CN112266453B - 一种酚醚树脂，包含它的涂料组合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本申请提供了一种酚醚树脂，包含它的防腐涂料组合物及制备方法，所述酚醚树脂通过对酚醛树脂进行不完全醚化缩合反应而获得，其特征在于，其中所述酚醚树脂含有酚羟基和环氧醚基，所述酚羟基摩尔数为环氧醚基的5‑600 mol%。本申请公开的防腐涂料组合物，合理地降低固化交联密度，减小了干燥过程中产生的内应力，增加了树脂的柔韧性，抗冲击强度，抗震动疲劳能力。漆膜的张朔性、抗温变性、湿热性、干湿交变性提高，在‑40至150℃表现出良好的防腐性能。酚羟基的存在，可与钢材结成共价键，提高钢铁亲和性，大大地提高了材料的粘接强度，同时酚羟基可电离出H⁺离子，对水或潮湿表面有亲和能力，可以潮湿或带湿固化，具有良好施工性。

Description

一种酚醚树脂，包含它的涂料组合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种酚醚树脂，包含它的涂料组合物及其制备方法。具体而言，涉及一种能够带湿涂装、带湿固化的涂料组合物及其制备方法。

背景技术

随着经济的快速发展，石油化工产品需求的不断增加，石化工业进入一个新的高峰。从原油运输、中转储存、管道运输、炼化高温设备、煤化工到成品油的储存，储存容器面临介质腐蚀的情况不容乐观，现有的防腐涂料远不能满足防腐蚀需求。

目前在防腐蚀领域中，随着腐蚀介质的复杂化，使用环境温度不断提升，应用酚醛环氧树脂生产的防腐涂料越来越多，酚醛环氧树脂具有较“完美”的分子结构，耐温、耐化学品、耐水、耐酸碱盐，交联密度大、漆膜光亮、硬度高、可常温干燥，制作的涂料实验数据好。但是，实际应用中效果往往不好，与实验室实验结果大相径庭，化工保温管道、储罐、蓄污池等设备因腐蚀损坏随处可见，甚至因严重腐蚀造成很大的经济损失。在温度较高环境、温度较高的介质中、化学成分复杂条件下，控制腐蚀、防腐蚀成为一道难题。需要涂料界的技术人员不断努力，研发新的涂料产品，以满足该领域的防腐蚀需求。

发明内容

本申请提供了一种醚化改性的酚醛树脂，包含它的涂料组合物及其制备方法，包括如下实施方式：

实施方式1. 一种酚醚树脂，其通过对酚醛树脂进行不完全醚化缩合反应而获得，其特征在于，其中所述酚醚树脂含有酚羟基和环氧醚基，所述酚羟基摩尔数为环氧醚基的5-600mol%，例如5-120%，例如100-600mol%。

实施方式2. 根据实施方式1所述的酚醚树脂，其具有如下结构式：

，

，

，

或包含其中至少一种的混合物。

实施方式3. 根据实施方式1所述的酚醚树脂，其中，所述酚羟基摩尔数为环氧醚基的5-120 mol%。

实施方式4. 根据实施方式1所述的酚醚树脂，其中，所述酚羟基摩尔数为所述环氧醚基的100-600 mol%。

实施方式5. 根据实施方式1所述的酚醚树脂，其中，所述酚醛树脂的结构包括选自以下的至少一种：

，

，

。

实施方式6. 一种制备酚醚树脂的方法，其包括：

使酚醛树脂与环氧氯丙烷发生缩合反应得到实施方式1所述的酚醚树脂。

实施方式7. 根据实施方式6所述的方法，其中所述的环氧氯丙烷的摩尔数小于所述酚醛树脂中酚羟基的摩尔数。

实施方式8. 根据实施方式7所述的方法，其中酚醛树脂中的所述酚羟基是环氧氯丙烷的105 mol%至700 mol%，例如130 mol%至200 mol%。

实施方式9. 一种防腐涂料组合物，其包含第一组分和任选的第二组分，所述第一组分包含：实施方式1至5中任一项所述的酚醚树脂，和以下组分中的一种或多种：颜料，填料，助剂，溶剂，和第一辅料；所述第二组分包含固化剂和任选的第二辅料。

实施方式10. 根据实施方式9所述的组合物，其中，所述颜料包括选自以下的一种或多种：钛白粉、锌粉、氧化铁红、云母氧化铁、铝粉、氧化锌、磷酸锌、石墨和多聚磷酸铝；所述填料包括选自以下的一种或多种：导静电粉、云母粉、钛白粉、硫酸钡、云母氧化铁、煅烧高岭土、轻质碳酸钙、硫酸钡和石英粉、硅藻土、粉煤漂珠、粉煤沉珠；所述助剂包括选自以下的一种或多种：消泡剂、流平剂、分散剂、增韧剂、偶联剂、防沉剂、抗氧化剂和防霉剂；所述溶剂包括选自以下的一种或多种：二甲苯、正丁醇、脂类溶剂和酮类溶剂；所述第一辅料包括选自以下的一种或多种：环氧树脂、酚醛环氧树脂、硅树脂；所述固化剂包括选自以下的一种或多种：改性胺复合固化剂、聚酰胺、酚醛胺和芳香胺、脂肪胺、脂环胺；所述第二辅料包括选自以下的一种或多种：乙醇、丁醇和二甲苯或醋酸丁酯。

实施方式11. 根据实施方式10所述的组合物，其中，所述酚醚树脂和任选的所述第一辅料占所述第一组分的20-60 wt%，所述颜料和填料占所述第一组分的20-46 wt%，所述助剂占所述第一组分的1-5 wt%，所述溶剂占所述第一组分的0-50 wt%，所述固化剂为所述第一组分的5-50 wt%，

实施方式12. 制备实施方式9至11中任一项所述组合物的方法，其包含：

制备实施方式1-5中任一项所述酚醚树脂；

将所述酚醚树脂和选自颜料、填料、助剂、溶剂和第一辅料中的一种或多种进行混合获得第一组分；

将所述固化剂和任选的第二辅料进行混合获得第二组分。

本申请提供的醚化改性的酚醛树脂以及包含它的防腐涂料组合物，具有以下技术效果：

（一）具有良好的耐温性，耐温变、耐湿热、耐干湿交替，在-40至150℃温度下保持良好的耐化学品性及防腐性能。

（二）具有优异的附着力和基材亲和力，能够带湿涂装、带湿固化、低温干燥，抗冲击、抗震动疲劳，性能稳定、适应性强。

（三）应用范围广，可适用于多种化学介质：储运甲醇、乙醇、叔丁基醚、乙醇汽油、石脑油、原油、各类成品油、酸碱盐化工污水、多种成分化学混合液体等介质的储罐、管道、储存池等设备的防腐。

具体实施方式

为使本公开实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本公开实施例，对本公开的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例是本公开的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于所描述的本公开的实施例，本领域普通技术人员在无需创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本公开保护的范围。

本发明旨在至少解决现有技术或相关技术中存在的技术问题之一。

为此，本发明的一个方面在于，提供了一种酚醚树脂，其通过对酚醛树脂进行不完全醚化缩合反应而获得，其特征在于，其中所述酚醚树脂含有酚羟基和环氧醚基，所述酚羟基摩尔数为环氧醚基的5-600 mol%，例如5-120 mol%，例如20-200 mol%，例如40-80 mol%，例如30-100 mol%。

本申请所述环氧醚基是指与环氧烷基直接连接的醚基。本申请所述“不完全醚化缩合反应”指对酚醛树脂进行醚化缩合反应后仍然保留一定比例的酚羟基，相对降低了环氧醚基的数量，从而使得，所述酚醚树脂的固化交联密度降低，减小了干燥过程中产生的内应力，增加了树脂的柔韧性，抗冲击强度，抗震动疲劳能力。提高了漆膜的张朔性、抗温变性、湿热性、干湿交变性提高。另一方面，酚羟基的存在，可与钢材结成共价键，大大地提高了材料的粘接强度，同时酚羟基可电离出H+离子，对水或潮湿表面有亲和能力，可以潮湿或带湿固化，提高钢铁亲和性，具有良好施工性。所述“不完全醚化缩合反应”也可以通过对酚醛树脂进行“不完全的醚化改性”获得，即对酚醛树脂进行醚化改性反应后获得的醚化改性的酚醛树脂仍然含有一定比例的酚羟基。

所述酚醚树脂相较于目前广泛使用的酚醛环氧树脂的区别主要体现如下：

目前的酚醛环氧树脂有三种类型，分别为以下结构：

邻甲酚型酚醛环氧树脂

苯酚型酚醛环氧树脂

双酚A型酚醛环氧树脂

以上酚醛环氧树脂结构过于整齐，除醚键外，缺少活性基，内聚力较大，亲和性差。在实际使用中，交联密度过大、硬度高，干燥过程中产生的内应力大，漆膜的弹性差，抗温变性、湿热性、干湿交变性差；施工性不好，粘接强度不如环氧树脂，温度较低时与钢铁亲和性差，甚至环境温度低于5℃时无法施工，酚醛环氧树脂与铜等金属不粘结。在本申请中，用于表示聚合物聚合度的下标“n”在没有特别指出的情况下，具有本领域技术人员通常理解的含义。

通过生产工艺的重新设计，使上述树脂结构发生变化。降低环氧氯丙烷参加反应的数量，获得环氧醚基相对较低的树脂，本申请限定所述酚醚树脂中所述酚羟基的摩尔数是环氧醚基的5-600 mol%，例如5-120 mol%，例如20-200 mol%，例如40-80 mol%，例如30-100 mol%，由此获得的酚醚树脂，含有一定比例的酚羟基，作为防腐涂料的基料生产的防腐涂料产品可适用于储运化工原料、乙醇汽油、石脑油、原油、各类成品油、酸碱性工业污水等介质的储罐及管道防腐，具有固化温度低、附着力强、耐热、耐温变、耐干湿交替、施工适应性好等特点。

在一些实施方式中，所述酚醚树脂具有如下结构式：

，

，

，

或包含其中至少一种的混合物。

在一些实施方式中，所述酚羟基摩尔数为环氧醚基的100-600 mol%，例如130-500mol%。所述酚羟基越多，所述酚醚树脂的固化交联密度越低，内应力越低，树脂的柔韧性越强，且酚羟基能够产生H⁺离子，能在潮湿金属表面亲和并产生Fe-O共价键，增强涂料的的粘接强度，使涂料在潮湿的金属表面具有更好地附着力，施工性能得到改善。本领域技术人员可根据涂料性能需求何合理选择酚羟基的数量。

在一些实施方式中，所述酚羟基的摩尔数为环氧醚基的5-120 mol%。所述环氧醚基越多，所述酚醚树脂的交联密度越大，漆膜越硬、韧性下降，性能越接近酚醛环氧树脂。本领域技术人员可根据涂料性能需求何合理选择环氧醚基的数量。

在一些实施方式中，所述酚醛树脂包括选自以下的至少一种：

，

，

。

本发明的再一个方面在于，提供了一种制备酚醚树脂的方法，其包括：使酚醛树脂与环氧氯丙烷发生缩合反应得到所述的酚醚树脂。

在一些实施方式中，所述环氧氯丙烷的摩尔数小于所述酚醛树脂中酚羟基的摩尔数。按照特定配比的原料中酚羟基与环氧醚基比例制备酚醚树脂，所述酚醚树脂中酚羟基摩尔数为环氧醚基的5-600mol%之间，优选5-200mol%，更优选30-100mol%之间。

在一些实施方式中，所述酚醚树脂的制备采用过量的酚醛树脂与环氧氯丙烷发生反应得到所述酚醚树脂，酚醛树脂中的所述酚羟基的摩尔数是环氧氯丙烷的105 mol%至700 mol%，例如130 mol%至200 mol%，使得生成的酚醚树脂中含有一定比例的酚羟基。

本发明的第三个方面在于，提供了一种防腐涂料组合物，其包含第一组分和任选的第二组分，所述第一组分包含：所述的醚化改性的酚醛树脂，和以下组分中的一种或多种：颜料，填料，助剂，溶剂，和第一辅料；所述第二组分包含固化剂和任选的第二辅料。

在一些实施方式中，所述颜料包括选自以下的一种或多种：钛白粉、锌粉、氧化铁红、云母氧化铁、铝粉、氧化锌、磷酸锌、石墨和多聚磷酸铝；所述填料包括选自以下的一种或多种：导静电粉、云母粉、钛白粉、硫酸钡、云母氧化铁、煅烧高岭土、轻质碳酸钙、硫酸钡和石英粉；在一些实施方式中，所述填料的色泽可以用来作为颜料，所述颜料同时也可以发挥填料的功能，即所述颜料和填料可以相互替换。所述助剂包括选自以下的一种或多种：消泡剂、流平剂、分散剂、增韧剂、偶联剂、防沉剂、抗氧化剂和防霉剂；所述溶剂包括选自以下的一种或多种：二甲苯、正丁醇、脂类溶剂和酮类溶剂；所述第一辅料包括选自以下的一种或多种：酚醛环氧树脂、硅树脂、环氧树脂，例如小分子环氧树脂696A、660等、F51酚醛环氧树脂；所述小分子环氧树脂含量在2%以下时制备的所述涂料含有溶剂，耐温性达到150℃，当小分子环氧树脂含量在5%以上时制备的涂料为无溶剂产品（溶剂含量在2%以下），耐温性较低（为120℃左右），但VOC含量低，较为环保。因此，本申请还提供一种无溶剂产品，即本申请所述的防腐涂料组合物，其中所述组合物含有5 wt%至15 wt%的小分子环氧树脂作为所述第一辅料，并且所述组合物含有小于等于2 wt%的溶剂。本申请所述的“小分子环氧树脂”是指分子量小于500的环氧树脂。现有的小分子环氧树脂产品包括可以以商品名环氧树脂活性剂660A或者环氧树脂活性剂696A等购得的那些商品。

本申请中所用的固化剂和所述第二辅料没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际情况进行选择。在一些实施方式中，所述固化剂包括选自以下的一种或多种：改性胺复合固化剂、聚酰胺、酚醛胺和芳香胺；所述第二辅料包括选自以下的一种或多种：乙醇、丁醇和二甲苯或醋酸丁酯。

本申请中，所述助剂的选择没有特别的限制，只要不显著影响组合物的性能即可，例如所述消泡剂可选用矿物油类、酰胺类、低级醇类、有机硅类消泡剂；所述流平剂可选用有机硅型、丙烯酸酯型；所述分散剂可选用脂肪酸类、脂肪族酰胺类和酯类分散剂；所述增韧剂可选用羧基丁腈橡胶、液体丁腈橡胶、聚乙烯醇缩丁醛等；所述偶联剂可选用硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂等；所述防沉剂可选用蓖麻油衍生物、气相二氧化硅、有机陶土、聚酰胺蜡等；所述抗氧化剂可选用过氧化物分解型抗氧剂、酚型抗氧剂等；所述防霉剂可选用偏硼酸钡、氧化亚铜、酚类化合物、胺类化合物等。本领域技术人员可根据需要，合理选择所述助剂的成分和比例。

在一些实施方式中，所述醚化改性的酚醛树脂和任选的所述第一辅料占所述第一组分的20-60 wt%，所述颜料和填料占所述第一组分的20-46 wt%，所述助剂占所述第一组分的1-5 wt%，所述溶剂占所述第一组分的0-50 wt%，所述固化剂为所述第一组分的5-25wt%。

本发明的第四个方面在于，提供了一种防腐涂料组合物的制备方法，其包含：制备所述醚化改性的酚醛树脂；

将所述醚化改性的酚醛树脂，和以下组分中的一种或多种：颜料，填料，助剂，溶剂，和第一辅料进行混合，获得第一组分；

将所述固化剂和任选的第二辅料进行混合获得第二组分；

使用时，将第一组分和第二组分混合后得到防腐涂料。

以上所述的范围可以单独使用或者组合使用。通过下面实施例，能够更容易理解本申请。

实施例

本申请实施例采用的原料均可采用普通市售的来源，部分原料及来源为：BYK-410、BYK-358N、BYK-163、BYK-141、BYK-A501均来源于德国BYK(毕克)公司，其中BYK-410为防沉剂，BYK-358N为流平剂，BYK-163为分散剂，BYK-141、BYK-A501为消泡剂。其余原料均为市售国产原料，其中导电粉来自上海君江化工有限公司，聚酰胺、酚醛胺、芳香胺来自天津延安化工厂，钛白来自中国南京钛白粉厂，有机陶土可通过商品名有机陶土H-870购自海迪斯新材料有限公司。

实施例1（苯酚制备酚醚树脂）

本实施例提供了一种酚醚树脂，其通过对酚醛树脂进行不完全醚化缩合反应制备，方法如下：

以苯酚和甲醛为原料，在酸性离子交换剂催化下，常压，70～80℃，3h缩聚反应，制得酚醛树脂，反应式如下：

脱除催化剂后，在常压，35～40℃条件下，按苯酚摩尔数的40%加入环氧氯丙烷，在碱性离子交换催化剂进行催化环化反应，经催化剂脱除，蒸馏制得所述酚醚树脂。反应式如下：

由此制备的所述酚醚树脂中含有酚羟基和环氧醚基，所述酚羟基的摩尔数是环氧醚基的150%。

实施例2（甲酚制备酚醚树脂）

本实施例提供了一种酚醚树脂，其通过对酚醛树脂进行不完全醚化缩合反应制备，方法如下：

以甲酚和甲醛为原料，在酸性离子交换剂催化下，常压，70～80℃，3h缩聚反应，制得甲基酚醛树脂，反应式如下：

脱除催化剂后，在常压，35～40℃条件下，按甲酚摩尔数的60%加入环氧氯丙烷，在碱性离子交换催化剂进行催化环化反应，经催化剂脱除，蒸馏制得所述酚醚树脂。反应式如下：

由此制备的所述酚醚树脂中含有酚羟基和环氧醚基，所述酚羟基的摩尔数是环氧醚基的66%。

实施例3（双酚A制备醚化改性的酚醛树脂）

本实施例提供了一种酚醚树脂，其通过对酚醛树脂进行不完全醚化缩合反应制备，方法如下：

以双酚A和甲醛为原料，在酸性离子交换剂催化下，常压，70～80℃，3h缩聚反应，制得双酚A酚醛树脂，反应式如下：

脱除催化剂后，在常压，35～40℃条件下，按双酚A摩尔数的120%加入环氧氯丙烷，在碱性离子交换催化剂进行催化环化反应，经催化剂脱除，蒸馏制得所述酚醚树脂。反应式如下：

由此制备的所述酚醚树脂中含有酚羟基和环氧醚基，所述酚羟基的摩尔数是环氧醚基的66%。

实施例4（防腐涂料组合物）

本实施例提供了一种防腐涂料组合物及其制备方法，所述组合物包括第一组分和第二组分。

所述第一组分包括：35wt%酚醚树脂，15 wt%颜料，27 wt%填料，3 wt%助剂，20 wt%溶剂。所述酚醚树脂按照实施例1中的方法制备，所述颜料为氧化铁红，所述填料按如下组成：14 wt %云母粉、5 wt %硫酸钡、8 wt %石墨，所述助剂按如下组成：有机陶土2%（防沉剂）、BYK-410 0.3%、BYK-358N 0.3%、BYK-163 0.4%，所述溶剂按如下组成：二甲苯12.6%、丁醇5.4%、邻苯二甲酸二丁酯2%。

所述第二组分包括：固化剂和第二辅料。所述固化剂为改性胺复合固化剂，其为所述第一组分的10wt%，所述第二辅料为丁醇和二甲苯。

所述防腐涂料组合物按如下方法制备：

按实施例1中的方法制备所述酚醚树脂；

将制备的所述酚醚树脂投入到所述溶剂中溶解；

将氧化铁红、云母粉、硫酸钡及石墨投入到溶解好的所述酚醚树脂溶液中，搅拌均匀，经砂磨机研磨至50-80 μm，出料前加入所述助剂及剩余的所述溶液，搅拌均匀，过滤后装桶为第一组分。

将所述固化剂和第二辅料混合获得第二组分。

使用时，将第一组分和第二组分混合均匀即可涂装。

实施例5（防腐涂料组合物）

本实施例提供了一种防腐涂料组合物及其制备方法，所述组合物包括第一组分和第二组分。

所述第一组分包括：33wt%酚醚树脂，20 wt%颜料，15wt%填料，2 wt%助剂，30 wt%溶剂。所述酚醚树脂按照实施例1中的方法制备，所述颜料为钛白，所述填料按如下组成：7wt %云母粉、3 wt %煅烧高岭土、5wt %硫酸钡，所述助剂按如下组成：气相二氧化硅0.8%（防沉剂）、BYK-358N 0.4%、BYK-163 0.4%、BYK-141 0.4%，所述溶剂按如下组成：二甲苯21%、正丁醇 9%。

所述第二组分包括：固化剂和第二辅料。所述固化剂为改性胺复合固化剂，其为所述第一组分的10wt%，所述第二辅料为丁醇和二甲苯。

所述防腐涂料组合物按如下方法制备：

按实施例1中的方法制备所述酚醚树脂；

将制备的所述酚醚树脂投入到所述溶剂中溶解；

将钛白粉、云母粉、煅烧高岭土及硫酸钡投入到溶解好的所述酚醚树脂溶液中，搅拌均匀，经砂磨机研磨至50-80 μm，出料前加入所述助剂及剩余的所述溶液，搅拌均匀，过滤后装桶为第一组分。

将所述固化剂和第二辅料混合获得第二组分。

使用时，将第一组分和第二组分混合均匀即可涂装。

实施例6（防腐涂料组合物）

本实施例提供了一种所述防腐涂料组合物及其制备方法，所述组合物包括第一组分和第二组分。

所述第一组分包括：33wt%酚醚树脂，13 wt%颜料，24wt%填料，2 wt%助剂，28 wt%溶剂。所述酚醚树脂按照实施例2中的方法制备，所述颜料为钛白，所述填料按如下组成：18wt %导电云母粉、3 wt %煅烧高岭土、3wt %硫酸钡，所述助剂按如下组成：气相二氧化硅0.8%（防沉剂）、BYK-358N 0.4%、BYK-163 0.4%、BYK-A501 0.4%，所述溶剂按如下组成：二甲苯 20%、正丁醇 8%。

所述第二组分包括：固化剂和第二辅料。所述固化剂为改性胺复合固化剂，其为所述第一组分的10wt%，所述第二辅料为丁醇和二甲苯。

所述防腐涂料组合物按如下方法制备：

按实施例2中的方法制备所述酚醚树脂；

将制备的所述酚醚树脂投入到所述溶剂中溶解；

将钛白粉、煅烧高岭土及硫酸钡投入到溶解好的所述酚醚树脂溶液中，搅拌均匀，经砂磨机研磨至50-80 μm，出料前加入导电云母粉、所述助剂及剩余的所述溶液，搅拌均匀，过滤后装桶为第一组分。

将所述固化剂和第二辅料混合获得第二组分。

使用时，将第一组分和第二组分混合均匀即可涂装。

实施例7（防腐涂料组合物）

本实施例提供了一种所述防腐涂料组合物及其制备方法，所述组合物包括第一组分和第二组分。

所述第一组分包括：46wt%酚醚树脂，6wt%第一辅料，19wt%颜料，25wt%填料，2 wt%助剂，2 wt%溶剂。所述酚醚树脂按照实施例3中的方法制备，所述第一辅料为环氧树脂活性剂696A（平均分子量为约200），所述颜料为氧化铁红，所述填料按如下组成：9 wt %云母粉、8 wt %石墨、8wt %硫酸钡，所述助剂按如下组成：有机陶土0.8%（防沉剂）、BYK-358N 0.4%、BYK-163 0.4%、BYK-141 0.4%，所述溶剂为邻苯二甲酸二丁酯。

所述第二组分包括：固化剂和第二辅料。所述固化剂为改性胺复合固化剂，其为所述第一组分的15wt%，所述第二辅料为丁醇和二甲苯。

所述防腐涂料组合物按如下方法制备：

按实施例3中的方法制备所述酚醚树脂；

将制备的所述酚醚树脂投入到环氧树脂活性剂696A中溶解；

将氧化铁红、云母粉、石墨、及硫酸钡投入到溶解好的所述酚醚树脂溶液中，搅拌均匀，经砂磨机研磨至50-80 μm，出料前加入助剂及邻苯二甲酸二丁酯，搅拌均匀，过滤后装桶为第一组分。

将所述固化剂和第二辅料混合获得第二组分。

使用时，将第一组分和第二组分混合均匀即可涂装。

本实施例制备的防腐涂料添加有6wt%环氧树脂活性剂696A，由此仅需2 wt%溶剂，VOC含量低，为环保涂料，但耐温性相应较低（为120℃）。

性能检测

针对实施例4、5、6、7中所述防腐涂料组合物按照表中所示项目和方法进行技术指标的检测：

表1

表2

表中数据表明，本申请所述防腐涂料组合物，具有优异的基材附着力，柔韧性能良好，含溶剂产品耐温性能达到150℃，而环保型的的无溶剂产品耐温性在120℃，同时，耐酸碱性高，适用于多种油品、化学品、混合污水等介质的储罐、管道、设备的防腐。

以上所述仅是本公开的示范性实施方式，而非用于限制本公开的保护范围，本公开的保护范围由所附的权利要求确定。

Claims (11)

1.一种防腐涂料组合物，其包含第一组分和任选的第二组分，

所述第一组分包含：酚醚树脂，和以下组分中的一种或多种：颜料，填料，助剂，溶剂，和第一辅料；

所述第二组分包含固化剂和任选的第二辅料，

其中所述酚醚树脂通过对酚醛树脂进行不完全醚化缩合反应而获得，其特征在于，其中所述酚醚树脂含有酚羟基和环氧醚基，所述酚羟基摩尔数为环氧醚基的5-600 mol%。

2.根据权利要求1所述的防腐涂料组合物，其中所述酚羟基摩尔数为环氧醚基的5-120mol%。

3.根据权利要求1所述的防腐涂料组合物，其中所述酚羟基摩尔数为环氧醚基的100-600 mol%。

4.根据权利要求1所述的组合物，其中，

所述颜料包括选自以下的一种或多种：钛白粉、锌粉、氧化铁红、云母氧化铁、铝粉、氧化锌、磷酸锌、石墨和多聚磷酸铝；

所述填料包括选自以下的一种或多种：导静电粉、云母粉、钛白粉、硫酸钡、云母氧化铁、煅烧高岭土、轻质碳酸钙、和石英粉、硅藻土、粉煤漂珠、粉煤沉珠；

所述助剂包括选自以下的一种或多种：消泡剂、流平剂、分散剂、增韧剂、偶联剂、防沉剂、抗氧化剂和防霉剂；

所述溶剂包括选自以下的一种或多种：二甲苯、正丁醇、脂类溶剂和酮类溶剂；

所述第一辅料包括选自以下的一种或多种：环氧树脂、酚醛环氧树脂、硅树脂；

所述固化剂包括选自以下的一种或多种：改性胺复合固化剂、聚酰胺、酚醛胺和芳香胺、脂肪胺、脂环胺；

所述第二辅料包括选自以下的一种或多种：乙醇、丁醇和二甲苯或醋酸丁酯。

5.根据权利要求4所述的组合物，其中，

所述酚醚树脂和任选的所述第一辅料占所述第一组分的20-60 wt%，

所述颜料和填料占所述第一组分的20-46 wt%，

所述助剂占所述第一组分的1-5 wt%，

所述溶剂占所述第一组分的0-50 wt%，

所述固化剂为所述第一组分的5-50 wt%。

6.根据权利要求1所述的防腐涂料组合物，其中所述的酚醚树脂具有如下结构式：

，

，

，

或包含其中至少一种的混合物。

7.根据权利要求1所述的防腐涂料组合物，其中所述酚醛树脂的结构包括选自以下的至少一种：

，

，

。

8.制备权利要求1至7中任一项所述组合物的方法，其包含：

制备所述酚醚树脂；

将所述酚醚树脂和选自颜料、填料、助剂、溶剂和第一辅料中的一种或多种进行混合获得第一组分；

将所述固化剂和任选的第二辅料进行混合获得第二组分。

9.根据权利要求8所述的方法，其包括：

使酚醛树脂与环氧氯丙烷发生缩合反应得到所述的酚醚树脂。

10.根据权利要求9所述的方法，其中所述的环氧氯丙烷的摩尔数小于所述酚醛树脂中酚羟基的摩尔数。

11. 根据权利要求10所述的方法，其中酚醛树脂中的所述酚羟基是环氧氯丙烷的105mol%至700 mol%。