CN112566617A - 化妆品组合物 - Google Patents

Abstract

根据本发明，提供了水包油乳液形式的组合物，该组合物在23℃的粘度为15,000cP(15Pa·s)至45,000cP(45Pa·s)，pH为2至6，并且包含：(i)至少1.6重量％的至少一种交联的阴离子聚电解质，该交联的阴离子聚电解质是在至少一种交联剂的存在下，由部分成盐或完全成盐的2‑甲基‑2‑[(1‑氧代‑2‑丙烯基)氨基]‑1‑丙磺酸与选自N,N‑二烷基丙烯酰胺中的至少一种中性单体和至少一种具有式(B)的单体的聚合而得到的，其中N,N‑二烷基丙烯酰胺中的各烷基包括1至4个碳原子，并且式(B)为：

Description

化妆品组合物

技术领域

本发明涉及新型不粘稠的水包油乳液、膏状物制剂，其包含聚电解质、聚山梨酯、多糖胶以及6重量％至30重量％的水。

背景技术

化妆品行业出售的呈水包油乳液形式的化妆品组合物通常包含用于提高所述水包油乳液的粘度的合成增稠聚合物，这些化妆品组合物可呈乳霜、乳液形式，并且其直接涂抹于皮肤。

这些合成增稠聚合物可使存在于所述水包油乳液中的水相增稠，从而获得所需的稠度或所述乳液的稳定效果。

目前用于这些领域中的合成增稠聚合物呈两种物理形式，粉末形式和液体形式，这些形式的聚合物是通过使用表面活性剂并由反相乳液自由基聚合而制备的，并且通常称为反相胶乳。

在最为人们所熟知的呈粉末形式的合成增稠聚合物中，可列举基于丙烯酸的聚合物或基于丙烯酸及其酯的共聚物。例如，可列举的有以商标名CARBOPOL^TM和PEMULEN^TM出售的聚合物。在专利文献US5373044、US2798053和EP0301532中对其进行了具体描述。

在化妆品中，还使用了基于2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸和/或其盐的均聚物或共聚物，其同样为粉末形式。这些增稠聚合物以商标名Aristoflex^TM出售，并且在欧洲专利文献EP0816403、EP1116733和EP1069142中对其进行了具体描述。这些粉末形式的合成增稠剂通过沉淀聚合获得；一种或多种单体位于诸如苯、乙酸乙酯、环己烷、叔丁醇之类的有机溶剂的溶液中；因此该方法需要进行过多的步骤以纯化最终产品，从而去除任何痕量的残余溶剂。

化妆品工业还非常广泛地使用呈反相胶乳形式的增稠剂。例如，可列举的增稠剂有Sepigel^TM 305、Simulgel^TM 600、Simulgel^TM EG、Simulgel^TM EPG、Simulgel^TM NS、Simulgel^TM A、Sepiplus^TM 400、Sepiplus^TM 250和Sepiplus^TM 265。这些增稠剂通过反相乳液自由基聚合获得。这些增稠剂的优点在于更易于处理、特别是在环境温度下更易于处理，并且能够非常快速地分散于水中。此外，这些产品具有相当高的增稠性能；这些性能可能来自于其所使用的制备方法，即，分散相自由基聚合反应，该方法得到了具有非常高的分子量的聚合物。

合成增稠体系如专利文献FR290899中所描述的合成增稠体系披露了一种具有下列单体的直链、支链或交联的三元共聚物：至少一种具有游离的部分成盐或完全成盐的强酸功能的单体、以及至少一种中性单体和至少一种具有式(A)的单体：

其中R1表示氢原子或甲基自由基，R表示包括8至30个碳原子的直链或支链烷基基团，n表示大于等于1且小于等于50的数值。这些聚合物具有非常显著的增稠性质，尤其是在电解质的存在下更是如此。这些聚合物在较宽的pH范围内发挥其作用，并且可制得透明凝胶。然而，通过其中一些聚合物增稠的pH较低的制剂对于盐的耐性从长期来看并不令人满意，并且其中一些包含脂肪醇的聚合物具有毫无吸引力的弹性外观，并具有粘腻的触感和/或颗粒状的不连续乳霜或乳液外观。

已表明可通过选择尚未被专利文献FR2910899披露的一些三元共聚物从而避免这些缺点，这些三元共聚物形成了支化或交联的阴离子聚电解质，例如专利文献WO2011030044中所描述的三元共聚物，这些三元共聚物由至少一种具有部分成盐或完全成盐的强酸功能的单体与至少一种中性单体和至少一种具有式(B)的单体的自由基聚合而得到：

其中R表示包括8至20个碳原子的直链或支链烷基基团，n表示大于等于1且小于等于30的数值。

然而，当通过使用这种合成增稠三元共聚物制备水包油乳液时，在处理时会观察到粘稠的感官性质。因此需要开发一种新型的水包油乳液，该水包油乳液不会呈现出这种粘稠性，但是在富含电解质的介质的存在下并且在低pH下会保持高粘度。

多年以来，多糖被用作用于制备食品、化妆品或药物组合物的质地改良剂和/或流变改良剂。根据多糖的化学构成，可将多糖用作胶凝剂和/或增稠剂。增稠剂是指将其引入介质时能够提高介质的粘度的化合物。胶凝剂是指通过在液体中形成三维网格从而将液体介质转化为不流动的结构化状态的化合物；认为凝胶是介于液态和固态之间的中间状态。

多糖是糖类的聚合物。根据IUPAC的定义，糖类为糖、严格来说为糖的化合物，以及通过羰基的还原、或者通过一个或多个羟基官能团的氧化、或者通过用氢原子、胺基、磷酸酯官能团或硫酸酯官能团置换一个或多个羟基官能团而获得的糖的衍生物。

最常用于制备食品、化妆品或药物组合物的多糖主要由糖类、或者末端碳的羟基被氧化为羧基官能团的糖类衍生物构成，所述糖类诸如为葡萄糖、半乳糖或甘露糖。多糖可区分为两类：仅由单糖构成的多糖(或多元糖(poly-sugar))；以及由糖衍生物构成的多糖。

在过去的数十年中，黄原胶是行业中最常使用的微生物多糖。黄原胶是通过黄单胞菌属(Xanthomonas)的细菌合成的多糖，并且在商业上仅使用野油菜黄单胞菌(X.campestris)。黄原胶的主链与纤维素的主链相同，也就是说，黄原胶由通过1号位碳原子和4号位碳原子相连的β-D-葡萄糖单元形成。主链中每两个葡萄糖单元有一个呈规律的交替形式的支链三糖苷(triholoside)；各支链由包括两个甘露糖和一个葡萄糖醛酸的三糖苷构成，其具有以下类型：β-D-甘露糖-(1→4)-β-D-葡萄糖醛酸-(1→2)-α-D-甘露糖-(1→3)(I.Capron等人，“About the native and renaturated conformation of xanthanexopolysaccharide”，1997)。黄原胶可以以钠盐、钾盐或钙盐的形式获得。

专利文献FR2940111描述了包含多糖的组合物的用途，多糖可与亲水性胶凝剂结合，亲水性胶凝剂尤其选自包含2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸和丙烯酰胺作为构成单体的共聚物、或者包含2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸和聚氧乙烯化的甲基丙烯酸烷基酯的共聚物。这些组合物旨在用于化妆品中，其具有不会转移至与之接触的基底之上的性质，并且在涂敷至皮肤后具有防水性。然而，已知在富含电解质的介质的存在下，专利文献FR2940111中描述的亲水性胶凝剂无法达到高粘度水平。

专利文献US20140350125涉及一种水包油乳液，其包含由至少一种油和/或蜡构成的油相、交联的阴离子聚电解质、黄原胶、阿拉伯树胶和化妆品可接受的水相。

专利文献US20160167040涉及新型的支化或交联的阴离子聚电解质及其作为增稠剂的用途。

因此本发明人试图开发新型的水包油乳液，在该水包油乳液的稳定化体系中不含乳化表面活性剂，并且维持高粘度以及不粘稠的感官性质。

发明内容

根据第一方面，本发明提供了水包油乳液形式的组合物，该组合物在23℃的粘度为15,000cP(相当于15帕·秒(Pa·s))至45,000cP(45Pa·s)，pH为2至6，并且包含：(i)至少1.6重量％的至少一种交联的阴离子聚电解质，该交联的阴离子聚电解质是在至少一种交联剂的存在下，由部分成盐或完全成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸与选自N,N-二烷基丙烯酰胺中的至少一种中性单体和至少一种具有式(B)的单体的聚合而得到的，其中N,N-二烷基丙烯酰胺中的各烷基包括1至4个碳原子，并且式(B)为：

其中R表示包括8至20个碳原子的直链或支链烷基基团，并且n表示大于等于1且小于等于20的数值；(ii)至少4重量％的至少一种聚山梨酯；(iii)至少0.1重量％的至少一种多糖胶；和(iv)6重量％至30重量％的水。

在一个实施方案中，组合物的pH为3至5，优选为3.4至4.5。

在一个实施方案中，至少一种聚山梨酯的存在浓度为4重量％至20重量％，优选为4重量％至15重量％，更优选为5重量％至12重量％，更优选为6重量％至10重量％。在一个实施方案中，与聚山梨酯的聚氧乙烯脱水山梨糖醇部分结合的脂肪酸包括16至18个碳原子，优选地，其中脂肪酸是饱和的，更优选地，其中脂肪酸包括18个碳原子并且是饱和的。

在一个实施方案中，至少一种多糖胶的存在浓度为0.01重量％至1重量％，优选为0.1重量％至0.5重量％，更优选为0.2重量％至0.3重量％。在一个实施方案中，多糖胶不带电。多糖胶优选为黄原胶。

在一个实施方案中，水的存在浓度为10重量％至28重量％，优选为15重量％至25重量％，更优选为18重量％至24重量％，更优选为19重量％至23重量％。

在一个实施方案中，至少一种交联的阴离子聚电解质的中性单体为N,N-二甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺或(2-羟基-乙基)丙烯酸酯。在一个实施方案中，式(B)中的R表示具有12至18个碳原子的烷基基团。在一个实施方案中，至少一种聚电解质的存在浓度为1.6重量％至4重量％，优选为1.7重量％至3重量％，更优选为1.8重量％至2.5重量％。

在一个实施方案中，组合物在23℃的粘度为17,000cP(17Pa·s)至45,000cP(45Pa·s)，优选为20,000cP(20Pa·s)至40,000cP(40Pa·s)。

在一个实施方案中，组合物还包含适合于使皮肤去角质的弱酸。在优选实施方案中，弱酸选自包括乙醇酸、乳酸、柠檬酸、苹果酸、酒石酸和它们的组合的组，优选为乙醇酸。

根据又一方面，本发明提供了如上限定的组合物，该组合物可通过包括如下步骤的方法获得：(a)在一个容器中，在60℃至90℃的温度使多糖胶(iii)在包括水的水相中均质化；(b)在独立于(a)中的容器的另一容器中，在60℃至90℃的温度使交联的阴离子聚电解质(i)和聚山梨酯(ii)在油相中均质化；以及(c)在60℃至90℃的温度，通过均质化混合(a)的成分和(b)的成分。

具体实施方式

在本申请中，术语“约”或“大约”或“左右”可包括±10％，如±5％，例如±2％，优选±1％。

除非另有说明，否则本发明的组合物中的成分的浓度以重量(wt.)百分比(％)表示。

在本申请中，“油”表示不溶于水且在25℃的温度为液体的化合物和/或化合物的混合物。在作为本发明的主题的组合物的油相中可使用的油中，可列举如下的油：

植物油，如霍霍巴油、植物角鲨烷、甜杏仁油、椰油、蓖麻油、橄榄油、菜籽油、花生油、向日葵油、小麦胚芽油、玉米胚芽油、大豆油、棉籽油、苜蓿油、罂粟油、南瓜籽油、月见草油、小米油、大麦油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲油、榛子油、棕榈油、牛油树脂、杏仁油、海棠果油(calophyllum oil)、水蒜芥籽油、鳄梨油、金盏草油、源于花或蔬菜的油(优选为霍霍巴油)；

矿物油，如石蜡油、液体蜡膏、异链石蜡或白色矿物油；

动物来源的油，如角鲨烯或角鲨烷；

乙氧基化植物油；

合成油，例如脂肪酸酯，如肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸丙酯、肉豆蔻酸十六烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸十六烷基酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸异辛酯、油酸十二烷基酯、月桂酸己酯、丙二醇二辛酸酯，衍生自羊毛脂酸的酯，例如羊毛脂酸异丙酯、羊毛脂酸异鲸蜡酯，脂肪酸的单甘油酯、二甘油酯和甘油三酸酯，如三庚酸甘油酯，烷基苯甲酸酯，氢化油，聚(α-烯烃)，聚烯烃，如聚异丁烯、合成异烷烃，如异十六烷、异十二烷，全氟化油；以及

硅油，如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、胺改性的有机硅、脂肪酸改性的有机硅、醇改性的有机硅、醇和脂肪酸改性的有机硅、聚醚基改性的有机硅、改性的环氧有机硅、氟化基团改性的有机硅、环状有机硅和烷基改性的有机硅。

在可与作为本发明的主题的组合物的油相有关的脂肪中，可以列举直链或支链的饱和或不饱和脂肪醇、或者直链或支链的饱和或不饱和脂肪酸。

在作为本发明的主题的组合物中，黄原胶是指通过野油菜黄单胞菌的细菌的好氧发酵而获得的D-葡萄糖、D-甘露糖、D-葡萄糖醛酸、乙酰基酸和丙酮酸的杂聚物。该杂聚物的结构由通过1号位碳原子和4号位碳原子相连的β-D-葡萄糖单元的主链形成。主链中每两个葡萄糖单元有一个呈规律的交替形式的支链三糖苷；各支链由包括两个甘露糖和一个葡萄糖醛酸三糖苷的构成，其具有以下类型：β-D-甘露糖-(1→4)-β-D-葡萄糖醛酸-(1→2)-α-D-甘露糖-(1→3)。

本发明上下文中的“多糖胶”是指即使浓度较小时也能够使溶液的粘度显著提高的多糖。在一个实施方案中，多糖胶是不带电的(即，不是聚电解质)。在一个实施方案中，多糖胶为黄原胶。

黄原胶可以以钠盐、钾盐或钙盐的形式获得，其特征在于分子量为1,000,000至50,000,000。例如，黄原胶的代表有：由CP-KELCO公司出售的商标名为Keltrol^TM CG-T的产品以及由Rhodia Chemie公司出售的商标名为Rhodicare^TM的产品。

聚山梨酯是用于化妆品中以(例如)使精油溶解于水基产品中的一类乳化剂。聚山梨酯衍生自用单月桂酸酯化的乙氧基化脱水山梨糖醇(山梨糖醇的衍生物)(聚山梨酯20)、用单棕榈酸酯化的乙氧基化脱水山梨糖醇(聚山梨酯40)、用单硬脂酸酯化的乙氧基化脱水山梨糖醇(聚山梨酯60)或用单油酸酯化的乙氧基化脱水山梨糖醇(聚山梨酯80)。在一个实施方案中，与聚山梨酯的聚氧乙烯脱水山梨糖醇部分结合的脂肪酸包括16个和18个碳原子，因此包括聚山梨酯40(棕榈酸包括16个碳原子)、聚山梨酯60(硬脂酸包括18个碳原子)和聚山梨酯80(油酸包括18个碳原子)。在一个实施方案中，与聚山梨酯的聚氧乙烯脱水山梨糖醇部分结合的脂肪酸是饱和的，因此包括聚山梨酯20、聚山梨酯40和聚山梨酯60(月桂酸、棕榈酸和硬脂酸均是饱和的)。在一个实施方案中，与聚山梨酯的聚氧乙烯脱水山梨糖醇部分结合的脂肪酸是饱和的并且包括18个碳原子，因此包括聚山梨酯60。

在作为本发明的主题的组合物的定义中，交联的阴离子聚电解质是指非直链的交联阴离子聚电解质，其呈不溶于水的三维网格状态，但在水中可溶胀，从而获得化学凝胶。

在如上限定的组合物中所存在的交联的阴离子聚电解质的定义中，部分成盐或完全成盐是指所述2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸是部分成盐或完全成盐的，通常为碱金属盐形式，例如，钠盐或钾盐，或为铵盐形式。

如上限定的组合物中所使用的所述交联的阴离子聚电解质通常包含5摩尔％至95摩尔％的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸单体，更特别为10摩尔％至90摩尔％，更特别为20摩尔％至80摩尔％，甚至更特别为60摩尔％至80摩尔％。

如上限定的组合物中所使用的所述交联的阴离子聚电解质通常包含4.9摩尔％至90摩尔％的选自N,N-二烷基丙烯酰胺的中性单体(其中各烷基包括1至4个碳原子)，更特别为9.5摩尔％至85摩尔％，更特别为15摩尔％至75摩尔％，甚至更特别为15摩尔％至39.5摩尔％。

如上限定的组合物中所使用的所述交联的阴离子聚电解质通常包含0.1摩尔％至10摩尔％的具有式(B)的单体，更特别为0.5摩尔％至5摩尔％。

在如上限定的组合物中所使用的所述交联的阴离子聚电解质的定义中，中性单体更特别选自N,N-二烷基丙烯酰胺，其中各烷基包括1至4个碳原子，并且尤其选自N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺和N,N-二丙基丙烯酰胺。

在如上限定的组合物中所使用的所述交联的阴离子聚电解质的定义中，包括8至20个碳原子的直链或支链烷基基团更特别是指式(B)中的R为：

衍生自直链伯醇的基团，例如辛基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基或二十烷基；

衍生自格尔伯特(Guerbet)醇的基团，格尔伯特醇为具有如下通式的支链1-烷醇：

CH₃-(CH₂)_p-CH[CH₃-(CH₂)_p-2]-CH₂OH，

其中p表示2至9的整数，例如，R为2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基或2-辛基十二烷基基团；或者

衍生自符合如下通式的异链烷醇的基团：

CH₃-CH(CH₃)-(CH₂)_m-CH₂OH,

其中m表示2至16的整数，例如，R为4-甲基戊基、5-甲基己基、6-甲基庚基、15-甲基十五烷基或16-甲基十七烷基基团，或者为2-己基辛基、2-辛基癸基或2-己基十二烷基基团。

根据一个具体方面，本发明的主题为如上所限定的组合物，其特征在于所述交联的阴离子聚电解质基于100摩尔％的其构成单体而包含：

20摩尔％至80摩尔％的源于具有部分成盐或完全成盐的强酸功能的单体的单体单元；

15摩尔％至75摩尔％的源于选自N,N-二烷基丙烯酰胺的中性单体的单体单元，其中N,N-二烷基丙烯酰胺中的各烷基包括1至4个碳原子；

0.5摩尔％至5摩尔％的源于如上所限定的式(B)的单体的单体单元。

根据本发明的另一具体方面，本发明的主题为如上所限定的组合物，其特征在于，在所述交联的阴离子聚电解质的定义中，所述中性单体为N,N-二甲基丙烯酰胺。

根据本发明的一个具体方面，本发明的主题为如前所限定的组合物，其特征在于，在所述交联的阴离子聚电解质的定义中，在式(B)中，R更特别地表示包括12至18个碳原子的烷基基团。

根据本发明的另一具体方面，本发明的主题为如上所限定的组合物，其特征在于，在所述交联的阴离子聚电解质的定义中，在式(B)中，n更特别地表示3至20的整数。

根据本发明的甚至更具体的方面，本发明的主题为如上所限定的组合物，其特征在于，在所述交联的阴离子聚电解质的定义中，所述式(B)的单体为四乙氧基化甲基丙烯酸月桂酯。

根据本发明的甚至更具体的方面，本发明的主题为如上所限定的组合物，其特征在于，在所述交联的阴离子聚电解质的定义中，所述式(B)的单体为二十烷基乙氧基化甲基丙烯酸硬脂酸酯。

根据另一具体方面，本发明的主题为如上所限定的组合物，其中所述交联的阴离子聚电解质与二烯键化合物或多烯键化合物交联，以相对于所用单体的摩尔比例计，所述交联的阴离子聚电解质为0.005％至1％，更特别为0.01％至0.5％，更特别为0.01％至0.25％。更具体而言，交联剂选自二甲基丙烯酸乙二醇酯、四烯丙氧基乙烷、二丙烯酸乙二醇酯、二烯丙基脲、三烯丙基胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或亚甲基双(丙烯酰胺)，或者这些化合物的混合物。

如上所限定的组合物中使用的交联的阴离子聚电解质还可包含各种添加剂，如络合剂、链转移剂或链限制剂(chain-limiting agent)。

根据一个具体方面，本发明的主题为如上所限定的组合物，其中所述交联的阴离子聚电解质选自：用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联的三元共聚物，该三元共聚物由部分成盐为铵盐形式的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸、N,N-二甲基丙烯酰胺以及四乙氧基化甲基丙烯酸月桂酯构成；或者用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联的三元共聚物，该三元共聚物由部分成盐为铵盐形式的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸、N,N-二甲基丙烯酰胺以及二十烷基乙氧基化甲基丙烯酸硬脂酸酯构成。

根据甚至更具体的方面，本发明的主题为如上所限定的组合物，其中所述交联的阴离子聚电解质为用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联的三元共聚物，该三元共聚物由部分成盐为铵盐形式的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸、N,N-二甲基丙烯酰胺以及四乙氧基化甲基丙烯酸月桂酯构成。

根据甚至更具体的方面，本发明的主题为如上所限定的组合物，其中基于100摩尔％，所述交联的阴离子聚电解质包含：

60摩尔％至80摩尔％的源于部分成盐为铵盐形式的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的单体单元；

15摩尔％至39.5摩尔％的源于N,N-二甲基丙烯酰胺的单体单元；以及

0.5摩尔％至5摩尔％的源于四乙氧基化甲基丙烯酸月桂酯的单体单元。

在根据本发明的组合物中，如上所限定的交联的阴离子聚电解质、聚山梨酯、多糖胶和水的原位组合(in situ combination)构成了所述组合物的非粘稠体系。

作为本发明的主题的组合物中所包含的水相含有水，并且通常可包含一种或多种化妆品可接受的有机溶剂。更特别地，化妆品可接受的有机溶剂可选自：多羟基醇，例如甘油、二甘油、三甘油、甘油低聚物、木糖醇、赤藓糖醇、山梨糖醇、2-甲基-1,3-丙二醇；烷氧基化多羟基醇；二醇类，例如丁二醇、己二醇、辛二醇或1,2-辛二醇、戊二醇或1,2-戊二醇、单丙二醇、二丙二醇、异戊二醇、二乙二醇丁醚、分子量为200gmol^-1至8000gmol^-1的聚乙二醇；或者水溶性醇类，例如乙醇、异丙醇或丁醇。

在如上所限定的组合物中，盐是指这样的异极化合物，其晶格包括至少一种类型的不同于氢离子的阳离子以及至少一种类型的不同于氢氧根离子的阴离子的参与。

根据一个具体方面，在作为本发明主题的组合物中，以溶解于水相中的形式存在的盐为无机盐或有机盐。

当盐为无机盐时，其可由这样的阳离子和阴离子构成，该阳离子为铵离子或金属阳离子，该阴离子选自由卤素离子、碳酸根离子、碳酸氢根离子、磷酸根阴离子、硝酸根阴离子、硼酸根阴离子和硫酸根阴离子组成的组中的组分。盐可包含选自由钠、钾、锂、钙、镁、锌、锰、铁、铜、钴、银、金、铝、钡、铋、硒、锆、锶和锡阳离子组成的组中的组分的一价或多价金属阳离子。盐可选自由氯化钠、氯化钙、氯化镁、硫酸钙、硫酸铵、碳酸钙、硫酸锌、硫酸镁和硼酸钠组成的组。

当盐为有机盐时，其可由这样的阳离子和有机离子构成，该阳离子为铵离子或金属阳离子，并且该有机离子为具有至少一个呈羧酸盐形式的羧酸官能团的有机化合物、或具有至少一个呈磺酸盐形式的磺酸官能团的有机化合物、或具有至少一个硫酸盐官能团的有机化合物。盐可包含一价或多价金属阳离子，更特别地选自由钠、钾、锂、钙、镁、锌、锰、铁、铜、钴、银、金、铝、钡、铋、硒、锆、锶和锡阳离子组成的组中的组分。盐可包含选自由钠、钙、镁、锌和锰阳离子组成的组中的组分中的阳离子，甚至更特别地，盐(S)为包含钠阳离子的有机盐。盐可由这样的阳离子和有机离子构成，该阳离子为铵离子或上述金属阳离子，并且有机离子为具有至少一个呈羧酸盐形式的羧酸官能团的有机化合物，该有机化合物选自由乙醇酸、柠檬酸、酒石酸、水杨酸、乳酸、扁桃酸、抗坏血酸、丙酮酸、富马酸、视黄酸、苯甲酸、曲酸、苹果酸、葡萄糖酸、半乳糖醛酸、丙酸、庚酸、4-氨基苯甲酸、肉桂酸、亚苄丙二酸、天冬氨酸和谷氨酸组成的组中的组分。盐可选自由乙醇酸钠、柠檬酸钠、水杨酸钠、乳酸钠、葡萄糖酸钠、葡萄糖酸锌、葡萄糖酸锰、葡萄糖酸铜和天冬氨酸镁组成的组中的组分。盐可由这样的阳离子和有机阴离子构成，该阳离子为铵离子或上述金属阳离子，并且该有机阴离子为具有至少一个呈磺酸盐形式的磺酸官能团的有机化合物，该有机化合物选自由如下化合物组成的组中的组分：2-苯基苯并咪唑-5-磺酸；衍生自二苯酮类的磺酸，例如4-羟基-2-甲氧基-5-(氧代-苯甲基)苯磺酸(所述酸的登记名称为二苯酮-4)；衍生自3-亚苄基樟脑的磺酸，例如4-(2-氧代-3-冰片亚基甲基)苯磺酸、2-甲基-5-(2-氧代-3-冰片亚基甲基)苯磺酸。盐可选自由2-苯基苯并咪唑-5-磺酸钠和4-羟基-2-甲氧基-5-(氧代-苯甲基)苯磺酸钠组成的组。具体而言，2-苯基苯并咪唑-5-磺酸由Merck公司以商标名EUSOLEX^TM232出售。4-羟基-2-甲氧基-5-(氧代-苯甲基)苯磺酸钠的登记名称为二苯酮-5。

一般而言，作为本发明的主题的组合物除了包含如上所限定的稳定化体系之外，还包含化妆品制剂领域中所常规使用的佐剂和/或添加剂。

在作为本发明的主题的组合物中可能存在的佐剂中，可列举如下佐剂：去角质剂、消炎剂、皮肤安抚剂、成膜化合物、水溶增溶剂、塑化剂、遮光剂、珠光剂、超脂剂、螯合剂、络合剂、非离子洗涤剂表面活性剂、抗氧化剂、香料、防腐剂、调理剂、旨在对皮肤提供治疗作用的活性成分、矿物填充剂或颜料、可带来视觉效果或用于封装活性成分的颗粒、去角质颗粒、质感剂(texture agent)、荧光增白剂、驱虫剂。

本发明的低pH组合物可有效作为使皮肤去角质的组合物。去角质有助于去除皮肤的死皮细胞。已知弱酸能够有效地使皮肤去角质，因此在一个实施方案中，本发明的组合物包含一种或多种弱酸。

在一个实施方案中，一种或多种弱酸选自α-羟基酸(AHA)和/或β-羟基酸(BHA)，更优选为α-羟基酸。AHA和BHA的化学通式为HO-(CR₁R₂)_n-COOH，其中AHA的n为1，而BHA的n为2。对于BHA，当比较α-碳的取代基和β-碳的取代基时，R₁和/或R₂可不同。

在一个实施方案中，弱酸选自由下列组成的组：乙醇酸、乳酸、柠檬酸、苹果酸、酒石酸、葡萄糖酸(和/或葡萄糖酸内酯，其在溶液中会部分水解为葡萄糖酸)、扁桃酸、抗坏血酸、植酸、水杨酸、紫胶桐酸、羟基特窗酸、葡萄糖醛酸、透明质酸、粘液酸、半乳糖醛酸、葡糖二酸、葡萄糖庚酸、α-羟基丁酸、丙醇二酸、α-羟基异丁酸、异柠檬酸、α-羟基异己酸、二羟基马来酸、α-羟基异戊酸、二羟基酒石酸、β-羟基丁酸、二羟基富马酸、β-苯基乳酸、阿卓乳酸、半乳糖酸、泛解酸、甘油酸和它们的组合。在一个实施方案中，弱酸为乙醇酸。弱酸的组合尤其重要，包括：(1)乙醇酸与葡萄糖酸内酯的组合，(2)乙醇酸与乳酸、柠檬酸、苹果酸和酒石酸的组合，以及(3)乙醇酸与乳酸、柠檬酸、苹果酸、酒石酸和葡萄糖酸内酯的组合。

在一个实施方案中，一种或多种弱酸在组合物中的存在浓度为1重量％至20重量％，优选为2重量％至15重量％，更优选为4重量％至10重量％。

在一个实施方案中，组合物包含至少一种消炎剂。术语“消炎剂”旨在表示如本领域技术人员将会理解的可提供消炎益处的活性剂。

消炎剂可选自由下列组成的组：甘草酸或甘草酸衍生物(如甘草酸单铵(MAG))、泛醇、α-红没药醇、甜菜碱、二甲基甲氧基色满醇(lipochroman)、醋酸生育酚、植物鞘氨醇、绿茶提取物、苦参(Sophoraflavescens)根提取物、甘菊(例如、白花春黄菊(Anthemisnobilis))提取物、芦荟提取物、紫锥菊提取物、柳树皮提取物、柳草提取物、杏仁提取物、燕麦提取物、可乐果(Kola)提取物、红三叶草提取物、水杨酸、西门木炔酸(xymeninic acid)、姜黄素和它们的组合。

消炎剂可选自由甘草酸或甘草酸衍生物(如MAG)、泛醇、α-红没药醇、甜菜碱、二甲基甲氧基色满醇、醋酸生育酚、植物鞘氨醇、绿茶提取物和它们的组合组成的组。优选地，消炎剂为甘草酸或甘草酸衍生物，更优选为MAG。

消炎剂以能够对白介素-6(IL-6)产生抑制作用的量存在。例如，消炎剂可产生大于约40％的白介素-6抑制、大于约50％的白介素-6抑制、大于约60％的白介素-6抑制、大于约70％的白介素-6抑制、大于约75％的白介素-6抑制、大于约80％的白介素-6抑制、大于约90％的白介素-6抑制、大于约99％的白介素-6抑制或100％的白介素-6抑制。在一个实施方案中，消炎剂的浓度为化妆品组合物的0.01重量％，其产生大于约40％的白介素-6抑制、大于约50％的白介素-6抑制、大于约60％的白介素-6抑制、大于约70％的白介素-6抑制、大于约75％的白介素-6抑制、大于约80％的白介素-6抑制、大于约90％的白介素-6抑制、大于约99％的白介素-6抑制、或100％的白介素-6抑制。本说明书中稍后将详细描述测定IL-6抑制的适当技术。

消炎剂的含量可为组合物的约0.001重量％至约20重量％、组合物的约0.01重量％至约15重量％、组合物的约0.1重量％至约10重量％、组合物的约1重量％至约5重量％、组合物的约1重量％至约3重量％。在一个实施方案中，消炎剂的含量为组合物的约1.5重量％至约3重量％。

在可与作为本发明主题的组合物联合使用的遮光剂和/或珠光剂中，具体可列举如下成分：棕榈酸钠或棕榈酸镁、硬脂酸酯或羟基硬脂酸酯、乙二醇或聚乙二醇的单硬脂酸酯或硬脂酸酯、脂肪醇、苯乙烯均聚物和共聚物，例如由SEPPIC公司以商品名MONTOPOL^TMOP1出售的苯乙烯丙烯酸酯共聚物。

在可与作为本发明主题的组合物联合使用的质感剂中，可列举：氨基酸的N-酰基衍生物，例如由AJINOMOTO公司以商品名AMINOHOPE^TMLL出售的月桂酰赖氨酸、由NATIONALSTARCH公司以商品名DRYFLO^TM出售的辛烯基淀粉琥珀酸酯、由SEPPIC以商品名MONTANOV^TM14出售的肉豆蔻基多聚葡糖苷、纤维素纤维、棉纤维、壳聚糖纤维、滑石、绢云母、云母。

在可与作为本发明主题的组合物联合使用的活性成分中，例如可列举：维生素及其衍生物，尤其是维生素的酯，如视黄醇(维生素A)及其酯(例如棕榈酸视黄酯)、抗坏血酸(维生素C)及其酯、抗坏血酸糖衍生物(例如抗坏血酸葡糖苷)、生育酚(维生素E)及其酯(例如生育酚乙酸酯)、维生素B3或B10(烟酰胺及其衍生物)；显示出皮肤美白或祛斑作用的化合物，例如SEPIWHITE^TMMSH、熊果苷、曲酸、对苯二酚、VEGEWHITE^TM、GATULINE^TM、SYNERLIGHT^TM、BIOWHITE^TM、MELASLOW^TM、PHYTOLIGHT^TM、DERMALIGHT^TM、CLARISKIN^TM、DERMAWHITE^TM、ETHIOLINE^TM、MELAREST^TM、GIGAWHITE^TM、ALBATINE^TM、LUMISKIN^TM；显示出舒缓作用的化合物，例如SEPICALM^TM S、尿囊素和红没药醇；消炎剂，显示出保湿作用的化合物，例如尿素、羟基脲、甘油、聚甘油、AQUAXYL^TM、甘油葡萄糖苷；多酚提取物，例如葡萄提取物、松树提取物、葡萄酒提取物、橄榄提取物；显示出减重或脂肪分解作用的化合物，如咖啡因或其衍生物、ADIPOSLIM^TM、ADIPOLESS^TM；N-酰化蛋白质；N-酰化蛋白质，例如MATRIXIL^TM；N-酰化氨基酸；N-酰化蛋白质的部分水解产物；氨基酸；肽；总蛋白水解物、大豆提取物，例如Raffermine^TM；小麦提取物，例如TENSINE^TM或GLIADINE^TM；植物提取物，例如富含单宁酸的植物提取物、富含异黄酮的植物提取物或富含萜烯的植物提取物；淡水或海水藻类提取物；海洋提取物，例如通常为珊瑚；精油蜡；细菌提取物；神经酰胺；磷脂质；显示出抗菌作用或净化作用的化合物，例如LIPACIDE^TM CBG、LIPACIDE^TM UG、SEPICONTROL^TM A5；OCTOPIROX^TM或SENSIVA^TM SC50；显示出紧致皮肤或滋润性质的化合物，例如Physiogenyl^TM、泛醇及其衍生物，例如SEPICAP^TM MP；抗老化剂，例如SEPILIFT^TM DPHP、SEPIVINOL^TM、SEPIVITAL^TM、MANOLIVA^TM、PHYTO-AGE^TM、TIMECODE^TM；SURVICODE^TM、LIPACIDE^TM PVB；抗光老化剂；保护皮肤-表皮的接合处的健康的试剂；提高细胞外基质的成分的合成的试剂，例如胶原、弹性蛋白、葡萄糖胺多糖；促进细胞化学通讯的试剂，如细胞因子，或者促进细胞物理通讯的试剂，如整联蛋白；在皮肤上产生“温热”感的试剂，如皮肤微循环活性剂(例如，烟酸衍生物)；或在皮肤上产生“凉爽”感的成分(例如薄荷醇及其衍生物)；改善皮肤微循环的试剂，例如veinotonics；排水剂；用于减轻充血目的的试剂，例如银杏、常春藤、马栗、竹、假叶树(ruscus)、金雀花、积雪草(Centalla asiatica)、墨角藻、迷迭香和柳树的提取物。

在可与作为本发明主题的组合物联合使用的活性成分中，例如可更具体地列举：皮肤晒黑剂(skin tanning agent)或美黑剂(skin browning agent)，例如二羟基丙酮、靛红、四氧嘧啶、茚三酮、甘油醛、内消旋酒石醛、戊二醛、赤藓酮糖。

在可与作为本发明主题的组合物联合使用的非离子洗涤剂表面活性剂中，例如可列举：包括8至12个碳原子的脂肪醇乙氧基化衍生物、包括8至12个碳原子的脂肪酸乙氧基化衍生物、包括8至12个碳原子的脂肪酯乙氧基化衍生物、包括8至12个碳原子的单甘油酯乙氧基化衍生物、具有式(II)烷基多糖苷、或者具有式(II)的化合物的混合物，其中式(II)为：

R₂-O-(S)_y-H(II)

其中y表示1至5的整数，S表示还原性糖残基，并且R₂表示具有5至16个碳原子、优选8至14个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基基团。

更具体而言，可与作为本发明主题的组合物联合使用的非离子洗涤剂表面活性剂选自由下列组成的组中的组分：由SEPPIC公司以商标名ORAMIX^TMCG 110出售的辛酰基/癸酰基葡糖苷、由SEPPIC公司以商标名ORAMIX^TM NS 10出售的癸基葡糖苷。

在可与作为本发明主题的组合物联合使用的颜料中，例如可列举：二氧化钛：二氧化钛，棕色氧化铁，黄色氧化铁，黑色氧化铁或红色氧化铁，或者白色或彩色的珠光颜料，例如云母-钛。

根据本发明的另一具体方面，本发明的主题为如上所限定的组合物，其特征在于：该组合物在23℃的温度测定的粘度为15,000厘泊(cP，相当于15帕·秒(Pa·s))至45,000cP(45Pa·s)，优选为17,000cP(17Pa·s)至40,000cP(40Pa·s)，更优选为20,000cP(20Pa·s)至30,000cP(30Pa·s)。粘度为对抗由剪切应力或拉伸应力引起的逐渐变形的量度，相比于粘度较小的液体，当液体的粘度较大时，其对抗逐渐变形的能力越大(在非正式的意义上来说，该液体“越稠”)。本领域的技术人员熟知如何测定给定液体的粘度。

实施例3中示出了测定粘度的适当的方法，具体而言，该方法使用BrookfieldRVDV-I Prime粘度计，其装配有升降支架(heliopath)、直径为50mm且高度为72mm的120ml容量的聚丙烯塑料容器，使用T-Bar转子93以10转/分钟(rpm)的速度旋转30分钟。在如上所讨论的所有实施方案中，均在23℃测定粘度。

本发明的组合物的pH为2至6(即，酸性pH)。在一个实施方案中，组合物的pH为3至5，更优选为3.6至4.1。

作为本发明的主题的组合物可为微乳液的形式。

作为本发明的主题的组合物可通过涂敷于皮肤上来使用，优选直接涂敷于皮肤上。

方法得到的产品

根据另一方面，本发明的主题为可通过包括如下步骤的方法获得的组合物：

(a)在一个容器中，在60℃至90℃的温度使多糖胶(iii)在包括水的水相中均质化；

(b)在独立于(a)中的容器的另一容器中，在60℃至90℃的温度使交联的阴离子聚电解质(i)和聚山梨酯(ii)在油相中均质化；以及

(c)在60℃至90℃的温度，通过均质化混合(a)的成分和(b)的成分。

在作为本发明的主题的方法中，油相包含一种或多种如上所限定的油。

在油相并非由单一一种油或单一一种蜡构成时，通过借助于本领域技术人员已知的任何混合装置，例如借助于配备有“锚”式移动组件的机械搅拌装置，以50转/分钟(rpm)至500rpm、更具体为50rpm至300rpm的搅拌速度，在通常为20℃至85℃、甚至更具体为20℃至60℃的温度将油相的构成成分混合，从而制备油相。

在上述作为本发明的主题的方法中，可借助于本领域技术人员已知的任何混合装置，例如借助于配备有“锚”式移动组件的机械搅拌装置，以200rpm至500rpm、更具体为250rpm至300rpm的搅拌速度进行步骤(a)、(b)和(c)中的任意一个步骤或步骤的组合(优选进行全部的步骤)，例如，借助于转子-定子式搅拌装置，以100rpm至10,000rpm、更具体为500rpm至4,000rpm的搅拌速度进行。

在作为本发明的主题的方法中，实施步骤(a)、(b)和(c)中的任意一个步骤或步骤的组合(优选进行全部的步骤)的温度为65℃至85℃、更具体为68℃至80℃、甚至更具体为70℃至75℃。

在作为本发明的主题的方法中，化妆品可接受的水相包含水、以及可任选的一种或多种化妆品可接受的上述有机溶剂，并且基于100重量％的所述化妆品可接受的水相，其还包含1重量％至25重量％的至少一种以溶解形式存在的如上所限定的盐。

在一个实施方案中，通过如下方式制备化妆品可接受的水相：借助于本领域技术人员已知的任何混合装置，例如借助于配备有锚式移动组件的机械搅拌装置，以50rpm至500rpm、更具体为50rpm至300rpm的搅拌速度，在20℃至85℃、甚至更具体为20℃至60℃的温度，将水和可任选的一种或多种化妆品可接受的有机溶剂与至少一种前述的盐混合，从而制备化妆品可接受的水相。

可通过如上限定的方法获得的组合物在20℃储存至少一个月之后，随时间推移是稳定的，并且在相同的实验条件下经过相同的储存时间之后，其保持了均匀的外观，未显示出现团簇的块状物。

本领域中所理解的“均质化”是指用于使由两种彼此不相容的液体构成的混合物完全均匀(same throughout)的任何方法。均质化是通过使其中一种液体转变为由均匀分布于另一液体中的极小颗粒构成的状态而实现的，由此形成了乳液。通常通过快速搅拌进行均质化。使两种不相容的液体均质化所需的速度取决于多种因素，例如均质化时间、被均质化的液体的性质以及制造规模。技术人员会认识到如何优化均质化方法以实施本发明的方法。

用途

根据另一方面，本发明的主题为用于皮肤的清洁、保护和/或护理的如上所限定的组合物的化妆品用途。在本发明范围内，“化妆品用途”是指旨在改善和/或保护皮肤的外在美观的组合物的用途。

根据更具体的方面，作为本发明的主题的组合物可用作面膜。因此，在一个方面中，本发明提供了一种皮肤护理方法，包括：将如上所限定的组合物涂敷于皮肤的目标区域，使组合物在皮肤上保留2分钟至20分钟(优选为5分钟至15分钟，更优选为8分钟至12分钟)，并从皮肤上洗掉该组合物。在一个实施方案中，“皮肤护理”包括去除死皮细胞、恢复肤色、改善皮肤光泽、减少细纹和皱纹的出现、减少充血(congestion)、减少黑头、减少黑头粉刺和/或减少瑕疵中的一项或多项。

如下实施例示出了本发明，然而这些实施例并不限制本发明。

实施例

实施例1-用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)交联的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯 基)氨基]-1-丙磺酸铵、N,N-二甲基丙烯酰胺和四乙氧基化甲基丙烯酸月桂酯的三元共聚 物[AMPS/DMAM/MAL(4OE)77.4/19.2/3.4摩尔]的制造(聚电解质A)

在搅拌下，将592g包含下列物质的水溶液装入保持在25℃的反应器中：15重量％的溶解于叔丁醇/水混合物(97.5/2.5，以体积计)中的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸铵；10.1g的N,N-二甲基丙烯酰胺；4.2g的四乙氧基化甲基丙烯酸月桂酯；和0.75g的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。

在经过足够长的时间以达到令人满意的溶液均质化之后，通过氮气鼓泡对溶液进行脱氧，加热至70℃，然后添加0.42g的过氧化二月桂酰，随后将反应介质在70℃保持约1小时，并在80℃保持约2小时。冷却后，将聚合过程中形成的粉末过滤并干燥，从而获得所需产物，下文中将其称为“聚电解质A”。

实施例2-膏状物制剂的制造方法

方法1–在主容器中，在70℃通过均质化以3,500rpm将聚电解质A与水组合，从而形成水相。然后加入黄原胶(Keltrol RD)，随后在70℃以3,500rpm继续进行均质化。在支持容器(support vessel)中，在70℃通过搅拌将聚山梨酯60与油相(包括霍霍巴油)混合。然后将支持容器中的内容物添加到主容器中，并在70℃以3,500rpm进行均质化。然后将组合物冷却至30℃。

所得制剂包含黄原胶的块状物和聚电解质A的块状物。

方法2-在主容器中，在75℃通过均质化以3,500rpm将聚电解质A与水混合，从而形成一部分水相。将黄原胶(Keltrol RD)与另一部分水相预混合，随后在75℃以3,500rpm继续进行均质化。在支持容器中，在70℃通过搅拌将聚山梨酯60与油相(包括霍霍巴油)混合。然后将支持容器中的内容物添加到主容器中，在70℃以3,500rpm进行均质化。然后将组合物冷却至30℃。

在进行冷却之前，所得制剂包含黄原胶的块状物和聚电解质A的块状物。

方法3-在支持容器中，在75℃通过搅拌将聚山梨酯60与油相(包括霍霍巴油)混合。然后添加聚电解质A，随后在75℃以3,500rpm进行均质化。然后将支持容器中的内容物添加到包含水的主容器中，随后在75℃以3,500rpm进行均质化5分钟。然后添加黄原胶(Keltrol RD)，随后在75℃以3,500rpm继续进行均质化5分钟。然后将组合物冷却至30℃。

所得制剂包含黄原胶的块状物。

方法4-在主容器中，在70℃以3,500rpm将黄原胶(Keltrol RD)与水均质化。在支持容器中，在75℃通过搅拌将聚山梨酯60与油相(包括霍霍巴油)混合。然后添加聚电解质A，随后在75℃以3,500rpm进行均质化。然后将组合物冷却至30℃。

所得制剂不包含块状物。

总结-进行了各种制造方法，但是仅有方法4是能够有效组合聚电解质A、聚山梨酯、多糖胶、油和水而不形成块状物的方法，即，将多糖胶与水均质化，然后单独将聚电解质A、聚山梨酯和油均质化，随后将水相和油相均质化。实施例3中所讨论的所有制剂均根据方法4制造。

实施例3-制剂变量的评价

根据方法4制造包含不同水平的聚电解质A、聚山梨酯60、黄原胶和水的膏状物制剂。制剂中存在的霍霍巴油的浓度保持恒定为5重量％。所有这些制剂的pH在3.8至4.0之间。表1和表2提供了关于各制剂的浓度变量(重量％)、粘度(在23℃测定)和外观的详情。如下所有制剂包含如下形式的去角质成分：(a)14重量％的“ACB Fruit Mix”，来自ActiveConcepts(300/O)；或(b)7重量％的乙醇酸和3重量％的葡萄糖酸内酯(300/Z、300/AB和300/AD)；或(c)7重量％的乙醇酸、3重量％的葡萄糖酸内酯和1重量％的“ACB Fruit Mix”(300/AG、300/AE、300/AF和300/AL)。“ACB Fruit Mix”本身包含28.5重量％的欧洲越橘(Vaccinium myrtillus)果/叶提取物、12重量％的甘蔗(Saccharum officinarum)(甘蔗)提取物、4重量％的柠檬(Citrus limon)果提取物、4重量％的甜橙(Citrus aurantiumdulcis)(橙子)果提取物和1.5重量％的糖槭(Acer saccharum)(糖枫)提取物，这些提取物提供了14重量％至16重量％的乳酸、6重量％至8.5重量％的乙醇酸、1重量％至3重量％的柠檬酸、小于0.5重量％的苹果酸和小于0.5重量％的酒石酸。

通过使用装配有Model D220升降支架(helipath stand)和电动机的BrookfieldRVDV-I Prime E粘度计来测定本发明所述的粘度，该粘度计配备有RV T-bar转子93(C)。通过如下方式获得粘度测定结果：(1)确保样品产品的温度为23℃，并确保其未充气。样品位于容量为120ml的聚丙烯塑料容器中，该容器的直径为50mm且高度为72mm；(2)在测定之前，粘度计上未安装转子，按照屏幕上的指示切换单位，然后将粘度计自动调零；(3)选择T-bar转子93(C)；(4)选择旋转速度“10”。转子将以10rpm旋转；(5)将转子仔细地安装至粘度计的下轴；(6)将转子降低至样品产品中，直至转子距离容器底部5mm为止。确保转子不与样品的侧边或底部接触；(7)按“Timed Option”键；(8)使用Up和Down箭头选择“Timed Stop”选项，然后按“Enter”进行确认；(9)使用Up和Down箭头选择零分钟，然后按“Enter”进行确认；(10)使用Up和Down箭头选择30秒，然后按“Enter”进行确认；(11)打开升降支架电动机；(12)按“Motor On/Off”键开始测定；(13)粘度计将从30秒开始倒计时，然后显示测得的最终粘度；以及(14)记录粘度读数。

表1

表2

总结-表1和表2显示，为了获得不粘稠的半透明制剂，聚山梨酯和黄原胶是必需的。聚电解质A所需的浓度大于1.48％，并且还需要水的浓度小于60.69％。聚山梨酯60、聚山梨酯20和聚山梨酯80均同样能够有效地形成半透明的不粘稠的组合物。

实施例4-300/AF的临床评价

由35名志愿者测试300/AF(包含甘油、水、乙醇酸、聚山梨酯60、霍霍巴籽油、葡萄糖酸内酯、甘草酸铵、聚丙烯酸酯A、氢氧化钾、泛醇、“Multifruit BSC colour improved”、黄原胶、没药醇、PCA钠、叔丁醇、PCA镁、EDTA四钠、PCA锌、PCA锰、苯氧乙醇和山磷酸钾的膏状物制剂)。志愿者均为年龄为30岁至50岁的女性，志愿者的皮肤类型和种族不同。经自我诊断，所有志愿者均存在肤色不均、肤质不均、肤色暗沉、毛孔可见以及老年斑中的至少一种问题。要求志愿者将300/AF涂敷于面部，保留十分钟，用毛巾除去，并且每星期重复该过程两次至三次(不连续两日进行该过程)，持续四星期。

志愿者发现300/AF易于使用(100％)，享受该产品的使用过程(95.6％)，在四星期之后发现该产品对她们的皮肤温和(97.1％)，在四星期之后对该产品进行评级(100％)并称她们愿意购买该产品(100％)。该研究中的评论包括该产品在皮肤上的感受令人愉悦。

Claims (14)

1.一种组合物，其为水包油乳液形式，该组合物在23℃的粘度为15Pa·s至45Pa·s，pH为2至6，并且包含：

(i)至少1.6重量％的至少一种交联的阴离子聚电解质，该交联的阴离子聚电解质是在至少一种交联剂的存在下，由部分成盐或完全成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸与选自N,N-二烷基丙烯酰胺中的至少一种中性单体和至少一种具有式(B)的单体的聚合而得到的，其中N,N-二烷基丙烯酰胺中的各烷基包括1至4个碳原子，式(B)为：

其中R表示包括8至20个碳原子的直链或支链烷基基团，并且n表示大于等于1且小于等于20的数值；

(ii)至少4重量％的至少一种聚山梨酯；

(iii)至少0.1重量％的至少一种多糖胶；和

(iv)6重量％至30重量％的水。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物的pH为3至5，优选为3.4至4.5。

3.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中与所述聚山梨酯的聚氧乙烯脱水山梨糖醇部分结合的脂肪酸包括16至18个碳原子，优选地，其中所述脂肪酸是饱和的，更优选地，其中所述脂肪酸包括18个碳原子并且是饱和的。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中所述至少一种聚山梨酯的存在浓度为4重量％至20重量％，优选为4重量％至15重量％，更优选为5重量％至12重量％，更优选为6重量％至10重量％。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中所述多糖胶是不带电的，所述多糖胶优选为黄原胶。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中所述至少一种多糖胶的存在浓度为0.01重量％至1重量％，优选为0.1重量％至0.5重量％，更优选为0.2重量％至0.3重量％。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中水的存在浓度为10重量％至28重量％，优选为15重量％至25重量％，更优选为18重量％至24重量％，更优选为19重量％至23重量％。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中所述至少一种交联的阴离子聚电解质的所述中性单体为N,N-二甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺或(2-羟基-乙基)丙烯酸酯。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中在式(B)中，R表示具有12至18个碳原子的烷基基团。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，其中所述至少一种聚电解质的存在浓度为1.6重量％至4重量％，优选为1.7重量％至3重量％，更优选为1.8重量％至2.5重量％。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其中所述组合物在23℃的粘度为17Pa·s至45Pa·s，优选为20Pa·s至40Pa·s。

12.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物，其中所述组合物还包含适合于使皮肤去角质的弱酸。

13.根据权利要求12所述的组合物，其中所述弱酸选自包括乙醇酸、乳酸、柠檬酸、苹果酸、酒石酸和它们的组合的组，优选为乙醇酸。

14.根据权利要求1至13中任一项所述的组合物，该组合物可通过包括如下步骤的方法获得：

(a)在一个容器中，在60℃至90℃的温度，使所述多糖胶(iii)在包括水的水相中均质化；

(b)在独立于(a)中的容器的另一容器中，在60℃至90℃的温度，使所述交联的阴离子聚电解质(i)和所述聚山梨酯(ii)在油相中均质化；以及

(c)在60℃至90℃的温度，通过均质化混合(a)的成分和(b)的成分。