CN111182882A - 化妆品墨液、包含该化妆品墨液的喷墨用墨液和墨盒、以及化妆用片的制造方法 - Google Patents
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Abstract
化妆品墨液包含着色材料、碳原子数3以上的高级醇、精制水和粘合剂。此外,关于该化妆品墨液的涂膜,在测定波长400nm~700nm范围的光谱反射率而获得的光谱反射率曲线中,在波长550nm以上且波长610nm以下的区域存在第1拐点,在波长小于550nm的区域存在第2拐点,上述第1拐点的光谱反射率高于上述第2拐点的光谱反射率,并且波长超过580nm的区域中的光谱反射率都为波长580nm处的光谱反射率以上。
Description
技术领域
本公开涉及化妆品墨液、包含该化妆品墨液的喷墨用墨液和墨盒、以及化妆用片的制造方法。
背景技术
以往,提出了通过对纳米片涂布包含各种着色材料的墨液,将其粘贴于人体,从而使肌肤产生的斑、痣、伤痕(以下,也称为“变色区域”)等不易引人注目(例如,专利文献1)。关于专利文献1的技术,对肌肤进行拍摄,识别变色区域。进而,将与变色区域的外侧的区域接近的颜色印刷于纳米片,将其粘贴于肌肤,从而使变色区域不引人注目。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2015-43836号公报
发明内容
然而,以往的化妆用片不易再现肤色。特别是,为了隐蔽变色区域,越涂布多的墨液,在粘贴片时与本来的肤色的背离越大。
本公开的一方案的化妆墨液是包含(A)着色材料、(B)碳原子数3以上的高级醇、(C)精制水、和(D)粘合剂的化妆品墨液,关于上述化妆品墨液的涂膜,在测定波长400nm~700nm范围的光谱反射率而获得的光谱反射率曲线中,在波长550nm以上且波长610nm以下的区域存在第1拐点,在波长小于550nm的区域存在第2拐点,上述第1拐点处的光谱反射率高于上述第2拐点处的光谱反射率,并且波长超过580nm的区域中的光谱反射率都为波长580nm处的光谱反射率以上。
根据本公开的一实施方式,可以制成与墨液的涂布量无关,能够再现与肤色接近的颜色的化妆品墨液。此外根据本公开的一实施方式,可以制造对斑等的隐蔽性高,能够再现进一步与肤色接近的颜色的化妆用片。
附图说明
图1为显示本公开的实施例涉及的化妆品墨液和比较例涉及的化妆品墨液的、波长400nm~700nm范围的光谱反射率曲线的图。
图2为显示本公开的实施例涉及的化妆品墨液和比较例涉及的化妆品墨液的、波长400nm~700nm范围的光谱反射率曲线的图。
图3为显示通过本公开的一实施方式涉及的化妆用片的制造方法制作的化妆用片B-1的光谱反射率曲线、和通过其它方法制造的化妆用片B-2的光谱反射率曲线的图。
图4A为将通过本公开的一实施方式涉及的化妆用片的制造方法制作的化妆用片B-1盖在斑模型上时的照片。
图4B为将通过其它方法制造的化妆用片B-2盖在斑模型上时的照片。
图5A为通过本公开的一实施方式涉及的化妆用片的制造方法制作的化妆用片B-1的表面的放大照片。
图5B为通过其它方法制造的化妆用片B-2的表面的放大照片。
具体实施方式
1.化妆品墨液
本公开的化妆品墨液为用于制作化妆用片的墨液。使用该墨液制作的化妆用片例如贴着于肌肤而使用,用于肌肤的上色、美化等。但是,该化妆品墨液不仅能够用于彩妆等化妆用途,而且也能够用于防晒等皮肤护理用途、医疗用途、进一步塑料膜的装饰等工业用途。
本公开的化妆品墨液为能够再现人的肤色(在本公开中,所谓“人的肤色”,只要没有特别指明,就是指蒙古人种系的肤色)的墨液,涂膜的光谱反射率曲线显示特有形状。将对本公开的化妆品墨液测定了波长400nm~700nm范围的光谱反射率的例子(光谱反射率曲线)示于图1和图2中。需要说明的是,虽然在后述实施例中详细地说明,但图1的A-1~A-5、以及图2的A-1和A-10~A-18相当于本公开的化妆品墨液的光谱反射率曲线。
在测定本公开的化妆品墨液的涂膜的波长400nm~700nm范围的光谱反射率时,在光谱反射率曲线的波长550nm以上且波长610nm以下的区域存在第1拐点,在波长小于550nm的区域存在第2拐点。此外,第1拐点的光谱反射率为高于第2拐点的光谱反射率的值,且波长超过580nm的区域中的光谱反射率都显示波长580nm处的光谱反射率以上的值。
换言之,化妆品墨液的光谱反射率曲线显示光谱反射率从短波长侧到高波长侧逐渐变大的S形状(S字状)。需要说明的是,优选第1拐点和第2拐点之间的倾斜度显示比与第1拐点相比为长波长侧的倾斜度、和与第2拐点相比为短波长侧的倾斜度大的值。进一步,优选在该波长400nm~700nm的光谱反射率曲线中,不具有第1拐点和第2拐点以外的拐点。这里,在本说明书中,所谓“拐点”,是指在曲线中曲率的正负变化的点。此外,化妆品墨液的涂膜的光谱反射率例如可以采用对将化妆品墨液涂布在透明基板上并进行了干燥的涂膜,通过分光光度计(例如,コニカミノルタ社制CM-700d),在主光源:D50、测定模式:SCE的条件下测定的值。
在化妆品墨液的涂膜具有上述那样的光谱反射率的情况下,涂布了大量化妆品墨液的涂膜、和涂布了少量化妆品墨液的涂膜都能够为与人的肌肤接近的颜色。即,在将涂布了该化妆品墨液的化妆用片粘贴于肌肤时,能够使其与肌肤的色差小。需要说明的是,化妆品墨液的涂膜的光谱反射率例如能够通过后述的(A)着色材料的组合等来调整。
这里,对于本公开的化妆品墨液,从抑制红色,与实际的人的肤色接近的观点考虑,优选制成涂膜时的波长590~700nm的区域中的光谱反射率不过度高。具体而言,波长590~700nm的区域中的光谱反射率优选落入波长580nm的光谱反射率的1倍~1.3倍的范围,更优选落入1倍~1.2倍的范围。如果使化妆品墨液制成涂膜时的波长590~700nm的区域中的光谱反射率落入上述范围内,则在制作化妆用片时,与人的肤色更接近,即使增减墨液的涂布量,涂膜与肤色的色差也小。涂膜的波长590~700nm的区域中的光谱反射率例如可以通过后述的(A)着色材料中的蓝色系着色材料的量来调整。
另一方面,通过调整化妆品墨液的明度,也能够使化妆品墨液的颜色(进而,化妆片的颜色)与人的肤色接近。具体而言,将化妆品墨液制成涂膜时的L*a*b*表色系统(CIE1976)中的L*值优选为48~80,优选为48~73。明度(L*值)例如能够针对将化妆品墨液涂布在透明基板上并进行了干燥的涂膜,利用分光光度计(例如,コニカミノルタ社制CM-700d),在主光源:D50、测定模式:SCE的条件下进行测定,涂膜的明度可以通过后述的(A)着色材料中的黑色系着色材料的量来调整。
这里,在具有上述光谱反射率的本公开的化妆品墨液中至少包含(A)着色材料、(B)碳原子数3以上的高级醇、(C)精制水、和(D)粘合剂。在该化妆品墨液中,除了上述各成分以外,根据需要可以进一步包含成膜剂、各种添加剂等。以下,对本公开的化妆品墨液所包含的各成分详细地说明。
<(A)着色材料>
关于化妆品墨液所包含的(A)着色材料,只要能够实现上述光谱反射率,就没有特别限制。通常,可以组合使用多种着色材料。例如,通过至少将白色系着色材料、红色系着色材料、和黄色系着色材料组合,从而易于实现上述光谱反射率。更具体而言,优选相对于(A)着色材料的总量100质量份,包含白色系着色材料60~99.8质量份。此外,优选相对于(A)着色材料的总量100质量份,包含红色系着色材料0.1~30质量份。此外,优选相对于(A)着色材料的总量100质量份,包含黄色系着色材料0.1~30质量份。
此外,优选在(A)着色材料中进一步包含蓝色系着色材料。然而,如果蓝色系着色材料的量过多,则波长超过580nm的区域的光谱反射率过度降低。因此,蓝色系着色材料相对于(A)着色材料的总量100质量份,优选包含10质量份以下,更优选包含0.1~10质量份。进一步,也优选在(A)着色材料中包含黑色系着色材料。然而,如果过度包含黑色系着色材料,则化妆品墨液的明度变低,与肤色的色差易于变大。因此,黑色系着色材料相对于(A)着色材料的总量100质量份,优选包含5质量份以下,更优选包含0.1~5质量份。
这里,(A)着色材料只要是能够显现各种颜色的化合物,就没有特别限制,从皮肤刺激性的观点考虑,优选从在基于日本药事法的化妆品成分表示名称列表中有登载的成分、依照EU化妆品法规(Cosmetics Directive76/768/EEC)的成分、美国CTFA(Cosmetic,Toiletry&Fragrance Association,U.S.)的国际化妆品原料字典和手册(InternationalCosmetic Ingredient Dictionary and Handbook)(2002年1月1日,第9版)所记载的成分等中选择。(A)着色材料可以为公知的无机颜料、有机颜料、染料中的任意者。此外,作为(A)着色材料,例如不仅可以包含用于将化妆用片着色的有色颜料、有色染料,而且可以与着色材料一起包含用于向化妆用片赋予光泽的珠光颜料、反射材料等。
在上述白色系着色材料的例子中,包含氧化钛、氧化锌、氧化铈、硫酸钡等白色颜料;滑石、白云母、金云母、红云母、黑云母、合成云母、绢云母(sericite)、合成绢云母、高岭土、碳化硅、膨润土、蒙皂石、硅酸酐、氧化铝、氧化镁、氧化锆、氧化锑、硅藻土、硅酸铝、偏硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸镁、碳酸钙、碳酸镁、羟基磷灰石、氮化硼等白色体质粉体;等。
此外,在上述红色系着色材料的例子中,包含氧化铁、氢氧化铁、钛酸铁的无机红色颜料;γ-氧化铁等无机褐色系颜料等。在黄色系着色材料的例子中,包含氧化铁黄、黄土等无机黄色系颜料等。
在上述蓝色系颜料的例子中,包含铁蓝(亚铁氰化铁)、群青(ultramarine blue)、天蓝、岩群青、铝-钴氧化物、铝-锌-钴氧化物、硅-钴氧化物、硅-锌-钴氧化物、钴颜料、花绀青、钴蓝、锡酸钴、钴铬蓝、钴-铝-硅氧化物、锰蓝等无机蓝色系颜料;靛蓝、酞菁、阴丹士林蓝、和它们的磺化物等有机颜料或染料;等。进一步,在黑色系着色材料的例子中,包含氧化铁黑、炭黑等无机黑色颜料等。
此外,在其它的有色的着色材料的例子中,包含锰紫、钴紫等无机紫色颜料;氢氧化铬、氧化铬、氧化钴、钛酸钴等无机绿色颜料;将各种焦油系色素色淀化了的物质;将各种天然色素色淀化了的物质;和将这些粉体复合化而得的合成树脂粉体等。
此外,在珠光颜料的例子中,包含氧化钛被覆云母、氧化钛被覆云母、氯氧化铋、氧化钛被覆氯氧化铋、氧化钛被覆滑石、珠光石、氧化钛被覆着色云母等。
进一步,在反射材料的例子中,包含硼硅酸钙铝、二氧化钛被覆云母、二氧化钛被覆玻璃末、二氧化钛被覆氯氧化铋、二氧化钛被覆云母、二氧化钛被覆滑石、氧化铁被覆云母、氧化铁被覆云母钛、氧化铁被覆玻璃末、铁蓝处理云母钛、胭脂红处理云母钛、氯氧化铋、珠光石、聚对苯二甲酸乙二醇酯/铝/环氧层压粉、聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚烯烃叠层膜粉等光辉性粉体;N-酰基赖氨酸等有机低分子性粉体;丝粉末、纤维素粉末等天然有机粉体;铝粉、金粉、银粉等金属粉体;微粒氧化钛被覆云母钛、微粒氧化锌被覆云母钛、硫酸钡被覆云母钛、含有氧化钛的二氧化硅、含有氧化锌的二氧化硅等复合粉体;木棉纤维;聚甲基丙烯酸甲酯交联聚合物;非交联丙烯酸系粒子等。
(A)着色材料可以为可溶于后述的(B)高级醇和(C)精制水的任一者的成分,也可以为不溶于后述的(B)高级醇和(C)精制水的任一者的成分。在(A)着色材料由不溶于(B)高级醇等的成分构成的情况下,其形状没有特别限制,可以为球状、针状等任一形状。然而,其通过激光衍射法测定的粒度分布的累计值的中值(D50)优选为125nm以上且2μm以下,更优选为125nm~1000nm。进一步,进一步优选平均粒径(D50)为125nm~1000nm,并且该粒度分布的累计值的90%的值(D90)为3000nm以下。如果(A)着色材料的粒度分布的平均粒径(D50)为上述范围,则能够通过各种印刷法而印刷化妆品墨液。此外,蓝色系着色材料、黑色系着色材料由于与肤色的色差特别大,因此如果在化妆品墨液中包含平均粒径大的黑色系着色材料、蓝色系着色材料,则在形成涂膜时,它们易于被辨识。与此相对,如果平均粒径为上述范围,则它们不易被辨识,易于获得均匀颜色的涂膜。
化妆品墨液100质量份所包含的(A)着色材料的总量优选为3质量份以上且40质量份以下,更优选为3~30质量份。如果(A)着色材料的总量为3质量份以上,则易于向化妆用片赋予来源于着色材料的颜色、光泽等。此外,如果(A)着色材料的量变得过剩,则有时因为(A)着色材料的凝集等,不易将化妆品墨液从各种印刷装置涂布。然而,如果(A)着色材料的量为40质量%以下,则不易发生(A)着色材料的凝集等,能够稳定地印刷。
<(B)高级醇>
本公开的化妆品墨液所包含的高级醇只要是碳原子数为3以上,且与(C)精制水相容的高级醇,就没有特别限制。(B)高级醇发挥作为化妆品墨液的溶剂的功能。需要说明的是,在将化妆品墨液印刷于被印刷体后,(B)高级醇被被印刷体吸收或挥发。
高级醇的碳原子数优选为3~5,更优选为3或4。如果高级醇的碳原子数为该范围,则易于与(C)精制水相容。
此外,优选在(B)高级醇中包含3元醇。作为(B)高级醇,如果包含3元醇,则在各种印刷装置内部,(B)高级醇、(C)精制水不易过度挥发。其结果,能够稳定地从印刷装置印刷。此外在该情况下,由于化妆品墨液的粘度保持一定,因此能够稳定地形成所希望的图像。
这里,3元醇特别优选为甘油。甘油的生物体安全性高。此外,如果在化妆品墨液中包含甘油,则易于抑制(A)着色材料等的凝集,即使长期保存化妆品墨液,也不易发生增稠等。
另一方面,在(B)高级醇中,可以包含2元醇、1元醇。2元醇的例子包含二甘醇、丙二醇、1,3-丙二醇、丁二醇、己二醇等。1元醇的例子包含丙醇、异丙醇、丁醇等。它们之中,优选为2元醇,特别优选为丙二醇。2元醇与(C)精制水、3元醇相比粘度低,进一步表面张力低。因此,如果在化妆品墨液中包含2元醇,则化妆品墨液对被印刷体的润湿性变得良好,所得的图像不易发生不均。
化妆品墨液100质量份所包含的(B)高级醇的总量优选为20质量份以下,更优选为10~20质量份。如果(B)高级醇量变得过剩,则有(A)着色材料等易于凝集的倾向。与此相对,如果高级醇量为20质量份以下,则(A)着色材料的凝集等不易发生,能够使化妆品墨液从各种印刷装置稳定地排出。
此外,相对于化妆品墨液100质量份的3元醇的量根据化妆品墨液的印刷方法而适当选择。例如,在将化妆品墨液从喷墨装置印刷的情况下,该量优选为20质量份以下,更优选为10~20质量份。如果3元醇量为上述范围,则在化妆品墨液中,(B)高级醇、(C)精制水的挥发性被适度地调整,易于使化妆品墨液从喷墨装置稳定地排出。
进一步,相对于化妆品墨液100质量份的2元醇的量也根据化妆品墨液的印刷方法而适当选择。例如,在将化妆品墨液从喷墨装置印刷的情况下,该量优选为20质量份以下,更优选为10~20质量份。如果2元醇量为上述范围,则化妆品墨液的粘度易于落入所希望的范围。
<(C)精制水>
在本公开的化妆品墨液中包含(C)精制水。(C)精制水也发挥作为化妆品墨液的溶剂的功能,在将化妆品墨液印刷于被印刷体后,(C)精制水被被印刷体吸收或挥发。
(C)精制水只要是一般用于化妆品的精制水,就没有特别限制,可以为通过蒸馏、离子交换等各种方法而精制了的水,也可以为例如温泉水、深层水、植物的水蒸气蒸馏水等。
相对于化妆品墨液100质量份的(C)精制水的量优选为10质量份以上,更优选为20质量份以上。
<(D)粘合剂>
在本公开的化妆品墨液中包含(D)粘合剂。(D)粘合剂为用于将上述(A)着色材料等粘结于被印刷体的化合物。对于本公开的化妆品墨液,“粘合剂”优选为不溶于(B)高级醇和(C)精制水的粒子状的树脂。在化妆品墨液中可以仅包含一种(D)粘合剂,也可以包含二种以上。
(D)粘合剂的例子包含由(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸系共聚物、(甲基)丙烯酸烷基酯/乙酸乙烯酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、(甲基)丙烯酸烷基酯聚二甲基硅氧烷聚合物等(甲基)丙烯酸系树脂;乙酸乙烯酯聚合物;乙烯基吡咯烷酮/苯乙烯共聚物;等形成的粒子。需要说明的是,在本说明书中所谓(甲基)丙烯酸,表示丙烯酸、甲基丙烯酸、或丙烯酸与甲基丙烯酸的混合体。
在上述中,(D)粘合剂优选为由(甲基)丙烯酸系树脂形成的粒子(以下,也简称为“丙烯酸系粒子”)。如果(D)粘合剂由丙烯酸系粒子构成,则(A)着色材料的固定性易于变得良好,进一步印刷物的耐久性易于变得良好。(D)粘合剂进一步优选由没有皮肤刺激性的(甲基)丙烯酸系树脂构成。因此,丙烯酸系粒子优选从基于日本药事法的化妆品成分表示名称列表中有登载的成分、依照EU化妆品法规(Cosmetics Directive 76/768/EEC)的成分、美国CTFA(Cosmetic,Toiletry&Fragrance Association,U.S.)的国际化妆品原料字典和手册(International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook)(2002年1月1日,第9版)所记载的成分等中选择,可以为适用于公知的化妆品等的丙烯酸系树脂的粒子。
构成丙烯酸系粒子的(甲基)丙烯酸系树脂的具体例子包含(甲基)丙烯酸系单体的均聚物、二种以上(甲基)丙烯酸系单体的共聚物、(甲基)丙烯酸系单体与其它单体的共聚物等。
上述(甲基)丙烯酸系单体的例子包含丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸酰胺、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、N,N-二甲基氨基乙基丙烯酸酯、丙烯腈、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸酰胺、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸羟基乙酯、N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯等。
此外,能够与上述(甲基)丙烯酸系单体共聚的其它单体的例子包含苯乙烯、乙酸乙烯酯、有机硅大分子单体、氟系单体、烷氧基硅烷不饱和单体等。
这里,(D)粘合剂的平均粒径优选为30nm~150nm。上述平均粒径为通过激光衍射法测定的粒度分布的累计值的中值(D50)。此外,进一步优选平均粒径(D50)为30nm~150nm,并且该粒度分布的累计值的90%的值(D90)为250nm以下。如果(D)粘合剂的平均粒径为该范围,则(A)着色材料等易于被粘结于被印刷体。
此外,化妆品墨液100质量份所包含的(D)粘合剂的量优选为0.1质量份以上且10质量份以下,更优选为2.5~10质量份。(D)粘合剂的量可以小于0.1质量份,但如果为0.1质量份以上,则化妆品墨液在被印刷体上的不沾变少。另一方面,如果(D)粘合剂的量过多,则有时化妆品墨液的粘度变得过高,但只要为10质量份以下,则可以为通过各种印刷法易于印刷的粘度。
进一步,在将化妆品墨液中所包含的(A)着色材料的量设为10质量份时,(D)粘合剂的量优选为0.5~10质量份,更优选为1.5~5.7质量份。如果相对于(A)着色材料的量的(D)粘合剂的量为上述范围,则在由化妆品墨液获得的印刷物中,(A)着色材料的固定性提高。然而,如果(D)粘合剂的量过剩,则如上述那样,化妆品墨液的粘度易于过度提高。
需要说明的是,(D)粘合剂在化妆品墨液调制时通常在分散于分散介质的状态(浆料、分散液)下,与(A)着色材料、(B)高级醇、(C)精制水等混合。关于此时的分散介质,也优选为没有皮肤刺激性的溶剂,优选为上述高级醇、水。
<其它>
在本公开的化妆品墨液中,如上述那样,根据需要可以进一步包含成膜剂、各种添加剂等。
如果包含成膜剂,则化妆品墨液的成膜性(例如干燥性等)易于提高。需要说明的是,在本说明书中“成膜剂”为在室温下能够水分散的化合物,但相当于上述(D)粘合剂的成分不包含于成膜剂。在化妆品墨液中可以仅包含一种成膜剂,也可以包含二种以上。
成膜剂可以为能够分散于(B)高级醇和/或(C)精制水的化合物,可以为例如选自丙烯酸系聚合物、多糖类系聚合物、糖醇、固醇类、酯类、和改性玉米淀粉中的一种以上化合物。在化妆品墨液中,可以仅包含一种成膜剂,也可以包含二种以上。如果成膜剂为选自上述组中的化合物,则由化妆品墨液形成的涂膜的干燥变得非常快。
这里,成膜剂的HLB值优选为8以上,更优选为8~19。如果成膜剂的HLB值为8以上,则成膜剂易于均匀地分散或溶解于(B)高级醇、(C)精制水等。所谓HLB值,是表示在油-水体系中相对于两液体的相对亲和力之比的指标,一般而言HLB值大的物质对水的亲和性高。需要说明的是,本说明书中的HLB值为由格里菲法算出的值。
成膜剂也优选为没有皮肤刺激性的材料,上述丙烯酸系聚合物的例子包含丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯酸烷基酯共聚物的2-氨基-2-甲基-1-丙醇盐(以下,也称为“AMP”)、丙烯酸烷基酯共聚物的钠盐(以下,也称为“Na”)、丙烯酸烷基酯共聚物铵、丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯酸烷基酯/二丙酮丙烯酰胺共聚物、丙烯酸烷基酯/二丙酮丙烯酰胺共聚物AMP、丙烯酸烷基酯/二丙酮丙烯酰胺共聚物的2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇盐(以下,也称为“AMPD”)、丙烯酸羟基乙酯/丙烯酸甲氧基乙酯共聚物、丙烯酸羟基乙酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸甲氧基乙酯共聚物、丙烯酸(酯)类(acrylates)/丙烯酸烷基酯(碳原子数1~18)/烷基(碳原子数1~8)丙烯酰胺共聚物AMP、丙烯酸烷基酯/辛基丙烯酰胺共聚物、丙烯酸(酯)类/叔丁基丙烯酰胺共聚物、丙烯酸(酯)类/丙烯酸乙基己酯共聚物、丙烯酸(酯)类共聚物、丙烯酸(酯)类共聚物AMP、丙烯酸(酯)类共聚物Na、聚氨酯-14/丙烯酸(酯)类共聚物AMP、乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异硼杂环戊二烯酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸(酯)类共聚物、苯乙烯/丙烯酸酰胺共聚物、聚氨酯-1(由INCI名:POLYURETHANE-1表述的化合物)、聚丙烯酸酯-22(由INCI名:POLYACRYLATE-22表述的化合物)、三十烷基聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、(二十碳烯/乙烯基吡咯烷酮)共聚物、(乙烯基吡咯烷酮/十六碳烯)共聚物等。
此外,多糖类系聚合物的例子包含阿拉伯胶、葡聚糖、琥珀酰聚糖、角叉菜聚糖、刺梧桐树胶、黄蓍胶、瓜尔胶、刺槐豆胶、半乳甘露聚糖胶、黄原胶、淀粉、角豆胶、榅桲籽(榅桲)、酪蛋白、糊精、明胶、果胶酸钠、海藻酸钠、甲基纤维素、乙基纤维素、羧基甲基纤维素、羟基乙基纤维素、羟基丙基纤维素、结晶纤维素、氯化O-[2-羟基-3-(三甲基铵基)丙基]羟基乙基纤维素、氯化O-[2-羟基-3-(三甲基铵基)丙基]瓜尔胶、氯化O-[2-羟基-3-(三甲基铵基)丙基]刺槐豆胶、羟基丙基三甲基氯化铵淀粉、甘油基葡糖苷、糖基海藻糖、银耳多糖体、异硬脂酸糊精等。
糖醇的例子包含山梨糖醇、麦芽糖醇、葡萄糖等。固醇类只要是具有固醇骨架的化合物即可,其例子包含菜油甾醇、菜油甾烷醇、菜子甾醇、22-脱氢菜油甾醇、豆固醇、豆甾烷醇、22-二氢菠菜甾醇、22-脱氢豆甾烷醇、7-脱氢豆固醇、谷甾醇、甘遂醇、大戟醇、岩藻甾醇、异岩藻甾醇、松藻甾醇、穿贝海绵甾醇、多孔甾醇、赪酮甾醇、22-脱氢赪酮甾醇、菌甾醇、粉苞苣甾醇、燕麦甾醇、斑鸠菊甾醇、花粉烷甾醇等植物甾醇;胆固醇、二氢胆固醇、胆甾烷醇、粪甾烷醇、表粪甾醇、表粪甾烷醇、22-脱氢胆固醇、链甾醇、24-亚甲基胆固醇、羊毛固醇、24,25-二氢羊毛固醇、去甲羊毛固醇、菠菜甾醇、二氢羊毛脂固醇、羊毛脂固醇、4-甲基-7-烯胆甾烷醇、7-烯胆甾烷醇等动物性固醇;脱氢麦角固醇、22,23-二氢麦角固醇、表甾醇、子囊固醇、粪甾醇等菌类性固醇;和它们的氢化物等。
酯类的例子包含六(羟基硬脂酸/硬脂酸/松香酸)二季戊四醇酯、(羟基硬脂酸/硬脂酸/松香酸)二季戊四醇酯、六羟基硬脂酸二季戊四醇酯、四(羟基硬脂酸/异硬脂酸)二季戊四醇酯、(羟基硬脂酸/异硬脂酸)二季戊四醇酯等二季戊四醇脂肪酸酯;硬脂酸氢化蓖麻油、异硬脂酸氢化蓖麻油、羟基硬脂酸氢化蓖麻油等氢化蓖麻油脂肪酸酯;羟基硬脂酸胆甾烯酯等胆固醇脂肪酸酯;油酸植物甾醇酯、澳洲坚果油脂肪酸植物甾醇酯等植物甾醇脂肪酸酯;氢化椰子油、氢化棕榈油等氢化植物油;二聚亚油酸(植物甾醇基/异甾醇基/鲸蜡基/硬脂基/山基)酯;五羟基硬脂酸蔗糖酯;月桂酰谷氨酸二(辛基十二烷基/植物甾醇基/山基)酯等。
在不损害本公开的目的和效果的范围内,改性玉米淀粉可以为将玉米淀粉用任意化合物改性了的化合物,例如,可以为将3-(十二碳烯基)二氢2,5-呋喃二酮与玉米淀粉反应而获得的羟基丙基改性淀粉等。
在上述中,从化妆品墨液的干燥性变得良好的观点考虑,优选丙烯酸(酯)类共聚物、丙烯酸(酯)类(丙烯酸乙基己酯)共聚物、聚氨酯-14/丙烯酸(酯)类共聚物AMP、丙烯酸烷基酯共聚物铵、二聚亚油酸二聚亚油醇双(山基/异硬脂基/植物甾醇基)酯/氢化松香酸三甘油酯、黄原胶交联聚合物/羟基乙基纤维素、银耳多糖体、改性玉米淀粉、异硬脂酸糊精,更优选为丙烯酸(酯)类共聚物、丙烯酸(酯)类(丙烯酸乙基己酯)共聚物、聚氨酯-14/丙烯酸(酯)类共聚物AMP、丙烯酸烷基酯共聚物铵、二聚亚油酸二聚亚油醇双(山基/异硬脂基/植物甾醇基)酯/氢化松香酸三甘油酯、黄原胶交联聚合物/羟基乙基纤维素、银耳多糖体。
需要说明的是,化妆品墨液100质量份所包含的成膜剂的量优选为20质量份以下,更优选为0.3~5质量份。如果成膜剂的量为0.3质量份以上,则如上述那样,化妆品墨液的干燥性变得良好。另一方面,如果成膜剂的量过多,则有时化妆品墨液的粘度变得过高,但只要为20质量份以下,就可以为易于通过各种印刷法而印刷化妆品墨液的粘度。
此外,在化妆品墨液调制时,通常,成膜剂在溶解于溶剂而得的溶液的状态下,与(A)着色材料、(B)高级醇、(C)精制水等混合。关于此时所使用的溶剂,也优选为没有皮肤刺激性的溶剂,优选为上述的高级醇、水。
进一步,在化妆品墨液中,在不损害本公开的目的和效果的范围内,可以进一步包含各种添加剂。关于各种添加剂,优选为没有皮肤刺激性的化合物。各种添加剂的例子包含表面活性剂、pH调节剂、增稠剂、紫外线吸收剂、紫外线散射剂、防腐防霉剂、脱氧剂、抗氧化剂、防腐剂、褪色防止剂、消泡剂、香料、除(B)高级醇和(C)精制水以外的溶剂等。
此外,在化妆品墨液中,在不损害本公开的目的和效果的范围内,可以进一步包含用于与被印刷体粘结的水溶性聚合物(不相当于上述成膜剂的聚合物)等。
<化妆品墨液的调制方法>
上述化妆品墨液通过将(A)着色材料、(B)高级醇、(C)精制水、和包含(D)粘合剂的浆料或分散液、以及根据需要的其它成分用分散机进行混合等而获得。各成分的混合可以利用公知的球磨机、砂磨机、辊磨机、均质混合机、超微磨碎机等分散机等进行。
1-2.化妆品墨液的物性
上述化妆品墨液的利用锥板式粘度计以速度1000(1/s)测定时的25℃下的粘度优选为50mPa·s以下,更优选为1~20mPa·s,进一步优选为3.5~8mPa·s。如果化妆品墨液的粘度为上述范围,则易于将化妆品墨液使用各种印刷装置进行印刷。此外特别是如果粘度为上述范围,则易于从喷墨装置稳定地排出。
化妆品墨液的pH优选为6~10,更优选为7.5~9.5。如果化妆品墨液的pH为上述范围,则化妆品墨液不会侵蚀各种印刷装置的构件;等等,进一步即使长期保存化妆品墨液,也不易发生(A)着色材料的凝集等,易于获得所希望的颜色的涂膜。
此外,化妆品墨液的25℃下的表面张力优选为50mN/m以下,更优选为32mN/m~46mN/m。如果表面张力为50mN/m以下,则在从各种印刷装置将化妆品墨液涂布于各种被印刷体时,化妆品墨液的润湿性变得良好,可以形成厚度均匀的膜。需要说明的是,表面张力能够应用各种计测方法,但上述值为利用在通用设备中开展的悬滴法(Pendant drop法)测定的值。
进一步,化妆品墨液所包含的粒子的平均粒径、即通过激光衍射法测定的粒度分布的累计值的中值(D50)优选为125nm以上且2μm以下,更优选平均粒径(D50)为125nm以上且1000nm以下,进一步优选平均粒径(D50)为125nm以上且1000nm以下,并且该粒度分布的累计值的90%的值(D90)为3000nm以下。如果化妆品墨液所包含的粒子的平均粒径为上述范围,则能够从各种印刷装置、特别是喷墨装置稳定地排出。如果D50、D90的值为上述范围,则能够使化妆品墨液从喷墨装置等稳定地排出。
此外,上述化妆品墨液优选皮肤刺激性为阴性,即生物体安全性高。通过使化妆品墨液的皮肤刺激性为阴性,能够也用于与皮肤等接触而使用的用途。这里,在本公开中,所谓“皮肤刺激性为阴性”,在利用作为皮肤刺激性试验的替代法的三维皮肤模型进行了试验的情况下,是指细胞的生存率超过50%。对于该皮肤刺激性试验的替代法,将5%十二烷基硫酸钠(SDS)溶液作为刺激性对照,将磷酸缓冲生理盐水(PBS)作为阴性对照来进行。此外,将墨液曝露于三维皮肤模型18小时后,通过MTT试验,评价细胞的生存率。
作为使化妆品墨液的皮肤刺激性为阴性的方法的一例,可举出使化妆品墨液所包含的全部成分为基于日本药事法的化妆品成分表示名称列表中有登载的成分、依照EU化妆品法规(Cosmetics Directive 76/768/EEC)的成分、美国CTFA(Cosmetic,Toiletry&Fragrance Association,U.S.)的国际化妆品原料字典和手册(International CosmeticIngredient Dictionary and Handbook)(2002年1月1日,第9版)所记载的成分等的方法。
1-3.墨盒
上述化妆品墨液例如可以填充于盒而保存。盒的种类、结构没有特别限制,根据用于印刷化妆品墨液的印刷装置而适当选择。作为这样的墨盒的一例,可举出具有用于收容化妆品墨液的墨液收容部、和用于将墨液供给到印刷装置的记录头的墨液供给口的盒。
2.化妆用片的制造方法
2-1.使用了上述化妆品墨液的化妆用片的制造方法
可以通过包含将上述化妆品墨液印刷于被印刷体的工序、和使被涂布于被印刷体上的化妆品墨液干燥的工序的制造方法,来制造化妆片。
这里,将化妆品墨液印刷于被印刷体的方法没有特别限制,可以为公知的方法。这样的印刷方法的例子包含喷墨印刷法、丝网印刷法、平版印刷、凹版印刷等。它们之中,从易于根据化妆用片的使用者的肌肤的状态、颜色等进行按需印刷,或可以进行多次涂布化妆品墨液的叠层印刷的观点考虑,优选为喷墨法。以下,以通过喷墨法印刷化妆品墨液的情况为例说明化妆用片的制造方法,但本公开不限定于该方法。
通过喷墨法将化妆品墨液涂布于被印刷体的情况下的喷墨装置没有特别限制,能够使用公知的压电方式、热方式、静电方式的任一装置。它们之中,压电元件方式的喷墨装置是优选的,因为不需要热喷墨方式那样的加热。
此外,化妆品墨液可以对被印刷体仅涂布一次,也可以涂布二次以上。需要说明的是,在将化妆品墨液多次涂布于被印刷体的情况下,可以每涂布一次化妆品墨液都进行干燥,也可以在多次涂布后进行干燥。本公开的化妆品墨液的干燥性比较良好。因此,即使进行在多次涂布后干燥的工序,也能够在短时间使其干燥。
需要说明的是,本公开的化妆品墨液由于涂膜具有上述光谱反射率,因此无论使涂布量少还是多,都可以使涂膜的颜色与人的肤色接近。因此,可以根据用途而任意地调整印刷比例(相对于涂布化妆品墨液的区域的面积的、化妆品墨液的附着面积)。
这里,使涂布于被印刷体上的化妆品墨液干燥的方法只要是能够除去化妆品墨液中的(B)高级醇和(C)精制水的方法,就没有特别限制。例如,可以为在大气压下在室温下干燥的方法,也可以为加热到规定温度和/或减压而干燥的方法。在进行加热的情况下,优选加热到例如25~50℃。如果为该范围,则可以在不使被印刷体、化妆品墨液中的固体成分劣化的情况下,高效地干燥。另一方面,在减压的情况下,优选进行-0.1~0MPa减压。通过进行该范围减压,可以高效地使墨液干燥。
这里,涂布上述化妆品墨液的被印刷体,只要不损害本公开的目的和效果,就没有特别限制,可以使与公知的化妆用片的基材同样的物质为被印刷体。这样的被印刷体的例子包含普通纸、专用记录纸、塑料、布等。此外,被印刷体可以为仅由一层构成的物质,也可以为叠层了二层以上的物质。它们之中,与皮肤直接或间接地贴着、或密合而使用的、由具有生物适应性的材料形成的各种片是特别适合的。
具有生物适应性的材料的例子包含以聚乙醇酸、聚乳酸、聚己内酯、聚琥珀酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、或它们的共聚物为代表的聚酯类;以聚乙二醇、聚丙二醇为代表的聚醚类;以尼龙、聚谷氨酸、聚天冬氨酸、或它们的盐为代表的聚酰胺类;以普鲁兰多糖、纤维素、淀粉、壳多糖、脱乙酰壳多糖、藻酸、透明质酸、玉米淀粉为代表的多糖类或它们的盐;以丙烯酸系有机硅、三甲基甲硅烷氧基硅酸为代表的有机硅类;以丙烯酸烷基酯、丙烯酸有机硅、丙烯酸酰胺、它们的共聚物为代表的丙烯酸类;聚乙烯醇;聚氨酯;聚碳酸酯;聚酸酐;聚乙烯;聚丙烯;多孔质层涂布片、纳米纤维片等。此外,由具有生物适应性的材料形成的片的例子包含用于固定医疗用构件的片、运动贴扎用片、肌肤装饰用片、化妆用片、外科手术用防粘连材料等。
被印刷体的厚度没有特别限制,根据被印刷体的种类、用途等而适当选择,可以为例如10μm以下。这里,在被印刷体的厚度薄的情况下,溶剂(例如,(B)高级醇、(C)精制水)不易被被印刷体吸收,墨液不易干燥。与此相对,本公开的化妆品墨液的干燥性良好,例如即使被印刷体的厚度为3000nm以下,也能够印刷,例如对于10nm以上且1000nm以下的薄膜,也能够印刷。
需要说明的是,在对由这样的薄膜构成的被印刷体进行图像形成的情况下,可以对将被印刷体和支持该被印刷体的支持体叠层而得的叠层体进行印刷,在印刷后从支持体剥离薄膜。作为这样的支持体,没有特别限制,可以为由例如吸水性高的材料形成的支持体。在支持体具有吸水性的情况下,可以使(B)高级醇和(C)精制水快速地吸收于支持体,可以仅使化妆品墨液的固体成分粘着于被印刷体表面。因此,所得的图像不易发生渗出等,能够进行高精细的图像形成。吸水性高的支持体的例子包含由纸、布、无纺织物、织物、多孔质层涂布片、纳米纤维片、吸水性聚合物、水溶性聚合物等形成的基材。
2-2.使用了多种颜色的化妆品墨液的化妆用片的制造方法
此外化妆片也可以通过包含将选自白色墨液、红色墨液、黄色墨液、蓝色墨液和黑色墨液中的3色以上墨液的液滴涂布于错开的位置而形成涂膜的涂膜形成工序、和使被涂布于被印刷体上的化妆品墨液干燥的干燥工序的制造方法而制造。需要说明的是,关于干燥工序,可以与使用了上述化妆品墨液的化妆用片的制造方法中的干燥工序同样,因此以下,仅对涂膜形成工序进行说明。
在本实施方式的涂膜形成工序中,通过将各色墨液涂布于错开的位置,从而形成具有规定光谱反射率的涂膜。更具体而言,形成在波长400nm~700nm范围的光谱反射率曲线的波长550nm以上且波长610nm以下的区域存在第1拐点,在波长小于550nm的区域存在第2拐点的涂膜。此外,该第1拐点的光谱反射率高于第2拐点的光谱反射率,且波长610nm以上的区域中的光谱反射率显示第1拐点的光谱反射率以上的值。如果涂膜具有这样的光谱反射率,则如上述那样,与人的肤色的色差变小,在粘贴化妆用片时,不易引人注目。需要说明的是,该涂膜的波长590nm~700nm的光谱反射率也优选为与上述化妆品墨液的涂膜的波长590nm~700nm的光谱反射率同样的值,明度也优选为与上述化妆品墨液的涂膜的明度同样的值。
这里,在本实施方式的涂膜形成工序中,涂布选自白色墨液、红色墨液、黄色墨液、蓝色墨液和黑色墨液中的3色以上墨液的液滴,形成具有上述光谱反射率的涂膜。此时,通过至少将白色墨液、红色墨液和黄色墨液组合,从而易于实现上述光谱反射率。此外进一步通过组合蓝色墨液和黑色墨液,从而能够将涂膜的波长590nm~700nm的光谱反射率、涂膜的明度调整为所希望的范围。需要说明的是,各色墨液的涂布顺序没有特别限制,从任一色的墨液开始涂布,都可以获得具有同样的光谱反射率的涂膜。
此外,在涂膜形成工序中涂布的各墨液的涂布量只要是可以实现上述光谱反射率那样的范围,就没有特别限制。例如各色墨液所包含的白色系着色材料、红色系着色材料、黄色系着色材料、蓝色系着色材料和黑色系着色材料的比率可以以与上述化妆品墨液所包含的白色系着色材料、红色系着色材料、黄色系着色材料、蓝色系着色材料和黑色系着色材料的比率成为同样的方式设定。
此外,本实施方式中涂布的白色墨液、红色墨液、黄色墨液、蓝色墨液和黑色墨液的组成没有特别限制,但优选均包含(A)着色材料、(B)碳原子数3以上的高级醇、(C)精制水和(D)粘合剂。即除了作为(A)着色材料,仅包含单色的着色材料这点以外,从墨液的干燥性、低皮肤刺激性等观点考虑,优选为与上述化妆品墨液同样的组成的墨液。
这里,一般的印刷装置通过在被印刷物的同一位置滴加多种颜色的墨液液滴,使它们重合从而再现所希望的颜色。与此相对,在本实施方式的涂膜形成工序中,将各色墨液滴加到错开的位置而形成涂膜。在制作化妆片时附着的墨液液滴的直径通常充分小,为不能辨识各点的程度。因此,即使将各色墨液错开印刷,肉眼也是混合观察到这些颜色,可以作为具有上述光谱反射率的涂膜而认识。
此外,通过这样地形成涂膜,形成化妆片,从而来源于墨液的颜料未附着的区域的面积变少。因此,例如在斑等皮肤的变色区域上粘贴化妆用片时,该变色区域格外不易引人注目。此外特别是,在被印刷体表面附着有来源于白色墨液的白色系着色材料的情况下,易于发挥白色系着色材料的光散射效果,变色区域更不易引人注目。
这里,在涂膜形成工序中,可以以各色墨液的液滴彼此不重合的方式,将各色墨液涂布于错开的位置,也可以各色墨液的液滴以一部分重合的程度错开对置而涂布墨液。此外可以将各色墨液规则地错开而形成涂膜,但从在粘贴化妆用片时皮肤的变色区域不易引人注目等观点考虑,更优选将各色墨液涂布于随机的位置,将各色墨液的液滴错开。
这里,在本实施方式的涂膜形成工序中,涂布各色墨液的方法没有特别限制,可以为例如喷墨印刷法、丝网印刷法、平版印刷、凹版印刷等任一方法。然而,它们之中,从易于随机涂布各色墨液的观点考虑,优选为喷墨法。
在通过喷墨法形成涂膜的情况下,首先,在喷墨装置的墨液罐中分别填充白色墨液、红色墨液、黄色墨液、蓝色墨液和黑色墨液。进而从该喷墨装置进行第一色的印刷后,使喷嘴或被印刷体沿一定方向移动或旋转而进行第二色的印刷。进而进一步在第3色以后的印刷时也同样,使喷嘴、或被印刷体沿一定方向移动或旋转,从而能够使各色墨液的液滴着落于适度错开的位置。
需要说明的是,涂布墨液的被印刷体可以与使用了上述化妆品墨液的化妆用片的制造方法中使用的被印刷体同样。
实施例
以下,参照实施例而说明本公开。本公开的范围不受实施例限定地解释。
1.化妆品墨液A
1-1.材料
各实施例和比较例所使用的材料如下所述。需要说明的是,各粒子的平均粒径为通过激光衍射法测定的粒度分布的累计值的中值(D50)的值。
(A)着色材料
红色系着色材料:无机红色系颜料(平均粒径:150nm)
黄色系着色材料:无机黄色系颜料(平均粒径:150nm)
蓝色系着色材料:无机蓝色系颜料(平均粒径:150nm)
黑色系着色材料:无机黑色系颜料(平均粒径:150nm)
白色系着色材料:无机白色系颜料(平均粒径:120nm)
(B)高级醇
甘油
1,3-丙二醇
(C)精制水
(D)粘合剂
丙烯酸系聚合物粒子(平均粒径:50nm)
1-2.化妆品墨液的调制
以下述表1和表2所示的成分比,将各材料混合,调制出化妆品墨液。需要说明的是,在表1中也一并示出(A)着色材料所包含的各色着色材料的量的质量比。
1-3.评价1
关于上述化妆品墨液的物性,通过以下方法进行了评价。将结果示于表1和表2中。此外,图1和图2显示各化妆品墨液的光谱反射率曲线、肌肤模型的光谱反射率曲线、人的肌肤(脸和胳膊的内侧)的光谱反射率曲线。
(化妆品墨液的粘度、pH、和表面张力的测定方法)
化妆品墨液的粘度利用锥板式粘度计,以25℃、剪切速度1000(1/s)进行了测定。化妆品墨液的pH通过pH计(LAQUAtwin HORIBA社制)进行了测定。化妆品墨液的表面张力通过接触角计(DropMaster DM-501,协和界面化学社制)测定。
(光谱反射率和明度(L*值)的测定方法)
光谱反射率和明度(L*值)为对于由化妆品墨液获得的涂膜,在波长400nm~700nm的范围,利用分光光度计(例如,コニカミノルタ社制CM-700d),在主光源:D50,测定模式:SCE的条件下测定的值。
[表1]
[表2]
如图1和图2所示那样,关于化妆品墨液A-1~A-5、和A-11~15,涂膜的光谱反射率曲线在波长550nm以上且波长610nm以下的区域具有第1拐点,并且在波长小于550nm的区域具有第2拐点。此外,对于这些化妆品墨液,第1拐点的光谱反射率高于第2拐点的光谱反射率。进一步,对于这些化妆品墨液,波长超过580nm的区域中的光谱反射率都为波长580nm处的光谱反射率以上。而且,关于由具有这些光谱反射率的化妆品墨液获得的涂膜,通过目视与肌肤模型的颜色进行了比较,结果色差小。
与此相对,对于不具有第1拐点和第2拐点之中的任一者或两者的化妆品墨液A-19、具有波长超过580nm的区域中的光谱反射率小于波长580nm处的光谱反射率的位置的化妆品墨液A-6~A-9,与肌肤模型的色差变大。
1-4.评价2
将上述化妆品墨液A-1、A-3、A-12、和将上述A-2和A-10以1:1混合了的化妆品墨液A-20填充到具备パナソニックプレシジョンデバイス株式会社制LB3喷墨头的喷墨装置的墨液罐。需要说明的是,关于化妆品墨液A-20,与上述同样地,确认了涂膜的光谱反射率曲线,结果光谱反射率曲线在波长550nm以上且波长610nm以下的区域存在第1拐点,在波长小于550nm的区域存在第2拐点。此外,对于这些化妆品墨液,第1拐点的光谱反射率高于第2拐点的光谱反射率。进一步,对于这些化妆品墨液,波长超过580nm的区域中的光谱反射率都为波长580nm处的光谱反射率以上。
另一方面,准备将厚度为200nm的聚乳酸片粘贴于由滤纸构成的支持体的被印刷体。进而,将上述化妆品墨液以表3所示的印刷比例分别涂布在聚乳酸片上。各印刷图案形成15mm×15mm的矩形的涂抹图案。此外,印刷比例为相对于印刷面积(15mm×15mm)的、化妆品墨液的附着面积的比例。使印刷后的片在50℃的环境下干燥。
关于所得的涂膜,通过分光光度计(例如,コニカミノルタ社制CM-700d),在主光源:D50,测定模式:SCE的条件下测定了L*a*b*表色系统的L*值、a*值和b*值。另一方面,关于肌肤模型(バイオスキン(ビューラックス社制,编号BIO))的L*a*b*表色系统的L*值、a*值和b*值,也同样地测定。进而,算出涂膜与肌肤模型的色差ΔE*ab。将各值示于表3中。
此外,关于色差ΔE*ab,通过以下基准进行了评价。需要说明的是,评价C以上为实用上没有问题的水平。
AAA:色差ΔE*ab为0.4以上且小于0.8
AA:色差ΔE*ab为0.8以上且小于1.6
A:色差ΔE*ab为1.6以上且小于3.2
B:色差ΔE*ab为3.2以上且小于6.5
C:色差ΔE*ab为6.5以上且小于13.0
D:色差ΔE*ab为13.0以上且小于25.0
进一步,关于上述色差ΔE*ab小的样品,也通过目视进行了评价。目视如以下那样评价。
◎:感官上为与肌肤模型完全相同的颜色
○:官能上为与肌肤模型相同的颜色,但如果凝视则为极其类似的不同色调
[表3]
如上述表3所示那样,对于具有上述光谱反射率的化妆品墨液,如果印刷比例为80%以下,则获得了与肌肤模型接近的颜色的涂膜。此外特别是在包含蓝色系着色材料和黑色系着色材料的情况下,即使印刷比例为100%,也获得了与肌肤模型接近的颜色的涂膜。此外,对于评价特别良好的印刷比例20%的涂膜,在通过目视确认了的情况下,也都是良好的结果。
2.化妆用片
2-1.材料
各实施例和比较例所使用的材料如下所述。
(A)着色材料
红色系着色材料:无机红色系颜料(平均粒径:150nm)
黄色系着色材料:无机黄色系颜料(平均粒径:150nm)
蓝色系着色材料:无机蓝色系颜料(平均粒径:150nm)
黑色系着色材料:无机黑色系颜料(平均粒径:150nm)
白色系着色材料:无机白色系颜料(平均粒径:120nm)
(B)高级醇
甘油
1,3-丙二醇
(C)精制水
(D)粘合剂
丙烯酸系聚合物粒子(平均粒径:50nm)
2-2.化妆品墨液的调制
除了分别包含1种着色材料以外,与实施例1的化妆品墨液同样地,分别调制出白色、红色、黄色、蓝色、和黑色的化妆品用墨液。着色材料的量以涂布各化妆品墨液时的深度大致均匀的方式分别调整。
2-3.评价
将白色墨液、红色墨液、黄色墨液、蓝色墨液、和黑色墨液分别填充于具备パナソニックプレシジョンデバイス株式会社制LB3喷墨头的喷墨装置的墨液罐。另一方面,准备将厚度为200nm的聚乳酸片粘贴于由滤纸构成的支持体的被印刷体。进而,将上述化妆品墨液涂布在聚乳酸片上,形成半径30mm的圆形的图案(涂抹图案)。此时,每进行一色涂布都使聚乳酸片旋转适当角度,以争取使各色墨液的液滴完全不重叠的方式印刷。此外,此时,各墨液的涂布量以各墨液中所包含的着色材料的量分别与上述实施例1的化妆品墨液的颜料比率大致同等的方式调整。使印刷后的片在50℃的环境下干燥,获得了化妆用片B-1(实施例)。
另一方面,与上述同样地,以与化妆用片B-1同样的墨液的涂布量(体积比),形成半径30mm的圆形的图案(涂抹图案)。此时,以各色的墨液液滴重叠于一点的方式,不使聚乳酸片移动而涂布墨液。使印刷后的片在50℃的环境下干燥,获得了化妆用片B-2(参考例)。
利用分光光度计(例如,コニカミノルタ社制CM-700d),在主光源:D50,测定模式:SCE的条件下测定了化妆用片B-1和B-2的波长360nm~740nm范围的光谱反射率。将结果示于图3中。由图3明确了,对于化妆用片B-1和化妆用片B-2,光谱反射率完全重叠。此外,这些涂膜都是光谱反射率曲线在波长550nm以上且波长610nm以下的区域具有第1拐点,并且在波长小于550nm的区域具有第2拐点。此外,对于这些涂膜,第1拐点的光谱反射率高于第2拐点的光谱反射率。进一步,对于这些涂膜,波长超过580nm的区域中的光谱反射率都为波长580nm处的光谱反射率以上。进而,对于具有这些光谱反射率的涂膜,通过目视评价了与肌肤模型的色差时,该差小。
另一方面,关于将化妆用片B-1和化妆用片B-2盖在斑模型上的情况下的隐蔽力,进行了感官评价。具体而言,将化妆用片B-1和化妆用片B-2盖在斑模型上,被检者6人通过目视确认了哪个化妆用片对斑的隐蔽性更高。其结果,6人中6人回答盖上化妆用片B-1时斑的隐蔽性高。
将化妆用片B-1和化妆用片B-2盖在斑模型上的图像分别示于图4A和图4B中。此外将化妆用片B-1和B-2分别用显微镜放大了的照片示于图5A和图5B中。由图5A和图5B的放大照片明确了,化妆用片B-1与化妆用片B-2相比,在片表面错开配置有各色颜料。因此,认为颜料未附着的区域的面积少,隐蔽性提高。此外认为特别是在来源于白色墨液的白色系着色材料单独附着的位置易于发挥光散射效果,不易辨认斑模型的颜色。
产业可利用性
本公开的一实施方式涉及的化妆品墨液与墨液的涂布量无关地,能够再现与肤色接近的颜色。此外,根据本公开的一实施方式涉及的化妆用片的制造方法,可获得将斑等隐蔽,能够再现进一步与肤色接近的颜色的化妆用片。
Claims (15)
1.一种化妆品墨液,其包含:
(A)着色材料;
(B)碳原子数3以上的高级醇;
(C)精制水;以及
(D)粘合剂,
关于所述化妆品墨液的涂膜,在测定波长400nm~700nm范围的光谱反射率而获得的光谱反射率曲线中,在波长550nm以上且波长610nm以下的区域存在第1拐点,在波长小于550nm的区域存在第2拐点,
所述第1拐点的光谱反射率高于所述第2拐点的光谱反射率,
且波长超过580nm的区域中的光谱反射率都为波长580nm处的光谱反射率以上。
2.根据权利要求1所述的化妆品墨液,所述化妆品墨液的涂膜的L*a*b*表色系统中的L*值为48以上。
3.根据权利要求1或2所述的化妆品墨液,所述(D)粘合剂为丙烯酸系粒子。
4.根据权利要求1或2所述的化妆品墨液,所述(A)着色材料包含蓝色系颜料或蓝色系染料。
5.根据权利要求1或2所述的化妆品墨液,所述(A)着色材料包含黑色系颜料或黑色系染料。
6.根据权利要求1所述的化妆品墨液,所述(A)着色材料的平均粒径为2μm以下。
7.根据权利要求1所述的化妆品墨液,所述(D)粘合剂的含量为0.1质量%以上且10质量%以下。
8.根据权利要求1所述的化妆品墨液,利用锥板式粘度计以剪切速度1000(1/s)测定时的25℃下的粘度为50mPa·s以下。
9.根据权利要求1所述的化妆品墨液,其pH为6~10。
10.根据权利要求1所述的化妆品墨液,其表面张力为50mN/m以下。
11.一种喷墨印刷用墨液,其包含权利要求1所述的化妆品墨液。
12.一种墨盒,其包含权利要求1所述的化妆品墨液。
13.一种化妆用片的制造方法,其包含下述工序:
利用喷墨法将权利要求1所述的化妆品墨液涂布在被印刷体上的工序;以及
使被涂布在所述被印刷体上的所述化妆品墨液干燥的工序。
14.一种化妆用片的制造方法,其包含下述工序:将选自白色墨液、红色墨液、黄色墨液、蓝色墨液和黑色墨液中的3色以上墨液的液滴涂布于错开的位置而形成涂膜的涂膜形成工序,
由所述涂膜形成工序形成的涂膜:
在测定波长400nm~700nm的光谱反射率而获得的光谱反射率曲线中,在波长550nm以上且波长610nm以下的区域存在第1拐点,在波长小于550nm的区域存在第2拐点,所述第1拐点的光谱反射率高于所述第2拐点的光谱反射率,且波长610nm以上的区域中的光谱反射率为所述第1拐点的光谱反射率以上。
15.根据权利要求14所述的化妆用片的制造方法,所述白色墨液、所述红色墨液、所述黄色墨液、所述蓝色墨液和所述黑色墨液均包含(A)着色材料、(B)碳原子数3以上的高级醇、(C)精制水和(D)粘合剂。
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