CN112717951B - 一种高分散钌基催化剂的制备方法及其在含氯挥发性有机污染物净化中的应用 - Google Patents
一种高分散钌基催化剂的制备方法及其在含氯挥发性有机污染物净化中的应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112717951B CN112717951B CN202011607649.1A CN202011607649A CN112717951B CN 112717951 B CN112717951 B CN 112717951B CN 202011607649 A CN202011607649 A CN 202011607649A CN 112717951 B CN112717951 B CN 112717951B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ruthenium
- aqueous solution
- based catalyst
- potassium permanganate
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 57
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 57
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 54
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 21
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 21
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 238000000746 purification Methods 0.000 title abstract description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 50
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 47
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 40
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 21
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 claims abstract description 20
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 15
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 claims abstract description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000005286 illumination Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 34
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 22
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 22
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims description 11
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- 229910009112 xH2O Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910019891 RuCl3 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical group [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 43
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 44
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 18
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 13
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 11
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 10
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 9
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 7
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 6
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 6
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 5
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 5
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 5
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 4
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 230000010718 Oxidation Activity Effects 0.000 description 2
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 238000007084 catalytic combustion reaction Methods 0.000 description 2
- MZZUATUOLXMCEY-UHFFFAOYSA-N cobalt manganese Chemical compound [Mn].[Co] MZZUATUOLXMCEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 230000036541 health Effects 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 2
- 206010058467 Lung neoplasm malignant Diseases 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 206010006451 bronchitis Diseases 0.000 description 1
- 210000000748 cardiovascular system Anatomy 0.000 description 1
- 238000009841 combustion method Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000003958 fumigation Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 201000005202 lung cancer Diseases 0.000 description 1
- 208000020816 lung neoplasm Diseases 0.000 description 1
- WSHADMOVDWUXEY-UHFFFAOYSA-N manganese oxocobalt Chemical compound [Co]=O.[Mn] WSHADMOVDWUXEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 230000004630 mental health Effects 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 201000009240 nasopharyngitis Diseases 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 1
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 210000002345 respiratory system Anatomy 0.000 description 1
- 208000023504 respiratory system disease Diseases 0.000 description 1
- 206010039083 rhinitis Diseases 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8986—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8659—Removing halogens or halogen compounds
- B01D53/8662—Organic halogen compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
- B01J35/394—Metal dispersion value, e.g. percentage or fraction
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/12—Oxidising
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/34—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation
- B01J37/341—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation
- B01J37/344—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation of electromagnetic wave energy
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/20—Halogens or halogen compounds
- B01D2257/206—Organic halogen compounds
- B01D2257/2064—Chlorine
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/70—Organic compounds not provided for in groups B01D2257/00 - B01D2257/602
- B01D2257/708—Volatile organic compounds V.O.C.'s
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2258/00—Sources of waste gases
- B01D2258/02—Other waste gases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2258/00—Sources of waste gases
- B01D2258/06—Polluted air
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种高分散钌基催化剂的制备方法及其在含氯挥发性有机污染物净化中的应用，将硫酸钴水溶液加入到高锰酸钾水溶液中，反应后过滤，得到黑色固体粉末；将黑色固体粉末加入到水中，然后滴加贵金属源溶液，避光搅拌均匀后加入乙二醇搅拌均匀后加入乙二醛，搅拌均匀后在氮气保护下，于光照下搅拌30‑60min，并加热到60‑80℃反应后焙烧，得到钌基分散催化剂。本发明材料制备方法简单，经济性强，操作简单，并可在低温条件下有效的降解CVOCs，降低反应过程的能耗，实现经济环保的催化理念，具有良好的工业应用前景。
Description
技术领域
本发明属于大气污染治理技术领域，涉及一种高分散钌基催化剂的制备方法及其在含氯挥发性有机污染物净化中的应用。
背景技术
近年来，我国工业的飞速发展带来了一系列的环境污染问题。大气污染问题显得尤为突出，常见的大气污染问题有酸雨、光化学烟雾、臭氧层破坏以及雾霾生成。大气污染对环境和人体健康造成了极大的危害，因为雾霾问题导致呼吸道疾病的报道屡见不鲜。雾霾组分十分复杂，有近百种有害健康的化合物颗粒组成，其中粒径小于2.5μm的细颗粒(PM2.5)能直接进入并粘附在人体呼吸道和肺泡中，引起急性鼻炎和急性支气管炎等病症，长期处于这种环境还会诱发肺癌，并且雾霾还会对人体心血管系统造成影响，影响心理健康甚至进一步引起抑郁症。研究表明，挥发性有机物(volatile organic compounds，VOCs)对雾霾的产生具有重大贡献。
挥发性有机物是指由多种高蒸气压(>133.32Pa)和低沸点(50～260℃)有机物组成的有机化合物，环境中主要来源为燃料和垃圾焚烧的不完全燃烧、化工制备(炼油、石化、涂料、油墨、粘结剂、农药和医药)过程的有机物排放、溶剂使用中的挥发排放(印刷包装、汽车喷涂、家具制造、鞋服制造和谷物熏蒸等)，其主要包括烷类、芳烃类、烯类、卤烃类、酯类、醛类、酮类和其他。其中，氯代烷烃由于其环境可持续性、较强的毒性、难降解性以及在处理过程中多种毒副产物的产生等问题成为研究的重点和难点。目前，对工业过程中VOCs的处理技术主要包括冷凝法、吸收法、热力燃烧法、生物处理法、低温等离子法、光催化法和催化燃烧法。催化燃烧由于其能耗少、易操作和环境友好等特点被广泛应用于工业废气的处理。
发明内容
为克服现有技术中的不足，本发明的目的是提供一种高分散钌基催化剂的制备方法及其在含氯挥发性有机污染物净化中的应用。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种高分散钌基催化剂的制备方法，包括以下步骤：
1)将硫酸钴水溶液加入到高锰酸钾水溶液中，反应后过滤，得到黑色固体粉末；
2)将黑色固体粉末加入到水中，然后滴加贵金属源溶液，避光搅拌均匀后加入乙二醇搅拌均匀后加入乙二醛，搅拌均匀后在氮气保护下，于光照下搅拌30-60min，并加热到60-80℃反应后焙烧，得到钌基分散催化剂。
本发明进一步的改进在于，高锰酸钾水溶液通过以下过程制得：将0.2-0.6g的高锰酸钾溶于200-600mL的去离子水中，在400-600r/min下搅拌20min，直至形成澄清透明的溶液，得到高锰酸钾水溶液。
本发明进一步的改进在于，硫酸钴水溶液通过以下过程制得：将硫酸钴溶于去离子水中，搅拌至形成澄清透明的溶液，得到硫酸钴水溶液；其中，硫酸钴与去离子水的比为1.8-2.4g：20-40mL。
本发明进一步的改进在于，硫酸钴与高锰酸钾的质量比为1.8-2.4g：0.2-0.6g；硫酸钴水溶液以滴加的方式加入到高锰酸钾水溶液中。
本发明进一步的改进在于，贵金属源为RuCl3·xH2O。
本发明进一步的改进在于，贵金属源与黑色固体粉末的质量比为0.004：1；高锰酸钾为0.2-0.6g时，乙二醇的加入量为4-6mL。
本发明进一步的改进在于，高锰酸钾为0.2-0.6g时，乙二醛的加入量为2-5mL；加热到60-80℃反应0.5-1.5h后焙烧。
本发明进一步的改进在于，焙烧的温度为330-380℃，时间为3-5h。
一种如上所述的方法制备的高分散钌基催化剂的制备方法及其在含氯挥发性有机污染物净化中的应用。
本发明进一步的改进在于，在反应空速40000～50000ml·h-1·g-1、氧气浓度10～21％条件下，90-340℃实现工业CVOCs中1，2-二氯乙烷降解。
与现有技术相比，本发明具有的有益效果：
本发明利用多相共沉淀法、热氧化法和原位光化学还原沉积结合热还原法制备三元多功能协同处理含氯挥发性有机污染物的钌基催化材料Ru/MnyCozOx。本发明主要通过原位光化学还原沉积定向将钌元素锚定在活性位点上，并且结合原位热还原法将锚定的钌元素以及作为载体的锰钴元素呈现还原状态，提高其氧空位的含量，实现活性相与载体的强相互作用，提高其低温氧化活性。该三元催化剂中的金属元素所发挥作用相互独立又相互影响是含氯挥发性污染物的有效降解材料。
本发明所制备催化剂具有较大的比表面积可有效的促进目标污染物在催化材料表面的传输传递；在光热共还原条件下制备的催化材料，使贵金属钌可以定向的锚定在活性位点上，所以具有优异的低温可还原性能和酸碱性位点；该催化剂含有三元金属元素，其催化作用相互独立又相互协同。Mn在该体系中主要提供低温还原活性位点，Co元素主要实现目标污染物的深度氧化，Ru元素主要实现氯元素的传递和脱除，三元金属元素相互协同同时促进1,2-二氯乙烷的深度氧化。本发明通过对催化剂组分选择、物理化学性质和功能设计，不仅实现低温催化和优异的抗氯性能和抗积炭性能，降低反应能耗，而且减少或避免副产物产生，实现环境友好。此发明在挥发性有机污染物低温净化领域具有重要的应用前景。
附图说明
图1为本发明中高分散钌基催化材料程序升温还原(H2-TPR)曲线；
图2为本发明中高分散钌基催化剂催化材料程序升温脱附(NH3-TPD)曲线；
图3为本发明中高分散钌基催化剂催化材料O1s元素价态分布(XPS)曲线；
图4为本发明中高分散钌基催化剂催化材料催化降解1,2-二氯乙烷的活性测试曲线；
图5为本发明中高分散钌基催化剂催化材料催化降解1,2-二氯乙烷的稳定性测试曲线。
具体实施方式
下面结合附图对本发明进行详细说明。
本发明利用多相共沉淀法、热氧化法和原位光化学还原沉积结合热还原法制备三元多功能协同处理含氯挥发性有机污染物的高分散钌基催化材料Ru/MnyCozOx。本发明主要通过原位光化学还原沉积定向将钌元素锚定在活性位点上，并且结合原位热还原法将锚定的钌元素以及作为载体的锰钴元素呈现还原状态，提高其氧空位的含量，实现活性相与载体的强相互作用，提高其低温氧化活性。该三元催化剂中的金属元素所发挥作用相互独立又相互影响是含氯挥发性污染物的有效降解材料。
具体步骤如下：
(1)将0.2-0.6g的高锰酸钾溶于200-600mL的去离子水中，常温下在400-600r/min搅拌20min，直至完全溶解且形成澄清透明的溶液，并将该溶液加热至60度；
(2)将1.8-2.4g的硫酸钴溶于20-40mL的去离子水中，常温下在400-600r/min搅拌20min，直至完全溶解且形成澄清透明的溶液；
(3)将步骤(2)得到的澄清溶液逐滴加入步骤(1)溶液中，速度控制在10滴/分钟，待滴加完毕之后搅拌2h，促使溶液充分反应，然后将该混合溶液体系升高至80度继续搅拌2h，之后将该混合溶液自然放凉静置6h，随后过滤该溶液得到黑色固体粉末；
(4)将步骤(3)得到的黑色粉末重新分散在去离子水溶液中，逐滴加入一定量的贵金属源RuCl3·xH2O，避光搅拌30min；
(5)向步骤(4)溶液中加入一定量的乙二醇继续避光搅拌30-50min，随后加入一定量的乙二醛继续避光搅拌30-50min；
(6)将步骤(5)溶液在氮气条件下，用氙灯进行边光照并同时搅拌30min；
(7)随后将步骤(6)溶液加热至70度并同时搅拌0.5-1h；
(8)将步骤(7)所得液体在真空条件下抽滤，并用去离子水和无水乙醇多次清洗，得到黑色粉末，之后将所得的黑色粉末放至真空干燥箱中60度干燥一定时间直至所得粉末干燥，将所获得样品在马弗炉中350-400度焙烧一定时间，最终制得具有高比表面积的Ru/MnyCozOx氧化物。
本发明所制备催化剂具有较大的比表面积可有效的促进目标污染物在催化材料表面的传输传递；在光热共还原条件下制备的催化材料，使贵金属钌可以定向的锚定在活性位点上，所以具有优异的低温可还原性能和酸碱性位点；该催化剂含有三元金属元素，其催化作用相互独立又相互协同。Mn在该体系中主要提供低温还原活性位点，Co元素主要实现目标污染物的深度氧化，Ru元素主要实现氯元素的传递和脱除，三元金属元素相互协同同时促进1,2-二氯乙烷的深度氧化。
下面为具体实施例。
实施例1采用多相共沉淀法、热氧化法、原位光化学还原沉积法结合热还原制备高分散钌基催化材料
将0.4g的高锰酸钾溶于500mL的去离子水中，常温下在600r/min搅拌20min，直至完全溶解且形成澄清透明的溶液，并先将该溶液加热至60度；随后加入逐滴加入完全溶解的30mL含有2.0g的硫酸钴溶液，待滴加完毕之后搅拌2h，促使溶液充分反应，然后将该混合溶液体系升高至80度继续搅拌2h，之后将该混合溶液自然放凉静置6h，随后过滤该溶液得到黑色固体粉末。
将所制备得到的黑色粉末重新分散在去离子水溶液中，逐滴加入一定量的贵金属源RuCl3·xH2O溶液，贵金属源与黑色固体粉末的质量比为0.004：1，避光搅拌30min，之后加入5mL的乙二醇继续避光搅拌40min，随后加入3mL的乙二醛继续避光搅拌40min，之后溶液在氮气条件下，用氙灯进行边光照并同时搅拌30min；然后将该溶液加热至70度并同时搅拌1h，自然放凉后所得液体在真空条件下抽滤，并用去离子水和无水乙醇多次清洗，得到黑色粉末，之后将所得的黑色粉末放至真空干燥箱中60度干燥一定时间直至所得粉末干燥，将所获得样品在马弗炉中350度焙烧4h，最终制得具有高比表面积的Ru/MnyCozOx氧化物。
实施例2高分散钌基催化材料催化降解1,2-二氯乙烷的活性测试及评价
取实施例1中所得的固体粉末压片、过筛(40-60目)，并准确称取0.5g过筛后的催化材料以1,2-二氯乙烷作为探针气体，反应物的浓度控制在1000ppm，反应空速为42000mL/g·h且氧气浓度为21％条件下，分别测试催化剂在不同温度下(90℃、135℃、170℃、210℃、250℃、300℃、310℃、330℃和340℃)的催化反应活性，反应产物通过气相色谱监测分析。
实施例3高分散钌基催化材料催化降解1,2-二氯乙烷的稳定性测试
取实施例1中所得的固体粉末压片、过筛(40-60目)，准确称取0.5g过筛后的催化材料并置于评价装置的固定床中，以1,2-二氯乙烷作为探针气体，反应物的浓度控制在1000ppm，反应空速为42000h-1且氧气浓度为21％，持续测试催化剂在300℃下的催化反应活性，反应产物通过气相色谱监测分析。
实施例4高分散钌基催化材料催化降解1,2-二氯乙烷中间产物的分析
取实施例1中所得的固体粉末压片、过筛(40-60目)，并准确称取0.5g过筛后的催化材料以1,2-二氯乙烷作为探针气体，反应物的浓度控制在1000ppm，反应空速为42000mL/g·h,氧气浓度为21％，分别测试催化剂在不同温度下(90℃、135℃、170℃、210℃、250℃、300℃、310℃、330℃和340℃)的中间产物产生，反应产物通过气相色谱和原位在线质谱监测分析。
本发明中反应空速40000～50000ml·h-1·g-1内均可以实现对1，2-二氯乙烷降解。
图1为高分散钌基催化剂催化材料程序升温还原(H2-TPR)曲线。从图1中可以看出，高分散钌基催化剂催化材料在136度即出现了可还原峰，说明该材料具有优异的低温可还原性能，在催化氧化领域具有较大的优势。
图2为高分散钌基催化剂催化材料程序升温氨气脱附(NH3-TPR)曲线。从图2中可以看出，高分散钌基催化剂材料在183.3和336.9度出现了氨气脱附峰，说明该材料具有较优异的弱酸性和中强酸的性能，在含氯挥发性有机物催化氧化过程中对多氯副产物有较好的抑制作用。
图3为高分散钌基催化剂催化材料O1s元素价态分布情况。从图3中可以看出，高分散钌基催化剂材料表面含有丰富的表面晶格氧(530.0eV)和表面吸附氧(531.6eV),该物种可以促进含氯挥发性有机污染物的深度氧化。
图4为高分散钌基催化材料1,2-二氯乙烷的活性测试曲线。从图4中可以看出，高分散钌基催化剂材料具有较好的低温催化性能，其在300℃且反应空速约42000mlh-1·g-1条件下，实现90％的1,2-二氯乙烷转化，基本可以运用于目前工业催化RCO催化反应装置且能达到较好效果。
图5为高分散钌基催化剂催化材料1,2-二氯乙烷稳定性测试曲线。从图5中可以看出，高分散钌基催化剂材料在300℃且反应空速约42000ml·h-1·g-1条件下，在约20小时内，该催化材料对1，2-二氯乙烷的转化率保持在90％左右，表现出非常优异的含氯挥发性有机物的氧化稳定性能。
本发明根据含氯挥发性有机污染物的排放特点和分子特征研发一种具有良好低温活性、抗氯性能、抗积碳性能的钌基分散的三元金属催化剂。从而实现化效率高、抗中毒能力强和抗积碳效果好的同时，实现其环境友好特性。本发明采用多相共沉淀法和原位光化学还原沉积法促进锰钴氧化物电子跃迁，从而在活性位点周围空出氧空位，进而使钌元素定向锚定和捕获，之后再结合热还原促使钌与载体之间共还原，促进其元素之间的电子交换并实现高效催化剂的设计与制备。本发明所制备的三元多功能协同处理含氯挥发性有机物的高分散钌基催化剂材料具有优异的含氯挥发性有机物的低温催化活性和突出的抗氯性能。该催化剂在反应温度300℃左右、反应空速40000～50000ml·h-1·g-1、氧气浓度10～21％条件下，实现工业典型CVOCs中1，2-二氯乙烷的90％降解。与现有技术相比，本发明材料制备方法简单，经济性强，操作简单，并可在低温条件下有效的降解CVOCs，降低反应过程的能耗，实现经济环保的催化理念，具有良好的工业应用前景。
实施例5制备高分散钌基催化材料
1)将0.1g的高锰酸钾溶于200mL的去离子水中，常温下在400r/min搅拌20min，直至完全溶解且形成澄清透明的高锰酸钾水溶液，并将高锰酸钾水溶液加热至60℃；随后加入逐滴加入20mL含有1.8g的硫酸钴水溶液，待滴加完毕之后搅拌2h，促使溶液充分反应，然后将该混合溶液体系升高至80℃继续搅拌2h，之后将该混合溶液自然放凉静置6h，随后过滤该溶液，得到黑色固体粉末。
2)将所制备得到的黑色粉末分散在去离子水溶液中，逐滴加入一定量的贵金属源RuCl3·xH2O溶液，其中，贵金属源与黑色固体粉末的质量比为0.004：1，避光搅拌30min，之后加入4mL的乙二醇继续避光搅拌40min，随后加入5mL的乙二醛继续避光搅拌40min，之后溶液在氮气条件下，用氙灯进行边光照并同时搅拌30min；然后将该溶液加热至60℃并同时搅拌1.5h，自然放凉后所得液体在真空条件下抽滤，并用去离子水和无水乙醇多次清洗，得到黑色粉末，之后将所得的黑色粉末放至真空干燥箱中60℃干燥一定时间，直至所得粉末干燥，将所获得样品在马弗炉中330℃焙烧5h，最终制得高分散钌基催化剂。
实施例6制备高分散钌基催化材料
1)将0.6g的高锰酸钾溶于600mL的去离子水中，常温下在500r/min搅拌20min，直至完全溶解且形成澄清透明的高锰酸钾水溶液，并将高锰酸钾水溶液加热至60℃；随后加入逐滴加入30mL含有2.4g的硫酸钴水溶液，待滴加完毕之后搅拌2h，促使溶液充分反应，然后将该混合溶液体系升高至80℃继续搅拌2h，之后将该混合溶液自然放凉静置6h，随后过滤该溶液，得到黑色固体粉末。
2)将所制备得到的黑色粉末分散在去离子水溶液中，逐滴加入一定量的贵金属源RuCl3·xH2O溶液，其中，贵金属源与黑色固体粉末的质量比为0.004：1，避光搅拌30min，之后加入5mL的乙二醇继续避光搅拌40min，随后加入2mL的乙二醛继续避光搅拌40min，之后溶液在氮气条件下，用氙灯进行边光照并同时搅拌30min；然后将该溶液加热至75℃并同时搅拌0.5h，自然放凉后所得液体在真空条件下抽滤，并用去离子水和无水乙醇多次清洗，得到黑色粉末，之后将所得的黑色粉末放至真空干燥箱中60℃干燥一定时间，直至所得粉末干燥，将所获得样品在马弗炉中360℃焙烧4h，最终制得高分散钌基催化剂。
实施例7制备高分散钌基催化材料
1)将0.5g的高锰酸钾溶于300mL的去离子水中，常温下在600r/min搅拌20min，直至完全溶解且形成澄清透明的高锰酸钾水溶液，并将高锰酸钾水溶液加热至60℃；随后加入逐滴加入40mL含有2.2g的硫酸钴水溶液，待滴加完毕之后搅拌2h，促使溶液充分反应，然后将该混合溶液体系升高至80℃继续搅拌2h，之后将该混合溶液自然放凉静置6h，随后过滤该溶液，得到黑色固体粉末。
2)将所制备得到的黑色粉末分散在去离子水溶液中，逐滴加入一定量的贵金属源RuCl3·xH2O溶液，其中，贵金属源与黑色固体粉末的质量比为0.004：1，避光搅拌30min，之后加入6mL的乙二醇继续避光搅拌40min，随后加入4mL的乙二醛继续避光搅拌40min，之后溶液在氮气条件下，用氙灯进行边光照并同时搅拌30min；然后将该溶液加热至80℃并同时搅拌0.5h，自然放凉后所得液体在真空条件下抽滤，并用去离子水和无水乙醇多次清洗，得到黑色粉末，之后将所得的黑色粉末放至真空干燥箱中60℃干燥一定时间，直至所得粉末干燥，将所获得样品在马弗炉中380℃焙烧3h，最终制得高分散钌基催化剂。
Claims (8)
1.一种高分散钌基催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)将硫酸钴水溶液加入到高锰酸钾水溶液中，反应后过滤，得到黑色固体粉末；其中，硫酸钴与高锰酸钾的质量比为1.8-2.4g：0.2-0.6g；
2)将黑色固体粉末加入到水中，然后滴加贵金属源溶液，避光搅拌均匀后加入乙二醇搅拌均匀后加入乙二醛，搅拌均匀后在氮气保护下，于光照下搅拌30-60min，并加热到60-80℃反应后焙烧，得到钌基分散催化剂；其中，焙烧的温度为330-380℃，时间为3-5h。
2.根据权利要求1所述的一种高分散钌基催化剂的制备方法，其特征在于，高锰酸钾水溶液通过以下过程制得：将0.2-0.6g的高锰酸钾溶于200-600mL的去离子水中，在400-600r/min下搅拌20min，直至形成澄清透明的溶液，得到高锰酸钾水溶液。
3.根据权利要求1所述的一种高分散钌基催化剂的制备方法，其特征在于，硫酸钴水溶液通过以下过程制得：将硫酸钴溶于去离子水中，搅拌至形成澄清透明的溶液，得到硫酸钴水溶液；其中，硫酸钴与去离子水的比为1.8-2.4g：20-40mL。
4.根据权利要求1所述的一种高分散钌基催化剂的制备方法，其特征在于，硫酸钴水溶液以滴加的方式加入到高锰酸钾水溶液中。
5.根据权利要求1所述的一种高分散钌基催化剂的制备方法，其特征在于，贵金属源为RuCl3·xH2O。
6.根据权利要求5所述的一种高分散钌基催化剂的制备方法，其特征在于，贵金属源与黑色固体粉末的质量比为0.004：1；高锰酸钾为0.2-0.6g时，乙二醇的加入量为4-6mL。
7.根据权利要求1所述的一种高分散钌基催化剂的制备方法，其特征在于，高锰酸钾为0.2-0.6g时，乙二醛的加入量为2-5mL；加热到60-80℃反应0.5-1.5h后焙烧。
8.一种如权利要求1所述的方法制备的高分散钌基催化剂在去除含氯挥发性有机污染物中的应用，具体过程为：在反应空速40000～50000ml·h-1·g-1、氧气浓度10～21％条件下，90-340℃实现工业CVOCs中1，2-二氯乙烷降解。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011607649.1A CN112717951B (zh) | 2020-12-29 | 2020-12-29 | 一种高分散钌基催化剂的制备方法及其在含氯挥发性有机污染物净化中的应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011607649.1A CN112717951B (zh) | 2020-12-29 | 2020-12-29 | 一种高分散钌基催化剂的制备方法及其在含氯挥发性有机污染物净化中的应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112717951A CN112717951A (zh) | 2021-04-30 |
| CN112717951B true CN112717951B (zh) | 2022-02-11 |
Family
ID=75610106
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011607649.1A Active CN112717951B (zh) | 2020-12-29 | 2020-12-29 | 一种高分散钌基催化剂的制备方法及其在含氯挥发性有机污染物净化中的应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112717951B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113908830B (zh) * | 2021-09-23 | 2023-03-28 | 西安交通大学 | 一种负载型贵金属催化剂及制备方法和应用 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5851948A (en) * | 1996-08-20 | 1998-12-22 | Hydrocarbon Technologies, Inc. | Supported catalyst and process for catalytic oxidation of volatile organic compounds |
| CN104353459A (zh) * | 2014-11-11 | 2015-02-18 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种催化氧化VOCs的负载型双金属催化剂、制备方法及其应用 |
| CN109395730A (zh) * | 2018-11-15 | 2019-03-01 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 用于氯乙烯低温催化燃烧钌铈共掺杂锡基催化剂的制备方法及其产品和应用 |
| CN111085218A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-05-01 | 西安交通大学 | 一种用于VOCs消除的锰钴复合氧化物催化剂及制备方法和应用 |
| CN111686805A (zh) * | 2020-07-04 | 2020-09-22 | 闫英辉 | 一种低温催化氧化VOCs的催化剂及其制备方法 |
| CN112007688A (zh) * | 2020-08-10 | 2020-12-01 | 武汉大学 | 一种用于低温催化氧化挥发性有机污染物的钌催化剂、其制备方法及应用 |
-
2020
- 2020-12-29 CN CN202011607649.1A patent/CN112717951B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5851948A (en) * | 1996-08-20 | 1998-12-22 | Hydrocarbon Technologies, Inc. | Supported catalyst and process for catalytic oxidation of volatile organic compounds |
| CN104353459A (zh) * | 2014-11-11 | 2015-02-18 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种催化氧化VOCs的负载型双金属催化剂、制备方法及其应用 |
| CN109395730A (zh) * | 2018-11-15 | 2019-03-01 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 用于氯乙烯低温催化燃烧钌铈共掺杂锡基催化剂的制备方法及其产品和应用 |
| CN111085218A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-05-01 | 西安交通大学 | 一种用于VOCs消除的锰钴复合氧化物催化剂及制备方法和应用 |
| CN111686805A (zh) * | 2020-07-04 | 2020-09-22 | 闫英辉 | 一种低温催化氧化VOCs的催化剂及其制备方法 |
| CN112007688A (zh) * | 2020-08-10 | 2020-12-01 | 武汉大学 | 一种用于低温催化氧化挥发性有机污染物的钌催化剂、其制备方法及应用 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Comprehensive review on catalytic degradation of Cl-VOCs under the practical application conditions;Fawei Lin et al.;《CRITICAL REVIEWS IN ENVIRONMENTAL SCIENCE AND TECHNOLOGY》;20200917;第1-46页 * |
| Efficient and stable degradation of chlorobenzene over a porous iron–manganese oxide supported ruthenium catalyst;Gang Wang et al.;《Catalysis Science & Technology》;20200903;第10卷;第1-14页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN112717951A (zh) | 2021-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhang et al. | Promoting effects of acid enhancing on N2 selectivity for selectivity catalytic oxidation of NH3 over RuOx/TiO2: The mechanism study | |
| CN105597777B (zh) | 一种有序介孔碳负载Cu-Mn双金属脱硝催化剂及其制备方法 | |
| WO2015149499A1 (zh) | 一种低温高效脱硝催化剂及其制备方法 | |
| JP2020507445A (ja) | ホルムアルデヒド浄化に用いられている遷移金属と窒素を共ドープした炭素複合材料及びその調製方法 | |
| CN102824909B (zh) | 一种低温催化燃烧挥发性有机物催化剂及其制备方法 | |
| CN106925265B (zh) | 一种过渡金属复合氧化物催化剂 | |
| CN108940304A (zh) | 一种Mn/Ce/Cu基低温等离子体催化剂及制备与应用 | |
| CN109772465B (zh) | 一种水溶性碳点改性钙钛矿型催化材料的制备方法 | |
| CN110947394A (zh) | 一种基于ZIF-67-Mn/Co的低温NO氧化催化剂及制备方法与应用 | |
| CN113731409B (zh) | 一种有机污染土壤热脱附废气催化氧化净化催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN110075831B (zh) | 一种用于低浓度甲烷催化燃烧的铱负载型催化剂及其制备方法 | |
| CN113000046A (zh) | 一种用于氮氧化物和挥发性有机物协同净化的改性锰基莫来石型催化剂、其制备方法和应用 | |
| CN111229209A (zh) | 一种荷叶源生物炭负载锰氧化物的低温scr烟气脱硝催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN105921146B (zh) | H2O2快速还原法制备Mn基金属氧化物催化剂及其在VOCs低温催化燃烧中的应用 | |
| CN112717951B (zh) | 一种高分散钌基催化剂的制备方法及其在含氯挥发性有机污染物净化中的应用 | |
| CN111215067A (zh) | 一种镥钆改性δ-氧化锰复合物负载铂催化剂的制备方法和应用 | |
| CN111389465A (zh) | 一种MOF@TiO2@PDVB光催化剂及其制备方法与应用 | |
| Huang et al. | Copper-based catalysts supported on novel Metal-Organic Framework MIL-125 (Ti) for selective catalytic reduction of NO with CO | |
| CN110433854A (zh) | 一种室温降解甲醛的复合催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN113600219A (zh) | 一种用于催化氧化VOCs的催化剂及制备方法 | |
| CN110433822B (zh) | 一种用于NH3催化氧化的Co-Mn催化剂、制备方法及其应用 | |
| CN111569922B (zh) | 用于催化燃烧voc废气的稀土掺杂类水滑石衍生氧化物催化剂及其制备方法 | |
| CN113145108A (zh) | 一种可调制氧物种分布的MnOx催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN114653356B (zh) | 镧掺杂二氧化铈催化剂材料的制备方法和去甲醛复合物 | |
| CN107486206B (zh) | 一种锰基材料及其制备方法和用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |