.7,72.6,51.8,50.9,45.9,45.3,41.8,41.1,28.5,28.1,27.9,25.4,24.9. HRMS(ESI):m/z:[M+H]+Calcd.forC39H32N3O6 +:638.2291.
实施例34萘醌多并环衍生物5p的合成
Figure BDA0003277985890000302
反应瓶中依次加入47.4mg 1,4-萘醌，47mg N-甲基-5-氰基吲哚，66mg 乙二马来酰亚胺，15.4mg三(五氟苯基)硼烷，再加入3mL乙腈，120℃反应30h，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到橘红色固体5p，收率47％。
橘红色固体，熔点：276-278℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ9.33 (d,J＝1.6Hz,1H),8.23–8.17(m,2H),7.94–7.90(m,2H),7.79(dd,J＝ 8.8,1.7Hz,1H),7.06(d,J＝8.8Hz,1H),6.78(s,4H),4.07(d,J＝8.7Hz,2H), 3.78(d,J＝8.7Hz,2H),3.41(s,3H),3.11(s,8H).13C NMR(101MHz, DMSO-d6):δ193.1,178.8,174.9,172.5,170.9,159.7,150.1,139.0,135.6, 135.4,135.0,134.8,134.7,128.2,126.8,120.3,119.2,119.1,108.7,98.1,72.5, 51.3,45.5,41.4,37.1,34.7,28.9.HRMS(ESI):m/z:[M+H]+Calcd.forC40H27N6O10 +:751.1789；Found:751.1788.
实施例35萘醌多并环衍生物5q的合成
Figure BDA0003277985890000311
反应瓶中依次加入47.4mg 1,4-萘醌，47mg N-甲基-6-氰基吲哚，66mg 乙二马来酰亚胺，15.4mg三(五氟苯基)硼烷，再加入3mL乙腈，100℃反应24h，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到橘红色固体5q，收率50％。
橘红色固体，熔点：285-288℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ9.06 (d,J＝8.2Hz,1H),8.19(d,J＝21.0Hz,2H),7.98–7.89(m,2H),7.44(s, 1H),7.05(d,J＝8.2Hz,1H),6.84(s,4H),4.09(d,J＝8.5Hz,2H),3.79(d,J＝ 8.7Hz,2H),3.40(s,3H),3.12(s,8H).13C NMR(101MHz,DMSO-d6):δ 193.1,178.7,174.9,172.5,170.9,157.2,150.6,135.7,135.4,135.0,134.8, 134.6,131.1,128.1,126.8,122.5,120.2,119.7,119.2,117.3,110.7,110.0,72.2, 51.5,45.2,41.4,37.0,34.6,28.7.HRMS(ESI):m/z:[M+H]+Calcd.forC40H27N6O10 +:751.1789；Found:751.1783.
实施例36萘醌多并环衍生物5r的合成
Figure BDA0003277985890000321
反应瓶中依次加入47.4mg 1,4-萘醌，47mg N-甲基-7-氰基吲哚，66mg 乙二马来酰亚胺，15.4mg三(五氟苯基)硼烷，再加入3mL乙腈，120℃反应30h，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到橘红色固体5r，收率52％。
橘红色固体，熔点：287-290℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ9.31 (d,J＝7.9Hz,1H),8.24–8.16(m,2H),7.94(s,2H),7.83(d,J＝7.5Hz,1H), 6.90–6.78(m,5H),4.12(d,J＝8.5Hz,2H),3.79(d,J＝8.5Hz,2H),3.70(s, 3H),3.14(s,8H).13C NMR(101MHz,DMSO-d6):δ193.0,178.8,174.9, 172.6,170.9,156.3,149.5,141.5,135.7,135.6,135.4,134.9,134.8,134.7, 128.2,126.8,121.8,119.6,118.6,117.7,89.5,72.7,51.4,45.4,41.2,37.1,34.6, 30.2.HRMS(ESI):m/z:[M+H]+Calcd.for C40H27N6O10 +:751.1789；Found:751.1777.
实施例37萘醌多并环衍生物5s的合成
Figure BDA0003277985890000331
反应瓶中依次加入95mg 6,7-二溴-1,4-萘醌，47mg N-甲基-6-氰基吲哚， 66mg乙二马来酰亚胺，15.4mg三(五氟苯基)硼烷，再加入3mL乙腈，120℃反应30h，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到红色固体5s，收率38％。
红色固体，熔点：294-297℃.1H NMR(400MHz,CDCl3):δ9.08(d,J ＝7.8Hz,1H),8.52(s,1H),8.49(s,1H),7.48(t,J＝7.7Hz,1H),6.79–6.73 (m,2H),6.56(d,J＝7.7Hz,4H),3.80(d,J＝8.9Hz,2H),3.52–3.47(m, 6H),3.42(s,3H),3.33(ddd,J＝14.6,7.9,3.9Hz,4H).13C NMR(101MHz, CDCl3):δ175.9,174.1,173.0,171.3,170.5,170.4,137.7,135.5,134.1,134.0, 133.5,131.8,130.8,130.2,123.7,119.4,117.9,116.1,107.0,105.4,77.3,77.2, 77.0,76.7,45.5,43.7,42.0,40.9,40.3,38.2,37.6,35.6,35.1,28.3.HRMS(ESI): m/z:[M+H]+Calcd.for C39H26N6O10Br2 +:882.0046；Found:882.0036.
实施例38萘醌多并环衍生物5t的合成
Figure BDA0003277985890000332
反应瓶中依次加入56mg 5,8-二甲基-1,4-萘醌，47mg N-甲基-6-氰基吲哚，66mg乙二马来酰亚胺，15.4mg三(五氟苯基)硼烷，再加入3mL乙腈，120℃反应30h，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到红色固体5t，收率46％。
橘红色固体，熔点：254-258℃.1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.83(d, J＝8.0Hz,1H),7.43(s,3H),6.75(dd,J＝16.3,8.0Hz,2H),6.54(s,4H),3.78 (d,J＝8.7Hz,2H),3.46(s,2H),3.44(s,4H),3.39(s,3H),3.35(s,2H),3.25(d, J＝13.2Hz,2H),2.84(s,3H),2.77(s,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3):δ 194.9,182.4,173.9,171.7,170.4,157.7,148.9,139.7,139.5,137.8,136.4, 136.0,135.6,134.9,134.0,130.1,119.0,117.8,117.3,106.6,71.0,51.4,44.9, 42.5,38.0,35.1,29.7,28.1,27.1,23.7,23.6.HRMS(ESI):m/z:[M+H]+Calcd. for C41H32N5O10 +:754.2149；Found:754.2148.
实施例39萘醌多并环衍生物5u的合成
Figure BDA0003277985890000341
反应瓶中依次加入47.4mg 1,4-萘醌，53mg N-甲基-5-羧基吲哚，65mg N-(2-硝基)-苯基马来酰亚胺，15.4mg三(五氟苯基)硼烷，再加入3mL乙腈，120℃反应24h，冷却至室温后加入饱和食盐水，再用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸镁萃取，柱层析得到红色固体5u，收率49％。
红色固体，熔点：276-278℃.1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ13.12 (s,1H),9.39-9.17(m,1H),9.20(d,J＝8.4Hz,1H),8.28–8.05(m,3H),7.94 –7.70(m,5H),7.68–7.53(m,2H),7.41–6.33(m,4H),4.40–4.24 (m,2H),4.02(d,J＝26.5Hz,2H),3.47-3.2(m,3H).13C NMR(101MHz, DMSO-d6):δ193.5,193.5,185.3,185.3,180.5,180.4,173.8,173.7,171.6,171.6,159.7,154.2,138.3,137.5,137.4,136.8,136.1,136.0,135.8,135.5, 135.1,134.4,133.2,131.3,131.3,130.9,130.5,130.4,133.1,129.9,128.8, 128.0,127.9,127.8,127.1,127.0,126.6,121.0,120.,118.4,118.0,117.5,117.3, 109.2,109.2,72.6,72.5,51.8,51.7,45.4,45.3,45.3,41.8,41.5,41.4,30.6,30.6, 30.4.HRMS(ESI):m/z:[M+H]+Calcd.for C40H24N5O12 +:766.1421；Found: 766.1421.
对上述合成的化合物4a-4r，5a-5o进行光物理性质表征，数据如表1 所示。
表1：化合物4a-4r，5a-5o的光物理表征数据
Figure BDA0003277985890000351
Figure BDA0003277985890000361
从表1可以看出部分目标化合物具有极好的荧光性能，具有成为化学感受器和荧光材料的应用前景。
通过体外细胞实验，对4a-4r，5a-5o中的部分化合物进行抗肿瘤细胞活性测试，结果如表2所示。
表2:6种化合物对4种肿瘤细胞的IC50值(x±s，N＝3)
Figure BDA0003277985890000362
Figure BDA0003277985890000371
从表2可以看出，化合物4k和5l具有一定的抗肿瘤活性，因此，对该化合物的结构进行修饰，合成了化合物5p-5u,并对5p-5u进行抗肿瘤活性测试，数据如表3所示。
表3：化合物5p-5u抗肿瘤活性测试结果
Figure BDA0003277985890000372
从表3可以看出化合物5s和5t表现出一定的抗小鼠黑色素瘤细胞和抗人结肠癌细胞的生物活性，可作为抗癌、抗肿瘤的候选药物分子。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种萘醌多并环衍生物，其特征在于，所述萘醌多并环衍生物的结构通式如式I所示：
Figure 564855DEST_PATH_IMAGE001
式I
式I中，
R1为Br-、Me-;
R2为H-;
R3为甲基；R4=R5=2-马来酰亚胺基乙基。
2.一种如权利要求1所述的萘醌多并环衍生物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
萘醌、吲哚和马来酰亚胺加入反应容器中，再加入催化剂和溶剂，经反应、分离、纯化得到萘醌多并环衍生物；
化学反应式为，
Figure 163327DEST_PATH_IMAGE002
R1为Br-、Me-；R2为H-；
R3为甲基；R4=R5=2-马来酰亚胺基乙基；
催化剂为TsOH·H2O、CuSO4·5H2O、Cu(OTf)2、Ni(OTf)2、Pd(OAc)2、FeCl3、HCl、B(C5F6)3、CoCl2、Ni(acac)2、C6H5B(OH)2中的至少一种；
反应温度为100至120℃，反应时间为6~30h。
3.根据权利要求2所述的萘醌多并环衍生物的制备方法，其特征在于，萘醌、吲哚以及马来酰亚胺的摩尔比为1:0.5~3:0.5~4。
4.根据权利要求2所述的萘醌多并环衍生物的制备方法，其特征在于，萘醌与催化剂的摩尔比为1:0.01~0.5。
5.根据权利要求2至4中任意一项所述的萘醌多并环衍生物的制备方法，其特征在于，溶剂为EtOH、H2O、THF、toluene、(CH2OH)2、MeCN、DMF、DCE、DMSO中的至少一种。
6.一种如权利要求1所述的萘醌多并环衍生物的用途，其特征在于，应用于制备荧光材料和药物材料。
CN202111123815.5A 2021-09-24 2021-09-24 萘醌多并环衍生物及其制备方法及其用途 Active CN113717182B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111123815.5A CN113717182B (zh) 2021-09-24 2021-09-24 萘醌多并环衍生物及其制备方法及其用途

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111123815.5A CN113717182B (zh) 2021-09-24 2021-09-24 萘醌多并环衍生物及其制备方法及其用途

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113717182A CN113717182A (zh) 2021-11-30
CN113717182B true CN113717182B (zh) 2022-11-29

Family

ID=78684805

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111123815.5A Active CN113717182B (zh) 2021-09-24 2021-09-24 萘醌多并环衍生物及其制备方法及其用途

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113717182B (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110437124A (zh) * 2019-08-14 2019-11-12 中国科学院成都有机化学有限公司 一种吲哚醌衍生物及其制备方法
CN111978281A (zh) * 2020-09-02 2020-11-24 河南师范大学 一种制备环己酮/色烯并吡喃酮类化合物的方法及其化合物应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108530365B (zh) * 2018-06-26 2020-07-14 上海交通大学 1,4-萘醌/蒽醌咪唑衍生物及其制备和用途

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110437124A (zh) * 2019-08-14 2019-11-12 中国科学院成都有机化学有限公司 一种吲哚醌衍生物及其制备方法
CN111978281A (zh) * 2020-09-02 2020-11-24 河南师范大学 一种制备环己酮/色烯并吡喃酮类化合物的方法及其化合物应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"B(C6F5)3-catalyzed three-component tandem reaction to construct novel polycyclic quinone derivatives: synthesis of a carbonate salt chromogenic chemosensor";Bei Wang et al.;《Organic Chemistry Frontiers》;20211018;第8卷;第6670-6677页 *
"新型吲哚苯醌衍生物的合成及抗肿瘤活性";阮铱瞳等;《合成化学》;20201231;第28卷(第5期);第410-415页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN113717182A (zh) 2021-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Huang et al. A [3+ 2] cycloaddition reaction for the synthesis of spiro [indoline-3, 3′-pyrrolidines] and evaluation of cytotoxicity towards cancer cells
CN108863982B (zh) 一种吩噻嗪/吩恶嗪类化合物的有机电合成方法
CN113717182B (zh) 萘醌多并环衍生物及其制备方法及其用途
CN111471046B (zh) 一种咔唑吲哚醌衍生物及其制备方法和应用
CN110845466B (zh) 氧杂环壬二烯衍生物、其药物组合物、其制备方法及用途
CN109796471A (zh) 吲哚酮螺环丙烷螺-噻唑酮或螺-四氢噻唑酮类衍生物及其制备方法和应用
CN105111244A (zh) 二茂铁氧桥双环-[2．2．1]-庚烯类化合物
CN109180583B (zh) 含杂环砜基及n-氧化物的萘酰亚胺衍生物合成及应用
Szemes et al. Diastereoselective access to hexahydro-and octahydrofuro [f] indolizines analogues of phenanthro [f] indolizidines alkaloids
CN113248422A (zh) 一种手性α-氮杂芳烃四级碳中心类化合物、其制备方法及应用
CN113956232B (zh) 一种喹啉联吲哚化合物及其制备方法和应用
CN105541715B (zh) 多取代吡啶-1(2h)-酮衍生物及其合成方法与应用
CN111039844A (zh) 多取代芳基吡咯化合物
CN114181222B (zh) 一种具有抗肿瘤效果氮杂环化合物的合成方法及应用
CN114805226B (zh) 一种可见光催化芳基化喹喔啉酮化合物的制备方法
CN111018780A (zh) 一种n-羰基-9，10-二氢吖啶类化合物及其应用
CN114014838B (zh) 一种化合物及其制备方法和应用
CN109988177B (zh) 含吡唑结构N-对甲氧基苯基取代马来酰亚胺α-松油烯环加成衍生物及其制备方法和应用
CN109988178B (zh) 含吡唑结构N-对硝基苯基取代马来酰亚胺α-松油烯环加成衍生物及其制备方法和应用
CN114890957B (zh) 一种三氮唑衍生物及制备方法
CN112939827B (zh) 基于CaC2催化的β-酮亚砜制备方法
CN110003224B (zh) 含吡唑结构N-对甲基苯基取代马来酰亚胺α-松油烯环加成衍生物及其制备方法和应用
CN112812060B (zh) 一种四氢喹啉的芳基化方法
CN110590764B (zh) 2-噻唑甲醛-4-吡啶席夫碱的结构、制备和用途
CN109912517B (zh) 4-羟基二苯甲酮腙-2-乙酰基吡嗪席夫碱的制备和用途

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant