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CN110467199B - 一种类固相法快速合成高钙镁离子交换性能的p型分子筛的方法 - Google Patents

一种类固相法快速合成高钙镁离子交换性能的p型分子筛的方法 Download PDF

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Abstract

本发明为一种类固相法快速合成具有高钙镁离子交换性能的P型分子筛的方法。该方法首先将Na2SiO3·9H2O、Al2(SO4)3·18H2O和适量H2O混合，一步法制得硅铝干凝胶；再补加NaOH和H2O得到高浓度合成体系，静态晶化制得形貌均一、结晶良好的P型分子筛。本发明结合了固液双向转化过程的双重优势，成功实现了快速合成高钙镁离子交换性能的P型分子筛的过程，与传统水热法对比，该方法的合成周期缩短了约2~8倍、体系溶剂用量降低了约11.9%~77.7%，有效地解决了原料利用率低、母液难处理等问题。

Description

一种类固相法快速合成高钙镁离子交换性能的P型分子筛的 方法
技术领域
本发明涉及一种固相法快速合成高钙镁离子交换性能的P型分子筛的方法。
背景技术
P型分子筛(Na6A16Si10O32·12H2O)具有斜碱沸石的骨架结构，主要由硅(铝)氧四面体通过共用顶点氧桥构成基本结构单元——八元硅(铝)环，并连接成孔径为0.31nm×0.44nm和0.26nm×0.49nm的直形孔道或正弦形孔道相互交错于八元环内。因其特殊的结构特点，被广泛应用于废水处理、气体分离、离子交换等方面，具有较高的应用价值和市场价值。
目前，国内外学者主要以粉煤灰、煤矸石、膨润土等为原料，常采用水热法合成P型分子筛，该方法工艺简单、原料来源广泛、产品结晶度高，但是存在晶化时间长、资源利用率低、母液循环困难、反应条件苛刻等一系列缺点。如本课题组曹吉林等(曹吉林, 谭朝阳,李春旭,等. 膨润土深加工制备P型沸石[J]. 化工矿物与加工, 2007, 36(1):6-8.)以膨润土为原料，150℃高压活化3h得到前驱体，并按照体系摩尔组成Al2O3: 2.3SiO2:3Na2O:190H2O配料，90℃下老化8h，再加少量4A沸石晶种后85℃密封晶化6h，得到固相产品即为P型分子筛。刘振路等(刘振路, 曹吉林, 刘秀伍, 等. 铁掺杂P型分子筛的合成及应用[J].人工晶体学报, 2016, 38(05).)采用水热合成法，按照摩尔组成5Na2O:Al2O3:8SiO2:xFe3+:(116～156)H2O配料，室温搅拌成胶状，100℃下晶化20h合成了三种掺杂铁量不同的P型分子筛。Du Yucheng等(Du Y, Shi S, Dai H. Water-bathing synthesis of high-surface-area zeolite P from diatomite[J]. Particuology, 2011, 9(2):174-178.)以硅藻土、氢氧化钠和氢氧化铝为前驱体，按照摩尔组成Al2O3:7.4SiO2: 1.94Na2O:155.38H2O配料，90℃恒温水浴中反应6~24h合成了P型分子筛。
为了克服传统水热法合成P型分子筛的弊端，开发P型分子筛的绿色合成工艺成为了广大科研工作者研究的焦点问题。Tang Qing等(Tang Q, Ge Y Y, Wang K T, et al.Preparation of porous P-type zeolite spheres with suspension solidificationmethod[J]. Materials Letters, 2015, 161:558- 560.)以高岭土为原料，利用悬浮凝固法和原位水热法在140℃下晶化10h制备得到多孔P型分子筛球体。Lenivaldo V. Sousa等(Sousa L V D, Silva A O S, Silva B J B, et al. Preparation of zeolite P bydesilication and recrystallization of zeolites ZSM-22 and ZSM-35[J].Materials Letters, 2018, 217.)提出了ZSM-22沸石和ZSM-35沸石溶解、重结晶获得P型分子筛的新方法，该方法中初始合成的分子筛呈H型，置于100℃NaOH溶液中，进一步脱硅后再结晶20h得到P型分子筛。陈亿琴等(陈亿琴, 訾昌毓, 彭昭霞, 等. 煤矸石微波辅助合成沸石分子筛的研究[J]. 煤化工, 2019, 47(01):59-63.)以煤矸石为主要原料，选择传统水浴加热与微波辅助加热两种不同的加热方式合成了P型分子筛，该过程晶化时间仅为30~40min，但产品纯度较低。Liu Yi等(Liu Yi, Yan Chunjie, Zhao Junjie, et al.Synthesis of zeolite P1 from fly ash under solvent- free conditions forammonium removal from water[J]. Journal of Cleaner Production,2018,202.)采用无溶剂法，将粉煤灰和Na2SiO3·9H2O按照摩尔组成1.5Na:Al:1.7Si配料，再置于80℃条件下晶化24~96h制得了P1型分子筛，在40min内达到最大铵吸附量(22.9mg/g)。当前传统水热法制得P型分子筛产品的钙离子交换容量一般介于300~355 mg CaCO3·g-1干沸石，镁离子交换容量约为100mg MgCO3·g-1干沸石(李春旭.膨润土碱法活化制备P型分子筛的研究[D].河北工业大学, 2004.；孔德顺,蒋荣立,陈文龙,等.煤系高岭土二次煅烧水热合成P型分子筛[J].化工矿物与加工,2007,36(6):23-25.；付颖寰,张绥英,马红超,等.由稻壳灰合成P型分子筛[J].大连工业大学学报,2011,30(2):133-136.；杨君.用稻壳硅源水热合成P型分子筛的研究[J].环境污染与防治,2011,33(6):23-25.；孔德顺,李琳,范佳鑫,等.高铁高硅煤矸石制备P型分子筛[J].硅酸盐通报,2013(6).)。目前针对传统水热法合成P型分子筛的工艺已提出多种改进和优化方案，但仍存在合成时间长、液固比高、原料利用率低、产品交换性能较低等弊端，故本发明拟提出一种具有一定创新性的快速合成高钙镁离子交换性能的P型分子筛的方法。
发明内容
本发明针对传统水热法合成P型分子筛的工艺中存在耗水量大(n(H2O)/n(SiO2)＝21~83)、合成周期长(6~24h)、原料利用率低以及母液难处理的问题，提出一种类固相法快速合成高钙镁离子交换性能的P型分子筛的方法。该方法首先将Na2SiO3·9H2O、Al2(SO4)3·18H2O和适量H2O混合一步法制得硅铝干凝胶；再补加NaOH和H2O得到高浓度合成体系，静态晶化制得形貌均一、结晶良好的P型分子筛。此工艺结合了固液双向转化过程的双重优势成功实现了快速合成高钙镁离子交换性能的P型分子筛，与传统水热法对比，合成周期缩短了约2~8倍、体系溶剂用量降低了约11.9%~77.7%，有效地解决了原料利用率低、母液难处理等问题，为快速合成P型分子筛提供了新思路。
本发明的技术方案为：
一种类固相法快速合成具有高钙镁离子交换性能的P型分子筛的方法，包括以下步骤：
（1）将Na2SiO3·9H2O和Al2(SO4)3·18H2O固体混合加水溶解，加热至60~80℃搅拌均匀得到凝胶溶液；
其中，摩尔比为n(Na2SiO3·9H2O):n(Al2(SO4)3·18H2O):n(H2O)=5:1:(46.3~185)；
（2）将（1）步中所得凝胶溶液进行过滤，并将滤饼用去离子水进行洗涤至无SO4 2-，烘干得到硅铝干凝胶；所得滤液经蒸发结晶，得到Na2SO4晶体；
（3）将水、硅铝干凝胶和NaOH混合配成反应浆液，置于带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢晶化釜中，120℃~160℃恒温静态晶化1~5h；
其中，质量比为m(干凝胶):m(NaOH):m(H2O) =8:(0.96~2.06):(17.1~42.9)。
（4）将（3）中得到的产品经过滤、烘干即可得到P型分子筛。
所述步骤（2）或（4）中的烘干条件均为100~110℃下烘干2~3.5小时。
本发明的有益效果：
本发明采用类固相法，以硅铝干凝胶为硅铝源，氢氧化钠为碱源，快速高效地合成了具有高钙镁离子交换性能的P型分子筛。该法极大地减少了合成体系水的用量，缩短了晶化时间，提高了原料利用率，优化了母液处理工艺，具有工艺简单，易于实现工业化，经济优势显著的特点。此外，本发明应用了固液双向转化机理，为快速合成P型分子筛提供了新思路。
上述有益效果具体体现在：
(1)长期以来，P型分子筛的合成方法以水热法为主，该合成体系用量水一般很大(n(H2O)/n(SiO2)＝21~83)，这无疑会导致原料利用率低和母液循环困难等问题。如若可以降低体系用水量，不仅可以解决水资源浪费和母液难处理等问题，还能有效降低反应体系的自生压以及反应釜的材质要求。本发明利用类固相法快速高效地合成了高钙镁离子交换性能的P型分子筛，合成体系中溶剂用量较传统水热法降低了约11.9%~77.7%，极大地改善了传统水热法用水量过多的弊端，为高效合成P型分子筛提供了有效的解决方案。
(2)现行的分子筛合成方法中，水热法一般具有较短的诱导期和较长生长期，而固相合成法一般具有很长的诱导期和较短的生长期，综合看来二者的晶化周期均较长，当前传统水热法的合成周期一般为6~24h。本发明结合了水热法诱导周期短和固相法生长期短的双重优势，合成周期较传统水热法缩短了约2~8倍，同时还极大地减少了合成体系的含水量，提高了晶化速率和原料利用率，有效地解决了母液处理难等问题。
(3)本发明所得产品的钙、镁离子交换容量最高分别可达410mgCaCO3·g-1干沸石以上和160mg MgCO3·g-1干沸石以上，而传统水热合成的P型分子筛产品钙离子交换容量一般介于300~355 mg CaCO3·g-1干沸石，镁离子交换容量约为100mg MgCO3·g-1干沸石。采用类固相法合成P型分子筛可有效地优化P型分子筛产品的钙镁离子交换性能，提高其钙镁离子交换容量。
附图说明
图1为实施例1~6中的硅铝干凝胶的XRD谱图和SEM图；其中，图1a为硅铝干凝胶的XRD谱图；图1b为硅铝干凝胶的SEM图。
图2为实施例1~6中的P型分子筛产物的XRD 谱图。
图3为实施例1中的P型分子筛产物的SEM 图。
图4为实施例2中的P型分子筛产品的SEM图。
图5为实施例3中的P型分子筛产品的SEM图。
图6为实施例4中的P型分子筛产品的SEM图。
图7为实施例5中的P型分子筛产品的SEM图。
图8为实施例6中的P型分子筛产品的SEM图。
具体实施方式
现将本发明的具体实例叙述于后。
实施例1：具体操作如下
（1）将Na2SiO3·9H2O和Al2(SO4)3·18H2O固体混合加适量水溶解，加热至65℃搅拌3min得到凝胶溶液；
其中，摩尔组成n(Na2SiO3·9H2O):n(Al2(SO4)3·18H2O):n(H2O)=5:1:92.54。
（2）将（1）步中所得凝胶液进行过滤，并用去离子水进行洗涤至无SO4 2-(取少量最终洗涤液于试管中，滴加1ml 0.2 mol/L BaCl2溶液，若未出现白色沉淀方可结束洗涤)，固相产物在100℃下烘干3h，得到硅铝干凝胶（其XRD谱图和SEM图如图1所示）；
（3）将水、硅铝干凝胶、NaOH混合后配制成反应浆液，转入带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢晶化釜内，置于140℃恒温干燥箱中静态晶化3h；
其中，质量比m(干凝胶):m(NaOH):m(H2O)=8:1.78:28.6。
（4）将（3）中得到的产品进行过滤后，100℃下烘干3h即可得到形貌均一、结晶良好的P型分子筛。
（5）将（4）步得到的P型分子筛产品进行钙、镁离子交换容量测试：
取0.05mol/L氯化钙溶液50ml，稀释10倍后移入1000ml三口烧瓶中，准确称量0.5gP型分子筛产品加入其中。在室温下机械搅拌30min达到吸附平衡，将固液相离心分离，测定液相中钙离子浓度，计算P型分子筛产品的钙离子交换容量。（镁离子交换容量测试方法与上述钙离子交换容量测试方法步骤相同）
产品的XRD谱图如图2中P-1所示。其形貌如图3所示，此时产品晶粒结构单一，晶粒表面粗糙度较大。该条件下产品的钙、镁离子的交换容量分别为413.04mgCaCO3·g-1干沸石和163.27mg MgCO3·g-1干沸石。
实施例2：具体操作如下
（1）将Na2SiO3·9H2O和Al2(SO4)3·18H2O固体混合加适量水溶解，加热至65℃搅拌3min得到凝胶溶液；
其中，摩尔组成n(Na2SiO3·9H2O):n(Al2(SO4)3·18H2O):n(H2O)=5:1:92.54。
（2）将（1）步中所得凝胶液进行过滤，并用去离子水进行洗涤至无SO4 2-(取少量最终洗涤液于试管中，滴加1ml 0.2 mol/L BaCl2溶液，若未出现白色沉淀方可结束洗涤)，固相产物在100℃下烘干3h，得到硅铝干凝胶；
（3）将水、硅铝干凝胶、NaOH混合后配制成反应浆液，转入带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢晶化釜内，置于140℃恒温干燥箱中静态晶化3h；
其中，质量比m(干凝胶):m(NaOH):m(H2O)=8:1.51:28.6。
（4）将（3）中得到的产品进行过滤后，100℃下烘干3h即可得到形貌均一、结晶良好的P型分子筛。
（5）与实施例1相同。
产品的XRD谱图如图2中P-2所示。其形貌如图4所示，该产品形貌为粗糙小球，但粒径不均匀。此时产品的钙、镁离子的交换容量分别为361.54mgCaCO3·g-1干沸石和141.31mgMgCO3·g-1干沸石。
实施例3：具体操作如下
（1）将Na2SiO3·9H2O和Al2(SO4)3·18H2O固体混合加适量水溶解，加热至65℃搅拌3min得到凝胶溶液；
其中，摩尔组成n(Na2SiO3·9H2O):n(Al2(SO4)3·18H2O):n(H2O)=5:1:92.54。
（2）将（1）步中所得凝胶液进行过滤，并用去离子水进行洗涤至无SO4 2-(取少量最终洗涤液于试管中，滴加1ml 0.2 mol/L BaCl2溶液，若未出现白色沉淀方可结束洗涤)，固相产物在100℃下烘干3h，得到硅铝干凝胶；
（3）将水、硅铝干凝胶、NaOH混合后配制成反应浆液，转入带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢晶化釜内，置于130℃恒温干燥箱中静态晶化3h；
其中，质量比m(干凝胶):m(NaOH):m(H2O)=8:1.78:28.6。
（4）将（3）中得到的产品进行过滤后，100℃下烘干3h即可得到形貌均一、结晶良好的P型分子筛。
（5）与实施例1相同。
产品的XRD谱图如图2中P-3所示。其形貌如图5所示，该产品粒径均匀，部分产品的晶粒间彼此粘连形成聚合体。此时产品的钙、镁离子的交换容量分别为307.45mgCaCO3·g-1干沸石和122.61mg MgCO3·g-1干沸石。
实施例4：具体操作如下
（1）将Na2SiO3·9H2O和Al2(SO4)3·18H2O固体混合加适量水溶解，加热至65℃搅拌3min得到凝胶溶液；
其中，摩尔组成n(Na2SiO3·9H2O):n(Al2(SO4)3·18H2O):n(H2O)=5:1:92.54。
（2）将（1）步中所得凝胶液进行过滤，并用去离子水进行洗涤至无SO4 2-(取少量最终洗涤液于试管中，滴加1ml 0.2 mol/L BaCl2溶液，若未出现白色沉淀方可结束洗涤)，固相产物在100℃下烘干3h，得到硅铝干凝胶；
（3）将水、硅铝干凝胶、NaOH混合后配制成反应浆液，转入带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢晶化釜内，置于150℃恒温干燥箱中静态晶化3h；
其中，质量比m(干凝胶):m(NaOH):m(H2O)=8:1.78:28.6。
（4）将（3）中得到的产品进行过滤后，100℃下烘干3h即可得到形貌均一、结晶良好的P型分子筛。
（5）与实施例1相同。
产品的XRD谱图如图2中P-4所示。其形貌如图6所示，该产品形貌为不规整的球形结构，晶粒间存在一定的粘连现象。此时产品的钙、镁离子的交换容量分别为326.42mgCaCO3·g-1干沸石和127.08mg MgCO3·g-1干沸石。
实施例5：具体操作如下
（1）将Na2SiO3·9H2O和Al2(SO4)3·18H2O固体混合加适量水溶解，加热至65℃搅拌3min得到凝胶溶液；
其中，摩尔组成n(Na2SiO3·9H2O):n(Al2(SO4)3·18H2O):n(H2O)=5:1:92.54。
（2）将（1）步中所得凝胶液进行过滤，并用去离子水进行洗涤至无SO4 2-(取少量最终洗涤液于试管中，滴加1ml 0.2 mol/L BaCl2溶液，若未出现白色沉淀方可结束洗涤)，固相产物在100℃下烘干3h，得到硅铝干凝胶；
（3）将水、硅铝干凝胶、NaOH混合后配制成反应浆液，转入带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢晶化釜内，置于140℃恒温干燥箱中静态晶化2h；
其中，质量比m(干凝胶):m(NaOH):m(H2O)=8:1.78:28.6。
（4）将（3）中得到的产品进行过滤后，100℃下烘干2h即可得到形貌均一、结晶良好的P型分子筛。
（5）与实施例1相同。
产品的XRD谱图如图2中P-5所示。其形貌如图7所示，该产品粒径较小，晶粒表面较为致密，存在较为明显的粘连现象。此时产品的钙、镁离子的交换容量分别为326.42mgCaCO3·g-1干沸石和127.08mg MgCO3·g-1干沸石。
实施例6：具体操作如下
（1）将Na2SiO3·9H2O和Al2(SO4)3·18H2O固体混合加适量水溶解，加热至65℃搅拌3min得到凝胶溶液；
其中，摩尔组成n(Na2SiO3·9H2O):n(Al2(SO4)3·18H2O):n(H2O)=5:1:92.54。
（2）将（1）步中所得凝胶液进行过滤，并用去离子水进行洗涤至无SO4 2-(取少量最终洗涤液于试管中，滴加1ml 0.2 mol/L BaCl2溶液，若未出现白色沉淀方可结束洗涤)，固相产物在100℃下烘干3h，得到硅铝干凝胶；
（3）将水、硅铝干凝胶、NaOH混合后配制成反应浆液，转入带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢晶化釜内，置于140℃恒温干燥箱中静态晶化4h；
其中，质量比m(干凝胶):m(NaOH):m(H2O)=8:1.78:28.6。
（4）将（3）中得到的产品进行过滤后，100℃下烘干3h即可得到形貌均一、结晶良好的P型分子筛。
（5）与实施例1相同。
产品的XRD谱图如图2中P-6所示。其形貌如图8所示，该产品形貌为典型的粗糙小球，晶粒单一，但粒径略大。此时产品的钙、镁离子的交换容量分别为417.35mgCaCO3·g-1干沸石和164.17mg MgCO3·g-1干沸石。
以上所述实例，仅为本发明中较佳的实施方案，并非对本发明任何形式上和实质上的限制，且本发明的未尽事宜，属于本领域技术人员的公知技术。

Claims (1)

1.一种类固相法快速合成高钙镁离子交换性能的P型分子筛的方法，其特征为该方法包括以下步骤：
(1)将Na2SiO3·9H2O和Al2(SO4)3·18H2O固体混合加水溶解，加热至60～80℃搅拌均匀得到凝胶溶液；
其中，摩尔比为n(Na2SiO3·9H2O):n(Al2(SO4)3·18H2O):n(H2O)＝5:1:(46.3～185)；
(2)将(1)步中所得凝胶溶液进行过滤，并将滤饼用去离子水进行洗涤至无SO4 2-，烘干得到硅铝干凝胶；所得滤液经蒸发结晶，得到Na2SO4晶体；
(3)将水、硅铝干凝胶和NaOH混合配成反应浆液，置于带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢晶化釜中，120℃～160℃恒温静态晶化1～5h；
其中，质量比为m(干凝胶):m(NaOH):m(H2O)＝8:(0.96～2.06):(17.1～42.9)；
(4)将(3)中得到的产品经过滤、烘干即可得到的P型分子筛；
所述的步骤(2)或(4)中烘干条件均为100～110℃下烘干2～3.5小时。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107381594A (zh) * 2017-07-07 2017-11-24 西安科技大学 宁东粉煤灰制备p型分子筛的方法
CN109553114A (zh) * 2019-01-16 2019-04-02 河北工业大学 一种凝胶类固相法快速合成全钾w分子筛的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107381594A (zh) * 2017-07-07 2017-11-24 西安科技大学 宁东粉煤灰制备p型分子筛的方法
CN109553114A (zh) * 2019-01-16 2019-04-02 河北工业大学 一种凝胶类固相法快速合成全钾w分子筛的方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
洗涤助剂用硅铝酸盐制备;郑爱玲等;《离子交换与吸附》;20100620(第03期);全文 *
煤系高岭土制备分子筛的研究进展;张金山等;《煤炭加工与综合利用》;20160125(第01期);全文 *
稻壳一次煅烧水热合成P型分子筛;张绥英等;《化学世界》;20110825(第08期);说明书第451页第一段-第452页第一段 *

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