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CN111403736A - 一种蒽醌-2-羧酸铜/石墨烯纳米复合物及制备与应用 - Google Patents

一种蒽醌-2-羧酸铜/石墨烯纳米复合物及制备与应用 Download PDF

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Abstract

本发明属于锂离子电池材料领域,公开了一种蒽醌‑2‑羧酸铜/石墨烯纳米复合物及制备与应用。将蒽醌‑2‑羧酸加入到溶剂中搅拌溶解均匀,然后滴加硝酸铜溶液搅拌回流反应,得到CuAQC;将CuAQC经研磨后与石墨烯分散到溶剂中,然后依次经球磨和超声处理,得到均匀的混合分散液;最后经鼓风干燥共沉淀,得到蒽醌‑2‑羧酸铜/石墨烯纳米复合物。本发明方法采用简单球磨与鼓风干燥共沉淀将蒽醌‑2‑羧酸铜盐配合物与石墨烯进行复合,所得复合物具有以石墨烯包覆棒状蒽醌‑2‑羧酸铜盐配合物的特征结构。其作为锂离子电池正极材料的电化学性能优异。

Description

一种蒽醌-2-羧酸铜/石墨烯纳米复合物及制备与应用
技术领域
本发明属于锂离子电池材料领域,具体涉及一种蒽醌-2-羧酸铜/石墨烯纳米复合物及制备与应用。
背景技术
受限于矿产资源和环境污染的问题,生产一种可再生和可持续的锂离子电池电极材料是市场迫切需要的。有机材料具有成本低、可降解、可再生、环境友好、较高的理论容量、结构多样性和安全性等特点,近几年来一直是锂离子电极材料研究者关注的焦点。
蒽醌-2-羧酸的羧基配位能力强,而且由于具有三个芳香环形成刚性的有机骨架,在制备过程中相较于脂肪酸配体(脂肪酸链三维空间上交叉导致孔道塌陷导致孔隙率降低)具有较强的可控性,使羧酸盐的稳定性提高。其与Cu进行配位,形成金属有机框架材料(MOFs),不仅能够有效抑制有机配体在有机溶剂中溶解,并且这类活性金属离子能在充放电过程中可以发生价态变化达到提高材料比容量的效果。使得蒽醌-2-羧酸铜盐配合物的理论比容量接近236mA h/g。其具有较低的溶解度以及较好的循环性能,是一个比较有前景的有机正极材料。但是,与其他所有的有机材料一样,蒽醌-2-羧酸铜盐配合物存在电导性较差的问题([1]Shimizu A,Kuramoto H,Tsujii Y,et al.Introduction of TwoLithiooxycarbonyl Groups Enhances Cyclability of Lithium Batteries withOrganic Cathode Materials[J].Journal of Power Sources,2016,260:211-217.[2]王维坤,张勇勇,王安邦等.锂电池正极材料1,4,5,8-四羟基-9,10-蒽醌的电化学性能[J].物理化学学报,2010,26(1):47-50)。
因此,将蒽醌-2-羧酸铜盐配合物与石墨烯复合,利用石墨烯片层结构具有大的比表面积、一定的机械强度、优异的电导性,以及石墨烯本身具有的储存锂能力,可以有效提高电极材料的导电性和电化学性能([3]Zhang Z,Yoshikawa H,Awaga K.Monitoring thesolid-state electrochemistry of Cu(2,7-AQDC)(AQDC=anthraquinonedicarboxylate)in a lithium battery:coexistence ofmetal and ligand redoxactivities in a metal-organic framework[J].Journal of the American ChemicalSociety,2014,136(46):16112-161125.[4]Shin J,Kim M,Cirera J,et al.MIL-101(Fe)as a lithium-ion battery electrode material:a relaxation and intercalationmechanism during lithium insertion[J].Journal of Materials Chemistry A,2015,3(8):4738-4744.[5]来常伟,孙莹,杨洪,等.通过“点击化学”对石墨烯和氧化石墨烯进行功能化改性[J].化学学报,2013,71(9):1201-1224.[6]Minqiang Sun,Han Li,Jian Wang,etal.Promising graphene/carbon nanotube foam@p-conjugated polymer self-supporting composite cathodes forhigh-performance rechargeablelithiumbatteries[J].Carbon,2015,94:864-871.[7]Lyu H,Li P,Liu J,et al.AromaticPolyimide/Graphene Composite Organic Cathodes for Fast and SustainableLithium-Ion Batteries[J].ChemSusChem,2018,11(4):763-772)。但由于石墨烯在制备复合材料的过程中容易聚合从而使性能恶化,为防止这种聚合的可能,复合材料的制备方法也很关键。
发明内容
针对以上现有技术存在的缺点和不足之处,本发明的首要目的在于提供一种蒽醌-2-羧酸铜/石墨烯纳米复合物的制备方法。
本发明的另一目的在于提供一种通过上述方法制备得到的蒽醌-2-羧酸铜/石墨烯纳米复合物。
本发明的再一目的在于提供上述蒽醌-2-羧酸铜/石墨烯纳米复合物作为锂离子电池正极材料的应用。
本发明目的通过以下技术方案实现:
一种蒽醌-2-羧酸铜/石墨烯纳米复合物的制备方法,包括如下制备步骤:
(1)将蒽醌-2-羧酸(AQC)加入到溶剂中搅拌溶解均匀,然后滴加硝酸铜溶液,搅拌回流反应,反应完成后冷却析出沉淀,粗产物经重结晶、清洗、干燥后得到蒽醌-2-羧酸铜盐化合物CuAQC;
(2)将步骤(1)所得CuAQC经研磨后与石墨烯分散到溶剂中,然后依次经球磨和超声处理,得到均匀的混合分散液;
(3)将步骤(2)所得混合分散液经鼓风干燥共沉淀,得到蒽醌-2-羧酸铜/石墨烯纳米复合物。
所述蒽醌-2-羧酸铜盐化合物CuAQC的结构如下式所示:
Figure BDA0002410680590000031
优选地,步骤(1)中所述的溶剂是指N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜、甲醇和乙醇中的任意一种。
优选地,步骤(1)中所述AQC与硝酸铜加入的摩尔比为1:(0.5~0.8)。
优选地,步骤(1)中所述回流反应的温度为60~90℃。
优选地,步骤(1)中所述清洗是指用去离子水进行清洗;所述干燥是指在60~100℃鼓风干燥。
优选地,步骤(2)中所述的溶剂是指N-甲基吡咯烷酮(NMP)、去离子水、乙醇和丙酮中的任意一种。
优选地,步骤(2)中所述CuAQC与石墨烯用量的质量比为(3.5~6):1。
优选地,步骤(2)中所述球磨是指在转速2000rad/min以上球磨3~6h。
优选地,步骤(2)中所述混合分散液中CuAQC的浓度为7~12mg/mL。
优选地,步骤(3)中所述鼓风干燥共沉淀是指在60~90℃温度下鼓风干燥共沉淀24h以上。
一种蒽醌-2-羧酸铜/石墨烯纳米复合物,通过上述方法制备得到。
上述蒽醌-2-羧酸铜/石墨烯纳米复合物作为锂离子电池正极材料的应用。
本发明的制备方法及所得到的产物具有如下优点及有益效果:
(1)本发明方法采用简单球磨与鼓风干燥,对沉淀法制备蒽醌-2-羧酸铜盐配合物进行复合,制备蒽醌-2-羧酸铜盐配合物/石墨烯纳米复合物,合成路线简单,设备要求低,同时产率高,节能环保。
(2)本发明所制备的蒽醌-2-羧酸铜盐配合物/石墨烯纳米复合物具有以石墨烯包覆棒状蒽醌-2-羧酸铜盐配合物的特征结构。一方面,复合材料中石墨烯缠绕在蒽醌-2-羧酸铜盐配合物粒子上能有效分散石墨烯片层,避免石墨烯层层间发生团聚,维持石墨烯高比表面的特点,提供更多嵌锂活性位置,缩短锂离子迁移途径。另一方面,石墨烯包覆不同的蒽醌-2-羧酸铜盐配合物,形成有效的导电网络提高电子传导能力,有利于锂离子的嵌入脱出,其作为锂离子电池正极材料的电化学性能优异。
附图说明
图1是实施例1所得蒽醌-2-羧酸铜盐配合物/石墨烯纳米复合物(CuAQC/G)与蒽醌-2-羧酸铜盐配合物(CuAQC)和蒽醌-2-羧酸(AQC)的热重曲线图。
图2是实施例1所得蒽醌-2-羧酸铜盐配合物/石墨烯纳米复合物(CuAQC/G)与蒽醌-2-羧酸铜盐配合物(CuAQC)和蒽醌-2-羧酸(AQC)的红外吸收光谱图。
图3是实施例1所得蒽醌-2-羧酸铜盐配合物/石墨烯纳米复合物(CuAQC/G)与蒽醌-2-羧酸铜盐配合物(CuAQC)和蒽醌-2-羧酸(AQC)的X射线衍射分析图。
图4是实施例1所得蒽醌-2-羧酸铜盐配合物/石墨烯纳米复合物在不同放大倍数下的SEM图。
图5是实施例1所得蒽醌-2-羧酸铜盐配合物/石墨烯纳米复合物作为锂离子电池正极的循环伏安曲线图。
图6是实施例1所得蒽醌-2-羧酸铜盐配合物/石墨烯纳米复合物(CuAQC/G)与蒽醌-2-羧酸铜盐配合物(CuAQC)和蒽醌-2-羧酸(AQC)作为锂离子电池正极的循环性能对比曲线图。
图7是实施例1所得蒽醌-2-羧酸铜盐配合物/石墨烯纳米复合物(CuAQC/G)与蒽醌-2-羧酸铜盐配合物(CuAQC)和蒽醌-2-羧酸(AQC)作为锂离子电池正极的倍率性能对比曲线图。
具体实施方式
下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
(1)将0.2520g蒽醌-2-羧酸(AQC)溶解在13mL的N,N-二甲基甲酰胺中在60℃油浴下搅拌,然后逐渐滴加1mL的0.64mol/L的Cu(NO3)2溶液,升温至80℃回流搅拌10h,停止加热后,冷却得到蓝色沉淀,所得沉淀在20ml去离子水再析出,用去离子水洗涤,然后在80℃鼓风干燥箱干燥24小时得到蒽醌-2-羧酸铜盐化合物(CuAQC)。
(2)将步骤(1)制备的0.08g CuAQC在玛瑙研钵研磨半小时后与0.02g石墨烯一起分散到8mL的N-甲基吡咯烷酮溶剂中,放入石英球磨罐中在2600r/min转速下球磨4小时,然后超声2小时制成浊液。
(3)将步骤(2)所得到的浊液转移到鼓风干燥箱中,在80℃温度下鼓风干燥共沉淀36小时,所得产物研磨后,得到蒽醌-2-羧酸铜盐配合物/石墨烯纳米复合物。
本实施例所得蒽醌-2-羧酸铜盐配合物/石墨烯纳米复合物(CuAQC/G)与蒽醌-2-羧酸铜盐配合物(CuAQC)和蒽醌-2-羧酸(AQC)的热重曲线图如图1所示;红外吸收光谱图如图2所示;X射线衍射分析图如图3所示。由热重曲线和红外吸收光谱显示制备的样品区别于蒽醌-2-羧酸铜盐配合物和蒽醌-2-羧酸,是一种新的复合材料;所得蒽醌-2-羧酸铜盐配合物/石墨烯纳米复合物在不同放大倍数(图中(a)和(b))下的SEM图4所示。SEM显示样品具有层片状的石墨烯缠绕CuAQC特征结构,显示出不规则棒状的蒽醌-2-羧酸铜盐配合物粒子和大的片状石墨烯,石墨烯聚集不明显。
本实施例所得蒽醌-2-羧酸铜盐配合物/石墨烯纳米复合物作为锂离子电池正极材料的应用性能测试:
(1)将蒽醌-2-羧酸铜盐配合物/石墨烯纳米复合物、乙炔黑和聚偏氟乙烯以质量比50:40:10倒入玛瑙球磨罐内,并滴加适量的N-甲基吡咯烷酮球磨6小时制得一定黏度的浆料。将得到的浆料涂到铝箔上,再置于干燥箱中在80℃干燥约12小时,并裁截为圆片。电极活性物质的含量约为0.6mg。
(2)采用两电极体系,步骤(1)所制备的工作电极为正极,锂片为负极,Celgard2300微孔薄膜为隔膜,1MLiPF6-EC+DMC溶液(VEC:VDMC=1:1)为电解液,在充满氩气的手套箱中进行扣式2032电池的组装。
(3)循环伏安法测试步骤(2)所得到的电池,测试条件参数为:扫速为0.10mV/s,测试电压:1.0~4.5V vs.Li+/Li。
(4)对步骤(2)所得到的电池进行恒电流充放电测试,测试条件参数为:恒电流充放电电流密度为100mA·g-1,充放电电位范围1.0-4.5V。所有的充放电性能测试均在室温下进行。
(5)对步骤(2)所得到的电池进行倍率性能测试,测试条件参数为:恒电流充放电电流密度为100mA·g-1、200mA·g-1、500mA·g-1、1000mA·g-1、2000mA·g-1、100A·g-1各10圈,充放电电位范围1.0-4.5V。所有的充放电性能测试均在室温下进行。
(6)将蒽醌-2-羧酸铜盐配合物/石墨烯纳米复合物更换成蒽醌-2-羧酸铜盐配合物重复步骤(1)至(5)。
(7)将蒽醌-2-羧酸铜盐配合物/石墨烯纳米复合物更换成蒽醌-2-羧酸重复步骤(1)至(5)。
经测试所得蒽醌-2-羧酸铜盐配合物/石墨烯纳米复合物电极的循环伏安曲线图、循环性能曲线图和倍率性能对比曲线图分别如图5、图6和图7所示。由图5~7的结果可以看出,本发明所得蒽醌-2-羧酸铜盐配合物/石墨烯纳米复合物电极具有优异的电化学性能。
实施例2
(1)将0.2520g蒽醌-2-羧酸(AQC)溶解在11mL的甲醇中在60℃油浴下搅拌,然后逐渐滴加1.5mL的0.50mol/L的Cu(NO3)2溶液,升温至75℃回流搅拌13h,停止加热后,冷却得到蓝色沉淀,所得沉淀在25ml去离子水再析出,用去离子水洗涤,然后在80℃鼓风干燥箱干燥24小时得到蒽醌-2-羧酸铜盐化合物(CuAQC)。
(2)将步骤(1)制备的0.08g CuAQC在石英研锅研磨半小时后与0.015g石墨烯一起分散到10mL的丙酮溶剂中,放入石英球磨罐中在3000r/min转速下,球磨4小时制成浊液,然后超声1.5小时。
(3)将步骤(2)所得到的浊液转移到鼓风干燥箱中,在60℃温度下鼓风干燥共沉淀60小时,得到蒽醌-2-羧酸铜盐配合物/石墨烯纳米复合物。
本实施例所得蒽醌-2-羧酸铜盐配合物/石墨烯纳米复合物作为锂离子电池正极材料的应用性能测试结果与实施例1基本相同,不一一列举。
实施例3
(1)将0.2520g蒽醌-2-羧酸(AQC)溶解在15mL的乙醇中在70℃下搅拌,然后逐渐滴加0.8mL的0.95mol/L的Cu(NO3)2溶液。升温至90℃回流搅拌8h,停止加热后,冷却得到蓝色沉淀,所得沉淀在15ml去离子水再析出,用去离子水洗涤,然后在90℃鼓风干燥箱干燥18小时得到蒽醌-2-羧酸铜盐化合物(CuAQC)。
(2)将步骤(1)制备的0.08g LiAQC在石英研锅研磨半小时后与0.014g石墨烯一起分散到11mL的乙醇溶剂中,放入石英球磨罐中在3000r/min转速下,球磨4小时,然后超声1.5小时制成浊液。
(3)将步骤(2)所得到的浊液转移到鼓风干燥箱中,在60℃温度下鼓风干燥共沉淀48小时,得到蒽醌-2-羧酸铜盐配合物/石墨烯纳米复合物。
本实施例所得蒽醌-2-羧酸铜盐配合物/石墨烯纳米复合物作为锂离子电池正极材料的应用性能测试结果与实施例1基本相同,不一一列举。
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种蒽醌-2-羧酸铜/石墨烯纳米复合物的制备方法,其特征在于包括如下制备步骤:
(1)将蒽醌-2-羧酸加入到溶剂中搅拌溶解均匀,然后滴加硝酸铜溶液,搅拌回流反应,反应完成后冷却析出沉淀,粗产物经重结晶、清洗、干燥后得到蒽醌-2-羧酸铜盐化合物CuAQC;
(2)将步骤(1)所得CuAQC经研磨后与石墨烯分散到溶剂中,然后依次经球磨和超声处理,得到均匀的混合分散液;
(3)将步骤(2)所得混合分散液经鼓风干燥共沉淀,得到蒽醌-2-羧酸铜/石墨烯纳米复合物。
2.根据权利要求1所述的一种蒽醌-2-羧酸铜/石墨烯纳米复合物的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述的溶剂是指N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、甲醇和乙醇中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的一种蒽醌-2-羧酸铜/石墨烯纳米复合物的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述蒽醌-2-羧酸与硝酸铜加入的摩尔比为1:(0.5~0.8)。
4.根据权利要求1所述的一种蒽醌-2-羧酸铜/石墨烯纳米复合物的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述回流反应的温度为60~90℃;所述清洗是指用去离子水进行清洗;所述干燥是指在60~100℃鼓风干燥。
5.根据权利要求1所述的一种蒽醌-2-羧酸铜/石墨烯纳米复合物的制备方法,其特征在于:步骤(2)中所述的溶剂是指N-甲基吡咯烷酮、去离子水、乙醇和丙酮中的任意一种。
6.根据权利要求1所述的一种蒽醌-2-羧酸铜/石墨烯纳米复合物的制备方法,其特征在于:步骤(2)中所述CuAQC与石墨烯用量的质量比为(3.5~6):1。
7.根据权利要求1所述的一种蒽醌-2-羧酸铜/石墨烯纳米复合物的制备方法,其特征在于:步骤(2)中所述球磨是指在转速2000rad/min以上球磨3~6h;所述混合分散液中CuAQC的浓度为7~12mg/mL。
8.根据权利要求1所述的一种蒽醌-2-羧酸铜/石墨烯纳米复合物的制备方法,其特征在于:步骤(3)中所述鼓风干燥共沉淀是指在60~90℃温度下鼓风干燥共沉淀24h以上。
9.一种蒽醌-2-羧酸铜/石墨烯纳米复合物,其特征在于:通过权利要求1~8任一项所述的方法制备得到。
10.权利要求9所述的一种蒽醌-2-羧酸铜/石墨烯纳米复合物作为锂离子电池正极材料的应用。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112480424A (zh) * 2020-12-07 2021-03-12 华南师范大学 蒽醌-2,3-二羧酸钙配位聚合物作为锂离子电池正极材料的应用
CN113036124A (zh) * 2021-02-03 2021-06-25 新乡学院 一种茜素类mof/石墨烯复合电极材料、其制备方法及应用
CN113501792A (zh) * 2021-09-13 2021-10-15 新乡学院 一种锂离子电池有机正极材料及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE534658C (de) * 1927-11-17 1931-09-30 Scottish Dyes Ltd Verfahren zur Herstellung von Farbstoffzwischenprodukten und Farbstoffen der Anthrachinonarcridonreihe
CN103739620A (zh) * 2014-01-17 2014-04-23 南阳理工学院 蒽醌四羧酸为配体铜配合物及其制备方法
CN105895915A (zh) * 2016-06-23 2016-08-24 华南师范大学 一种蒽醌-2-羧酸锂/石墨烯纳米复合物及制备与应用
CN107579217A (zh) * 2017-08-21 2018-01-12 华南师范大学 一种蒽醌二羟基钠盐‑石墨烯复合物及制备与应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE534658C (de) * 1927-11-17 1931-09-30 Scottish Dyes Ltd Verfahren zur Herstellung von Farbstoffzwischenprodukten und Farbstoffen der Anthrachinonarcridonreihe
CN103739620A (zh) * 2014-01-17 2014-04-23 南阳理工学院 蒽醌四羧酸为配体铜配合物及其制备方法
CN105895915A (zh) * 2016-06-23 2016-08-24 华南师范大学 一种蒽醌-2-羧酸锂/石墨烯纳米复合物及制备与应用
CN107579217A (zh) * 2017-08-21 2018-01-12 华南师范大学 一种蒽醌二羟基钠盐‑石墨烯复合物及制备与应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ZHONGYUE ZHANG等: "Monitoring the Solid-State Electrochemistry of Cu(2,7-AQDC) (AQDC= Anthraquinone Dicarboxylate) in a Lithium Battery: Coexistence of Metal and Ligand Redox Activities in a Metal-Organic Framework", 《JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112480424A (zh) * 2020-12-07 2021-03-12 华南师范大学 蒽醌-2,3-二羧酸钙配位聚合物作为锂离子电池正极材料的应用
CN112480424B (zh) * 2020-12-07 2022-08-19 华南师范大学 蒽醌-2,3-二羧酸钙配位聚合物作为锂离子电池正极材料的应用
CN113036124A (zh) * 2021-02-03 2021-06-25 新乡学院 一种茜素类mof/石墨烯复合电极材料、其制备方法及应用
CN113501792A (zh) * 2021-09-13 2021-10-15 新乡学院 一种锂离子电池有机正极材料及其制备方法和应用
CN113501792B (zh) * 2021-09-13 2021-11-26 新乡学院 一种锂离子电池有机正极材料的应用

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