发明内容
针对现有技术中所存在的不足,本发明的目的在于提供一种纳米晶核早强型聚芳醚减水剂母液,以解决现有技术中,水泥在水化过程的早强效果差和混凝土的耐久性能不高的问题。
为实现上述目的,本发明采用了如下的技术方案:一种纳米晶核早强型聚芳醚减水剂母液,按照总重量份数为100份计算包括以下各个组分:
聚芳醚减水剂 80-85份;
硅基组分 2-3份;
晶核稳定剂 0.5-2份;
环氧氯丙烷副产物 2-3份;
钙基组分水溶液 3-4份;
助分散组分 1-3份;
去离子水 余量。
相比于现有技术,本发明具有如下有益效果:
1、本纳米晶核早强型聚芳醚减水剂母液以聚芳醚减水剂作为主体,与硅基组分、晶核稳定剂、环氧氯丙烷副产物、钙基组分水溶液、助分散组分和去离子水的配合来进行络合反应,使其形成的纳米晶核早强型聚芳醚减水剂母液具有良好的稳定性,无缓凝效果,减水率高;
2、本发明制备的纳米晶核早强型聚芳醚减水剂母液早强性能好,无缓凝效果,有效缩短水泥水化诱导期,可使预制构件制备过程中不仅具有较好的混凝土施工性能,还能有效提高混凝土8-16h的超早期强度,使预制构件制备过程中实现免蒸养、早拆模,可有效减少能耗和支出;
3、通过聚芳醚减水剂与其他组分配合来进行缩聚反应,使得制备的纳米晶核早强型聚芳醚减水剂母液中几乎无侧链残留,从而使其基本上无引气效果,有效降低消泡剂用量,不仅降低成本还能使构件表观状态变好;
4、本纳米晶核早强型聚芳醚减水剂母液不仅消耗了固体废弃物环氧氯丙烷副产物,还达到提质增效的效果,其成本进一步降低,同时为有机废弃物综合利用提供可能。
优化的,所述聚芳醚减水剂的粘均分子量为15000-20000,质量浓度为40%;其结构通式为:
式中a:b:c为4-8:1-2:1;
式中M为-SO3Na或-COONa,N为-COONa或H,R为H、-CH3或-CH2-CH(CH3)OH,n=50-100。
其中,聚羧酸减水剂的吸附是通过钙离子与羧酸根进行络合反应形成的吸附,从而具有减水分散效果,而羧酸根与钙离子吸附并形成的络合物,其络合能力比聚芳醚型减水剂与钙离子的吸附能力要强很多,受羧酸根和聚芳醚型减水剂与钙离子络合时的络合位点上的位阻有关,因此其聚羧酸减水剂中的羧酸根影响水化能力要比聚芳醚减水剂的能力强,所以聚芳醚型减水剂几乎无缓凝作用,这一特点特别适合用于追求早强的构件施工中。减水率主要靠静电斥力和空间位阻,聚芳醚减水剂依然有侧链,具有较强的空间位阻和静电斥力,且聚芳醚减水剂的电荷效应要比羧酸根强,所以减水率依然较高;同时聚芳醚减水剂与硅基组分、晶核稳定剂、环氧氯丙烷副产物、钙基组分水溶液、助分散组分和去离子水的配合来进行络合反应后形成的母液来获得更高的减水率。
优化的,所述硅基组分为硅酸钠、硅酸钾、偏硅酸钠和纳米二氧化硅中的一种。
优化的,所述晶核稳定剂为硫氰酸钠、硫氰酸钾、硫酸钠和硫酸钾中的一种。
优化的,所述环氧氯丙烷副产物为NH(CH2CHOHCH2OH)2和CH2OHCHOHCH2NHCH(CH2OH)2的混合物。
优化的,所述钙基组分水溶液的质量浓度为15%-25%,且其中的溶质为甲酸钙和硫代硫酸钙中的一种。
优化的,所述助分散组分的粘均分子量为30000-45000,质量浓度为50%,其结构通式
为:
式中d:e:f为6-8:1-3:1;
式中R1为-OCH2CH2O-或-OCH2CH2CH2CH2O-,R2为H或-CH3,g=130-180。
本发明还采用了如下的技术方案:一种纳米晶核早强型聚芳醚减水剂母液的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤一,称量,按照比例称量好各个组分;
步骤二,预处理,将聚芳醚减水剂、硅基组分、晶核稳定剂、环氧氯丙烷副产物和去离子水放入反应器中剪切搅拌均匀,其剪切搅拌速度为3500r/min-5000r/min;
步骤三,终处理,在10-20min中时间内将钙基组分水溶液滴入反应器中,再将助分散组分在5-10min滴入反应器中,后继续剪切搅拌5-10min,其剪切搅拌速度提升至6000r/min-7000r/min。
本发明还采用了如下的技术方案:一种纳米晶核早强型聚芳醚减水剂母液的复配液,其特征在于,按照总重量份数为100份计算包括以下各个组分:
纳米晶核早强型聚芳醚减水剂母液 20-30份;
环氧氯丙烷副产物 2-3份;
诱导水化组分 0.5-2份;
去离子水 余量。
优化的,所述诱导水化组分为N,N-二甲基乙酰胺、硫酸铵和pAM-DMC中的一种,其中所述pAM-DMC的粘均分子量为2000-6000,质量浓度为40%,结构通式为:
式中k:p为1-2:1。
本发明中提高混凝土8-16h的超早期强度是由三个因素共同促进来完成的:第一,聚芳醚型减水剂中的磺酸根作为吸附基团几乎不延长水泥的凝结时间,使水泥正常反应;第二,形成的纳米晶种能有效缩短水泥水化过程中的水化诱导期,使其进一步促进水化;第三,水化诱导组分和环氧氯丙烷的加入会促进水泥水化过程中的水泥溶解过程,结构中N络合溶解的作用使硅基组分表面形成熔融区,从而促进硅基组分水化。
具体实施方式
下面通过具体实施方式对本发明作进一步详细的说明:
实施例1
(1)纳米晶核早强型聚芳醚减水剂母液的制备:在30℃下,将80份(重量份数,下同)聚芳醚减水剂、2份硅酸钠、0.5份硫氰酸钠、2份环氧氯丙烷副产物和11.5份去离子水放入反应器中搅拌均匀,剪切搅拌速度为3500r/min;再将3份质量浓度为15%的甲酸钙水溶液在10min滴入反应器中,然后将1份助分散组分在5min滴入反应器中,后将剪切搅拌速度提高为6000r/min继续剪切5分钟,即得纳米晶核早强型聚芳醚减水剂母液。
(2)复配液的制备(按重量份数):将20份纳米晶核早强型聚芳醚减水剂母液、2份环氧氯丙烷副产物、0.5份N,N-二甲基乙酰胺和77.5份去离子水配合而成。编号FHPC-1。
所述聚芳醚减水剂的粘均分子量为15080,质量浓度为40%。所述聚芳醚减水剂的结构通式为:
式中a:b:c为4:1:1;
式中M为-SO3Na,N为-COONa,R为H,n=50。
所述助分散组分的粘均分子量为30076,质量浓度为50%,所述助分散组分的结构通式为:
式中d:e:f为6:1:1;
式中R1为-OCH2CH2O-,R2为H,g=130。
实施例2
(1)纳米晶核早强型聚芳醚减水剂母液的制备:在80℃下,将85份(重量份数,下同)聚芳醚减水剂、3份硅酸钾、2份硫氰酸钾和3份环氧氯丙烷副产物放入反应器中搅拌均匀,剪切搅拌速度为5000r/min,将4份质量浓度为25%的硫代硫酸钙水溶液在20min滴入反应器中,然后将3份助分散组分在10min滴入反应器中,后将剪切搅拌速度提高为7000r/min继续剪切10分钟,即可得纳米晶核早强型聚芳醚减水剂母液。
(2)复配液的制备(按重量份数):将30份纳米晶核早强型聚芳醚减水剂母液、3份环氧氯丙烷副产物、2份硫酸铵和65份去离子水配合而成。编号FHPC-2。
所述聚芳醚减水剂的粘均分子量为20050,质量浓度为40%。所述聚芳醚减水剂的结构通式为:
式中a:b:c为8:2:1;
式中M为-COONa,N为H,R为-CH3,n=100。
所述助分散组分的粘均分子量为45077,质量浓度为50%,所述助分散组分的结构通式为:
式中d:e:f为8:3:1;
式中R1为-OCH2CH2CH2CH2O-,R2为-CH3,g=180。
实施例3
(1)纳米晶核早强型聚芳醚减水剂母液的制备:在50℃下,将82份(重量份数,下同)聚芳醚减水剂、2.5份偏硅酸钠、1份硫酸钠、2.5份环氧氯丙烷副产物和6.5份去离子水放入反应器中搅拌均匀,剪切搅拌速度为4000r/min,将3.5份质量浓度为20%的硫代硫酸钙水溶液在15min滴入反应器中,然后将2份助分散组分在8min滴入反应器中,后将剪切搅拌速度提高为6500r/min继续剪切8分钟,即可得纳米晶核早强型聚芳醚减水剂母液。
(2)复配液的制备(按重量份数):将25份纳米晶核早强型聚芳醚减水剂母液、2.5份环氧氯丙烷副产物、1份pAM-DMC和71.5份去离子水配合而成。编号FHPC-3。
所述聚芳醚减水剂的粘均分子量为17050,质量浓度为40%。所述聚芳醚减水剂的结构通式为:
式中a:b:c为6:1.5:1;
式中M为-COONa,N为H,R为-CH2-CH(CH3)OH,n=80。
所述助分散组分的粘均分子量为38780,质量浓度为50%,所述助分散组分的结构通式为:
式中d:e:f为7:2:1;
式中R1为-OCH2CH2CH2CH2O-,R2为-CH3,g=150。
所述pAM-DMC的粘均分子量为5788,质量浓度为40%,所述pAM-DMC的结构通式为:
式中k:p为1.5:1。
实施例4
(1)纳米晶核早强型聚芳醚减水剂母液的制备:在70℃下,将82份(重量份数,下同)聚芳醚减水剂、2.5份纳米二氧化硅、1份硫酸钾、3份环氧氯丙烷副产物和5份去离子水放入反应器中搅拌均匀,剪切搅拌速度为5000r/min,将3.5份质量浓度为20%的硫代硫酸钙水溶液在15min滴入反应器中,然后将3份助分散组分在10min滴入反应器中,后将剪切搅拌速度提高为6500r/min继续剪切10分钟,即可得纳米晶核早强型聚芳醚减水剂母液。
(2)复配液的制备(按重量份数):将25份纳米晶核早强型聚芳醚减水剂母液、2.8份环氧氯丙烷副产物、2份pAM-DMC和70.2份去离子水配合而成。编号FHPC-4。
所述聚芳醚减水剂的粘均分子量为18770,质量浓度为40%。所述聚芳醚减水剂的结构通式为:
式中a:b:c为8:1.5:1;
式中M为-COONa,N为H,R为-CH2-CH(CH3)OH,n=95。
所述助分散组分的粘均分子量为35080,质量浓度为50%,所述助分散组分的结构通式为:
式中d:e:f为6.5:2.5:1;
式中R1为-OCH2CH2O-,R2为H,g=150。
所述pAM-DMC的粘均分子量为5980,质量浓度为40%,所述pAM-DMC的结构通式为:
式中k:p为1.9:1。
实施例5
(1)纳米晶核早强型聚芳醚减水剂母液的制备:在50℃下,将84份(重量份数,下同)聚芳醚减水剂、2.6份偏硅酸钠、1.5份硫氰酸钾、2.3份环氧氯丙烷副产物和3.6份去离子水放入反应器中搅拌均匀,剪切搅拌速度为4500r/min,将4份质量浓度为25%的硫代硫酸钙水溶液在15min滴入反应器中,然后将2份助分散组分在8min滴入反应器中,后将剪切搅拌速度提高为6500r/min继续剪切10分钟,即可得纳米晶核早强型聚芳醚减水剂母液。
(2)复配液的制备(按重量份数):将25份纳米晶核早强型聚芳醚减水剂母液、3份环氧氯丙烷副产物、2份N,N-二甲基乙酰胺和70份去离子水配合而成。编号FHPC-5。
所述聚芳醚减水剂的粘均分子量为16880,质量浓度为40%。所述聚芳醚减水剂的结构通式为:
式中a:b:c为7.5:1.5:1;
式中M为-COONa,N为H,R为-CH2-CH(CH3)OH,n=70。
所述助分散组分的粘均分子量为35080,质量浓度为50%,所述助分散组分的结构通式为:
式中d:e:f为7:2:1;
式中R1为-OCH2CH2O-,R2为-CH3,g=170。
所述pAM-DMC的粘均分子量为5780,质量浓度为40%,所述pAM-DMC的结构通式为:
式中k:p为1.5:1。
实施例6
(1)纳米晶核早强型聚芳醚减水剂母液的制备:在70℃下,将83份(重量份数,下同)聚芳醚减水剂、2.5份硅酸钠、2份硫酸钾、3份环氧氯丙烷副产物和3.5份去离子水放入反应器中搅拌均匀,剪切搅拌速度为4000r/min,将4份质量浓度为20%的硫代硫酸钙水溶液在15min滴入反应器中,然后将2份助分散组分在8min滴入反应器中,后将剪切搅拌速度提高为7000r/min继续剪切10分钟,即可得纳米晶核早强型聚芳醚减水剂母液。
(2)复配液的制备(按重量份数):将30份纳米晶核早强型聚芳醚减水剂母液、3份环氧氯丙烷副产物、2份硫酸铵和65份去离子水配合而成。编号FHPC-6。
所述聚芳醚减水剂的粘均分子量为17650,质量浓度为40%。所述聚芳醚减水剂的结构通式为:
式中a:b:c为8:2:1;
式中M为-SO3Na,N为H,R为H,n=56。
所述助分散组分的粘均分子量为38700,质量浓度为50%,所述助分散组分的结构通式为:
式中d:e:f为8:3:1;
式中R1为-OCH2CH2CH2CH2O-,R2为-CH3,g=150。
所述pAM-DMC的粘均分子量为4500,质量浓度为40%,所述pAM-DMC的结构通式为:
式中k:p为2:1。
比较例1
向搅拌釜中加入25份质量浓度为40%的普通醚类高减水型聚羧酸超塑化剂,5份质量浓度为40%的普通醚类保坍型聚羧酸超塑化剂,搅拌5min,得到普通型聚羧酸减水剂产品HPC-1。
比较例2
向搅拌釜中加入25份质量浓度为40%的普通醚类高减水型聚羧酸超塑化剂,5份质量浓度为40%的普通醚类保坍型聚羧酸超塑化剂,0.05份聚二甲基硅氧烷消泡剂,搅拌5min,得到普通型聚羧酸减水剂产品HPC-2。
比较例3
在温度为40℃,搅拌速度为600r/min,将20份醚类高减水型聚羧酸超塑化剂搅拌溶解于50份去离子水中,将10份质量浓度为30%的硅酸钠水溶液和20份质量浓度为60%的硝酸钙水溶液在5min内滴入,搅拌反应1h,得到纳米晶核C-S-H/PCE凝胶HPC-3。
比较例4
在温度为40℃,搅拌速度为600r/min,将25份醚类高减水型聚羧酸超塑化剂搅拌溶解于45份去离子水中,将10份质量浓度为30%的硅酸钠水溶液和20份质量浓度为60%的硝酸钙水溶液在5min内滴入,搅拌反应1h,得到纳米晶核C-S-H/PCE凝胶HPC-4。
实施效果:
混凝土配合比为水泥:矿粉:砂子:石子:水=240:70:840:1080:130。其中水泥为P.O42.5,矿粉为S95级,砂子细度模数2.4,石子5-20mm连续级配。试验测定观察了聚羧酸减水剂掺量为0.27%时,各实施例与比较例1和比较例2的含气量、不同温度(35℃、27℃和20℃)和不同时间段(8h、16h和28d)混凝土抗压强度值和混凝土硬化后表观状态。具体试验结果见表1。
表1不同减水剂样品对混凝土性能的影响结果
从表1的相关数据可以看出,与普通醚类聚羧酸减水剂相比,采用纳米晶核早强型聚芳醚减水剂母液、环氧氯丙烷副产物和诱导水化组分制备而成的纳米诱导水化聚芳醚型超塑化剂几乎不引气、混凝土施工性能好,硬化后表观状态佳,在不同施工温度(35℃、27℃和20℃)下,8-16h早强性能非常好。完全可以实现20℃以上,在12-16h拆模吊装,节能减排提高模具转化效率,且28d强度不倒缩,增长幅度好。
混凝土早期强度要想提高,必须要缩短凝结时间,若进一步促进水泥水化的减水率,则使早期强度进一步提高。
首先将各实施例与比较例1和比较例2单就凝结时间进行分析,在无缓凝剂的加入下,采用水泥为滩口425水泥(水泥终凝时间为4h45min),标养室温度为20℃时,其混凝土凝结时间差异由下表2所示:
减水剂种类 |
掺量 |
混凝土坍落度/扩展度 |
终凝时间(h:min) |
HPC-1 |
1.5% |
225/600 |
14:30 |
HPC-2 |
1.5% |
223/600 |
14:36 |
FHPC-1 |
1.5% |
235/600 |
10:25 |
FHPC-2 |
1.5% |
238/600 |
10:14 |
FHPC-3 |
1.5% |
236/600 |
10:18 |
FHPC-4 |
1.5% |
239/600 |
10:21 |
FHPC-5 |
1.5% |
236/600 |
10:17 |
FHPC-6 |
1.5% |
237/600 |
10:23 |
表2
从上表中可以分析出,本发明制备的纳米晶核早强型聚芳醚减水剂母液能够缩短凝结时间,来提高混凝土早期强度,其主要原因是:聚羧酸减水剂的吸附是通过钙离子与羧酸根进行络合反应形成的吸附,而羧酸根与钙离子吸附并形成的络合物,其络合能力比磺酸根(聚芳醚型减水剂)与钙离子的吸附能力要强很多,受羧酸根和磺酸根与钙离子络合时的络合位点上的位阻有关。因此其聚羧酸减水剂中的羧酸根影响水化能力要比聚芳醚减水剂中的磺酸根能力强。所以带有磺酸根的聚芳醚型减水剂几乎无缓凝作用(类似萘系减水剂)。
一般市面上的聚羧酸减水剂不会单独使用,会与凝胶(比如:纳米晶核C-S-H/PCE凝胶)进行复配后再使用,但是在复配之后,稳定性差,会出现絮状沉淀;而本发明制备的纳米晶核早强型聚芳醚减水剂母液在使用时,无需额外添加凝胶来进行复配即可进行使用。
本纳米晶核聚芳醚减水剂母液是在兼顾减水率的前提下,通过快速剪切来形成了一个稳定的结构,向其中加入水后,不会发生分层现象,且采用滩口水泥来对各实施例与比较例3和比较例4的混凝土减水率结果如表3:
表3
对表3中的数据进行分析,使用本纳米晶核聚芳醚减水剂母液加工制备的混凝土的减水率是纳米晶核C-S-H/PCE凝胶的3-4倍,其减水率得到了大大的提高。
最后说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制,尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围,其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。