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CN111892904B - 一种聚氨酯胶粘剂及其制备方法 - Google Patents

一种聚氨酯胶粘剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提出了一种聚氨酯胶粘剂及其制备方法，聚氨酯胶粘剂包括以下重量份数组分：聚氨酯乳液50‑60份、有机硅钛改性环氧树脂10‑15份、N‑(4‑羟基苯基)马来酰亚胺2‑4份、N‑甲基二乙醇胺2‑4份、氢化蓖麻油1‑3份、复合纤维0.5‑2份、功能助剂0‑3份、纳米氧化铝4‑6份，本发明通过优化改善原料制取方法以及合理选取原料配伍，制得的聚氨酯胶黏剂具有优异的快干粘附性，附着力强，且耐热性好，成膜力学性能也有明显改善，层间连接稳定性显著提高，值得应用推广。

Description

一种聚氨酯胶粘剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及胶黏剂技术领域，具体的为一种聚氨酯胶粘剂及其制备方法。
背景技术
聚氨酯胶粘剂是指在分子链中含有氨基甲酸酯基团(-NHCOO-)或异氰酸酯基(-NCO)的胶粘剂。聚氨酯胶粘剂分为多异氰酸酯和聚氨酯两大类。多异氰酸酯分子链中含有异氰基(-NCO)和氨基甲酸酯基(-NH-COO-)，故聚氨酯胶粘剂表现出高度的活性与极性。
无论哪种聚氨酯胶粘剂，都是体系中的异氰酸酯基团与体系内或者体系外含活泼氢的物质发生反应，生成聚氨酯基团或者聚脲，从而使得体系强度大大提高而实现粘接的目的，如，与含有活泼氢的基材：泡沫、塑料、木材、皮革、织物、纸张、陶瓷等多孔材料，以及金属、玻璃、橡胶、塑料等表面光洁的材料都有优良的化学粘接力。
聚氨酯胶粘剂是目前正在迅猛发展的聚氨酯树脂中的一个重要组成部分，具有优异的性能，在许多方面都得到了广泛的应用，是八大合成胶粘剂中的重要品种之一，缺点是在高温、高湿下易水解，降低粘合强度。如在食品包装领域，根据食品不同有巴氏灭菌、高温、121℃蒸煮、135℃蒸煮、微波包装、真空包装等不同要求。较长时间暴露于这些高温、高湿环境下，聚氨酯中的氨基甲酸酯基团易发生水解，分子量降低，造成粘接效果变差；此外，聚氨酯材料本身的耐热氧化性差，这些环境的胶粘剂产品更容易黄变，同样限制了其应用和推广。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种聚氨酯胶粘剂及其制备方法，通过优化改善原料制取方法以及合理选取原料配伍，制得的聚氨酯胶黏剂具有优异的快干粘附性，附着力强，且耐热性好，成膜力学性能也有明显改善，层间连接稳定性显著提高，值得应用推广。
为达到上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种聚氨酯胶粘剂，包括以下重量份数组分：聚氨酯乳液50-60份、有机硅钛改性环氧树脂10-15份、N-(4-羟基苯基)马来酰亚胺2-4份、N-甲基二乙醇胺2-4份、氢化蓖麻油1-3份、复合纤维0.5-2份、功能助剂0-3份、纳米氧化铝4-6份。所述纳米氧化铝的粒径为100-150nm。
作为本发明进一步优选，聚氨酯乳液包括体积比1:0.8-1.5的组分A、组分B，组分A为异氰酸酯基含量为4.5-6％的聚氨酯胶黏剂乳液，组分B为异氰酸酯基含量为5-8％的改性聚氨酯胶黏剂乳液。
作为本发明进一步优选，组分A聚氨酯胶黏剂乳液原料中，异氰酸酯基团为摩尔比0-0.5:1的异佛尔酮二异氰酸酯和多亚甲基多苯基多异氰酸酯，活泼氢化合物为聚氧化丙烯二醇，聚氧化丙烯二醇分子量1500-2000、羟值110-120mgKOH/g。
作为本发明进一步优选，组分B聚氨酯胶黏剂乳液原料中，异氰酸酯基团为摩尔比0.5:1的异佛尔酮二异氰酸酯和多亚甲基多苯基多异氰酸酯，活泼氢化合物为摩尔比1:0-0.3的环氧改性聚氧化丙烯三醇、季戊四醇聚氧化丙烯四醇，其中，改性聚氧化丙烯三醇分子量3500-5000、羟值38-43mgKOH/g，季戊四醇聚氧化丙烯四醇分子量580-650、羟值1000-1200mgKOH/g。
作为本发明进一步优选，改性聚氧化丙烯三醇制备方法为，取甘油、双酚A与二羟甲基丁酸为起始化合物，以氢氧化钾为催化剂，于反应釜中，氮气氛围下加热升温至90-100℃，然后真空脱水除去催化剂中的水分，脱水后将环氧丙烷、环氧乙烷加入其中，调节釜内压为0.25-0.3MPa、温度为110-115℃，进行嵌段缩聚反应，待反应完全后，减压蒸馏，再依次经中和、过滤、精制即得。
作为本发明进一步优选，复合纤维为质量比1:0.2-0.5：0.2-0.3的海泡石纤维、氧化铝纤维、聚羟基烷酸酯纤维复合物。
作为本发明进一步优选，功能助剂包括消泡剂、硅烷偶联剂、表面活性剂，消泡剂采用聚硅氧烷消泡剂或聚醚改性有机硅型消泡剂，硅烷偶联剂采用乙烯基三过氧化叔丁基硅烷，表面活性剂采用十二烷基苯磺酸钠。
作为本发明进一步优选，上述聚氨酯胶粘剂，包括以下制备步骤：
1)按重量份数称取原料，将复合纤维置于丙酮-乙醇混合液中，常温浸润3-5min，取出与N-(4-羟基苯基)马来酰亚胺、有机硅钛改性环氧树脂共混，于80-90℃加热共混5-10min，然后将氢化蓖麻油加入其中，继续升温至95℃，加热共混3-5min，得混合物一，备用；
2)将功能助剂、N-甲基二乙醇胺、纳米氧化铝共混，然后加入混合物一中，先升温搅拌10min，然后加入聚氨酯乳液中，继续搅拌混合5-20min或超声处理5-15min，即得。
作为本发明进一步优选，步骤2)中升温搅拌为45℃，300-500rpm，超声处理为28-30KHz。
本发明的有益效果在于：本发明通过优化改善原料制取方法以及合理选取原料配伍，制得的聚氨酯胶黏剂具有优异的快干粘附性，附着力强，且耐热性好，成膜力学性能也有明显改善，层间连接稳定性显著提高，值得应用推广。
本申请聚氨酯乳液由A、B两个组分组成，两者协同互配，在流变性和联结性上分别具有对应的优势，有效保证了胶黏剂的粘结性以及活化性，与其他原料组件的反应协作效果好。组分B中聚醚多元醇以甘油、双酚A、二羟甲基丁酸为起始化合物，甘油在形成网络结构的初始期较为缓慢，有效促进了组分间的接触反应，表层分子空间阻力小，与双酚A配合对比，通过刚性大、结构稳定的芳、杂环数量，软、硬段合理交替嵌合连接，形成的网络结构具有优异的剪切强度，且分子间的稳定性显著提高。相较于单组分的聚氨酯乳液，本申请双组份采用合理的混合配比，不仅有利于聚氨酯胶黏剂本身性能的协配发挥，同时对其他的原料反应具有良好的辅助促进性。
于聚氨酯胶黏剂乳液主体中，辅助添加硅钛改性环氧树脂，有效提高了耐热、耐氧化效果，同时，硅钛改性环氧树脂与多官能团的马来酰亚胺单体配合进一步保证了聚氨酯胶黏剂有效分子的性能强化和稳定性，胺类基团的自催化性也有效补足了分子间化学键合反应性的提高，辅配强化的复合纤维，形成的交联结构中作为强化的骨料网层，具有热膨胀率低、空间扭矩大、反应活性高、分子桥架稳定性强的效果，有效提高了各原料组分间的反应结合性，形成的接枝/嵌段聚合物结构性能优异而稳定。
本发明通过在聚氨酯胶黏剂中引入纳米级氧化铝增加了胶粘剂的流动性，降低了物质的表面张力，同时还可以对各原料组分表面性质进行纳米化改性，使原料组分均匀的分散开；本发明采用粒径范围在100-150nm的纳米氧化铝，不但提高了胶粘剂的剪切强度，而且还提高了胶粘剂的耐磨性、耐老化、耐候性。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
一种聚氨酯胶粘剂，包括以下重量份数组分：聚氨酯乳液55份、有机硅钛改性环氧树脂10份、N-(4-羟基苯基)马来酰亚胺3份、N-甲基二乙醇胺4份、氢化蓖麻油2份、复合纤维1.5份、功能助剂2份、纳米氧化铝4份。所述纳米氧化铝的粒径为100nm。
聚氨酯胶粘剂，包括以下制备步骤：
1)按重量份数称取原料，将复合纤维置于丙酮-乙醇混合液中，常温浸润3-5min，取出与N-(4-羟基苯基)马来酰亚胺、有机硅钛改性环氧树脂共混，于80-90℃加热共混5-10min，然后将氢化蓖麻油加入其中，继续升温至95℃，加热共混3-5min，得混合物一，备用；
2)将功能助剂、N-甲基二乙醇胺、纳米氧化铝共混，然后加入混合物一中，先45℃、300-500rpm搅拌10min，然后加入聚氨酯乳液中，继续搅拌混合5-20min或28-30KHz超声处理5-15min(实施例1-3采用继续搅拌混合，实施例4-6采用超声处理)，即得。
其中，聚氨酯乳液包括体积比1:1的组分A、组分B。
组分A为异氰酸酯基含量为5.0％的聚氨酯胶黏剂乳液，组分A聚氨酯胶黏剂乳液原料中，异氰酸酯基团为摩尔比0.5:1的异佛尔酮二异氰酸酯和多亚甲基多苯基多异氰酸酯，活泼氢化合物为聚氧化丙烯二醇，聚氧化丙烯二醇分子量1500、羟值113mgKOH/g。
组分B为异氰酸酯基含量为8％的改性聚氨酯胶黏剂乳液，组分B聚氨酯胶黏剂乳液原料中，异氰酸酯基团为摩尔比0.5:1的异佛尔酮二异氰酸酯和多亚甲基多苯基多异氰酸酯，活泼氢化合物为摩尔比1:0.2的环氧改性聚氧化丙烯三醇、季戊四醇聚氧化丙烯四醇，其中，改性聚氧化丙烯三醇分子量3500、羟值42mgKOH/g，季戊四醇聚氧化丙烯四醇分子量610、羟值1055mgKOH/g。
进一步的，改性聚氧化丙烯三醇制备方法为，取甘油、双酚A与二羟甲基丁酸为起始化合物，以氢氧化钾为催化剂，于反应釜中，氮气氛围下加热升温至90-100℃，然后真空脱水除去催化剂中的水分，脱水后将环氧丙烷、环氧乙烷加入其中，调节釜内压为0.25-0.3MPa、温度为110-115℃，进行嵌段缩聚反应，待反应完全后，减压蒸馏，再依次经中和、过滤、精制即得。
复合纤维为质量比1:0.2：0.2的海泡石纤维、氧化铝纤维、聚羟基烷酸酯纤维复合物。
功能助剂包括消泡剂、硅烷偶联剂、表面活性剂，消泡剂采用聚硅氧烷消泡剂或聚醚改性有机硅型消泡剂(本实施例采用SH-300，下同)，硅烷偶联剂采用乙烯基三过氧化叔丁基硅烷，表面活性剂采用十二烷基苯磺酸钠。
实施例2：
一种聚氨酯胶粘剂，包括以下重量份数组分：聚氨酯乳液60份、有机硅钛改性环氧树脂15份、N-(4-羟基苯基)马来酰亚胺4份、N-甲基二乙醇胺4份、氢化蓖麻油2份、复合纤维1.5份、功能助剂3份、纳米氧化铝4.5份。所述纳米氧化铝的粒径为110nm。
聚氨酯胶粘剂，制备方法同实施例1。
其中，聚氨酯乳液包括体积比1:1.5的组分A、组分B。
组分A为异氰酸酯基含量为5.5％的聚氨酯胶黏剂乳液，组分A聚氨酯胶黏剂乳液原料中，异氰酸酯基团为摩尔比0.5:1的异佛尔酮二异氰酸酯和多亚甲基多苯基多异氰酸酯，活泼氢化合物为聚氧化丙烯二醇，聚氧化丙烯二醇分子量2000、羟值110mgKOH/g。
组分B为异氰酸酯基含量为7％的改性聚氨酯胶黏剂乳液，组分B聚氨酯胶黏剂乳液原料中，异氰酸酯基团为摩尔比0.5:1的异佛尔酮二异氰酸酯和多亚甲基多苯基多异氰酸酯，活泼氢化合物为摩尔比1:0.2的环氧改性聚氧化丙烯三醇、季戊四醇聚氧化丙烯四醇，其中，改性聚氧化丙烯三醇分子量3700、羟值41mgKOH/g，季戊四醇聚氧化丙烯四醇分子量600、羟值1080mgKOH/g；改性聚氧化丙烯三醇制备方法同实施例1。
复合纤维为质量比1:0.5：0.2的海泡石纤维、氧化铝纤维、聚羟基烷酸酯纤维复合物。功能助剂同实施例1。
实施例3：
一种聚氨酯胶粘剂，包括以下重量份数组分：聚氨酯乳液50份、有机硅钛改性环氧树脂10份、N-(4-羟基苯基)马来酰亚胺2份、N-甲基二乙醇胺3份、氢化蓖麻油2份、复合纤维0.5份、功能助剂1份、纳米氧化铝5份。所述纳米氧化铝的粒径为120nm。
聚氨酯胶粘剂，制备方法同实施例1。
其中，聚氨酯乳液包括体积比1:1.5的组分A、组分B。
组分A为异氰酸酯基含量为4.5％的聚氨酯胶黏剂乳液，组分A聚氨酯胶黏剂乳液原料中，异氰酸酯基团为多亚甲基多苯基多异氰酸酯，活泼氢化合物为聚氧化丙烯二醇，聚氧化丙烯二醇分子量2000、羟值114mgKOH/g。
组分B为异氰酸酯基含量为6％的改性聚氨酯胶黏剂乳液，组分B聚氨酯胶黏剂乳液原料中，异氰酸酯基团为摩尔比0.5:1的异佛尔酮二异氰酸酯和多亚甲基多苯基多异氰酸酯，活泼氢化合物为摩尔比1:0.2的环氧改性聚氧化丙烯三醇、季戊四醇聚氧化丙烯四醇，其中，改性聚氧化丙烯三醇分子量4000、羟值38mgKOH/g，季戊四醇聚氧化丙烯四醇分子量620、羟值1120mgKOH/g；改性聚氧化丙烯三醇制备方法同实施例1。
复合纤维为质量比1:0.5：0.3的海泡石纤维、氧化铝纤维、聚羟基烷酸酯纤维复合物。功能助剂同实施例1。
实施例4：
一种聚氨酯胶粘剂，包括以下重量份数组分：聚氨酯乳液55份、有机硅钛改性环氧树脂15份、N-(4-羟基苯基)马来酰亚胺2份、N-甲基二乙醇胺2份、氢化蓖麻油3份、复合纤维2份、功能助剂1份、纳米氧化铝5份。所述纳米氧化铝的粒径为130nm。
聚氨酯胶粘剂，制备方法同实施例1。
其中，聚氨酯乳液包括体积比1:1的组分A、组分B。
组分A为异氰酸酯基含量为5％的聚氨酯胶黏剂乳液，组分A聚氨酯胶黏剂乳液原料中，异氰酸酯基团为摩尔比0.5:1的异佛尔酮二异氰酸酯和多亚甲基多苯基多异氰酸酯，活泼氢化合物为聚氧化丙烯二醇，聚氧化丙烯二醇分子量2000、羟值112mgKOH/g。
组分B为异氰酸酯基含量为5％的改性聚氨酯胶黏剂乳液，组分B聚氨酯胶黏剂乳液原料中，异氰酸酯基团为摩尔比0.5:1的异佛尔酮二异氰酸酯和多亚甲基多苯基多异氰酸酯，活泼氢化合物为摩尔比1:0.3的环氧改性聚氧化丙烯三醇、季戊四醇聚氧化丙烯四醇，其中，改性聚氧化丙烯三醇分子量4500、羟值40mgKOH/g，季戊四醇聚氧化丙烯四醇分子量600、羟值1100mgKOH/g；改性聚氧化丙烯三醇制备方法同实施例1。
复合纤维为质量比1:0.2：0.3的海泡石纤维、氧化铝纤维、聚羟基烷酸酯纤维复合物。功能助剂同实施例1。
实施例5：
一种聚氨酯胶粘剂，包括以下重量份数组分：聚氨酯乳液60份、有机硅钛改性环氧树脂10份、N-(4-羟基苯基)马来酰亚胺2份、N-甲基二乙醇胺3份、氢化蓖麻油1份、复合纤维0.5份、功能助剂2份、纳米氧化铝5.5份。所述纳米氧化铝的粒径为140nm。
聚氨酯胶粘剂，制备方法同实施例1。
其中，聚氨酯乳液包括体积比1:1.5的组分A、组分B。
组分A为异氰酸酯基含量为6％的聚氨酯胶黏剂乳液，组分A聚氨酯胶黏剂乳液原料中，异氰酸酯基团为摩尔比0.5:1的异佛尔酮二异氰酸酯和多亚甲基多苯基多异氰酸酯，活泼氢化合物为聚氧化丙烯二醇，聚氧化丙烯二醇分子量1800、羟值120mgKOH/g。
组分B为异氰酸酯基含量为6％的改性聚氨酯胶黏剂乳液，组分B聚氨酯胶黏剂乳液原料中，异氰酸酯基团为摩尔比0.5:1的异佛尔酮二异氰酸酯和多亚甲基多苯基多异氰酸酯，活泼氢化合物为环氧改性聚氧化丙烯三醇，改性聚氧化丙烯三醇分子量3500、羟值42mgKOH/g，改性聚氧化丙烯三醇制备方法同实施例1。
复合纤维为质量比1:0.2：0.2的海泡石纤维、氧化铝纤维、聚羟基烷酸酯纤维复合物。功能助剂同实施例1。
实施例6：
一种聚氨酯胶粘剂，包括以下重量份数组分：聚氨酯乳液50份、有机硅钛改性环氧树脂10份、N-(4-羟基苯基)马来酰亚胺2份、N-甲基二乙醇胺3份、氢化蓖麻油1份、复合纤维1份、功能助剂2份、纳米氧化铝6份。所述纳米氧化铝的粒径为150nm。
聚氨酯胶粘剂，制备方法同实施例1。
其中，聚氨酯乳液包括体积比1:1的组分A、组分B。
组分A为异氰酸酯基含量为5.5％的聚氨酯胶黏剂乳液，组分A聚氨酯胶黏剂乳液原料中，异氰酸酯基团为摩尔比0.5:1的异佛尔酮二异氰酸酯和多亚甲基多苯基多异氰酸酯，活泼氢化合物为聚氧化丙烯二醇，聚氧化丙烯二醇分子量2000、羟值115mgKOH/g。
组分B为异氰酸酯基含量为5.6％的改性聚氨酯胶黏剂乳液，组分B聚氨酯胶黏剂乳液原料中，异氰酸酯基团为摩尔比0.5:1的异佛尔酮二异氰酸酯和多亚甲基多苯基多异氰酸酯，活泼氢化合物为摩尔比1:0.2的环氧改性聚氧化丙烯三醇、季戊四醇聚氧化丙烯四醇，其中，改性聚氧化丙烯三醇分子量4000、羟值39mgKOH/g，季戊四醇聚氧化丙烯四醇分子量580、羟值1100mgKOH/g；改性聚氧化丙烯三醇制备方法同实施例1。
复合纤维为质量比1:0.3：0.3的海泡石纤维、氧化铝纤维、聚羟基烷酸酯纤维复合物。功能助剂同实施例1。
对比例1：以实施例1为基础，去除其中复合纤维，其他条件不变，制得胶黏剂成品。
对比例2：以实施例1为基础，去除其中有机硅钛改性环氧树脂、复合纤维，其他条件不变，制得胶黏剂成品。
对比例3：取实施例1中聚氨酯胶黏剂组分A。
对比例4：取实施例1中聚氨酯胶黏剂组分B。
对比例5：对比例5与实施例1的区别在于，对比例5所用的氧化铝为普通氧化铝，而非纳米氧化铝。
对比例6：对比例6与实施例1的区别在于，对比例6所用的纳米氧化铝粒径为160nm。
将上述实施例、对比例中的胶黏剂(用丁酮溶解)用于四氟乙烯板涂覆粘结，同等条件下固化，测得性能数据如下：
表1
Figure BDA0002632667240000101
表2
Figure BDA0002632667240000102
Figure BDA0002632667240000111
由上述表1-2可知，本申请聚氨酯胶黏剂相较于现有的胶黏剂组分(单组分A或B)具有优异的性能提升，采用纳米氧化铝的组分性能也明显优于采用普通氧化铝或不采用氧化铝的，并且其剪切强度、耐水热性、及耐候性均由明显的改进，适用性更强，值得推广应用。
需要说明的是，在本文中，诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。在没有更多限制的情况下，由语句“包括一个……”限定的要素，并不排除在包括要素的过程、方法、物品或者设备中还存在另外的相同要素。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (1)

1.一种聚氨酯胶粘剂，其特征在于，所述聚氨酯胶粘剂的制备方法包括以下制备步骤：
1)按重量份数称取原料，将复合纤维置于丙酮-乙醇混合液中，常温浸润3-5min，取出与N-(4-羟基苯基)马来酰亚胺、有机硅钛改性环氧树脂共混，于80-90℃加热共混5-10min，然后将氢化蓖麻油加入其中，继续升温至95℃，加热共混3-5min，得混合物一，备用；
2)将功能助剂、N-甲基二乙醇胺、纳米氧化铝共混，然后加入混合物一中，先升温搅拌10min，然后加入聚氨酯乳液中，继续搅拌混合5-20min或超声处理5-15min，即得；
步骤2)中升温搅拌温度为45℃，转速为300-500rpm，超声处理频率为28-30KHz；
聚氨酯胶粘剂包括以下重量份数组分：聚氨酯乳液50-60份、有机硅钛改性环氧树脂10-15份、N-(4-羟基苯基)马来酰亚胺2-4份、N-甲基二乙醇胺2-4份、氢化蓖麻油1-3份、复合纤维0.5-2份、功能助剂0-3份、纳米氧化铝4-6份；
所述聚氨酯乳液包括体积比1:0.8-1.5的组分A、组分B，组分A为异氰酸酯基含量为4.5-6％的聚氨酯胶黏剂乳液，组分B为异氰酸酯基含量为5-8％的改性聚氨酯胶黏剂乳液；
所述组分A中，异氰酸酯基团为摩尔比0-0.5:1的异佛尔酮二异氰酸酯和多亚甲基多苯基多异氰酸酯，活泼氢化合物为聚氧化丙烯二醇，聚氧化丙烯二醇分子量1500-2000、羟值110-120mgKOH/g；
所述组分B中，异氰酸酯基团为摩尔比0.5:1的异佛尔酮二异氰酸酯和多亚甲基多苯基多异氰酸酯，活泼氢化合物为摩尔比1:0-0.3的改性聚氧化丙烯三醇、季戊四醇聚氧化丙烯四醇，其中，改性聚氧化丙烯三醇分子量3500-5000、羟值38-43mgKOH/g，季戊四醇聚氧化丙烯四醇分子量580-650、羟值1000-1200mgKOH/g；
所述改性聚氧化丙烯三醇制备方法为，取甘油、双酚A与二羟甲基丁酸为起始化合物，以氢氧化钾为催化剂，于反应釜中，氮气氛围下加热升温至90-100℃，然后真空脱水除去催化剂中的水分，脱水后将环氧丙烷、环氧乙烷加入其中，调节釜内压为0.25-0.3MPa、温度为110-115℃，进行反应，待反应完全后，减压蒸馏，再依次经中和、过滤、精制即得；
所述复合纤维为质量比1:0.2-0.5：0.2-0.3的海泡石纤维、氧化铝纤维、聚羟基烷酸酯纤维复合物；
所述功能助剂包括消泡剂、硅烷偶联剂、表面活性剂，消泡剂采用聚硅氧烷消泡剂或聚醚改性有机硅型消泡剂，硅烷偶联剂采用乙烯基三过氧化叔丁基硅烷，表面活性剂采用十二烷基苯磺酸钠；所述纳米氧化铝的粒径为100-150nm。
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