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CN110698852B - 阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物及其制备方法 - Google Patents

阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物及其制备方法 Download PDF

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CN110698852B CN201911067885.6A CN201911067885A CN110698852B CN 110698852 B CN110698852 B CN 110698852B CN 201911067885 A CN201911067885 A CN 201911067885A CN 110698852 B CN110698852 B CN 110698852B
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Abstract

本发明涉及一种阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物及其制备方法，所述阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物由以下原料制备而成：低黏度聚酰胺6树脂、高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯‑异戊二烯共聚物接枝马来酸酐、N,N'‑双(2,2,6,6‑四甲基‑4‑哌啶基)‑1,3‑苯二甲酰胺、双(2,6‑二叔丁基‑4‑甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、硅烷偶联剂、层状硅酸盐、烷基次膦酸盐、三聚氰胺聚磷酸盐、无碱玻璃纤维。该阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物具有优异力学性能、加工性能和阻燃性能，可应用于制造汽车和电子电器元件等。

Description

阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及材料领域，特别是涉及一种阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物及其制备方法。
背景技术
聚酰胺6(PA6)为结晶型树脂，耐化学性、加工性优良，但吸水性大导致力学性能下降和尺寸稳定性差，而聚苯醚(PPO)为非结晶型树脂，拥有良好的力学性能和耐热性，但加工性、耐化学性和抗冲击性差。将聚酰胺6和聚苯醚制备成阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物，可以克服聚酰胺6和聚苯醚的缺点，使组合物具有刚性高、蠕变小、热变形温度高、耐冲击性和耐油性好等特点。从微观结构看，阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物形成海-岛结构，聚酰胺6对组合物的贡献是使其具有良好的耐溶剂性、涂装性和成型加工性，聚苯醚对组合物的贡献是使其具有良好的耐热性、刚性和尺寸稳定性。但是，由于结晶的PA6和非晶的PPO在热力学上不相容，导致共混物分散相相畴尺寸过大，相界面作用力弱，从而导致材料强度、韧性不足，因此，制备阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物的关键在于相容化技术。
由于聚苯醚的介电常数非常低，且几乎不受温度、湿度的影响，可以广泛用于生产电器产品，尤其是耐高压及户外使用的部件，如光伏行业使用的各种接线盒、彩电中的行输出变压器等，因此要求聚苯醚具有优异的阻燃性能。随着欧盟《关于报废电子电气设备指令》(WEEE)和《关于限制在电子电器设备中使用某些有害成分的指令》(ROHS)等环保法规的发布，研究开发符合国际阻燃和环保要求的阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物已成为塑料改性领域的一个研究热点。
目前，现有技术中对PA6/PPO体系增韧增容和阻燃性做了一些研究，例如：中国专利CN102732003A公开了一种阻燃玻纤增强PA6/PPO合金组合物及其制备方法，所述组合物包括以下重量百分比含量的各组分：PA620-41％，PPO 20-41％，相容剂0-10％，复配阻燃母粒0-15％，玻璃纤维20-40％，抗氧剂0.1-1％，润滑分散剂0.1-1％；中国专利CN103146176A公开了一种PPO/PA合金改性增容剂及PPO/PA合金，该增容剂为聚苯醚、甲基丙烯酸缩水甘油酯和苯乙烯的接枝共聚物，使用该增容剂的PPO/PA合金，包括下述重量组成：聚苯醚50-59.5％，尼龙31.5-40.4％，增容剂0.1-18％，抗氧剂0.1-0.5％；中国专利CN108587108A公开了一种高抗冲性PPO/PA合金材料及其制备方法，其由PPO树脂、PA树脂、相容剂、增韧剂及抗氧剂五种成分组成，具体由以下按重量比计的原料组成：PPO树脂30～70份、PA树脂30～70份、相容剂3～10份、增韧剂5～15份、抗氧剂0.1～1份，其中相容剂为PPO-g-MAH，增韧剂为SEBS-g-MAH；中国专利CN108276758A公开了一种良表面的高填充PPO/PA合金材料及其制备方法，其由PPO树脂、PA树脂、PS树脂、碳纤维、相容剂、增韧剂、流动改性剂、抗氧剂八种成分组成；按重量比计：PPO树脂10～50份、PA树脂10～60份、PS树脂5～20份、碳纤维20～40份、相容剂3～10份、增韧剂5～15份、流动改性剂0.2～2份、抗氧剂0.1～1份，其中相容剂为PPO-g-MAH，增韧剂为SEBS、SEBS-g-MAH和POE-g-MAH中的一种或多种；中国专利CN107236280A公开了一种导电耐热PPO/PPA阻燃组合物及其制备方法，该组合物其组成及质量分数如下：PPO10～40％；PPA10～45％；导电剂10～35％；相容剂3～8％；阻燃剂10～20％；抗氧剂0.3～0.8％，其中导电剂为石墨烯、导电炭黑、碳纤维组成的混合物，相容剂为PPO-g-MAH，SEBS-g-MAH中的至少一种，阻燃剂为间苯二酚-双磷酸二苯酯、三聚氰胺尿酸盐、三苯基膦中的至少一种；中国专利CN109438959A公开了一种阻燃耐热PPO合金，由包括以下重量份的原料制备而成：PPO树脂55～85份，PA6树脂15～45份，所述PPO和PA6的重量份总和为100份，复配粉体5～35份，阻燃剂10～16份，相容剂10～16份，抗氧剂0.4～1份；中国专利CN104962072A公开了一种阻燃PPO/PA合金，所述阻燃PPO/PA合金，包括下述重量份原料：PPO树脂30-50份，PA树脂40-50份，增韧剂3-5份，相容剂2-4份，无卤阻燃剂12-18份；中国专利CN101302336A公开了一种阻燃PPO/PA合金及其制备方法，阻燃PPO/PA合金的组成按重量配比为：PPO 30-50％，PA10-60％，增韧剂3-15％，复合阻燃剂5-15％，相容剂3-10％，其他助剂0.5-2％；中国专利CN103044895A公开了一种高灼热丝无卤阻燃增强PPO/PA合金及其制备方法，所述合金包括以下重量百分比含量的各组分：PPO：10-30％，PA：10-50％，相容剂：3-10％，磷系阻燃剂：5-15％，膨胀型阻燃剂：2-10％，抑烟剂：0.2-3％，无碱玻纤：10-40％，增韧剂：2-10％，成炭剂：0.2-2％，抗氧剂，0.2-0.5％，润滑剂0.2-1.0％；中国专利CN103421245A公开了一种增强型无卤阻燃PP/PPO合金及其制备方法，属于高分子材料技术领域，该合金包括按照重量份数计的如下原料：PP70～90份、PPO50～80份、硼酸镁晶须10～18份、聚磷酸铵8～12份、三聚氰胺磷酸盐6～10份、氢氧化镁晶须5～8份、相容剂5～20份、抗氧剂1～2份、润滑剂0.5～1.4份。
发明内容
基于此，本发明的目的在于提供一种具有优异力学性能、加工性能和阻燃性能的阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物，可应用于制造汽车和电子电器元件等。
为达到上述目的，本发明采用以下方案：
一种阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物，该组合物由以下重量份的原料制备而成：
低黏度聚酰胺6树脂(PA6) 60～80份，
高黏度聚苯醚树脂(PPO) 10～20份，
低黏度聚苯醚树脂(PPO) 10～20份，
低黏度聚酰胺6树脂、高黏度聚苯醚树脂与低黏度聚苯醚树脂的重量份总和为100份，
Figure BDA0002259973250000031
所述低黏度聚酰胺6树脂的特性黏度为1.01～1.33dL/g；所述高黏度聚苯醚树脂的特性黏度为0.45～0.51dL/g；所述低黏度聚苯醚树脂的特性黏度为0.33～0.37dL/g；
所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、苯胺甲基三乙氧基硅烷中的至少一种；
所述层状硅酸盐为蒙脱土、高岭土、水滑石、海泡石中的至少一种；
所述烷基次膦酸盐为二乙基次膦酸铝、二乙基次膦酸锌、二乙基次膦酸钙、二乙基次膦酸镁、二丙基次膦酸铝、异丁基次膦酸铝、甲基乙基次膦酸铝、苯基次膦酸铝中的至少一种；
所述三聚氰胺聚磷酸盐为三聚氰胺聚磷酸铝、三聚氰胺聚磷酸锌、三聚氰胺聚磷酸镁中的至少一种。
在其中一些实施例中，所述阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物，由以下重量份的原料制备而成：
低黏度聚酰胺6树脂(PA6) 64～76份，
高黏度聚苯醚树脂(PPO) 12～18份，
低黏度聚苯醚树脂(PPO) 12～18份，
低黏度聚酰胺6树脂、高黏度聚苯醚树脂与低黏度聚苯醚树脂的重量份总和为100份，
Figure BDA0002259973250000041
在其中一些实施例中，所述阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物，进一步优选由以下重量份的原料制备而成：
低黏度聚酰胺6树脂(PA6) 68～72份，
高黏度聚苯醚树脂(PPO) 14～16份，
低黏度聚苯醚树脂(PPO) 14～16份，
低黏度聚酰胺6树脂、高黏度聚苯醚树脂与低黏度聚苯醚树脂的重量份总和为100份，
Figure BDA0002259973250000042
Figure BDA0002259973250000051
在其中一些实施例中，所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物中的甲基丙烯酸缩水甘油酯的质量分数为2～4wt％。
在其中一些实施例中，所述氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐中的马来酸酐接枝率为0.8～1.5wt％。
在其中一些实施例中，所述无碱玻璃纤维的长度为2～4mm，直径为9～11μm。
在其中一些实施例中，所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷中的至少一种；所述层状硅酸盐为蒙脱土；所述烷基次膦酸盐为二乙基次膦酸铝；所述三聚氰胺聚磷酸盐为三聚氰胺聚磷酸铝。
本发明的另一目的是提供阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物的制备方法。
上述阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物的制备方法，具体的技术方案，包括以下步骤：
(1)将所述低黏度聚酰胺6树脂置于110～140℃的温度下干燥4～8小时，以及所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂置于80～110℃的温度下干燥4～8小时后，冷却，将冷却后的低黏度聚酰胺6树脂、高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂，以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、硅烷偶联剂、层状硅酸盐、烷基次膦酸盐和三聚氰胺聚磷酸盐加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐和无碱玻璃纤维加入到另一台搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(例如第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为245～265℃，二区温度为250～270℃，三区温度为250～270℃，四区温度为255～275℃，五区温度为255～275℃，六区温度为250～270℃，七区温度为250～270℃，八区温度为250～270℃，模头温度为250～270℃，螺杆转速为200～600rpm。
在其中一些实施例中，步骤(1)中将低黏度聚酰胺6树脂置于120～130℃的温度下干燥4～6小时，以及所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂置于90～100℃的温度下干燥4～6小时；步骤(3)中所述的工艺参数包括：一区温度为250～260℃，二区温度为255～265℃，三区温度为255～265℃，四区温度为260～270℃，五区温度为260～270℃，六区温度为255～265℃，七区温度为255～265℃，八区温度为255～265℃，模头温度为255～265℃，螺杆转速为300～500rpm。
在其中一些实施例中，所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为35～50；所述螺杆上设有1个以上(含1个)的啮合块区和1个以上(含1个)的反螺纹区。
在其中一些实施例中，所述螺杆长度L和直径D之比L/D为35～45；所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
在其中一些实施例中，步骤(1)和/或步骤(2)中，所述搅拌机为高速搅拌机，转速为500-1500转/分。
本发明的阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物的原理如下：
为了解决阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物中PA6和PPO相容性、加工性能和阻燃性能不佳的缺陷，本发明通过加入苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐来改善PA6和PPO两者之间的相容性，同时氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐可以提高PA6/PPO组合物的缺口冲击强度，并且通过加入高黏度聚苯醚树脂来保证PA6/PPO组合物的力学性能，加入低黏度聚苯醚树脂和低黏度聚酰胺6树脂来保证PA6/PPO组合物的加工性能，复配使用季戊四醇锌、层状硅酸盐、烷基次膦酸盐和三聚氰胺聚磷酸盐提高PA6/PPO组合物的阻燃性能，同时使用无碱玻璃纤维来提高PA6/PPO组合物的力学性能。
本发明采用的苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐可以有效改善PA6和PPO两相间的界面黏结力，提高两者之间的相容性。其中，苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物中的苯乙烯结构单元与PPO的相容性很好、甲基丙烯酸缩水甘油酯的环氧基可以和PA6的端氨基以及PPO的端羟基反应，从而提高PA6和PPO两者之间的相容性；甲苯二异氰酸酯的异氰酸酯基可以和PA6的端氨基和端羧基以及PPO的端羟基反应，从而提高PA6和PPO两者之间的相容性；氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐中的苯乙烯结构单元与PPO的相容性很好、马来酸酐的酸酐基团可以和PA6的端氨基以及PPO的端羟基反应，从而提高PA6和PPO两者之间的相容性。并且，苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐可以与硅烷偶联剂发生反应，从而提高季戊四醇锌、层状硅酸盐、烷基次膦酸盐和三聚氰胺聚磷酸盐与聚酰胺树脂和聚苯醚树脂的界面结合力和相容性，降低它们对PA6/PPO组合物力学性能的影响。
本发明采用的N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺的熔点为272℃、沸点大于360℃，在PA6和PPO共混过程中的热稳定性较好，其酰胺基团可以与PA6树脂的端基反应来提高相容性，受阻哌啶基可以提供抗氧化作用和提高共聚物的染色性。
本发明采用的双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯的熔点为239℃、热分解温度超过350℃，具有良好的耐热性和抗水解性，可以为PA6和PPO共混过程中提供优越的颜色稳定性和熔融稳定性，同时可防止PA6和PPO在高温过程中的热降解，并抑制了由于长时间而引起的热氧变色，其还提供了于氮氧化物(NOx)气体的环境下的颜色稳定性，防止气薰变色。
本发明采用的季戊四醇锌兼具润滑和热稳定的作用，同时其单独作为热稳定剂时，与普通含锌化合物(例如氧化锌)相比较，可以有效降低在共混过程中“锌烧”发生的概率。
本发明采用硅烷偶联剂，优选为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷，均含有氨基，上述助剂均可以和聚酰胺树脂的端基以及苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐发生反应，从而进一步提高季戊四醇锌、层状硅酸盐、烷基次膦酸盐和三聚氰胺聚磷酸盐与聚酰胺树脂和聚苯醚树脂的界面结合力和相容性，降低它们对PA6/PPO组合物力学性能的影响，同时也可以提高无碱玻璃纤维与聚苯醚树脂和聚酰胺树脂的界面结合力和相容性，提高PPO/PA6组合物的力学性能。
阻燃剂层状硅酸盐、烷基次膦酸盐、三聚氰胺聚磷酸盐和季戊四醇锌可以互相形成协同作用。层状硅酸盐和季戊四醇锌能够促进材料表面成炭，增加了炭化层，使炭层结构致密坚硬，发挥了良好的阻隔热和气体的作用，在高温下它们具有捕获自由基的能力，抑制了聚合物基体的热降解，减少燃烧时产生的自由基，降低了聚合物的降解速率和热释放速率；烷基次膦酸盐主要起到气相抑制火焰的作用，同时三聚氰胺聚磷酸盐则起到稀释燃料和固相磷层屏障的作用，因此它们之间的磷氮协同增强阻燃效果明显。
无碱玻璃纤维的长度和直径对PA6/PPO组合物的力学性能以及外观影响较大。无碱玻璃纤维的长度越大，其树脂复合材料的拉伸性能越高，同时玻纤外露的可能性也随之增加；无碱玻璃纤维的直径越小，抗拉强度越高，但是其制备的成本越高，同时单位面积所需的偶联剂也越多。因此，选择合适的无碱玻璃纤维的长度和直径对制备性能优异且性价比高的PA6/PPO组合物就显得较为重要。本发明进一步优选无碱玻璃纤维的长度为2～4mm，直径为9～11μm，可以使PPO/PA6组合物具有更好的力学性能，且性价比较高。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明针对现有阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物中PA6和PPO相容性、加工性能和阻燃性能不佳的缺陷，通过加入苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐来改善PA6和PPO两者之间的相容性，以及通过氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐提高阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物的韧性，同时通过复配使用高黏度和低黏度的聚苯醚树脂、低黏度的聚酰胺6树脂来保证阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物的力学性能和加工性能，以及无碱玻璃纤维来保证阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物的力学性能，复配使用N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯和季戊四醇锌改善阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物共混加工过程中的黄变现象和热稳定性，复配使用季戊四醇锌、层状硅酸盐、烷基次膦酸盐和三聚氰胺聚磷酸盐提高PA6/PPO组合物的阻燃性能，各原料组分相互配合使所所制备得到的阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物具有优异力学性能、加工性能和阻燃性能，可应用于制造汽车和电子电器元件等。
本发明提供的阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物的制备方法，工艺简单，易于控制，对设备要求不高，所使用的设备均为通用的聚合物加工设备，投资不高，有利于工业化生产。
附图说明
图1为本发明一实施例的阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物的制备工艺流程图。
具体实施方式
为了能进一步了解本发明的特征、技术手段以及所达到的具体目的、功能，解析本发明的优点与精神，藉由以下实施例对本发明做进一步的阐述。
本发明一实施例的阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物的反应机理如下(制备工艺流程图请见图1)：
Figure BDA0002259973250000091
反应机理
由上述反应式可知，苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的环氧基团可以和PA6的端氨基、PPO的端羟基发生化学反应，从而提高PA6和PPO两者之间的相容性；甲苯二异氰酸酯的异氰酸酯基可以和PA6的端氨基和端羧基、PPO的端羟基反应，从而提高PA6和PPO两者之间的相容性；氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐中的酸酐基团可以和PA6的端氨基、PPO的端羟基反应，从而提高PA6和PPO两者之间的相容性。
本发明实施例和对比例所使用的原料如下：
低黏度聚酰胺6树脂，特性黏度为1.17dL/g，选自湖南岳阳巴陵石化有限公司；
低黏度聚酰胺6树脂，特性黏度为1.05dL/g，选自湖南岳阳巴陵石化有限公司；
低黏度聚酰胺6树脂，特性黏度为0.97dL/g，选自湖南岳阳巴陵石化有限公司；
高黏度聚苯醚树脂，特性黏度为0.48dL/g，选自南通星辰合成材料有限公司；
高黏度聚苯醚树脂，特性黏度为0.46dL/g，选自南通星辰合成材料有限公司；
高黏度聚苯醚树脂，特性黏度为0.55dL/g，选自南通星辰合成材料有限公司；
低黏度聚苯醚树脂，特性黏度为0.35dL/g，选自南通星辰合成材料有限公司；
低黏度聚苯醚树脂，特性黏度为0.34dL/g，选自南通星辰合成材料有限公司；
低黏度聚苯醚树脂，特性黏度为0.28dL/g，选自南通星辰合成材料有限公司；
苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物，甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的质量分数为3wt％，选自西格玛奥德里奇(上海)贸易有限公司；
甲苯二异氰酸酯，选自国药集团化学试剂有限公司；
氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐，马来酸酐接枝率为1.2wt％，选自日本可乐丽公司；
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺，选自如东金康泰化学有限公司；
双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯，选自上海点耀精细化工有限公司；
季戊四醇锌，选自肇庆市森德利化工实业有限公司；
γ-氨丙基三乙氧基硅烷，选自湖北武大有机硅新材料股份有限公司；
γ-氨丙基三甲氧基硅烷，选自湖北武大有机硅新材料股份有限公司；
蒙脱土，选自浙江丰虹新材料股份有限公司；
二乙基次膦酸铝，选自江苏利思德新材料有限公司；
三聚氰胺聚磷酸铝，选自四川省精细化工研究设计院；
无碱玻璃纤维，选自中国巨石股份有限公司，长度为3mm，直径为10μm；
氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝马来酸酐，选自沈阳科通塑胶有限公司。
以下结合具体实施例来详细说明本发明。
实施例1：
本实施例一种阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物，由如下重量份的原料制备而成：
低黏度聚酰胺6树脂(特性黏度1.17dL/g) 60份，
高黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.48dL/g) 20份，
低黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.35dL/g) 20份，
低黏度聚酰胺6树脂、高黏度聚苯醚树脂与低黏度聚苯醚树脂的重量份总和为100份，
Figure BDA0002259973250000111
上述阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述低黏度聚酰胺6树脂置于110℃的温度下干燥8小时，以及所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂置于80℃的温度下干燥8小时后，冷却，将冷却后的低黏度聚酰胺6树脂、高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂，以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、蒙脱土、二乙基次膦酸铝和三聚氰胺聚磷酸铝加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐和无碱玻璃纤维加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数如下：一区温度为245℃，二区温度为250℃，三区温度为250℃，四区温度为255℃，五区温度为255℃，六区温度为250℃，七区温度为250℃，八区温度为250℃，模头温度为250℃，螺杆转速为200rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为35，所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
实施例2：
本实施例一种阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物，由如下重量份的原料制备而成：
低黏度聚酰胺6树脂(特性黏度1.05dL/g) 80份，
高黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.46dL/g) 10份，
低黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.34dL/g) 10份，
低黏度聚酰胺6树脂、高黏度聚苯醚树脂与低黏度聚苯醚树脂的重量份总和为100份，
Figure BDA0002259973250000121
上述阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述低黏度聚酰胺6树脂置于140℃的温度下干燥4小时，以及所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂置于110℃的温度下干燥4小时后，冷却，将冷却后的低黏度聚酰胺6树脂、高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂，以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、蒙脱土、二乙基次膦酸铝和三聚氰胺聚磷酸铝加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐和无碱玻璃纤维加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数如下：一区温度为265℃，二区温度为270℃，三区温度为270℃，四区温度为275℃，五区温度为275℃，六区温度为270℃，七区温度为270℃，八区温度为270℃，模头温度为270℃，螺杆转速为600rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为50，所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
实施例3：
本实施例一种阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物，由如下重量份的原料制备而成：
低黏度聚酰胺6树脂(特性黏度1.17dL/g) 64份，
高黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.48dL/g) 18份，
低黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.35dL/g) 18份，
低黏度聚酰胺6树脂、高黏度聚苯醚树脂与低黏度聚苯醚树脂的重量份总和为100份，
Figure BDA0002259973250000131
Figure BDA0002259973250000141
上述阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述低黏度聚酰胺6树脂置于120℃的温度下干燥6小时，以及所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂置于90℃的温度下干燥6小时后，冷却，将冷却后的低黏度聚酰胺6树脂、高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂，以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、蒙脱土、二乙基次膦酸铝和三聚氰胺聚磷酸加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐和无碱玻璃纤维加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数如下：一区温度为250℃，二区温度为255℃，三区温度为255℃，四区温度为260℃，五区温度为260℃，六区温度为255℃，七区温度为255℃，八区温度为255℃，模头温度为255℃，螺杆转速为300rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为35，所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
实施例4：
本实施例一种阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物，由如下重量份的原料制备而成：
低黏度聚酰胺6树脂(特性黏度1.17dL/g) 76份，
高黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.48dL/g) 12份，
低黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.35dL/g) 12份，
低黏度聚酰胺6树脂、高黏度聚苯醚树脂与低黏度聚苯醚树脂的重量份总和为100份，
Figure BDA0002259973250000151
上述阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述低黏度聚酰胺6树脂置于130℃的温度下干燥4小时，以及所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂置于100℃的温度下干燥4小时后，冷却，将冷却后的低黏度聚酰胺6树脂、高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂，以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、蒙脱土、二乙基次膦酸铝和三聚氰胺聚磷酸铝加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐和无碱玻璃纤维加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数如下：一区温度为260℃，二区温度为265℃，三区温度为265℃，四区温度为270℃，五区温度为270℃，六区温度为265℃，七区温度为265℃，八区温度为265℃，模头温度为265℃，螺杆转速为500rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为45，所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
实施例5：
本实施例一种阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物，由如下重量份的原料制备而成：
低黏度聚酰胺6树脂(特性黏度1.17dL/g) 68份，
高黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.48dL/g) 16份，
低黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.35dL/g) 16份，
低黏度聚酰胺6树脂、高黏度聚苯醚树脂与低黏度聚苯醚树脂的重量份总和为100份，
Figure BDA0002259973250000161
上述阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述低黏度聚酰胺6树脂置于125℃的温度下干燥5小时，以及所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂置于95℃的温度下干燥5小时后，冷却，将冷却后的低黏度聚酰胺6树脂、高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂，以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、蒙脱土、二乙基次膦酸铝和三聚氰胺聚磷酸铝加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐和无碱玻璃纤维加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数如下：一区温度为255℃，二区温度为260℃，三区温度为260℃，四区温度为265℃，五区温度为265℃，六区温度为260℃，七区温度为260℃，八区温度为260℃，模头温度为260℃，螺杆转速为400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为40，所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
实施例6：
本实施例一种阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物，由如下重量份的原料制备而成：
低黏度聚酰胺6树脂(特性黏度1.17dL/g) 72份，
高黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.48dL/g) 14份，
低黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.35dL/g) 14份，
低黏度聚酰胺6树脂、高黏度聚苯醚树脂与低黏度聚苯醚树脂的重量份总和为100份，
Figure BDA0002259973250000171
上述阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述低黏度聚酰胺6树脂置于125℃的温度下干燥5小时，以及所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂置于95℃的温度下干燥5小时后，冷却，将冷却后的低黏度聚酰胺6树脂、高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂，以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、蒙脱土、二乙基次膦酸铝和三聚氰胺聚磷酸铝加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐和无碱玻璃纤维加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数如下：一区温度为255℃，二区温度为260℃，三区温度为260℃，四区温度为265℃，五区温度为265℃，六区温度为260℃，七区温度为260℃，八区温度为260℃，模头温度为260℃，螺杆转速为400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为40，所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
实施例7：
本实施例一种阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物，由如下重量份的原料制备而成：
低黏度聚酰胺6树脂(特性黏度1.17dL/g) 70份，
高黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.48dL/g) 15份，
低黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.35dL/g) 15份，
低黏度聚酰胺6树脂、高黏度聚苯醚树脂与低黏度聚苯醚树脂的重量份总和为100份，
Figure BDA0002259973250000181
Figure BDA0002259973250000191
上述阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述低黏度聚酰胺6树脂置于125℃的温度下干燥5小时，以及所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂置于95℃的温度下干燥5小时后，冷却，将冷却后的低黏度聚酰胺6树脂、高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂，以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、蒙脱土、二乙基次膦酸铝和三聚氰胺聚磷酸铝加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐和无碱玻璃纤维加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数如下：一区温度为255℃，二区温度为260℃，三区温度为260℃，四区温度为265℃，五区温度为265℃，六区温度为260℃，七区温度为260℃，八区温度为260℃，模头温度为260℃，螺杆转速为400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为40，所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
实施例8：
本对比例一种阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物，由如下重量份的原料制备而成：
低黏度聚酰胺6树脂(特性黏度1.17dL/g) 70份，
高黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.48dL/g) 15份，
低黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.35dL/g) 15份，
低黏度聚酰胺6树脂、高黏度聚苯醚树脂与低黏度聚苯醚树脂的重量份总和为100份，
Figure BDA0002259973250000201
上述阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述低黏度聚酰胺6树脂置于125℃的温度下干燥5小时，以及所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂置于95℃的温度下干燥5小时后，冷却，将冷却后的低黏度聚酰胺6树脂、高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂，以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、蒙脱土、二乙基次膦酸铝和三聚氰胺聚磷酸铝锌加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐和无碱玻璃纤维加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数如下：一区温度为255℃，二区温度为260℃，三区温度为260℃，四区温度为265℃，五区温度为265℃，六区温度为260℃，七区温度为260℃，八区温度为260℃，模头温度为260℃，螺杆转速为400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为双线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为40，所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
对比例1：
本对比例一种阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物，由如下重量份的原料制备而成：
低黏度聚酰胺6树脂(特性黏度1.17dL/g) 70份，
高黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.55dL/g) 15份，
低黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.35dL/g) 15份，
低黏度聚酰胺6树脂、高黏度聚苯醚树脂与低黏度聚苯醚树脂的重量份总和为100份，
Figure BDA0002259973250000211
上述阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述低黏度聚酰胺6树脂置于125℃的温度下干燥5小时，以及所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂置于95℃的温度下干燥5小时后，冷却，将冷却后的低黏度聚酰胺6树脂、高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂，以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、蒙脱土、二乙基次膦酸铝和三聚氰胺聚磷酸铝锌加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐和无碱玻璃纤维加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数如下：一区温度为255℃，二区温度为260℃，三区温度为260℃，四区温度为265℃，五区温度为265℃，六区温度为260℃，七区温度为260℃，八区温度为260℃，模头温度为260℃，螺杆转速为400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为40，所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
对比例2：
本对比例一种阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物，由如下重量份的原料制备而成：
低黏度聚酰胺6树脂(特性黏度0.97dL/g) 70份，
高黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.48dL/g) 15份，
低黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.28dL/g) 15份，
低黏度聚酰胺6树脂、高黏度聚苯醚树脂与低黏度聚苯醚树脂的重量份总和为100份，
Figure BDA0002259973250000221
上述阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述低黏度聚酰胺6树脂置于125℃的温度下干燥5小时，以及所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂置于95℃的温度下干燥5小时后，冷却，将冷却后的低黏度聚酰胺6树脂、高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂，以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、蒙脱土、二乙基次膦酸铝和三聚氰胺聚磷酸铝加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐和无碱玻璃纤维加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数如下：一区温度为255℃，二区温度为260℃，三区温度为260℃，四区温度为265℃，五区温度为265℃，六区温度为260℃，七区温度为260℃，八区温度为260℃，模头温度为260℃，螺杆转速为400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为40，所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
对比例3：
本对比例一种阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物，由如下重量份的原料制备而成：
低黏度聚酰胺6树脂(特性黏度1.17dL/g) 70份，
高黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.48dL/g) 15份，
低黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.35dL/g) 15份，
低黏度聚酰胺6树脂、高黏度聚苯醚树脂与低黏度聚苯醚树脂的重量份总和为100份，
N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺 0.2份，
双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯 0.2份，
季戊四醇锌 0.2份。
上述阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述低黏度聚酰胺6树脂置于125℃的温度下干燥5小时，以及所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂置于95℃的温度下干燥5小时后，冷却，将冷却后的低黏度聚酰胺6树脂、高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂，以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯和季戊四醇锌加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(2)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中进行熔融挤出，造粒，工艺参数如下：一区温度为255℃，二区温度为260℃，三区温度为260℃，四区温度为265℃，五区温度为265℃，六区温度为260℃，七区温度为260℃，八区温度为260℃，模头温度为260℃，螺杆转速为400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为40，所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
对比例4：
本对比例一种阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物，由如下重量份的原料制备而成：
低黏度聚酰胺6树脂(特性黏度1.17dL/g) 70份，
高黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.48dL/g) 15份，
低黏度聚苯醚树脂(特性黏度0.35dL/g) 15份，
低黏度聚酰胺6树脂、高黏度聚苯醚树脂与低黏度聚苯醚树脂的重量份总和为100份，
Figure BDA0002259973250000241
上述阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述低黏度聚酰胺6树脂置于125℃的温度下干燥5小时，以及所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂置于95℃的温度下干燥5小时后，冷却，将冷却后的低黏度聚酰胺6树脂、高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂，以及所述N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、蒙脱土、二乙基次膦酸铝和三聚氰胺聚磷酸铝加入到高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物接枝马来酸酐和无碱玻璃纤维加入到另一台高速搅拌机(转速为1000转/分)中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向(第四区)加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数如下：一区温度为255℃，二区温度为260℃，三区温度为260℃，四区温度为265℃，五区温度为265℃，六区温度为260℃，七区温度为260℃，八区温度为260℃，模头温度为260℃，螺杆转速为400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为40，所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
以下为实施例与对比例的原料组成一览表(表1)。
表1实施例与对比例原料组成重量份一览表
Figure BDA0002259973250000251
Figure BDA0002259973250000261
备注：a，高黏PPO的特性黏度为0.55dL/g；b，低黏PA6的特性黏度为0.97dL/g，低黏PPO的特性黏度为0.28dL/g；c，SEPS-g-MAH替换为SEBS-g-MAH；d，螺杆结构变更。
其中，以上实施例和对比例的N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌的添加量均为0.2份。
将上述实施例和对比例制备得到的阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物进行以下性能测试：
拉伸性能：按GB/T 1040-2006标准测试，拉伸速率为50mm/min；
冲击性能：按GB/T 1843-2008标准测试，样条厚度为4mm；
熔融指数：按GB/T 3682-2000标准测试，测试温度为280℃，负载为5kg；
阻燃性能：按UL 94-2006标准测试，样品厚度1/16英寸(即1.6mm)；
性能测试结果如表2所示。
表2实施例与对比例的阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物的性能一览表
Figure BDA0002259973250000262
Figure BDA0002259973250000271
实施例1～7为调整低黏度聚酰胺6树脂、高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂、SG、TDI、SEPS-g-MAH和无碱玻璃纤维的添加量，从表中可以看出，随着低黏度聚酰胺6树脂和无碱玻璃纤维添加量的减少(或聚苯醚树脂添加量的增加)，其拉伸强度和熔融指数呈现减少的变化趋势，而缺口冲击强度呈现增大的变化趋势，这主要是因为PA6属于结晶性塑料，其基材本身的拉伸强度较高以及流动性较好，以及无碱玻璃纤维起到增强树脂的作用，而PPO属于非晶性塑料，其基材本身的拉伸强度不高以及主链上具有刚性的苯环，流动性较差。同时，SG、TDI和SEPS-g-MAH的添加量增加，可以有效提高PA6和PPO两相之间的相容性，从而提高PA6/PPO的拉伸强度和缺口冲击强度，但是SG、TDI和SEPS-g-MAH添加过多，反而影响其拉伸强度。随着γ-氨丙基三乙氧基硅烷、蒙脱土、二乙基次膦酸铝和三聚氰胺聚磷酸铝锌的添加量增加，其阻燃性能提高。通过对比，实施例7的综合性能最佳。
实施例7与实施例8相比，实施例8的平行双螺杆挤出机的螺杆形状为双线螺纹，实施例7的平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，通过对比可以发现，采用实施例7所述的平行双螺杆挤出机的螺杆参数，其制备得到的阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物的拉伸强度、缺口冲击强度、熔融指数和阻燃性能都更好。
实施例7与对比例1相比，对比例1使用特性黏度为0.55dL/g的高黏度聚苯醚树脂，而实施例7使用的是特性黏度为0.48dL/g的高黏度聚苯醚树脂，随着聚苯醚树脂特性黏度的提高，其流动性大幅降低，当聚苯醚树脂特性黏度为0.55dL/g时，其阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物的熔融指数仅为12g/10min，加工性能较差；实施例7与对比例2相比，对比例2使用特性黏度为0.97dL/g的低黏聚酰胺6树脂，特性黏度为0.28dL/g的低黏聚苯醚树脂，而实施例7使用的是特性黏度为1.17dL/g的低黏聚酰胺6树脂，特性黏度为0.35dL/g的低黏聚苯醚树脂，随着聚酰胺6树脂和聚苯醚树脂的特性黏度降低，其拉伸强度和缺口冲击强度也降低，对比例2所制备得到的阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物的拉伸强度和缺口冲击强度要低于实施例7的；实施例7与对比例3相比，对比例3没有添加SG、TDI和SEPS-g-MAH，其PA6和PPO相容性较差，从而制备得到的阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物的拉伸强度和缺口冲击强度要远低于实施例7的，以及对比例3没有添加γ-氨丙基三乙氧基硅烷、蒙脱土、二乙基次膦酸铝和三聚氰胺聚磷酸铝，其阻燃性能为UL 94HB(1.6mm)，阻燃性能要低于实施例7的，同时没有添加无碱玻璃纤维，其拉伸强度仅为58MPa；实施例7与对比例4相比，对比例4采用的是SEBS-g-MAH，而实施例7采用的是SEPS-g-MAH，实施例7制备得到的阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物的拉伸强度和缺口冲击强度要高于对比例4的。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (9)

1.一种阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物，其特征在于，由以下重量份的原料制备而成：
低黏度聚酰胺6树脂 68～72份，
高黏度聚苯醚树脂 14～16份，
低黏度聚苯醚树脂 14～16份，
低黏度聚酰胺6树脂、高黏度聚苯醚树脂与低黏度聚苯醚树脂的重量份总和为100份，
Figure FDA0003460699860000011
所述低黏度聚酰胺6树脂的特性黏度为1.01～1.33dL/g；所述高黏度聚苯醚树脂的特性黏度为0.45～0.51dL/g；所述低黏度聚苯醚树脂的特性黏度为0.33～0.37dL/g；
所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、苯胺甲基三乙氧基硅烷中的至少一种；
所述层状硅酸盐为蒙脱土、高岭土、水滑石、海泡石中的至少一种；
所述烷基次膦酸盐为二乙基次膦酸铝、二乙基次膦酸锌、二乙基次膦酸钙、二乙基次膦酸镁、二丙基次膦酸铝、异丁基次膦酸铝、甲基乙基次膦酸铝、苯基次膦酸铝中的至少一种；
所述三聚氰胺聚磷酸盐为三聚氰胺聚磷酸铝、三聚氰胺聚磷酸锌、三聚氰胺聚磷酸镁中的至少一种；
所述的阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述低黏度聚酰胺6树脂置于110～140℃的温度下干燥4～8小时，以及所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂置于80～110℃的温度下干燥4～8小时后，冷却，将冷却后的低黏度聚酰胺6树脂、高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂，以及所述N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，3-苯二甲酰胺、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、硅烷偶联剂、层状硅酸盐、烷基次膦酸盐和三聚氰胺聚磷酸盐加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐和无碱玻璃纤维加入到另一台搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机的侧向加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为245～265℃，二区温度为250～270℃，三区温度为250～270℃，四区温度为255～275℃，五区温度为255～275℃，六区温度为250～270℃，七区温度为250～270℃，八区温度为250～270℃，模头温度为250～270℃，螺杆转速为200～600rpm；
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为35～50；所述螺杆上设有1个以上的啮合块区和1个以上的反螺纹区。
2.根据权利要求1所述的阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物，其特征在于，由以下重量份的原料制备而成：
低黏度聚酰胺6树脂 70份，
高黏度聚苯醚树脂 15份，
低黏度聚苯醚树脂 15份，
低黏度聚酰胺6树脂、高黏度聚苯醚树脂与低黏度聚苯醚树脂的重量份总和为100份，
Figure FDA0003460699860000021
Figure FDA0003460699860000031
3.根据权利要求1或2所述的阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物，其特征在于，所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物中的甲基丙烯酸缩水甘油酯的质量分数为2～4wt％；及/或，
所述氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐中的马来酸酐接枝率为0.8～1.5wt％。
4.根据权利要求1或2所述的阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物，其特征在于，所述无碱玻璃纤维的长度为2～4mm，直径为9～11μm。
5.根据权利要求1或2所述的阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物，其特征在于，所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷中的至少一种；所述层状硅酸盐为蒙脱土；所述烷基次膦酸盐为二乙基次膦酸铝；所述三聚氰胺聚磷酸盐为三聚氰胺聚磷酸铝。
6.一种权利要求1-5任一项所述的阻燃增强聚酰胺6/聚苯醚组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将所述低黏度聚酰胺6树脂置于110～140℃的温度下干燥4～8小时，以及所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂置于80～110℃的温度下干燥4～8小时后，冷却，将冷却后的低黏度聚酰胺6树脂、高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂，以及所述N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，3-苯二甲酰胺、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、季戊四醇锌、硅烷偶联剂、层状硅酸盐、烷基次膦酸盐和三聚氰胺聚磷酸盐加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲苯二异氰酸酯、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物接枝马来酸酐和无碱玻璃纤维加入到另一台搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机的侧向加入步骤(2)混合好的混合物进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为245～265℃，二区温度为250～270℃，三区温度为250～270℃，四区温度为255～275℃，五区温度为255～275℃，六区温度为250～270℃，七区温度为250～270℃，八区温度为250～270℃，模头温度为250～270℃，螺杆转速为200～600rpm；
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为35～50；所述螺杆上设有1个以上的啮合块区和1个以上的反螺纹区。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中将低黏度聚酰胺6树脂置于120～130℃的温度下干燥4～6小时，以及所述高黏度聚苯醚树脂、低黏度聚苯醚树脂置于90～100℃的温度下干燥4～6小时；步骤(3)中所述的工艺参数包括：一区温度为250～260℃，二区温度为255～265℃，三区温度为255～265℃，四区温度为260～270℃，五区温度为260～270℃，六区温度为255～265℃，七区温度为255～265℃，八区温度为255～265℃，模头温度为255～265℃，螺杆转速为300～500rpm。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述螺杆长度L和直径D之比L/D为35～45；所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
9.根据权利要求6或7所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)和/或步骤(2)中，所述搅拌机为高速搅拌机，转速为500-1500转/分。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114716818B (zh) * 2021-01-04 2023-12-08 上海凯赛生物技术股份有限公司 一种聚酰胺/聚苯醚树脂组合物及其制备方法
US12037492B2 (en) 2021-06-17 2024-07-16 Teknor Apex Company Halogen free, flameproof, compatibilized polyamide and polyphenylene ether blend
CN113861671A (zh) * 2021-10-09 2021-12-31 中山市捷德新材料科技有限公司 高流动玻纤增强聚苯醚聚酰胺复合材料及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102876002A (zh) * 2011-07-11 2013-01-16 苍南县慧丰塑料有限公司 快速成型高耐热聚酰胺-聚苯醚合金及其制备方法
US20160185961A1 (en) * 2013-08-08 2016-06-30 Polyone Corporation Flame retardant poly(hexano-6-lactam)
CN106479174A (zh) * 2016-11-08 2017-03-08 广东中塑新材料有限公司 阻燃增强共聚酰胺6t复合材料及其制备方法
CN106867245A (zh) * 2015-12-09 2017-06-20 旭化成株式会社 热塑性树脂组合物、成型品和成型品的制造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102876002A (zh) * 2011-07-11 2013-01-16 苍南县慧丰塑料有限公司 快速成型高耐热聚酰胺-聚苯醚合金及其制备方法
US20160185961A1 (en) * 2013-08-08 2016-06-30 Polyone Corporation Flame retardant poly(hexano-6-lactam)
CN106867245A (zh) * 2015-12-09 2017-06-20 旭化成株式会社 热塑性树脂组合物、成型品和成型品的制造方法
CN106479174A (zh) * 2016-11-08 2017-03-08 广东中塑新材料有限公司 阻燃增强共聚酰胺6t复合材料及其制备方法

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