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CN112018387A - 一种预成膜负极材料的制备方法和锂离子电池 - Google Patents

一种预成膜负极材料的制备方法和锂离子电池 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种预成膜硬碳负极材料的制备方法，首先碳氢化合物在反应釜中通过水热法制备硬碳前驱体，再将硬碳前驱体和氢氧化锂进行球磨预包覆，最后将预包覆的硬碳前驱体在惰性气体保护下进行高温热解反应，再通入空气保温得到产物为预成膜硬碳负极材料，该材料可作为锂离子电池的负极活性材料。本发明使用的原料来源广泛，成本低廉；控制硬碳负极材料碳酸锂包覆量，能够有效地降低其在化成阶段活性锂的消耗，明显提高电池的首次库伦效率和可逆容量，改善电池的循环性能。

Description

一种预成膜负极材料的制备方法和锂离子电池
发明人：涂枫
技术领域
本发明涉及一种锂离子电池负极材料及其制备方法。
背景技术
随着锂离子电池的快速发展，其对电池材料提出了更高的需求，高能量密度、低成本环境友好型的新型电池材料成为人们研究关注的重点。其中锂离子电池的负极材料是提高锂离子电池可逆容量与循环寿命的关键因素。目前，锂离子电池中普遍使用的负极材料为天然石墨、人入造石墨等，但是石墨碳材料的储锂能力较低，理论比容量为372mAh/g，限制了锂离子电池容量的进一步提高。
硬碳是高分子聚合物的热解碳，其难以被石墨化，它具有相互交错的层状结构使钠离子能够从各个角度嵌入和脱出，从而大大提高了充放电的速度，与石墨材料相比，其低温性能也有明显的改善，而且硬料材料一般具有较高的可逆比容量，但是硬碳材料也往往存在电极电位过高、首次不可逆容量大等缺点，使其应用受到限制。
在锂离子电池的首次充电过程中，在碳类负极材料表面上锂离子和碳酸酯会反应形成一层钝化膜，把电解液和碳材料便负极隔离开。这个钝化膜称为SEI膜、主要成分是碳取锂(LiCO3)和烷基酯锂。SEI膜的形成对电极材料的性能产生至关重要的影响。一方面，SEI膜的形成消耗了部分锂离子，使得首次充放电不可逆容量增加.降低了电极材料的充放电效率：另一方面，SEI膜具有有机溶剂不溶性，在有机电解质溶液中能稳定存在，并且溶剂分子不能通过该层钝化膜，从而能有效防止溶剂分子的共嵌入，避免了因溶剂分子共嵌入对电极材料造成的破坏，因而大大提高了电极的循环性能和使用寿命。因此如何减少不可逆容量，提高电池首效是目前重要的研究方向。SEI膜主要由无机层(碳酸锂)和有机层(烷基酯锂)组成，其厚度一般在100～120mm之间。烷基酯锂较为复杂，是通过有机成膜添加剂多步反应形成，因而从包覆无机层出发是有效减少不可逆容量，提高首效的重要途径。
发明内容
本发明旨在提供一种预成膜、循环性能好以及高容量的锂离子电池负极材料及制备方法。
本发明通过以下方案实现：
1)将碳氢化合物水溶液放入反应釜中，在烘箱中进行水热反应，随后用水洗涤至pH中性，并干燥得到硬碳前驱体；
2)将硬碳前驱体加入氢氧化锂水溶液中进行球磨，球磨结束后烘干得到预包覆硬碳前驱体；
3)将项包硬碳前驱体在情性气体的保护下进行高温热解反应，然后通入空气保温一段时间，得到预成膜硬碳负极材料。
进一步，在步骤1)所述的制备方法，其特征在于，碳氢化合物为葡萄糖、蔗糖、木质素、纤维素中的至少一种；所述水热反应的温度为100～300℃
进一步，在步骤2)所叙的制备方法，其特征在于，硬碳前驱体和氢氧化锂质量比为200～1000∶1，球磨时间为1～10h。
进一步，在步骤3)所叙的制备方法，其特征在于，所述高温热解反应的温度为700～900℃、时间为2～6h。
进一步，在步骤3)所叙的制备方法，其特征在于，所述保温温度为300～500℃，保温时间0.5～2h。
本发明的有益效果包括：本发明实施例中的硬碳负极材料通过包覆碳酸锂无机层预成膜，有效地降低了电池化成过程中活性锂的损失，同时原位生成的无机包覆层也能够优化硬碳的乱层结构，从而改善硬碳负极材料的首效发挥和循环性能
具体实施方式
为了进一步了解本发明的发明内容及特点，列举以下实例，但这些实例并不限制本发明思想的全部内容。
实施例1
1)将质量分数为5％的蔗糖水溶液加入反应釜后置于烘箱中，控制烘箱温度在190℃，水热反应时间为5h；
2)对步骤1)所得的反应物用去离子水洗涤、抽滤3次，至pH呈中性，80～120℃干燥24h，得到硬碳前驱体材料；
3)将硬碳前驱体加入氢氧化锂水溶液后通过行星球磨机充分混合，其中硬碳前驱体和氢氧化锂的质量比为400∶1，球磨2h后烘干，将混合物在惰性气体的保护下进行高温碳化反应，碳化温度为700℃，反应时间为4h，温度调至400℃，改通入空气，保温1h，最终得到预成膜硬碳材料；
4)将制备的预成膜硬碳須极材科为锂离子电池极活性材科，并对其进行常温充电和循环性能测试：硬碳负极材料与导电剂、粘结剂按质量比8∶1∶1混合制备极片，金属锂作为对电极，电解液为1mol/L LiFP6/EC∶DMC＝1∶1(w∶w)，在氩气气氛手套箱中装配扣式电池，并对扣电进行充放电测试，电压范围为0.01-2.0V(vs.Li+/Li)，电流密度为50mA/g。在LAND测试系统上测试，电池的首次库伦效率为62％，100次循环后电池的放电容量仍为358mAh/g。
实施例2
1)将质量分数为5％的蔗糖水溶液加入反应釜后置于烘箱中，控制烘箱温度在190℃，水热反应时间为5h；
2)对步骤1)所得的反应物用去离子水洗涤、抽滤3次，至pH呈中性，80～120℃干燥＞24h，得到硬碳前驱体材料；；
3)将硬碳前驱体加入氢氧化锂水溶液后通过行星球磨机充分混合，其中硬碳前驱体和氢氧化锂的质量比为600∶1球暗5h后烘干，将混合物在情性气体的保护下进行高温碳化反应，碳化温度为700℃，反应时间为4h，温度调至400℃C，改通入空气，保温1h，最终得到预成膜硬碳材料。
4)将制备的预成膜硬碳负极材料作为锂离予电池负极活性材料，并对其进行常温充放电和循环性能测试、硬碳负极材料与导电剂、粘结剂技质重比8∶1∶1混合制备极片，金属锂作为对电极，电解液为1mol/L LiFP6/EC∶DMC＝1∶1(w∶w)，在氩气气氛手套箱中装配扣式电池，并对扣电进行充放电测试，电压范围为0.01-2.0V(vs.Li+/Li)，电流密度为50mA/g。在LAND测试系统上测试，电池的首次库伦效率为71％，100次循环后电池的容量保持率为384mAh/g。
实施例3
1)将质量分数为5％的蔗糖水溶液加入反应釜后置于烘箱中，控制烘箱温度在190℃，水热反应时间为5h；
2)对步骤1)所得的反应物用去离子水洗涤、抽滤3次，至pH呈中性，80～120℃干燥24h，得到硬碳前驱体材料；
3)将硬碳前驱体加入氢氧化锂水溶液后通过行星球磨机充分混合，其中硬碳前驱体和氢氧化锂的质量比为800∶1，球磨10后烘干，将混合物在惰性气体的保护下进行高温碳化反应，碳化温度为700℃，反应时间为4h，温度调至400℃，改通入空气，保温1h，最终得到预成膜硬碳材料。
4)将制备的预成膜硬碳负极材料作为锂离子电池负极活性材料，并对其进行常温充放电和循环性能测试：硬碳负极材料与导电剂、粘结剂按质量比8∶1∶1混合制备极片，金属锂作为对电极，电解液为1mol/L LiFP6/EC∶DMC＝1∶1(w∶w)，在氩气气氛手套箱中装配扣式电池，并对扣电进行充放电测试，电压范围为0.01-2.0V(vs.Li+/Li)，电流密度为50mA/g。在LAND测试系统上测试，电池的首次库伦效率为65％，100次循环后电池的容量保持率为367mAh/g。
对比例
1)将质量分数为5％的蔗糖水溶液加入反应釜后置于烘箱中，控制烘箱温度在90℃，水热反应时间为5h；
2)对步骤1)所得的反应物用去离子水洗涤、抽滤3次，至pH呈中性，80～120℃干燥≥24h，得到硬碳前驱体材料。
3)将硬碳前驱体在行星球磨机球磨5h后，再在惰性气体的保护下进行高温碳化反应，碳化温度为700C，反应时间为4h，最终得到硬碳材料；
4)将制备的硬碳负极材料作为锂离子电池负极活性材料，并对其进行常温充放电和循环性能测试：硬碳负极材料与导电剂、粘结剂按质量比8∶1∶1混合制备极片，金属锂作为对电极，电解液为1mol/L LiFP6/EC∶DMC＝1∶1(w∶w)，在氩气气氛手套箱中装配扣式电池，并对扣电进行充放电测试，0.01-2.0V(vs.Li+/Li)，电流密度为50mA/g。在LAND测试系统上测试，电池的首次库伦效率仅为56％，100次循环后电池的容量保持率为343mAh/g。
以上实施例和对比例均按照上述电池制作过程制备电池，并进行测试。
对比例和实施例制得的电池性能测试结果均是取测试3次后取平均值。未预成膜的硬碳材料的音次容量较高，其较大的比表面积却造成了较高的首次不可逆容量，从而降低了首次库伦效率和较低的循环稳定性；通过控制氢氧化锂添加量和球磨时间，使硬碳颖粒上的碳酸锂包覆层均匀且厚度适中，从而起到SEI膜无机层的作用，有效地提高了首次库伦效率，改善了电池的循环性能。
上述详细描述了本发明的较佳具体实施例，对于本领域的技术人员，可以理解在现有技术的基础上可以对这些实施例进行多种变化、修改、和变性，皆应在由权利要求书所确定的保护范围内。

Claims (8)

1.一种预成膜硬碳负极材料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
1)将碳氢化合物水溶液放入反应釜中进行水热反应，随后用水洗涤至pH中性，在90～120℃干燥≥24h，得到硬碳前驱体；
2)将硬碳前驱体加入氢氧化锂水溶液中进行球磨，球磨结束后烘干得到预包覆硬碳前驱体；
3)将预包覆硬碳前驱体在情性气体的保护下进行高温热解反应，然后通入空气保温一段时间，得到预成膜硬碳负极材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中碳氢化合物为葡萄糖、蔗糖、木质素、纤维素中的至少一种，所述水热反应的温度为100～300℃。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤2)中的硬碳前驱体和氢氧化锂质量比为200～1000∶1，球磨时间为1～10h。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤2)中的保温温度为300～500℃，保温时间0.5～2h。
5.根据权利要求1所述的制备方法其特征在于：所述步骤3)中的惰性气体为氮气、氩气或氮气。
6.根据权利要求1所述的制备方法其特征在于：所述步骤3)中的高温热解反应的温度为700～900℃、时间为2～6h。
7.一种如权利要求1所述的制备方法所制备的预成膜硬碳负极材料。
8.一种锂离子电池，其特征在于以权利要求7所述的锂离子电池负极材料为负极组装而成。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113437296A (zh) * 2021-06-18 2021-09-24 青海凯金新能源材料有限公司 一种锂离子电池硬碳负极材料及其制备方法
CN114639816A (zh) * 2022-04-13 2022-06-17 晖阳(贵州)新能源材料有限公司 一种高首次效率硬碳复合材料及其制备方法
CN114914428A (zh) * 2022-05-31 2022-08-16 大连中比动力电池有限公司 一种高首效硬碳负极材料及其制备方法、钠离子电池

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1212473A (zh) * 1997-09-25 1999-03-31 中国科学院长春应用化学研究所 锂离子电池碳材料负极的制备
US20110189544A1 (en) * 2010-02-02 2011-08-04 Samsung Sdi Co., Ltd. Negative active material for rechargeable lithium battery and rechargeable lithium battery including same
CN103311551A (zh) * 2013-06-04 2013-09-18 成都银鑫新能源有限公司 锂离子电池的负极材料及其制备方法
KR20150021406A (ko) * 2013-08-20 2015-03-02 강원대학교산학협력단 리튬 이차 전지용 음극 활물질, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
JP2018061022A (ja) * 2016-09-30 2018-04-12 旭化成株式会社 非水系リチウム型蓄電素子
CN108110232A (zh) * 2017-12-06 2018-06-01 成都新柯力化工科技有限公司 一种锂电池硬碳负极的表面处理方法
US20180269483A1 (en) * 2017-03-20 2018-09-20 North Carolina Agricultural And Technical State University Prelithiated silicon particles for lithium ion batteries
CN111584873A (zh) * 2020-05-26 2020-08-25 大连中比能源科技有限公司 一种改性石墨负极材料及其制备方法与应用

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1212473A (zh) * 1997-09-25 1999-03-31 中国科学院长春应用化学研究所 锂离子电池碳材料负极的制备
US20110189544A1 (en) * 2010-02-02 2011-08-04 Samsung Sdi Co., Ltd. Negative active material for rechargeable lithium battery and rechargeable lithium battery including same
CN103311551A (zh) * 2013-06-04 2013-09-18 成都银鑫新能源有限公司 锂离子电池的负极材料及其制备方法
KR20150021406A (ko) * 2013-08-20 2015-03-02 강원대학교산학협력단 리튬 이차 전지용 음극 활물질, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
JP2018061022A (ja) * 2016-09-30 2018-04-12 旭化成株式会社 非水系リチウム型蓄電素子
US20180269483A1 (en) * 2017-03-20 2018-09-20 North Carolina Agricultural And Technical State University Prelithiated silicon particles for lithium ion batteries
CN108110232A (zh) * 2017-12-06 2018-06-01 成都新柯力化工科技有限公司 一种锂电池硬碳负极的表面处理方法
CN111584873A (zh) * 2020-05-26 2020-08-25 大连中比能源科技有限公司 一种改性石墨负极材料及其制备方法与应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SHIN R ,ET AL.: ""Reduction of irreversible capacities of amorphous carbon materials for lithium ion battery anodes by Li2CO3 addition"", 《CARBON》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113437296A (zh) * 2021-06-18 2021-09-24 青海凯金新能源材料有限公司 一种锂离子电池硬碳负极材料及其制备方法
CN114639816A (zh) * 2022-04-13 2022-06-17 晖阳(贵州)新能源材料有限公司 一种高首次效率硬碳复合材料及其制备方法
CN114639816B (zh) * 2022-04-13 2022-11-01 晖阳(贵州)新能源材料有限公司 一种高首次效率硬碳复合材料及其制备方法
CN114914428A (zh) * 2022-05-31 2022-08-16 大连中比动力电池有限公司 一种高首效硬碳负极材料及其制备方法、钠离子电池
CN114914428B (zh) * 2022-05-31 2023-07-28 大连中比动力电池有限公司 一种高首效硬碳负极材料及其制备方法、钠离子电池

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