CN111770830B - 用于制造波纹管的方法 - Google Patents

Abstract

提供一种生产波纹管的方法以解决问题，特别是辊式波纹管和折叠式波纹管的生产方法，通过该方法可以生产可在较高温度下使用的波纹管，例如在现代铰接结构中普遍使用的波纹管。提出使用混合物的这种方法，该混合物包括至少一种热塑性弹性体，该热塑性弹性体选自具有硬链段和软链段的共聚多酯的组，其中在第一步骤中，至少一种热塑性弹性体与相对于混合物的总重量的0.8％‑5％的三烯丙基异氰脲酸酯混合；在第二步骤中，产生波纹管；在第三步骤中，将波纹管暴露在140kGy至350kGy的电离辐射下。

Description

用于制造波纹管的方法

技术领域

本发明涉及一种用于由包括至少一种热塑性弹性体的混合物制造波纹管的方法，并且涉及一种通过该方法制造的波纹管。

背景技术

这种类型的波纹管，特别是拱形波纹管和折叠式波纹管是用于密封部件。该波纹管特别用于车辆工程中的密封接头。该波纹管包括较大直径的第一套环和通常具有较小直径的第二套环，该第一套环用于附接至例如回转接头中的接头部件的部件，该第二套环用于附接至例如轴的另一部件。在较大的第一套环和第二套环之间存在波纹管部分，在拱形波纹管的情况下，该波纹管部分具有半环面的形状，而在折叠式波纹管的情况下，该波纹管部分是圆锥形的且包括折叠状的打褶区域。打褶区域也可以具有等直径的褶皱，并且因此至少部分地进一步为圆柱形的。拱形波纹管特别用于需要大弯曲角度和高转速位移的接头中。折叠式波纹管特别用于万向节。在运行状态下，特别是在高转速和较大弯曲角度时，在波纹管中产生热量，损害波纹管材料的机械完整性。特别地，波纹管的拉伸强度和转动性能在高温下受到损害。特别是对于已经在机动车辆工业的电动化中开发的、受相关的高转速影响的高级接头构造来说，对该波纹管的需求增加了。特别是在更长的运行时间和更高的转速下，运行期间出现的温度明显更高，从而导致材料损坏。

WO 98/38435 A1试图解决由热塑性弹性体通过注塑成型或吹塑成型工艺制造的拱形波纹管的问题，该热塑性弹性体的不可逆交联的程度在15％至85％之间。不可逆交联可以通过化学或热学方法，或者通过以β-或γ-射线辐射完工的拱形波纹管来实现。可以通过在WO 98/38435A1中描述的方法成功地生产拱形波纹管，该拱形波纹管可以在连续运行时忍受高达100℃的温度，其中峰值温度高达120℃，而不损害拱形波纹管的材料特性、或者拉伸强度和拉伸特性。对于现代的高级的接头构造，特别是对于具有较高转速的电动机来说，在该文献中描述的方法，或者由此产生的拱形波纹管没有足够的耐热性。

在DE 11 2006 003 257 B4中公开一种替代解决方案，该解决方案提出一种用于由热塑性弹性体材料制造波纹管的方法，其中材料至少部分地不可逆地交联以使波纹管成形，其中不可逆交联材料与用于成形的原料混合，并且该混合物包含按重量计算最多70％的不可逆交联材料。在使波纹管成形之前，热塑性弹性体材料的不可逆交联应有利地确保通过以这种方式处理的材料而制造的折叠式波纹管在其性能方面是不变的，特别是量产时不变。通过这种方法可以避免随后交联时出现的缺点，诸如从WO 98/38435 A1中已知的。交联是在化学和/或热上实现的，并且/或者通过辐射实现的。辐射为至少约0.5MeV。然而，不能通过在DE 11 2006 003 257 B4中公开的方法来制造符合现代接头构造和特别在高转速下出现的高温的需求的波纹管。

发明内容

因此，需要一种用于制造波纹管的方法，通过该方法可以避免从现有技术中已知的缺点，并且特别是制造可以忍受非常高的工作温度的波纹管。因此，本发明旨在提出一种用于由包括至少一种热塑性弹性体的混合物制造波纹管的方法，通过该方法，波纹管可以制造成可以忍受高温，该波纹管可以特别用于现代接头构造并具有更长的使用寿命。

根据本发明，该目的通过一种由包括至少一种热塑性弹性体的混合物制造波纹管的方法来实现，该至少一种热塑性弹性体选自具有硬链段和软链段的共聚酯的组，在该方法中：在第一步骤中，该至少一种热塑性弹性体混合以按重量计算相对于混合物的总量约0.8％的，优选地约1.2％至约5％的，更优选地约1.4％至约3.5％、更优选地至约3％的，并且进一步优选地约1.5％的，并且更优选地约1.85％至约2.7％的三烯丙基异氰脲酸酯；在第二步骤中，制造波纹管；并且在第三步骤中，波纹管暴露在电离辐射中，该电离辐射的剂量在约140kGy至约350kGy的范围内，优选地在约190kGy至约260kGy的范围内，更优选在约150kGy至约250kGy的范围内，更优选地在约205kGy至约320kGy的范围内，更优选在约220kGy至约280kGy的范围内，并且更优选从约170kGy至约220kGy。执行该过程，使得由至少一种热塑性弹性体制成的波纹管材料仍具有相同的熔点，并且因此在该波纹管材料已经暴露于电离辐射之后表现出弹性体的特性。在根据本发明的方法的优选实施例中，使用在各种情况下按重量计算相对于混合物总量的从约1.85％至约2.6％不等的量的，并且更优选地从约2％至约2.5％不等的量的三烯丙基异氰脲酸酯。优选地，混合物由优选精确地为一种的热塑性弹性体、以及在以上限定的各种量范围内的三烯丙基异氰脲酸酯构成，在各种情况下按重量计算相对于混合物总量，该三烯丙基异氰脲酸酯的量是优选地从约1.85％至约2.6％不等的量，更优选地从约2％至约2.5％不等的量。通过将特定的狭窄的百分比范围内的起化学和/或热交联试剂作用的三烯丙基异氰脲酸酯添加到用于制造波纹管的整个混合物中，可以有利地达到以7°的弯曲角度和140℃下在例如4,800rpm的转速下运行超过100小时，并且进一步达到以3°的弯曲角度在6,000rpm的转速下运行超过500小时，意想不到的是，在与辐射结合的情况下，即使在150℃下也达到上述要求，这在不添加三烯丙基异氰脲酸酯的情况下是不可能达到的，即使在以高剂量进行单纯辐射的情况下，甚至即使该剂量大于250kGy，也不可能达到。特别地，在至少一种热塑性弹性体与按重量计算约1.75％至约2.5％的量的三烯丙基异氰脲酸酯混合的情况下，通过优选地在约180kGy、更优选地190kGy至约260kGy的范围内，更优选地在约190kGy至约220kGy的范围内，并且更优选地在约190kGy至约210kGy范围内的辐射剂量，运行时间可以达到相当于或高于具有两倍的三烯丙基异氰脲酸酯的运行时间。特别地，与在包括至少一种热塑性弹性体的混合物中等量的三烯丙基异氰脲酸酯相比，运行时间要比在没有通过辐射或辐射剂量小于140kGy的情况下制造的波纹管的运行时间高出约30％至约400％，有时高达800％。意想不到的是，在相对窄的三烯丙基异氰脲酸酯的添加量范围与相对窄的电离辐射剂量的范围相结合的情况下，可以在高于140℃的温度下实现该有利的长时间运行。在根据本发明的方法的优选实施例中，波纹管完全暴露于电离辐射。在本发明的替代实施例中，仅波纹管的打褶区域暴露于电离辐射，而不是用于附接波纹管的邻接打褶区域的两个套环。

如本发明所述，波纹管优选为拱形波纹管和打褶波纹管。已经结合现有技术的说明描述该波纹管的基本结构。特别优选的是，如本发明所述的拱形波纹管具有外部加强肋，该外部加强肋位于较大的第一套环区域与半环面形式的波纹管之间。该加强肋，优选地八个这样的加强肋、更优选至少12个、并且更优选地至少16个这样的加强肋基本垂直于拱形波纹管的中心轴线地围绕拱形波纹管。较大的第一套环区域和较小的第二套环区域可以具有不同的设计。特别是，它们可以适合于在组件上的连接。这样，第一和第二套环区域可以在其面对部件的下表面上的相应结合件支座的区域中包括至少一个环形凹槽形式的周向凹部，该周向凹部与该部件的外表面上的相应的环形凸缘配合。特别地，在较大的第一套环区域中的结合件支座区域可以在部件的端部之前结束，或者可以在部件的端部上方延伸。在另一优选的实施例中，除了外部加强件之外，或者替代外部加强件地，可以有内部加强肋，内部加强肋至少部分地接合在半环面形的波纹管的从较大的第一套环区域和半环面形的波纹管之间的过渡区域开始的内表面，该半环面形的波纹管可以称为拱形波纹管的打褶区域。具有内部或外部加强肋的拱形波纹管是已知的，例如通过WO 2009/155956 A1，其有关内部和外部加强肋的设计的公开内容特此包含在本发明的主题中。用于较大的第一套环区域中的结合件的第一结合件支座区域、以及用于较小的第二套环区域中的结合件的第二结合件支座区域也可以具有周向壁、耳状凸起等形式的边界，用于防止结合件滑落。结合件可以是例如压缩带(或软管夹)等形式。

以与以上结合拱形波纹管描述相类似的方式，如本发明所述，设计折叠式波纹管中的通常较大的第一套环区域和较小的第二套环区域。折叠式波纹管优选地具有圆锥形的波纹管区域，该波纹管区域以打褶区域的形式从较大的第一套环区域向较小的第二套环区域逐渐变细。还可以有具有相等直径的套环区域的折叠式波纹管，使得波纹管区域或打褶区域在套环之间不是锥形的，而是基本圆柱形的。如本发明所述，折叠式波纹管中的波纹管区域或打褶区域可以具有多种设计。特别地，波纹管区域可以包括至少两个褶，优选地至少四个褶，更优选地至少6个或更多个褶，在褶之间具有波谷和波峰。一个或多个褶，例如三个或四个褶也可以具有在波峰处测得的相同的内径，使得圆锥形的打褶区域实际上至少部分地是圆柱形的。打褶区域的这种圆柱形部分优选地朝向较小的第二套环区域定向，或者直接与较小的第二套环区域邻接。还可能是，在波谷中存在周向肋，其将打褶区域的圆锥形部分与打褶区域的圆柱部分分开。

如本发明所述，特别优选地，可以将拱形波纹管或折叠式波纹管设计成设置在接头壳上，其中，接头壳也可以具有三叶形的外部轮廓。在这种情况下，拱形波纹管或折叠式波纹管的第一套环区域可以设计成使其遵循这种三叶形接头壳的外部轮廓，同时还提供用于结合件的径向圆周结合件支座。可替代地，可以使用接合器，使得拱形波纹管或折叠式波纹管的第一套环区域可以具有圆形的横截面。特别优选的是，如本发明所述的折叠式波纹管适合与万向节一起使用。如本发明所述的拱形波纹管特别优选地适用于达到高转速的接头、特别是弯曲程度不大的回转接头，并且与该接头一起使用。

在本发明中使用的与值、值范围或涉及值的术语结合使用的术语“约”或“基本”的范围内，本领域技术人员将它们理解为表示在给定上下文中将被认为是典型的。特别地，在术语“约”或“基本”的形式下，在给定值、值范围或涉及值的术语中的偏差包括±10％、优选地±5％、更优选地±2％的偏差。针对关于组分和限定的量给出的各种范围，例如对于可用于根据本发明的方法的混合物及其组分的物理化学性质，在相应的组分和相应的限定方面，各个范围的上限和下限可以彼此结合。如本发明所述的热塑性弹性体是具有硬链段和软链段的热塑性共聚酯，其也可以称为热塑性嵌段共聚酯。硬链段和软链段在分子中明显地分开。在一定温度下，该热塑性弹性体分离为连续相和不连续相，其中，在不连续相的玻璃化转变温度T_g以下，其用作交联点。该硬度范围在约2邵氏硬度D到约75邵氏硬度D的热塑性嵌段共聚物对于本发明是特别优选的。该具有从约80,000至约200,000不等的、更优选在约100,000至约150,000的范围内的平均摩尔质量M_w也是优选地。热塑性嵌段共聚酯特别优选地具有根据ASTM D638的抗拉强度，该抗拉强度的版本在本发明的专利申请时是有效的，该抗拉强度在约10MPa至约50Mpa的范围内，更优选在约15MPa至约40MPa的范围内。由于热塑性塑料在波纹管、特别是折叠式波纹管或拱形波纹管的加工状态下没有表现出必需的弹性体特性，特别是机动车辆所必需的弹性体特性，并且不满足机动车辆的要求，因此混合物中不包括热塑性塑料。

如本发明所述，至少一种热塑性弹性体的软链段特别优选包括二至八个碳原子的单元，优选地三至六个碳原子的单元，特别是重复这种类型的单元。至少一种热塑性弹性体的软链段特别优选地是聚酯，其选自具有二至八个碳原子、优选地三个至六个碳原子的环氧烷烃的组。软链段特别优选由聚四氢呋喃单元形成，优选地由至少一个这样的聚四氢呋喃单元形成，优选地由至少两个、优选地至少四个这样的单元形成。具有两个至八个碳原子的单元也优选在软链段中键合至对苯二甲酸酯单元。聚四氢呋喃也可以被称为聚(四亚甲基醚)二醇或聚(四亚甲基氧化物)。

如本发明所述，至少一种热塑性弹性体醚的硬链段优选地选自包括聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯的组，并且特别优选地为聚对苯二甲酸丁二醇酯。如本发明所述，至少一种热塑性弹性体特别优选由聚对苯二甲酸丁二醇酯的硬链段和具有对苯二甲酸酯单元的聚环氧丙烷的软链段形成，其中该软链段也可以称为聚(四亚甲基醚)二醇对苯二甲酸乙二醇酯。如本发明所述，制造波纹管的混合物特别优选地仅包括一种热塑性弹性体，特别优选地为上述的热塑性弹性体。

除了至少一种、优选地仅一种特别优选如上所述的热塑性弹性体以及以及用作化学和/或热交联剂的三烯丙基异氰脲酸酯之外，用于生产波纹管的混合物还可以包含其他组分。该添加剂选自包括染料(包括炭黑)、特别是用于对温度敏感的三烯丙基异氰脲酸酯的稳定剂、加工剂、改性剂、抗氧化剂和/或催化剂。该混合物特别优选仅由至少一种、更优选地仅一种特别如上所述的热塑性弹性体和三烯丙基异氰脲酸酯组成。优选地避免使用多种热塑性弹性体的混合物，因为这可能导致不规律的材料性能，或者特别可能降低强度值。

第一步骤中的混合物的制造例如通过使用转鼓进行。至少一种热塑性弹性体和三烯丙基异氰脲酸酯优选地被颗粒化，使得它们可以容易地在例如转鼓的常规商业混合器中混合，以获得均质的混合物。优选在配混过程中将三烯丙基异氰脲酸酯添加到混合物中，即首先将热塑性弹性体放入混合器中，然后再向其中添加三烯丙基异氰脲酸酯和诸如炭黑或稳定剂的任意其他添加剂，后者的量较小。在形成热塑性弹性体的硬链段和软链段的原料的聚合的过程中，也可以至少添加三烯丙基异氰脲酸酯和任意添加剂，使得在某些情况下不需要随后的混合步骤。也可以在聚合步骤中仅加入一部分的三烯丙基异氰脲酸酯和/或添加剂，并且随后可以在混合步骤中加入其余的三烯丙基异氰脲酸酯和/或添加剂。优选地，在聚合过程中，将至少一部分的三烯丙基异氰脲酸酯加入到至少一种、优选地仅一种热塑性弹性体中。也可能在聚合步骤的过程中仅添加所有的添加剂，或者仅添加所有的三烯丙基异氰脲酸酯，并且然后在混合步骤中添加所有添加剂或所有的三烯丙基异氰脲酸酯。目前使用的术语“添加剂”包括上述的一种或多种组分。特别优选地，制造由至少一种热塑性弹性体、更优选地仅一种热塑性弹性体和三烯丙基异氰脲酸酯组成的预混合物。这样的预混合物包括按重量计算相对于预混合物的总量的约10％至约50％的三烯丙基异氰脲酸酯，以及同样按重量计算相对于预混合物的总量的约50％至约90％的至少一种热塑性弹性体，优选地仅一种热塑性弹性体，更具体地是如上所述的热塑性嵌段共聚酯。可以例如在转鼓中制造预混合物，以或得均质的混合物，其中这也可以在比25℃的正常室温更高的温度下进行。随后将至少一种热塑性弹性体添加到预混合物，以获得完整的混合物。特别优选的是，至少一种热塑性弹性体和用于制造预混合物的至少一种热塑性弹性体是相同的，使得使用优选地仅一种热塑性弹性体、更优选地仅一种热塑性嵌段共聚酯，该热塑性弹性体在预混合物中以及在用于生产波纹管的混合物的制造过程中是相同的。

三烯丙基异氰脲酸酯，也称为三烯丙基-s-三嗪t-2,4,6(1H,3H,5H)-trion，是一种三官能可聚合单体，其用作交联组分，该交联组分用于在根据本发明的方法中的用于生产波纹管的混合物中的至少一种热塑性弹性体。在DE 10 2006 032 167 B4中描述了三烯丙基异氰脲酸酯的各种生产方法。

在根据本发明的方法的第二步骤中，波纹管的制造优选地通过使用压力鼓风机注射吹塑工艺、挤出工艺、注射成型工艺、传递成型工艺和/或挤出吹塑工艺来进行。特别地优选使用注射成型的制造，特别是当待制造的波纹管是拱形波纹管时。如本发明中所述的，波纹管在第二步骤中的制造优选地在从约170℃至约250℃不等的温度下进行，更优选地，在约从250℃至约250℃不等的温度下进行。如果在注射成型过程中使用单螺杆或双螺杆挤出机制造波纹管，则挤出机中的混合物的温度有利地朝向排放阀升高，并且排放的温度优选地在约230℃至约250℃的范围内。如果使用根据本发明的方法制造折叠式波纹管，则优选地在压力鼓风机注射吹塑工艺中制造该折叠式波纹管，其中混合物的加工温度与结合用于制造拱形波纹管的注塑成型工艺的上述的加工温度相同。

在第三步骤中进行在至少一个电离束下的暴露，该电离束具有的能量在约5MeV至约15MeV的范围内，更优选在约6MeV至约12MeV的范围内。已经表明的是，在相对短的时间间隔内，以这样的能量输入进行充分的交联，使得可以通过根据本发明的方法以工业规模合理地生产波纹管。

在第三步骤中，该暴露特别优选以至少一个辐射剂量递增的电离束来进行，递增的辐射剂量为约20kGy至约40kGy，更优选地具有范围为约25kGy至约36kGy的辐射剂量。进行曝光，直到辐射剂量达到在约140kGy至约350kGy的范围，优选地在约190kGy至约260kGy的范围，更优选在约150kGy至约250kGy的范围，更优选在约220kGy至280kGy的范围，以及约160kGy至约220kGy的范围。通过在该辐射剂量下的辐射，已经有利地显示出，在例如150℃的升高的温度下，所制造的波纹管可以达到足够高的运行时间，特别是超过100小时，这满足现代接头结构的要求。使用比以上指定的总辐射剂量低的辐射剂量通常不会导致运行时间在大约150℃的温度下超过100小时。在如本发明所述的辐射剂量下的递增暴露具有的优点在于，可以进行所产生的波纹管的几乎均匀的交联，使得材料差异不起作用，并且因此可以获得较高的使用寿命，特别是以这种方式制造的波纹管的较高的运行时间。

电子束优选地用作电离辐射。还可以使用其他辐射源，诸如X-射线、γ-射线、α-射线或短波紫外线。

有利的是，在辐射剂量增加的各个增量之间存在停顿，停顿从约0.1秒至约60分钟不等，甚至更长。优选地，可以通过使用例如多于一个电子束的电子束装置，特别是同时从所有侧面或以不同角度从上方照射完成的波纹管的电子束装置。这种装置可以发射例如四个或八个或者更多的电子束。当使用大量电子束时，以上针对所有剂量的以及针对递增曝光方法指定的值共同应用于所有电子束。

基于GPC测量，已经确定，通过在根据本发明的方法的第三步骤中的暴露于至少一个电子束，发生了至少一种热塑性弹性体的交联。更高的能量剂量导致更大的交联，即，交联的程度更大。通过根据本发明的方法生产的波纹管具有足够的硬度，以特别用在用于驱动轴的机动车辆工程中，其中，与未按照第三步骤辐射的波纹管相比，对于按照重量计算相对于混合物的总量三烯丙基异氰脲酸酯的含量为约1.5％至约4％的成品拱形波纹管而言，通过DSC(差示扫描量热法)确定的熔化焓减少了。在辐射剂量为100kGy的情况下，针对按重量计算2.25％的三烯丙基异氰脲酸酯为约20.4J/g，而在150kGy的情况下，为约17.8J/g，并且在200kGy的情况下，约为17.4J/g。与未通过电子辐射的波纹管相比，熔融温度仅略微降低，使得根据本发明生产的波纹管满足使用期间升高温度的要求。与未被辐射的波纹管一样，电子辐射的波纹管具有熔化范围，并且表现出弹性体性能。不会发生向热固性塑料的转化。进行该方法以使得被辐射的波纹管仍然具有弹性体特性。对于根据本发明生产的波纹管，根据ISO 32:2011确定的平均抗拉强度在约37mPa至约40mPa的范围。

在根据本发明的用于由混合物制造波纹管的方法的特别优选的实施例中，使用至少一种、优选地仅一种热塑性弹性体，其选自具有硬链段和软链段的共聚酯的组，其中软链段优选由聚四氢呋喃单元形成，优选地由至少一个这样的聚四氢呋喃单元形成，优选地由至少两个、优选地至少四个这样的单元形成，并且其中硬链段选自聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚对苯二甲酸乙二酯所组成的组，其中在第一步骤中，将至少一种热塑性弹性体混合以按重量计算相对于混合物的总量约1.85％至约2.6％的三烯丙基异氰脲酸酯；在第二步骤中，制造波纹管；并且在第三步骤中，将整个波纹管暴露于电离束中，该电离束的剂量范围在190kGy至约260kGy，优选地从约220kGy至280kGy，其中曝光通过递增的电离辐射进行，优选地以约20kGy至约40kGy的辐射剂量进行。

本发明还涉及一种根据本发明的方法制造的波纹管，特别是折叠式波纹管或拱形波纹管，特别优选的是拱形波纹管。拱形波纹管优选以上述方式形成，并且特别具有外部加强肋。根据本发明的波纹管具有上述有利特性，并且在约150℃的温度下可以承受超过100小时的运行时间，并且因此在负荷时显示的性能与现有技术中已知的折叠式波纹管相比得到显著改善。这可归因于不同类型的交联，其在第二步骤中的制造波纹管期间通过所添加的三烯丙基异氰脲酸酯而发生，并且通过第三步骤中的暴露于电离辐射而继续发生，该电离辐射优选地是电子束。

附图说明

将基于以下实施例更详细地解释本发明。其中：

图1示出了在不同电子束剂量下使用的三烯丙基异氰脲酸酯的运行时间的测量结果；并且

图2示出了在不同温度下随辐射剂量变化的运行时间的测量结果。

具体实施方式

首先，从热塑性嵌段共聚物和硬质聚对苯二甲酸丁二醇酯、软质对苯二甲酸聚四氢呋喃酯的混合物中制备出一种典型的带有外部加强筋的拱形波纹管，该波纹管的一端固定在关节壳体上，另一端固定在轴上。

首先，相对于预混合物的总量，按重量计由15％的三烯丙基异氰脲酸酯和85％的热塑性嵌段-共聚酯制备预混合物。由此制得的混合物中，三烯丙基异氰脲酸酯含量分别相对于用于生产波纹管的混合物总量为0重量％，1.5％，2.25％，3％，3.75％和4.5％(重量)，并且波纹管是通过注塑成型工艺生产的，例如使用螺杆挤出机。螺杆挤出机的喷嘴的排出温度为245℃。

随后，用电子束装置进行电子辐照，该电子束装置具有八个电子束，从上方均匀地指向拱形波纹管的整个外表面，以确保均匀的能量输入。能量输入在33MeV的辐射剂量下进行，直到达到总辐射剂量100kGy，150kGy和200kGy。然后在操作条件下测试以这种方式生产的拱形波纹管以确定其运行时间。确定运行时间的角度为7°，温度为150℃，转速为4,800rpm。然后将根据本发明生产的波纹管安装在万向节上并填充润滑脂。如果出现油脂损失，或者如果确定存在其他材料疲劳迹象，特别是形成折痕或褶皱，则中止测试。大约有一个磨合期，在1,000rpm下旋转30分钟，然后转速线性增加到4,800rpm。一次测试具有特定成分的两个波纹管。

从图1可以得出，在辐射高达150kGy的情况下，关于辐射剂量的增加以及三烯丙基异氰脲酸酯的增加，可以观察到相对线性和预期的行为，其中运行时间从未超过100个小时。辐射剂量为200kGy时，为清晰起见，在图1中未显示其曲线图，与0kGy，100kGy和150kGy的辐射剂量图不同，运行时间最初令人惊讶地比能量剂量为150kGy的三烯丙基异氰脲酸酯低1.5％的重量比。在相对狭窄的范围内获得了运行时间的显著增加。这个范围包括按重量计约1.85％至约2.7％的三烯丙基异氰脲酸酯。与能量剂量为200kGy且三烯丙基异氰脲酸酯含量明显更高，特别是大于3％(重量)的情况相比，在相对狭窄的范围内，三烯丙基异氰脲酸酯含量较低的情况下，可获得更高的运行时间。这样，该测试令人惊讶地表明，当使用相对高的电子束剂量时，关于被测波纹管的运行时间的显着增加，三烯丙基异氰脲酸酯在相对较低和狭窄的有限范围内极为有效。

在另一个实例中，使用与前述实例相同的程序，其中与没有任何三烯丙基异氰脲酸酯的比较例相比，测试了上述热塑性聚合物与仅2.25％重量的三烯丙基异氰脲酸酯的混合物。与以上示例不同，使用了3°的弯曲和6,000rpm的旋转速率。如上文所述，在高达300kGy的各种温度和辐射剂量下确定了运行时间。图2示出了此示例的结果。尤其是在约220kGy至约280kGy，可以在130℃和140℃下获得长达近800小时的高运行时间。但是，即使在150℃的更高温度下，辐射剂量也大约从250kGy开始。在没有三烯丙基异氰脲酸酯的情况下比基线有改善。

本发明提供了一种方法和一种波纹管，通过这种方法，可以在120℃或更高的高温下获得关于波纹管的稳定性以及充分提高的使用寿命的合适性能。在现代联合建筑中，特别是在汽车的电动化方面。

Claims (11)

1.一种由混合物生产波纹管的方法，所述混合物包含至少一种热塑性弹性体，热塑性弹性体选自具有硬链段和软链段的共聚酯的组，其中在第一步骤中，所述至少一种热塑性弹性体与相对于混合物的总重量的0.8%-5%的三烯丙基异氰脲酸酯混合；在第二步骤中，产生波纹管；在第三步骤中，将波纹管暴露在140 kGy至350 kGy的电离辐射下，其中辐射后生产的波纹管仍具有弹性体特性。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述至少一种热塑性弹性体的软链段包含2至8个碳原子的单元。

3.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述软链段是选自具有2至8个碳原子的环氧烷烃的聚醚。

4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述硬链段是聚对苯二甲酸丁二醇酯或聚对苯二甲酸乙二醇酯。

5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在所述第一步骤中恰好使用一种热塑性弹性体。

6.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在所述第二步骤中的所述波纹管的产生是通过压力鼓风机-注射吹塑工艺、挤压工艺、注射成型工艺、传递成型工艺和/或挤出吹塑工艺进行。

7.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在所述第二步骤中的所述波纹管的产生在170℃至250℃的温度范围内进行。

8.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在第三步骤中的曝光是利用至少一个电离束进行的，所述电离束的能量在5MeV至15MeV的范围内。

9.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在第三步骤中的暴露是利用至少一个电离束以20kGy至40kGy的辐射剂量递增地进行的。

10.一种波纹管，其根据权利要求1至9中任一项的方法生产。

11.根据权利要求10所述的波纹管，其为手风琴波纹管或弓形波纹管。

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