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CN111566167A - 包含染料的纳米颗粒分散体 - Google Patents

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Abstract

一种用于制备固体有机染料或固体有机颜料的纳米颗粒在液体载体中的分散体的方法，该方法包括形成固体有机染料或固体有机颜料在有机溶剂或其他溶剂中的溶液或浆料；和在逆流混合反应器或顺流混合反应器中使该溶液或浆料与液体载体连续地混合，提供纳米颗粒在液体载体和溶剂混合物中的分散体，以及任选地，浓缩分散体。

Description

包含染料的纳米颗粒分散体
本发明涉及用于制备固体有机染料或固体有机颜料在液体载体例如水基液体载体(aqueous based liquid carrier)中的纳米颗粒分散体的方法，以及涉及通过该方法获得的固体有机染料或固体有机颜料的纳米颗粒分散体。纳米颗粒分散体可以被用作用于数字喷墨印刷的油墨浓缩物(ink concentrate)或用作化妆品膏(cosmetic paste)。
适合于数字喷墨印刷的油墨浓缩物的生产目前需要将固体颜料或固体染料研磨至合适的纳米颗粒尺寸，并且随后将纳米颗粒与稳定剂例如润湿剂和/或分散剂一起分散在合适的液体载体中。
生产工艺是分批工艺，其通常是费时且昂贵的，尤其是因为所需的研磨通常是漫长的，并且消耗大量的能量以及大量的水和有机溶剂。
此外，它通常伴随着分散体和喷墨油墨的再现性的显著问题，并且受到某些颜料或染料(例如，分散红55(Disperse Red 55))不能容易地通过标准工艺被研磨以提供稳定的分散体的事实的限制。
本发明总体上通过提供一种用于直接生产(即不需要研磨)固体有机染料或固体有机颜料的纳米颗粒分散体的方法来寻求对这种情况的改善。
本发明还寻求提供一种用于连续生产固体有机染料或固体有机颜料的纳米颗粒分散体的方法。
因此，在第一方面，本发明提供了一种用于制备固体有机染料或固体有机颜料的纳米颗粒在液体载体中的分散体的方法，该方法包括形成有机染料或有机颜料在有机溶剂或其他溶剂中的溶液或浆料；和在逆流混合反应器或顺流混合反应器(counter currentor concurrent mixing reactor)中使该溶液或浆料与液体载体连续地混合，以获得纳米颗粒在液体载体和溶剂混合物中的分散体。
该方法还可以包括通过除去有机溶剂或其他溶剂以及任选地除去液体载体的一部分来浓缩分散体。
应注意，本文提及的固体有机染料或固体有机颜料的纳米颗粒的分散体是指主要包含固体有机染料或固体有机颜料并且具有低于500nm的平均粒径的纳米颗粒的分散体。
纳米颗粒可以基本上由在液体载体中的固体有机染料或固体有机颜料组成。可选择地，纳米颗粒可以基本上由固体染料或固体颜料和至少部分地包封纳米颗粒的润湿剂组成。
提及的固体有机染料或固体有机颜料是指合成的或天然存在的有机染料或有机颜料，其包含有机分子或有机金属分子并且在标准温度和压力通常是固体。
固体有机染料或固体有机颜料可以是结晶固体、胶状固体(例如量子点)或无定形固体。
该方法不限于任何特定类别的有机染料或有机颜料—在合适的温度和压力，该固体有机染料或固体有机颜料在有机溶剂或其他溶剂中具有一定的溶解度是足够的。
在一些实施方案中，固体有机染料或固体有机颜料的分子量小于1500g/mol，例如小于1200g/mol、1000g/mol或900g/mol。
还应注意，提及的液体载体是指固体有机染料或固体有机颜料在标准温度和压力通常不溶于其中的液体。
因此，有机溶剂或其他溶剂和液体载体可以分别被认为是固体有机染料或固体有机颜料的溶剂和反溶剂(anti-solvent)。溶剂混合物的液体载体通常以超过有机溶剂或其他溶剂的量存在。
当然，有机溶剂或其他溶剂与液体载体应当是彼此可混溶的。
合适的逆流混合反应器和顺流混合反应器包括在文献中被描述为连续水热流动合成(continuous hydrothermal flow synthesis)(CHFS)反应器并且被用于合成金属或金属氧化物的那些反应器。
逆流混合反应器通常包括用于第一溶液的入口、用于第二溶液的入口以及用于第一溶液和第二溶液两者的出口。
尽管逆流混合反应器可以包括T形反应器或Y形反应器，但优选的是它包括其中第二入口与第一入口径向相对(diametrically opposed)并且被布置在出口中的反应器。
优选的逆流混合反应器在国际专利申请WO 2005/077505 A2、WO 2014/111703 A2和WO 2015/075439 A1中描述(所有这些专利申请通过引用以其整体并入本文)。
因此，逆流混合反应器可以具有竖直构造(vertical configuration)，其中第一入口、第二入口和出口被同轴地布置。第二入口可以包括成形的喷嘴，特别是锥形漏斗。
反应器还可以设置有用于加热溶液和液体载体中的一种的预热器以及用于冷却溶液和液体载体中的另一种的冷却器。
应注意，在反应器中不存在化学反应，只有溶液或浆料与液体载体的紧密混合，这导致有机化合物的纳米颗粒在液体载体和溶剂混合物中的沉淀或形成。
在优选的实施方案中，溶液或浆料通过第一入口向上进料，并且液体载体通过第二入口向下进料。可选择地，液体载体可以通过第一入口向上进料，并且溶液或浆料通过第二入口向下进料。
该方法可以包括形成包含润湿剂和/或分散剂的固体有机化合物的溶液或浆料。可选择地或另外地，该方法可以包括将溶液或浆料与包含润湿剂和/或分散剂的液体载体混合。
一旦固体有机染料或固体有机颜料的纳米颗粒在逆流混合反应器中形成，在有机溶剂或其他溶剂和/或液体载体中包含润湿剂可以提供对所述固体有机染料或固体有机颜料的纳米颗粒的包封。
向液体载体和溶剂混合物中添加分散剂可以促进固体有机染料或固体有机颜料的纳米颗粒的包封—并且可以在从混合物中除去有机溶剂或其他溶剂之前或之后进行。
在一个实施方案中，液体载体仅包含润湿剂，并且该方法还包括在除去有机溶剂或其他溶剂之前或之后，将分散剂添加到在出口处获得的纳米颗粒分散体中。
该方法令人惊讶地提供了固体有机染料和固体有机颜料的纳米颗粒分散体，该纳米颗粒分散体是稳定的(即使没有包含或添加润湿剂和/或分散剂)，并且非常适合于生产用于喷墨印刷的油墨浓缩物。
首先，分散体是单峰的(unimodal)，并且在中心峰周围示出相当窄的纳米颗粒尺寸分布，以及在1nm和500nm之间，特别是在100nm和300nm之间，并且例如约120nm的平均直径。
其次，分散体可以示出在100nm和300nm之间并且特别是约120nm的中值Dv50值。分散体可以可选择地示出在100nm和300nm之间并且特别是约120nm的Dv97值。
在优选的实施方案中，该方法包括形成固体有机染料或固体有机颜料在有机溶剂中的溶液。在这些和其他实施方案中，液体载体可以是水或水基液体载体。
在其他实施方案中，该方法包括形成固体有机染料或固体有机颜料在水中的溶液或浆料。在这些实施方案中，其他溶剂是水，并且液体载体可以是有机溶剂，例如甲醇。
应注意，在一些实施方案中，该方法提供了稳定的分散体，该分散体根本不包含润湿剂或分散剂，或者仅包含润湿剂或分散剂。相比之下，依赖于研磨的固体有机染料或固体有机颜料的分散的方法通常需要润湿剂和分散剂两者。
在其他实施方案中，该方法提供分散体，其中润湿剂的量和/或分散剂的量与在研磨后用于制备类似分散体的量基本上不同。
应注意，该方法不需要处于接近临界状态或超临界状态的溶液或液体载体。然而，在一个实施方案中，该方法使用处于接近临界状态或超临界状态的液体载体，例如水。
该方法不需要溶液或浆料的密度不同于液体载体的密度—但是用于溶液或浆料的有机溶剂或其他溶剂应当与液体载体可混溶。
固体有机染料或固体有机颜料的纳米颗粒的中值(或Z)直径尺寸和分散体的稳定性可以通过选择有机溶剂或其他溶剂和液体载体中的一种或更多种和/或通过选择一种或更多种工艺参数来控制。
这些工艺参数可以包括溶液的浓度、溶液或浆料和液体载体中的每一种的温度和压力、溶液或浆料和液体载体的停留时间以及溶液或浆料和液体载体在反应器中的流量的比(ratio of the flow rate)。
可以实施该方法的温度可以例如在室温和450℃之间的范围内。压力可以例如在1MPa和25MPa之间的范围内。
溶液或浆料和液体载体在反应器中的停留时间可以例如在1秒和5分钟之间的范围内，并且流量的比可以例如在1:1和1:100之间的范围内。
该选择还可以控制纳米颗粒分散体的多分散性(模式和指数)。在优选的实施方案中，该方法提供了具有单峰多分散性的固体有机染料或固体有机颜料的纳米颗粒分散体。这些和其他分散体的动态光散射(DLS)多分散性指数可以在0.1和3.0之间的范围内，并且可以例如是2.0或更小，或者1.0或更小。
有机颜料可以选自不溶于液体载体例如水的那些有机颜料。合适的颜料包括茜素、花黄素、芳基黄(arylide yellow)、偶氮染料、billin、颜料褐(bistre)、印度红(caputmortuum)、胭脂红、绯红颜料(crimson)、二芳基化物颜料(diarylide pigment)、二溴蒽缔蒽酮(dibromoanthanthrone)、龙血竭(dragon’s blood)、藤黄、印度黄、靛蓝染料、萘酚AS、萘酚红、阿敏眼色素(ommochrome)、芘酮(perinone)、酞菁蓝BN、酞菁绿G、颜料蓝15:3、颜料紫23、颜料黄10、颜料黄12、颜料黄13、颜料黄16、颜料黄81、颜料黄83、颜料黄139、颜料黄180、颜料黄185、颜料红208、喹吖啶酮(quinacridone)、茜素玫瑰红、萘嵌苯染料、乌贼黑染料(sepia)和泰尔红紫。
在这种情况下，颜料优选地但不必须地是在标准温度和压力可溶于或微溶于有机溶剂或其他溶剂的颜料。
有机染料可以选自可溶于有机溶剂但不溶于液体载体例如水的那些有机染料。合适的染料包括但不限于分散染料，例如分散蓝14、分散蓝19、分散蓝72、分散蓝334、分散蓝359、分散蓝360、分散棕27、分散橙25、分散黄54、分散黄64、分散黄82、分散红55、分散红60、马高列斯红H(Macrolex Red H)、分散紫28、溶剂蓝67、溶剂蓝70、溶剂红49、溶剂红160、溶剂黄162、溶剂紫10、溶剂黑29、还原红41(Vat Red 41)及其混合物。
有机溶剂或其他溶剂可以是液体溶剂或气体溶剂。特别地，其可以包括任何合适的有机溶剂，包括但不限于乙酸乙酯、乙醇、甲醇、二乙醚、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基-2-吡咯烷酮、丙酮、异丙醇及其混合物。可选择地，其可以包括任何合适的气体，并且特别是超临界二氧化碳。
液体载体可以是水或水基液体载体。水基液体载体可以包括水和一种或更多种多元醇，例如乙二醇、丙二醇或具有至少5个碳原子的多元醇，例如在国际专利申请WO 2014/127050 A1中描述的那些。
可选择地，其他溶剂可以是水或如上文所描述的水基液体载体，并且液体载体可以是如上文所描述的有机溶剂。
润湿剂和/或分散剂可以包括一种或更多种水溶性表面活性剂。水溶性表面活性剂可以是通过研磨制造染料分散体常规的阴离子型表面活性剂或非离子型表面活性剂。
合适的阴离子型表面活性剂包括但不限于烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基芳基磺酸盐(例如，直链烷基苯磺酸盐)、α-烯烃磺酸盐、烷基硫酸酯的碱金属盐或铵盐(alkalimetal or ammonium salts of alkyl sulfate)、烷基醚硫酸酯的碱金属盐或铵盐、烷基磷酸盐、有机硅磷酸盐(silicone phosphate)、烷基甘油磺酸盐(alkyl glycerolsulfonate)、烷基磺基琥珀酸盐(alkyl sulfosuccinate)、烷基牛磺酸盐(alkyltaurate)、烷基肌氨酸盐(alkyl sarcosinate)、酰基肌氨酸盐(acyl sarcosinate)、磺基乙酸盐(sulfoacetate)、烷基磷酸酯、单烷基马来酸盐(monoalkyl maleate)、酰基异硫代硫酸盐(acyl isothionate)、烷基羧酸盐(alkyl carboxylate)、磷酸酯、磺基琥珀酸盐(sulfosuccinate)、木质素磺酸盐(lignosulfonate)及其组合。其他合适的阴离子型表面活性剂包括月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸铵、十二烷基苯硫酸钠、三乙醇胺十二烷基苯硫酸盐(triethanolaminedodecylbenzene sulfate)、椰油基异硫代硫酸钠(sodium cocoyl isothionate)、月桂酰基异硫代硫酸钠和N-月桂基肌氨酸钠。
合适的非离子型表面活性剂包括但不限于单链烷醇酰胺和二链烷醇酰胺、胺氧化物、烷基聚葡糖苷、乙氧基化有机硅(ethoxylated silicone)、乙氧基化醇、乙氧基化羧酸、乙氧基化脂肪酸、乙氧基化胺、乙氧基化酰胺、乙氧基化烷基醇酰胺(ethoxylatedalkylolamide)、乙氧基化烷基酚、乙氧基化甘油酯、乙氧基化脱水山梨糖醇酯、乙氧基化磷酸酯、嵌段共聚物(例如，聚乙二醇-聚丙二醇嵌段共聚物)、硬脂酸乙二醇酯、硬脂酸甘油酯，及其组合。
该方法的浓缩步骤可以是从分散体中仅除去有机溶剂或其他溶剂，或者可以是与一些液体载体一起除去有机溶剂或其他溶剂。
该方法的浓缩步骤可以通过任何合适的方法进行，所述任何合适的方法包括蒸发，例如在真空或部分真空下的旋转蒸发。在这种情况下，有机溶剂或其他溶剂的除去可以在第一温度进行，并且液体载体的除去可以在高于第一温度的第二温度进行。
该方法可以提供固体有机染料或固体有机颜料的纳米颗粒分散体，该纳米颗粒分散体可以直接用作用于喷墨印刷的油墨浓缩物。
在这种情况下，该方法需要浓缩分散体以至少除去有机溶剂或其他溶剂以及任选地除去液体载体的一部分。
该方法可以提供纳米颗粒分散体，在该纳米颗粒分散体中固体含量(即裸的(bare)或包封的固体有机染料或固体有机颜料的浓度)大于3wt/wt％且小于或等于20wt/wt％。在这种情况下，该方法可能需要浓缩分散体。
特别地，固体含量可以是从5wt/wt％至20wt/wt％，例如从5wt/wt％至15wt/wt％或者大于10wt/wt％且小于20wt/wt％或15wt/wt％。
此外，润湿剂在分散体中的浓度可以是从0.5wt/wt％至5.0wt/wt％，例如0.5wt/wt％至3.0wt/wt％。当存在时，分散剂在分散体中的浓度可以是从0.5wt/wt％至5.0wt/wt％，例如0.5wt/wt％至3.0wt/wt％。
当然，该方法的浓缩步骤可以包括完全离心或过滤，以及将固体再悬浮在液体载体中。
在第二方面，本发明提供了一种用于获得固体有机染料或固体有机颜料的纳米颗粒的方法，该方法包括形成有机染料或有机颜料在有机溶剂或其他溶剂中的溶液或浆料；和在逆流混合反应器或顺流混合反应器中使该溶液或浆料与液体载体连续地混合，提供固体有机染料或固体有机颜料的纳米颗粒在液体载体和溶剂混合物中的分散体；以及从分散体中除去固体有机染料或固体有机颜料的纳米颗粒。
应注意，固体有机染料或固体有机颜料在液体载体和溶剂混合物中的沉淀或形成可以以类似于常规重结晶的方式纯化固体有机染料或固体有机颜料。
因此，在第三方面，本发明提供了一种用于纯化固体有机染料或固体有机颜料的方法，该方法包括根据本发明的第一方面或第二方面的方法。
在第四方面，本发明提供了一种由第一方面的方法获得的或可获得的固体有机染料或固体有机颜料的纳米颗粒的分散体。
在第五方面，本发明提供了一种固体有机染料或固体有机颜料的纳米颗粒在液体载体中的分散体，其中所述纳米颗粒基本上由固体有机染料或固体有机颜料组成。
在第六方面，本发明提供了一种固体有机染料或固体有机颜料的纳米颗粒在液体载体中的分散体，其中所述纳米颗粒基本上由固体有机染料或固体有机颜料组成，所述固体有机染料或固体有机颜料至少部分地由润湿剂和/或分散剂包封。
在一个实施方案中，分散体可以包含润湿剂和小于5wt/wt％的分散剂。
在任何情况下，分散体可以具有大于3wt/wt％且小于20wt/wt％的固体有机染料或固体有机颜料的固体含量。液体载体可以是水基载体。分散体在标准温度和压力可以是稳定的持续超过六个月。分散体可以是单峰的(与通过研磨获得的分散体相反)。分散体甚至可以包含不能被研磨至低于500nm的粒径的固体有机染料或固体有机颜料(例如分散红55)。
在第七方面，本发明提供了一种用于数字喷墨印刷的油墨浓缩物，该油墨浓缩物包含本发明的第五方面或第六方面的分散体。
在第八方面，本发明提供了一种包含本发明的第五方面或第六方面的分散体的化妆品膏。
根据关于第一方面描述的实施方案，其他方面和实施方案将是明显的。
现在将参照以下实施例和附图来更详细地描述本发明，在附图中：
图1是在国际专利申请WO 2005/077505 A2中描述的逆流反应器的示意性图示，其适合于实施本发明的方法；
图2是由根据本发明的一种方法的实施方案制备的分散体通过动态光散射(DLS)获得的图；
图3是由根据本发明的另一个实施方案制备的分散体通过DLS获得的图；以及
图4是由根据本发明的又一个实施方案制备的分散体通过DLS获得的图。
现在参照图1，通常被指定为10的逆流混合反应器包括第一入口11和出口12，其中第二入口13与第一入口11径向相对并且被布置在第一入口11中。
第一入口11和第二入口13彼此同轴，并且第二入口13提供呈锥形漏斗15的形状的喷嘴14。
在如图1中所示的实验室规模的逆流混合反应器中进行了固体有机染料(分散红60)的纳米颗粒在水中的若干分散体的制备的研究。
该研究考察了分散红60在四氢呋喃(THF)中的溶液的流量与包含作为润湿剂/分散剂的表面活性剂(
Figure BDA0002498580570000091
D-425)的水的流量的比率的变化的影响，其中表面活性剂的比率保持恒定。
在第一个实验中，水的向下流动保持在20ml/分钟，并且THF溶液的向上流动以在1ml/分钟和20ml/分钟之间选择的值变化。液体由正排量泵泵送，并且混合在25℃和大气压进行。
改变染料的溶液的浓度(g/L)，以便使表面活性剂与染料的比率保持恒定在8，同时流量的比率发生变化。
对所得的分散体进行取样(参见表1，A至E)，并且在浓缩和倾析任何沉淀物之后，通过动态光散射(DLS)对样品进行考察。
样品 水/THF 表面活性剂/染料 THF/染料
A 1.00 8.00 500
B 1.33 8.00 375
C 2.00 8.00 250
D 4.00 8.00 125
E 20.00 8.00 25
表1—流量变化-表面活性剂/染料比率为8
样品在室温通过旋转蒸发被浓缩(除去THF)，随后在45℃旋转蒸发，直到获得具有约10wt/wt％至15wt/wt％的固体染料负载量的浓缩物。
通过将1mL的上清液在20mL的去离子水中稀释来制备浓缩样品用于考察。稀释的样品使用Malvern Instruments Nano ZS粒度分析仪、在10mm的比色杯中在25℃进行分析，所述分析仪在173°处装有具有入射激光源(具有632.8nm的波长的He-Ne激光器)的背散射检测器。
CONTIN算法用于对散射的光信号进行反卷积并且给出尺寸分布。分析假设纯水的连续相(粘度＝0.8872cP；折射率＝1.330)用于测量设置。纳米颗粒的Z平均尺寸取自来自DLS仪器的原始累积量数据拟合(raw cumulants data fit)。
图2示出了对于表1中的两个样品B和D的纳米颗粒尺寸分布。如可以看出的，分散体是单峰的，并且纳米颗粒的Z-平均(～中值)粒径分别为112nm和121nm。每个样品的DLS多分散性指数分别被确定为0.131和0.189。
在第二个实验中，水的向下流动保持在20ml/分钟，并且THF溶液的向上流动在1ml/分钟和20ml/分钟之间变化，其中表面活性剂与染料的比率保持恒定在24。
液体由正排量泵泵送，并且混合在25℃和大气压进行。
以不同的流量比率对分散体取样(参见表2，A至E)，并且将样品浓缩并通过如上文所描述的动态光散射来考察。
样品 水/THF 表面活性剂/染料 THF/染料
A 1.00 24.00 500
B 1.33 24.00 375
C 2.00 24.00 250
D 4.00 24.00 125
E 20.00 24.20 25
表2—流量变化-表面活性剂/染料比率为24
图3示出了对于表2中的样品A和样品B的纳米颗粒尺寸的分布。如可以看出的，分散体是单峰的，并且纳米颗粒的Z-平均(～中值)粒径分别是170nm和396nm。每个样品A和样品B的DLS多分散性指数分别是0.280和0.267。
通过在55℃的反应温度重复部分A中的第二个实验来考察反应温度对纳米颗粒的尺寸的影响。在这部分中，水与THF的流量比率是1.00，在THF中的染料的浓度是2g/L，并且在水中的表面活性剂的浓度是48g/L。来自反应器的出口的总流量是35ml/min。
图4示出了对于样品A在该温度的纳米颗粒尺寸的分布。如可以看出的，分散体是单峰的，并且纳米颗粒的Z-平均(～中值)粒径是260nm。多分散性指数是0.218。
样品A没有显示沉淀作用，尽管其他样品显示低的但随着THF含量的降低而增加的沉淀作用。已经发现，将混合中的THF含量增加到超过本研究的含量能消除沉淀作用并且促进纳米颗粒的完全分散。研究中的所有样品都是稳定的。
另外的研究表明，可以使用丙酮作为溶剂而不需要表面活性剂来获得分散红60的稳定分散体。
这些研究合起来清楚地显示了提供分散染料的纳米颗粒分散体的方法，并且分散体的尺寸和多分散性指数对参数的选择敏感并且可以通过参数的选择来控制，所述参数例如有机溶剂与液体载体的流量的比。其他实验还显示，该方法对有机溶剂的选择也敏感。
本发明提供了一种用于制备固体有机染料或固体有机颜料的稳定分散体的单一、连续的工艺，所述分散体具有期望的纳米颗粒尺寸和纳米颗粒的包封。
本发明还提供了一种用于纯化具有期望的纳米颗粒尺寸的固体有机染料或固体有机颜料的单一、连续的工艺。
本发明能够大规模且环保地生产染料或颜料分散体，这通常避免了大规模研磨所需的大量能量和溶剂。
本发明可以允许制备不能被有效研磨的有机染料或有机颜料(例如，分散红55)的纳米颗粒分散体或纳米颗粒。因此，本发明可以提供获得目前无法获得的固体有机染料或固体有机颜料的稳定分散体的途径。本发明还可以提供获得结晶有机染料或颜料的新多晶型物的途径。
应注意，本文中指定的纳米颗粒直径是指可以根据ISO 22412:2017由分散体的DLS确定或计算的直径。本文中指定的固体含量是指可以根据ISO 3251:2008通过干燥确定的固体含量。
还应注意，本发明的纳米颗粒不被水包油乳液所包含或者不依赖于水包油乳液，而是替代地，被固体有机染料或固体有机颜料所包含，或者被在被水溶性表面活性剂包封(至少部分地包封)的固体有机染料或固体有机颜料所包含。
还应注意，本发明的方法可以普遍适用于制备其他固体有机化合物的纳米颗粒分散体和纳米颗粒，所述其他固体有机化合物包括药物活性物质、药物添加剂、药物赋形剂、可用于有机发光二极管(OLED)的有机金属掺杂剂或发射体以及可用于催化转化器(catalytic convertor)和有机合成中的有机金属催化剂。

Claims (21)

1.一种用于制备固体有机染料或固体有机颜料的纳米颗粒在液体载体中的分散体的方法，所述方法包括i)形成所述有机染料或有机颜料在有机溶剂或其他溶剂中的溶液或浆料，ii)在逆流混合反应器或顺流混合反应器中使所述溶液或浆料与所述液体载体连续地混合，提供所述纳米颗粒在所述液体载体和溶剂混合物中的分散体，以及任选地，iii)浓缩所述分散体。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述溶液或浆料和所述载体液体中的一种或另一种包含润湿剂和/或分散剂。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，还包括将润湿剂和/或分散剂添加到所述分散体中。
4.根据任一前述权利要求所述的方法，其中所述方法提供在100nm和300nm之间，例如在100nm和150nm之间的中值(Z)直径的纳米颗粒的分散体。
5.根据任一前述权利要求所述的方法，其中所述方法提供具有单峰多分散性的分散体。
6.根据任一前述权利要求所述的方法，其中所述方法提供大于所述分散体的5.0wt/wt％且小于15wt/wt％的所述固体有机染料或固体有机颜料的所述分散体的固体含量。
7.根据任一前述权利要求所述的方法，其中所述方法提供具有在0.1和3.0之间的动态光散射(DLS)多分散性指数的分散体。
8.根据任一前述权利要求所述的方法，包括通过选择所述有机溶剂或其他溶剂、所述液体载体、所述溶液或浆料和所述液体载体中的每一种的温度和压力、所述溶液或浆料和所述液体载体的停留时间、以及所述溶液或浆料和所述液体载体在所述反应器中的流量的比中的一种或更多种来控制纳米颗粒尺寸和多分散性中的一种或更多种。
9.根据任一前述权利要求所述的方法，其中所述液体载体包括水。
10.根据权利要求9所述的方法，其中所述有机溶剂包括乙酸乙酯、乙醇、甲醇、二乙醚、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基-2-吡咯烷酮、丙酮、乙二醇、丙二醇和异丙醇中的一种或更多种。
11.根据任一前述权利要求所述的方法，用于纯化所述固体有机化合物。
12.一种固体有机染料或固体有机颜料的纳米颗粒在液体载体中的分散体，通过权利要求1至11中任一项所述的方法获得或可获得。
13.一种固体有机染料或固体有机颜料的纳米颗粒在液体载体中的分散体，其中所述纳米颗粒基本上由所述固体有机染料或固体有机颜料组成。
14.一种固体有机染料或固体有机颜料的纳米颗粒在液体载体中的分散体，其中所述纳米颗粒基本上由所述固体有机染料或固体有机颜料和用于所述纳米颗粒的润湿剂组成。
15.根据权利要求14所述的分散体，包含少于5wt/wt％的分散剂。
16.根据权利要求12至15中任一项所述的分散体，具有大于3wt/wt％且小于20wt/wt％的纳米颗粒的固体含量。
17.根据权利要求12至16中任一项所述的分散体，其具有单峰多分散性。
18.根据权利要求12至17中任一项所述的分散体，其中所述纳米颗粒具有在100nm和300nm之间，例如在100nm和150nm之间的中值(Z)直径。
19.根据权利要求12至18中任一项所述的分散体，其中所述液体载体包括水。
20.一种用于数字喷墨印刷的油墨浓缩物，包含权利要求12至19中任一项所述的分散体。
21.一种化妆品膏，包含权利要求12至19中任一项所述的分散体。
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