CN110421938B - 一种易撕裂聚酯薄膜的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种易撕裂聚酯薄膜的制备方法，将第一层，第二层以及第三层的原料通过三层共挤双向拉伸工艺制备出易撕裂聚酯薄膜；所述的第一层，第二层以及第三层的原料均为PTT切片，易撕裂聚酯母粒以及大有光聚酯切片的混合物，三者的质量比为1:3:6。本申请利用有机高分子材料的聚四氟乙烯，其具有易拉伸的作用，利用其本身与基体难相容的作用，聚四氟乙烯在薄膜中拉伸从而提高其薄膜的易撕裂性能。

Description

一种易撕裂聚酯薄膜的制备方法

技术领域

本发明涉及聚酯薄膜生产技术领域，具体的说，是一种易撕裂聚酯薄膜 的制备方法。

背景技术

国内BOPET薄膜行业自2010年至2015年市场需求每年增长速度为10％， 而产能的增长速度约为10～15％，导致国内自2015年开始，产能远大于需求， 企业普遍开工率不足，正是由于宏观调控的滞后和行业的不规范行为，出现 的盲目发展和无序竞争，使整个聚酯薄膜行业迅速进入供过于求的竞争状况， 造成普通聚酯薄膜价格大幅下跌，BOPET产业整体利润越来越低，部分企业甚 至处于亏损状态。本公司针对当前国内外市场变化，将战略目标定位于国际、 国内高档市场，致立于高新技术产品的研究和开发，不断加大科研投入，靠 提升产品科技含量和附加值，作为企业参与市场竞争的动力，针对当前市场 对高档薄膜产品的需求不断增长的趋势，本公司将项目开发重点放在易撕裂 聚酯薄膜上，该项目产品的开发，一方面可将极大提升我国聚酯薄膜行业的 技术水平，提高产品科技含量和附加值，进一步优化产业结构，推动产业的 结构性调整。

中国专利申请号2018108533587涉及一种适用于电气工业高性能聚酯薄 膜的制备方法，包括以下步骤：步骤一，称取以下重量份原料：改性聚对苯 二甲酸乙二醇酯42-48份、预处理玄武岩纤维18-24份、加工助剂14-18份、 蓖麻油5-9份、硬脂酸钙4-8份、纳米氮化铝3-5份。本技术一种适用于电 气工业高性能聚酯薄膜的制备方法，该聚酯薄膜不仅适用于电气工业领域， 同时电性能优异。

中国专利申请号2018105032825涉及一种聚酯薄膜及其制作方法。本技 术的聚酯薄膜包括薄膜本体以及分别位于薄膜本体两侧的上表面涂层与下表 面涂层，所述薄膜本体包括中间层、分别位于中间层两侧的上表层与下表层， 所述中间层中未添加开口剂，所述上表层与下表层中均添加有第一开口剂， 所述上表面涂层与下表面涂层中均添加有第二开口剂。本技术的聚酯薄膜的 技术指标为：透光率≥92％，清晰度≥99.0％，雾度≤1.5％，与现有的聚酯 薄膜相比，本技术的聚酯薄膜的清晰度与透光率得到显著提升，雾度显著下 降，能够满足光学应用的要求。

中国专利申请号2018104402168涉及一种聚酯薄膜。聚酯薄膜由聚酯光 料60-80份、膜级专用母料20-30份、聚有机硅氧烷2-9份、溶剂4-12份、 磷酸三甲苯酯2-4份、固化剂1-3份、荷叶碱1-2份和氟唑草胺2-3份制成。 首先将所有原料经过混料机混合均匀，经过挤出机熔融挤出；然后通过纵向 拉伸和横向拉伸制成聚酯薄膜，最后收卷包装即可。本技术通过合理设计的 组分及加工工艺，从而使产品的透光性较好，同时，其具有较为优异的抗紫 外线效果，产品品质较好。

中国专利申请号2018100955576涉及一种耐低温高韧性聚酯薄膜，其特 征在于其组成和含量(重量百分比)为：聚对苯二甲酸乙二酯占67-75％、玻 璃纤维占3-5％、抗氧化剂占2-4％、增韧剂占1-3％、水溶性丙烯酸酯-苯乙烯-丙 烯酸共聚物占16-25％；所述水溶性丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯酸共聚物由丙烯酸 甲酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯、苯乙烯、丙烯酸聚合而成。本技 术添加部分玻璃化温度在-44--23℃的具有良好延展性和韧性的水性丙烯酸 酯-苯乙烯-丙烯酸共聚物，改善了聚酯薄膜的韧性尤其是在低温下的力学性 能，扩展了聚酯薄膜的应用范围。同时水性丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯酸共聚物 价格较低廉，加入工艺简单，无毒环保，有利于节省成本和资源。

中国专利申请号2017101873244涉及一种光学高透胶保护用聚酯薄膜及 其制备方法；一种光学高透胶保护用聚酯薄膜，包括第一基材层(1)，第二基 材层(2)、中间芯层(3)；一种光学高透胶保护用聚酯薄膜的制备方法，包括 将二氧化硅和硅烷偶联剂、瓶级聚酯切片混合制成MB10母粒；将纳米ITO抗 静电剂和瓶级聚酯切片混合制成抗静电母粒ATS10；通过三层共挤BOPET生产 线的投料、结晶、干燥、挤出机熔融、铸片、纵拉、横拉、定型、牵引、电 晕、收卷，从而得到本技术所述的一种光学高透胶保护用聚酯薄膜，在整个 生产过程薄膜都处在净化车间中；本技术公布的技术方案能有效降低光学高 透胶保护用聚酯薄膜内外瑕疵，提高薄膜表面光洁平整度。

中国专利申请号2017103828578涉及一种黑白遮光聚酯薄膜双面胶带及 制备方法，包括聚酯薄膜、涂布于超薄聚酯薄膜一面的黑色油墨遮光处理涂 层、涂布于聚酯薄膜另一面的白色油墨处理层、分别涂布于黑色油墨遮光处 理涂层和白色油墨处理层表面的特殊处理涂层。本技术通过改善聚酯薄膜的 厚度、油墨的细度以及配方实现纳米级技术、增加产品的印刷次数、功能助 剂的添加以及胶黏剂的配方，从而提高产品的遮光效果、白面的反射率、剥 离性能、耐高低温性能。

中国专利申请号2017104972010涉及一种抗菌聚酯薄膜及其制备方法。 本技术的方法包括制备纳米银单质粉体，使用由羟基磷灰石、柠檬酸和水构 成的分散液制备纳米银抗菌母粒，以及进一步制备纳米银抗菌聚酯薄膜等步 骤。本技术的抗菌聚酯薄膜对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率≥99.9％； 透光率与雾度性与相同厚度的普通PET聚酯薄膜相同，无毒，且耐水性和力 学性能优异，横向拉伸强度和纵向拉伸强度均在280MPa以上，横向断裂伸长 率和纵向断裂伸长率均在150％以上。因此可以广泛应用到与人们生活密切相关的食品、药品、医疗、工农业等众多领域中，具有非常高的应用前景。

中国专利申请号2017100367955涉及一种耐水解白色反射膜，更详细地 说，本技术涉及一种耐水解白色反射聚酯薄膜。为了提高现有白色反射膜的 耐水解能力，本技术提供一种耐水解白色反射聚酯薄膜及其制备方法。所述 白色反射聚酯薄膜为ABA三层结构；所述白色反射聚酯薄膜中的A层包括聚 酯树脂、水解稳定剂和无机粒子；所述白色反射聚酯薄膜中的B层包括聚酯 树脂、水解稳定剂、无机粒子、不相容树脂、增韧树脂、扩链剂、成核剂和 分散剂。本技术提供的反射膜的反射率与现有的反射膜基本持平，其耐水解 性很好，非常适合于作为面光源用的反射部件的材料，可以满足那些用于高 温高湿环境中使用的显示装置中。

中国专利申请号2017100500932涉及一种聚酯薄膜的制造方法，原料配 料后进行干燥处理后，减少水分的存在而使原料在加工时氧化降解的可能性, 提高产品质量，挤出熔融流体的温度265～295℃,急冷辊温度10～20℃，可 以使原料形成铸片形状均匀，为拉伸步骤提供了基础，拉伸后进行热定型， 然后进行冷却能够减少拉伸中产生的内应力，从而得到质量好的薄膜，对聚 酯薄膜拉伸后进行双面电晕，能够增强聚酯薄膜的表面附着能力。

中国专利申请号2016109797757涉及一种单面亚光聚酯薄膜，其具有由 亚光膜层和基膜层复合而成的共挤双层结构，所述亚光膜层由10～100％的含 有添加剂的聚酯母料及余量的聚酯基料组成，其中聚酯母料中的添加剂含量 占聚酯母料总质量的6～10％，所述亚光膜层的光泽度<80％。本技术的单面亚 光聚酯薄膜在保持良好的物理机械性能的基础上，通过优化亚光膜层及其与 基膜层双层共挤成型的制备工艺，扩大了基膜层可选用的种类，包括白色层、 高亮层、有色层、热封层和普通聚酯膜层，从而使得该单面亚光聚酯薄膜应 用范围广。

中国专利申请号201611077238X涉及一种石墨烯改性聚酯薄膜的制备方 法，首先制得0.18wt％～1.76wt％的石墨烯分散液，在石墨烯改性聚酯的合 成时引入石墨烯的预分散液，采用原位聚合法制备得到石墨烯改性聚酯，将 制备得到的石墨烯改性聚酯作为A组分，常规聚酯作为B组分，A组分和B组 分通过T型模头共挤出复合形成AB双层或ABA三层结构，经铸片、双向拉伸、 热定型及收卷制得厚度在20微米～400微米的石墨烯改性聚酯薄膜。本技术 因A组分具有优异的力学性能及抗紫外效果，从而赋予薄膜具有良好持久的 拉伸强度及抗紫外性能，同时可以通过改变石墨烯改性聚酯中石墨烯的添加 量来调控聚酯薄膜的力学及抗紫外性能，并具有较好的热力学相容性。

中国专利申请号2016112118361涉及一种涂层组合物及含有该组合物的 聚酯薄膜，所述组合物的组分及其重量份为：纯丙烯酸树脂15份～40份，丙 烯酸酯单体10份～25份，光引发剂0.5份～5份，流平剂0.01份～0.5份， 微粒子0.5份～10份，有机溶剂15份～70份。本技术通过防粘层中成膜树 脂的调整，提高了防粘层在聚酯薄膜上的附着力，减少了底涂层的使用，提 高了成品率，降低了成本，可广泛应用于各种结构的增亮膜领域。

中国专利申请号2015106960625涉及一种多功能聚酯薄膜的制备方法， 采用双向拉伸三层共挤设备将基膜芯层聚酯原料、基膜上表层聚酯原料和基 膜下表层聚酯原料在膜头汇合复合后共挤成型，经过10～40℃急冷辊冷却后， 再经60～100℃预热，拉伸倍数设定为2～5，纵向拉伸；经70～130℃预热， 拉伸倍数设定为2.5～5.5，横向拉伸；而后经过冷却、静电消除、收卷和分 切，得到厚度为16um～100um的多功能聚酯薄膜。本技术方法制得的聚酯薄 膜可广泛用于汽车、火车、轮船、建筑等视窗玻璃表面，既能保持无菌、健 康环境，也能做到冬暖夏凉的节能效果。本技术还涉及前述方法制得的多功 能聚酯薄膜。

中国专利申请号2015106960729涉及一种防紫外线聚酯薄膜的制备方 法，包括制备纳米铈胶体、制备纳米铈聚酯PET切片和拉膜共挤成型等步骤， 用双向拉伸三层共挤设备拉膜成型。通过本技术方法制得的防紫外线聚酯薄 膜透明性好，VLT大于88％，紫外线吸收率为100％，长效耐候性好，QUB大 于2000小时，可广泛用于各种广告、汽车和建筑等领域。

中国专利申请号2015106758807涉及一种由含有对苯二甲酸和丙二醇组 分的聚合物制得的聚酯薄膜及其制备方法，主要为了减慢聚对苯二甲酸丙二 醇酯薄膜的结晶速率。本技术通过采用聚酯薄膜的制备方法，其制造薄膜的 聚酯包括以下成分：对苯二甲酸、一种或两种以上的其他芳香二酸、丙二醇 以及一种或两种以上的其他二醇，包括以下步骤：原料、催化剂，在酯化反 应温度为220～300℃，酯化反应压力为0.1～0.5MPa条件下进行酯化反应， 得到预聚物，将得到的预聚物在预缩聚反应温度为245～265℃，预缩聚反应压力为300～1000Pa的真空条件下进行预缩聚的技术方案，较好的解决了该 问题，可用于生产低结晶速率的聚对苯二甲酸丙二醇酯薄膜。

中国专利申请号201610757675X涉及聚酯薄膜及其制备方法，公开了一 种消光白色聚酯薄膜及其制备方法。消光白色聚酯薄膜，包括ABC三层结构， B层为中间芯层，材料为超有光聚酯切片；A层为上表层白色消光层，材料为 消光白色母粒；C层为下表层白色消光层，材料为消光白色母粒。制备工艺包 括制备相应的消光白色母粒，然后通过挤出机挤出拉伸，以及冷却定型、牵 引除去废边、电晕处理、检测厚度等步骤完成。本技术具有良好的印刷、复 合性能，表面低光泽、高雾度，抗静电性、易褶性好，还在节能、降耗、环 保方面具有明显的社会效益。

中国专利申请号2016106560059涉及一种复合层聚酯薄膜，其结构具有 ABC型三层复合结构，其中所述A层为上表层，是PTT/PET聚酯层，由PTT切 片和PET切片共混熔融挤出，所述B层为芯层，包括如下组分：50％～70％ 的PET切片，30％～50％的PET在造粒；所述C层为下表层，包括如下组分： 95％～98％的PET切片，2％～5％的无机粒子。本技术的聚酯复合膜能够大 幅度提高包装薄膜的阻隔性能，阻燃性能，透明性，还具有优异的热封性能和力学性能，并且安全无毒，对环境友好。

中国专利申请号2016105030549涉及一种环保型聚酯薄膜生产工艺，技 术方案包括如下步骤：选料→混配→干燥→挤出铸片→纵向拉伸→横向拉伸 →测厚→牵引收卷→分切。本技术在干燥和挤出铸片的过程中选择了合适的 参数。本技术具有以下优点：(1)本技术对原料进行干燥处理，减少PET分子 的分解。(2)本申请采用分步法拉伸，先进行薄膜纵向拉伸，再进行薄膜横向 拉伸，从而制得热稳定性好、收缩率小的薄膜，并优化了拉伸的参数。(3)合 理的参数使得产品的效果更佳，强化的产品的质量。(6)为了更好地使熔体贴附于冷却辊上，BOPET薄膜生产线都是采用静电吸附的方式。

中国专利申请号2015102141526涉及一种热相变聚酯薄膜及其制备方 法，所述热相变聚酯薄膜，包括主要成分为结晶型聚酯均聚物和掺杂VO₂改性 的结晶共聚酯的芯层、主要成分是用无机物改性的结晶聚酯和结晶型聚酯均 聚物的上下表层，所述上、下表层共挤复合于所述芯层的上、下表面。本技 术的热相变聚酯薄膜具有窗膜所需的红外线透过率可控性，在25～30℃的红 外线透过率为60～75％，在30～80℃的红外线透过率为5～20％。

中国专利申请号2016102777409涉及一种聚酯薄膜，其原料组分按质量 百分比计如下：抗紫外线特性母料10～20％、低雾度膜级专用聚酯光料65～ 75％、低雾度膜级专用母料5～25％。本技术通过加入抗紫外线特性母粒，使该 聚酯薄膜具有紫外线吸收能力强，挥发性低的特点，确保其具有良好持久的 抗紫外效果。同时本技术通过独特的聚酯薄膜表面预处理工艺，结合低雾度 膜级专用光料和母料，使该聚酯薄膜具有低雾度、高透光性和良好的膜面外 观以及收卷性能，成品率高，充分满足后加工的需要。本技术制备出的聚酯薄膜具有雾度低于1.5％、透光率大于88％、对380nm紫外线阻隔率>98％的优 异性能。

中国专利申请号2016102271420涉及一种双向收缩耐老化共聚酯薄膜及 其制备方法，为五层薄膜结构，从上至下依次包括上表层、中间层、芯层、 中间层和下表层，所述五层薄膜结构经拉伸定型处理，其中，芯层由耐老化 结晶型聚对苯二甲酸乙二酯和无定性态聚对苯二甲酸乙二醇酯,1,4-环己烷 二甲醇酯组成，中间层和中间层均采用纳米无机物改性的非结晶型聚酯共聚 物，所述上表层和下表层均采用接枝改性的聚乙烯和无定型态PETG共聚物组 成，其中，所述耐老化结晶型聚对苯二甲酸乙二酯由苯二甲酸、乙二醇、苯并三氮唑和抗氧化剂聚合得到；所述无定性态聚对苯二甲酸乙二醇酯,1,4-环 己烷二甲醇酯是由对苯二甲酸、乙二醇、丁二醇、2-甲基-1,3丙二醇、1,4- 环己烷二甲醇共聚得到。

中国专利申请号2016101720691涉及一种防雾抗紫外聚酯薄膜的制备方 法，将二元酸、水、己内酰胺按一定的摩尔比充分混合进行预聚合反应，制 得HOOC-(CONH)n-COOH产物；再加入纳米氧化锌及苯磺酸继续搅拌进行反应， 制得亲水抗紫外HOOC-(NHCO)n-COO-ZnO预聚物；将制得预聚物、二元酸、二 元醇、缩聚催化剂以及热稳定剂和抗氧化剂混合打浆进行酯化、缩聚反应， 制备得到亲水抗紫外改性聚酯；将亲水抗紫外改性聚酯作为A组分，常规聚 酯作为B组分，经过熔体管通过T型模头经共挤复合成A B双层或ABA三层， 经铸片、双向拉伸、热定型及收卷制得防雾抗紫外聚酯薄膜。本技术能解决 无机粉体在聚酯基体中分散性的问题。

中国专利申请号2016101143158涉及一种高延伸率双向拉伸聚酯薄膜及 其制作方法，这种薄膜由上、下表层和一个芯层组成，所述芯层由100％的新 鲜有光聚酯切片组成，所述上、下表层均由70-80％的新鲜有光聚酯切片和 20-30％的新鲜含硅切片组成，对传统的双向拉伸聚酯薄膜工艺进行了大幅度 改进，使在拉伸时尽可能地分子链少取向，定型时又尽可能多地使已经取向 的分子链解取向，并充分消除内应力，研制出断裂伸长率达200％以上高延伸 率双向拉伸聚酯薄膜，可满足汽车装饰、管道保护、建筑装修等用途的需要。

中国专利申请号2014800597294涉及一种双轴拉伸聚对苯二甲酸丁二醇 酯薄膜，其特征在于，例如由包含60质量％以上的聚对苯二甲酸丁二醇酯的 聚酯树脂组合物形成，测定频率10Hz下的动态粘弹性测定中的tanδ值的峰 在MD方向、TD方向均处于60℃以上且100℃以下的范围，且tanδ峰值在MD 方向、TD方向均处于0.080～0.15的范围。本技术的双轴拉伸聚对苯二甲酸 丁二醇酯薄膜对于转换薄膜、蒸煮袋包装、含水物包装等的食品包装用薄膜、 拉深成型用薄膜等可以特别适宜地使用。

中国专利申请号2015109909940涉及一种高阻隔聚酯薄膜，其特征是： 由基膜，以及涂敷并固化在基膜单面或双面的高阻隔树脂涂层组成；所述高 阻隔聚酯薄膜的厚度为15～80微米；所述基膜是聚对苯二甲酸乙二醇酯制备 的双向拉伸聚酯薄膜；高阻隔树脂涂层的制备方法是在聚对苯二甲酸乙二醇 酯切片经挤出机融熔铸片、纵向拉伸成薄坯片后，采用在线涂布方式将高阻 隔树脂涂布液涂敷在该薄坯片的单面或双面上，经烘干、横向拉伸、热定型 后，得到有高阻隔树脂涂布液涂层的基膜，即高阻隔聚酯薄膜。

中国专利申请号2015109970987涉及一种抗划伤聚酯薄膜及其制备方法， 该新型聚酯薄膜具有三层层状结构：其上表层是由PET聚酯均聚物、SiO₂添 加剂型PET聚酯和超高分子有机硅添加剂形成的抗划伤层；该抗划伤层直接 共挤复合有成分为PET聚酯均聚物和SiO₂添加剂型PET聚酯的芯层；芯层的 另一个表面直接共挤复合有成分为PET聚酯均聚物和SiO₂添加剂型PET聚酯 的下表层；本技术采用共挤法生产工艺，可以大大简化目前国内抗划伤(抗刮 伤)聚酯薄膜的加工工艺流程，极大地降低生产成本，并且因为没有涂布过程， 因此没有溶剂污染，具有十分重要的市场价值和推广应用价值。

中国专利申请号2015109980368涉及一种低表面张力聚酯薄膜及其制备 方法，该新型聚酯薄膜具有三层层状结构：其上表层是由PET聚酯均聚物、 SiO₂添加剂型PET聚酯和聚硅氧烷添加剂形成的低表面张力层；该低表面张 力层直接共挤复合有成分为PET聚酯均聚物和SiO₂添加剂型PET聚酯的芯 层；芯层的另一个表面直接共挤复合有成分为PET聚酯均聚物和SiO₂添加剂 型PET聚酯的下表层；本技术所采用的共挤法生产工艺，可以大大简化目前 国内低表面张力聚酯薄膜的加工工艺流程，极大地降低生产成本，并且因为 没有涂布过程，因此没有溶剂污染，具有十分重要的市场价值和推广应用价 值。

中国专利申请号2015108874925涉及一种高耐击穿、阻燃双向拉伸聚酯 薄膜及其制备方法，其由中间层、上表层和下表层构成，其中中间层为阻燃 层，上、下表层均为抗粘连层；所述阻燃层是由阻燃母料和膜级聚对苯二甲 酸乙二醇酯切片组成，其中阻燃母料的质量占阻燃层总质量的30～35％；所述 抗粘连层是由抗粘连母料和膜级聚对苯二甲酸乙二醇酯切片组成，其中抗粘 连母料的质量占阻燃层总质量的50～55％；所述阻燃层的厚度为10～15微米， 抗粘连层的厚度为2～3微米。

中国专利申请号2015109016122涉及一种抗菌聚酯薄膜及其制备方法与 它的用途。该方法包括将纳米银单质粉体的制备、纳米银抗菌母粒的制备与 纳米银抗菌聚酯薄膜的制备等步骤。本技术的抗菌聚酯薄膜对大肠杆菌和金 黄色葡萄球菌的抗菌率≥99％；透光率与雾度性与相同厚度的普通PET聚酯 薄膜相近，无毒，安全性高，特别是本抗菌聚酯薄膜具有很高的透明性，解 决了当前功能性薄膜透明性与功能性并存的技术难题，因此可以广泛应用到 与人们生活密切相关的食品、药品、医疗、工农业等众多领域中，具有非常 高的应用前景。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种易撕裂聚酯薄膜的制 备方法。

本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：

一种易撕裂聚酯薄膜的制备方法包含以下步骤：

一)、聚酯改性剂的制备

在聚乙烯醇的混合溶液中加入碘化钾，进行溶解，待溶液澄清后得到功 能粉体前驱体溶液；在超声和快速搅拌下把氯化铋溶液逐滴加入到功能粉体 前驱体溶液中，进行超声搅拌反应3小时，然后再加入硝酸钨粉末，进行溶 解和吸附反应，持续超声搅拌反应3小时，然后过滤、滤渣用去离子水洗涤2 次，滤渣再在650℃的有氧环境中煅烧1～4h，然后再在900℃煅烧1h制备得 到聚酯改性剂；

所述的功能粉体前驱体溶液中，碘化钾的质量分数为8～15％；

所述的功能粉体前驱体与氯化铋溶液的体积比为1:0.15～1:0.50；

所述的硝酸钨粉末添加量为功能粉体前驱体溶液的质量分数的6～11％；

其中：

氯化铋溶液的配置：把氯化铋粉末溶解在乙二醇溶液中，制备得到氯化 铋溶液待用；所述的氯化铋溶液中，氯化铋的质量分数为7～15％；

聚乙烯醇的混合溶液的配置：把聚乙烯醇树脂分散在乙二醇溶液中，用 氨水搅拌使聚乙烯醇树脂溶解在乙二醇溶液中，制备得到聚乙烯醇的混合溶 液；所述的聚乙烯醇的混合溶液中聚乙烯醇的质量分数为11～15％；pH控制 为9～10；

二)、改性聚酯切片的制备

采用原位共聚的方法，首先把步骤一)得到的聚酯改性剂、对苯二甲酸 与乙二醇进行打浆，同时加入催化剂乙二醇锑，防醚剂醋酸钠，抗氧化剂磷 酸三苯酯，在80℃温度以下进行打浆15分钟，制备得到打浆液，然后打浆液 进行加压酯化反应制备酯化浆液，再进行预缩聚反应和终缩聚反应，熔融切 粒制备得到改性聚酯切片；

所述的聚酯改性剂与乙二醇的质量比为1:50～1:200；

所述的对苯二甲酸与乙二醇的摩尔比为1:0.95～1:1.15；

所述的催化剂乙二醇锑相对于对苯二甲酸的质量分数为0.05～0.1％；

所述的防醚剂醋酸钠相对于对苯二甲酸的质量分数为0.05～0.1％；

所述的抗氧化剂磷酸三苯酯相对于对苯二甲酸的质量分数为0.05～ 0.1％；

所述的加压酯化过程中，压力为0.25～0.45MPa，酯化温度为220～245℃， 酯化时间为1.5～3.0h；所述的预缩聚反应为常压缩聚，预缩聚温度为240～ 260℃，预缩聚时间为0.2～1.5h；所述的终缩聚反应为真空缩聚，先进行低 真空缩聚，然后进行高真空缩聚；所述的低真空缩聚真空度为500～5000Pa， 低真空缩聚时间为0.2～1.0h，高真空缩聚真空度为50～100Pa，高真空缩聚 时间为1.0～3.0h。

三)、易撕裂聚酯母粒的制备

以步骤二)制备得到的改性聚酯切片为原料，以聚四氟乙烯粉体为改性 剂，聚乙烯醇缩丁醛为粘合剂，采用熔融共混双螺杆挤出造粒，制备得到易 撕裂聚酯母粒；

所述的聚四氟乙烯粉末在易撕裂聚酯母粒的质量分数为4～10％；

聚乙烯醇缩丁醛在易撕裂聚酯母粒的质量分数为4～10％；

所述的熔融共混双螺杆挤出温度为250～290℃。

四)易撕裂聚酯薄膜的制备

将第一层，第二层以及第三层的原料通过三层共挤双向拉伸工艺制备出 易撕裂聚酯薄膜；

所述的第一层，第二层以及第三层的原料均为PTT切片，易撕裂聚酯母 粒以及大有光聚酯切片的混合物，三者的质量比为1:3:6。

所述的第一层，第二层以及第三层的原料质量比为32：36：32。

所述的第二层，由主挤出机—单螺杆挤出机挤出成型。

所述的第一层以及第三层，由辅助挤出机——双螺杆挤出机挤出成型。

具体工艺为：

将第一层以及第三层的原料与第二层的原料在265～285℃挤出熔融，熔 体经过30℃以下冷却铸片生成易撕裂PET片材；铸成的易撕裂PET片材经过 65～120℃预热纵向拉伸和40℃以下温度冷却定型，得到定型易撕裂PET片材； 定型易撕裂PET片材再通过70～130℃预热横向拉伸和130～210℃定型结晶 处理；最后经过牵引除去废边，电晕处理，检测厚度，再进行收卷和卷取， 制得厚度50～150微米的易撕裂聚酯薄膜。

与现有技术相比，本发明的积极效果是：

本申请易撕裂聚酯薄膜通过在聚酯薄膜中通过设置具有难熔融的无机以 及有机材料为改性剂，同时在聚酯容易中，利用无机材料中通过制备具有空 心的微胶囊结构，既可以满足碘氧化铋在聚酯基体中分散，并且球形的抗菌 纳米颗粒在聚合过程中并未受到高剪切作用，因此能够在聚合基体中均匀分 散，利用空心结构的氧化铋在熔融拉伸过程中，通过拉伸过程中的高压高速 剪切作用，达到破坏空心结构，使空心的结构在聚酯薄膜中分布，从而使球 形的空心结构碘氧化铋在牵伸剪切过程中，收到剪切作用的影响，利于快速 的分散的薄膜表面，从而赋予聚酯薄膜易撕裂的性能。并且作为有机高分子 材料的聚四氟乙烯，其具有易拉伸的作用，利用其本身与基体难相容的作用， 聚四氟乙烯在薄膜中拉伸从而提高其薄膜的易撕裂性能。

附图说明

图1本申请聚酯改性剂的XRD图谱；

图2本申请聚酯改性剂的扫描电镜图；

图3本申请聚酯改性剂在易撕裂聚酯膜上的电镜图谱。

具体实施方式

以下提供本发明易撕裂聚酯薄膜的制备方法的具体实施方式。

实施例1

一种易撕裂聚酯薄膜的制备方法包含以下步骤：

一)、聚酯改性剂的制备

在聚乙烯醇的混合溶液中加入碘化钾，进行溶解，待溶液澄清后得到功 能粉体前驱体溶液；在超声和快速搅拌下把氯化铋溶液逐滴加入到功能粉体 前驱体溶液中，进行超声搅拌反应3小时，然后再加入硝酸钨粉末，进行溶 解和吸附反应，持续超声搅拌反应3小时，然后过滤、滤渣用去离子水洗涤2 次，滤渣再在650℃的有氧环境中煅烧1～4h，然后再在900℃煅烧1h制备得 到聚酯改性剂；图1本申请聚酯改性剂的XRD图谱；图2本申请聚酯改性剂 的扫描电镜图；在图1的图谱中能够检测到氧化钨和碘氧化铋的特征峰，因 此说明氧化钨负载在碘氧化铋粉体上；同时在图2的图谱中，能够检测到负 载氧化钨的碘氧化铋为球形粉体，且球形粉体的粒径为100～150nm，并且在 内部也能检测到空心结构。图3的图谱中，经过双螺杆挤出共混后，粉体均 匀分散在树脂基体中，因此也说明了空心结构的改性剂在聚酯膜上均匀分散。

所述的功能粉体前驱体溶液中，碘化钾的质量分数为8％；

所述的功能粉体前驱体与氯化铋溶液的体积比为1:0.15；

所述的硝酸钨粉末添加量为功能粉体前驱体溶液的质量分数的6％；

其中：

氯化铋溶液的配置：把氯化铋粉末溶解在乙二醇溶液中，制备得到氯化 铋溶液待用；所述的氯化铋溶液中，氯化铋的质量分数为7％；

聚乙烯醇的混合溶液的配置：把聚乙烯醇树脂分散在乙二醇溶液中，用 氨水搅拌使聚乙烯醇树脂溶解在乙二醇溶液中，制备得到聚乙烯醇的混合溶 液；所述的聚乙烯醇的混合溶液中聚乙烯醇的质量分数为11％；pH控制为9～ 10；

二)、改性聚酯切片的制备

采用原位共聚的方法，首先把步骤一)得到的聚酯改性剂、对苯二甲酸 与乙二醇进行打浆，同时加入催化剂乙二醇锑，防醚剂醋酸钠，抗氧化剂磷 酸三苯酯，在80℃温度以下进行打浆15分钟，制备得到打浆液，然后打浆液 进行加压酯化反应制备酯化浆液，再进行预缩聚反应和终缩聚反应，熔融切 粒制备得到改性聚酯切片；

所述的聚酯改性剂与乙二醇的质量比为1:50；

所述的对苯二甲酸与乙二醇的摩尔比为1:0.95；

所述的催化剂乙二醇锑相对于对苯二甲酸的质量分数为0.05％；

所述的防醚剂醋酸钠相对于对苯二甲酸的质量分数为0.05％；

所述的抗氧化剂磷酸三苯酯相对于对苯二甲酸的质量分数为0.05％；

所述的加压酯化过程中，压力为0.25～0.45MPa，酯化温度为220～245℃， 酯化时间为1.5～3.0h；所述的预缩聚反应为常压缩聚，预缩聚温度为240～ 260℃，预缩聚时间为0.2～1.5h；所述的终缩聚反应为真空缩聚，先进行低 真空缩聚，然后进行高真空缩聚；所述的低真空缩聚真空度为500～5000Pa， 低真空缩聚时间为0.2～1.0h，高真空缩聚真空度为50～100Pa，高真空缩聚 时间为1.0～3.0h。

三)、易撕裂聚酯母粒的制备

以步骤二)制备得到的改性聚酯切片为原料，以聚四氟乙烯粉体为改性 剂，聚乙烯醇缩丁醛为粘合剂，采用熔融共混双螺杆挤出造粒，制备得到易 撕裂聚酯母粒；

所述的聚四氟乙烯粉末在易撕裂聚酯母粒的质量分数为4％；

聚乙烯醇缩丁醛在易撕裂聚酯母粒的质量分数为4％；

所述的熔融共混双螺杆挤出温度为250～290℃。

四)易撕裂聚酯薄膜的制备

将第一层，第二层以及第三层的原料通过三层共挤双向拉伸工艺制备出 易撕裂聚酯薄膜；图3本申请聚酯改性剂在易撕裂聚酯膜上的电镜图谱。

所述的第一层，第二层以及第三层的原料均为PTT切片，易撕裂聚酯母 粒以及大有光聚酯切片的混合物，三者的质量比为1:3:6。

所述的第一层，第二层以及第三层的原料质量比为32：36：32。

所述的第二层，由主挤出机—单螺杆挤出机挤出成型。

所述的第一层以及第三层，由辅助挤出机——双螺杆挤出机挤出成型。

具体工艺为：

将第一层以及第三层的原料与第二层的原料在265～285℃挤出熔融，熔 体经过30℃以下冷却铸片生成易撕裂PET片材；铸成的易撕裂PET片材经过 65～120℃预热纵向拉伸和40℃以下温度冷却定型，得到定型易撕裂PET片材； 定型易撕裂PET片材再通过70～130℃预热横向拉伸和130～210℃定型结晶 处理；最后经过牵引除去废边，电晕处理，检测厚度，再进行收卷和卷取， 制得厚度50微米的易撕裂聚酯薄膜。

实施例2

一种易撕裂聚酯薄膜的制备方法包含以下步骤：

一)、聚酯改性剂的制备

在聚乙烯醇的混合溶液中加入碘化钾，进行溶解，待溶液澄清后得到功 能粉体前驱体溶液；在超声和快速搅拌下把氯化铋溶液逐滴加入到功能粉体 前驱体溶液中，进行超声搅拌反应3小时，然后再加入硝酸钨粉末，进行溶 解和吸附反应，持续超声搅拌反应3小时，然后过滤、滤渣用去离子水洗涤2 次，滤渣再在650℃的有氧环境中煅烧1～4h，然后再在900℃煅烧1h制备得 到聚酯改性剂；

所述的功能粉体前驱体溶液中，碘化钾的质量分数为15％；

所述的功能粉体前驱体与氯化铋溶液的体积比为1:0.50；

所述的硝酸钨粉末添加量为功能粉体前驱体溶液的质量分数的11％；

其中：

氯化铋溶液的配置：把氯化铋粉末溶解在乙二醇溶液中，制备得到氯化 铋溶液待用；所述的氯化铋溶液中，氯化铋的质量分数为15％；

聚乙烯醇的混合溶液的配置：把聚乙烯醇树脂分散在乙二醇溶液中，用 氨水搅拌使聚乙烯醇树脂溶解在乙二醇溶液中，制备得到聚乙烯醇的混合溶 液；所述的聚乙烯醇的混合溶液中聚乙烯醇的质量分数为15％；pH控制为9～ 10；

二)、改性聚酯切片的制备

采用原位共聚的方法，首先把步骤一)得到的聚酯改性剂、对苯二甲酸 与乙二醇进行打浆，同时加入催化剂乙二醇锑，防醚剂醋酸钠，抗氧化剂磷 酸三苯酯，在80℃温度以下进行打浆15分钟，制备得到打浆液，然后打浆液 进行加压酯化反应制备酯化浆液，再进行预缩聚反应和终缩聚反应，熔融切 粒制备得到改性聚酯切片；

所述的聚酯改性剂与乙二醇的质量比为1:200；

所述的对苯二甲酸与乙二醇的摩尔比为1:1.15；

所述的催化剂乙二醇锑相对于对苯二甲酸的质量分数为0.1％；

所述的防醚剂醋酸钠相对于对苯二甲酸的质量分数为0.1％；

所述的抗氧化剂磷酸三苯酯相对于对苯二甲酸的质量分数为0.1％；

所述的加压酯化过程中，压力为0.25～0.45MPa，酯化温度为220～245℃， 酯化时间为1.5～3.0h；所述的预缩聚反应为常压缩聚，预缩聚温度为240～260℃，预缩聚时间为0.2～1.5h；所述的终缩聚反应为真空缩聚，先进行低 真空缩聚，然后进行高真空缩聚；所述的低真空缩聚真空度为500～5000Pa， 低真空缩聚时间为0.2～1.0h，高真空缩聚真空度为50～100Pa，高真空缩聚 时间为1.0～3.0h。

三)、易撕裂聚酯母粒的制备

以步骤二)制备得到的改性聚酯切片为原料，以聚四氟乙烯粉体为改性 剂，聚乙烯醇缩丁醛为粘合剂，采用熔融共混双螺杆挤出造粒，制备得到易 撕裂聚酯母粒；

所述的聚四氟乙烯粉末在易撕裂聚酯母粒的质量分数为10％；

聚乙烯醇缩丁醛在易撕裂聚酯母粒的质量分数为10％；

所述的熔融共混双螺杆挤出温度为250～290℃。

四)易撕裂聚酯薄膜的制备

将第一层，第二层以及第三层的原料通过三层共挤双向拉伸工艺制备出 易撕裂聚酯薄膜；

所述的第一层，第二层以及第三层的原料均为PTT切片，易撕裂聚酯母 粒以及大有光聚酯切片的混合物，三者的质量比为1:3:6。

所述的第一层，第二层以及第三层的原料质量比为32：36：32。

所述的第二层，由主挤出机—单螺杆挤出机挤出成型。

所述的第一层以及第三层，由辅助挤出机——双螺杆挤出机挤出成型。

实施例3

一种易撕裂聚酯薄膜的制备方法包含以下步骤：

一)、聚酯改性剂的制备

在聚乙烯醇的混合溶液中加入碘化钾，进行溶解，待溶液澄清后得到功 能粉体前驱体溶液；在超声和快速搅拌下把氯化铋溶液逐滴加入到功能粉体 前驱体溶液中，进行超声搅拌反应3小时，然后再加入硝酸钨粉末，进行溶 解和吸附反应，持续超声搅拌反应3小时，然后过滤、滤渣用去离子水洗涤2 次，滤渣再在650℃的有氧环境中煅烧1～4h，然后再在900℃煅烧1h制备得 到聚酯改性剂；

所述的功能粉体前驱体溶液中，碘化钾的质量分数为10％；

所述的功能粉体前驱体与氯化铋溶液的体积比为1:0.35；

所述的硝酸钨粉末添加量为功能粉体前驱体溶液的质量分数的68％；

其中：

氯化铋溶液的配置：把氯化铋粉末溶解在乙二醇溶液中，制备得到氯化 铋溶液待用；所述的氯化铋溶液中，氯化铋的质量分数为9％；

聚乙烯醇的混合溶液的配置：把聚乙烯醇树脂分散在乙二醇溶液中，用 氨水搅拌使聚乙烯醇树脂溶解在乙二醇溶液中，制备得到聚乙烯醇的混合溶 液；所述的聚乙烯醇的混合溶液中聚乙烯醇的质量分数为13％；pH控制为9～ 10；

二)、改性聚酯切片的制备

采用原位共聚的方法，首先把步骤一)得到的聚酯改性剂、对苯二甲酸 与乙二醇进行打浆，同时加入催化剂乙二醇锑，防醚剂醋酸钠，抗氧化剂磷 酸三苯酯，在80℃温度以下进行打浆15分钟，制备得到打浆液，然后打浆液 进行加压酯化反应制备酯化浆液，再进行预缩聚反应和终缩聚反应，熔融切 粒制备得到改性聚酯切片；

所述的聚酯改性剂与乙二醇的质量比为1:150；

所述的对苯二甲酸与乙二醇的摩尔比为1:1；

所述的催化剂乙二醇锑相对于对苯二甲酸的质量分数为0.1％；

所述的防醚剂醋酸钠相对于对苯二甲酸的质量分数为0.075％；

所述的抗氧化剂磷酸三苯酯相对于对苯二甲酸的质量分数为0.075％；

所述的加压酯化过程中，压力为0.25～0.45MPa，酯化温度为220～245℃， 酯化时间为1.5～3.0h；所述的预缩聚反应为常压缩聚，预缩聚温度为240～ 260℃，预缩聚时间为0.2～1.5h；所述的终缩聚反应为真空缩聚，先进行低 真空缩聚，然后进行高真空缩聚；所述的低真空缩聚真空度为500～5000Pa， 低真空缩聚时间为0.2～1.0h，高真空缩聚真空度为50～100Pa，高真空缩聚 时间为1.0～3.0h。

三)、易撕裂聚酯母粒的制备

以步骤二)制备得到的改性聚酯切片为原料，以聚四氟乙烯粉体为改性 剂，聚乙烯醇缩丁醛为粘合剂，采用熔融共混双螺杆挤出造粒，制备得到易 撕裂聚酯母粒；

所述的聚四氟乙烯粉末在易撕裂聚酯母粒的质量分数为6％；

聚乙烯醇缩丁醛在易撕裂聚酯母粒的质量分数为7％；

所述的熔融共混双螺杆挤出温度为250～290℃。

四)易撕裂聚酯薄膜的制备

将第一层，第二层以及第三层的原料通过三层共挤双向拉伸工艺制备出 易撕裂聚酯薄膜；

所述的第一层，第二层以及第三层的原料均为PTT切片，易撕裂聚酯母 粒以及大有光聚酯切片的混合物，三者的质量比为1:3:6。

所述的第一层，第二层以及第三层的原料质量比为32：36：32。

所述的第二层，由主挤出机—单螺杆挤出机挤出成型。

所述的第一层以及第三层，由辅助挤出机——双螺杆挤出机挤出成型。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普 通技术人员，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干改进和润饰， 这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围内。

Claims (7)

1.一种易撕裂聚酯薄膜的制备方法，其特征在于，包含以下步骤：

一）、聚酯改性剂的制备

在聚乙烯醇的混合溶液中加入碘化钾，进行溶解，待溶液澄清后得到功能粉体前驱体溶液；在超声和快速搅拌下把氯化铋溶液逐滴加入到功能粉体前驱体溶液中，进行超声搅拌反应3小时，然后再加入硝酸钨粉末，进行溶解和吸附反应，持续超声搅拌反应3小时，然后过滤、滤渣用去离子水洗涤2次，滤渣再在650℃的有氧环境中煅烧1～4h，然后再在900℃煅烧1h制备得到聚酯改性剂；

二）、改性聚酯切片的制备

采用原位共聚的方法，首先把步骤一）得到的聚酯改性剂为原料，与对苯二甲酸与乙二醇进行打浆，同时加入催化剂乙二醇锑，防醚剂醋酸钠，抗氧化剂磷酸三苯酯，在80℃温度以下进行打浆15分钟，制备得到打浆液，然后打浆液进行加压酯化反应制备酯化浆液，再进行预缩聚反应和终缩聚反应，熔融切粒制备得到改性聚酯切片；

三）、易撕裂聚酯母粒的制备

以步骤二）制备得到的改性聚酯切片为原料，以聚四氟乙烯粉体为改性剂，聚乙烯醇缩丁醛为粘合剂，采用熔融共混双螺杆挤出造粒，制备得到易撕裂聚酯母粒；

四）、易撕裂聚酯薄膜的制备

将第一层，第二层以及第三层的原料通过三层共挤双向拉伸工艺制备出易撕裂聚酯薄膜；

第一层，第二层以及第三层的原料均为PTT切片，易撕裂聚酯母粒以及大有光聚酯切片的混合物，三者的质量比为1:3:6。

2.如权利要求1所述的一种易撕裂聚酯薄膜的制备方法，其特征在于，所述的聚酯改性剂与乙二醇的质量比为1:50～1:200。

3.如权利要求1所述的一种易撕裂聚酯薄膜的制备方法，其特征在于，所述的对苯二甲酸与乙二醇的摩尔比为1:0.95～1:1.15。

4.如权利要求1所述的一种易撕裂聚酯薄膜的制备方法，其特征在于，所述的聚四氟乙烯粉体在易撕裂聚酯母粒的质量分数为4～10%。

5.如权利要求1所述的一种易撕裂聚酯薄膜的制备方法，其特征在于，聚乙烯醇缩丁醛在易撕裂聚酯母粒的质量分数为4～10%。

6.如权利要求1所述的一种易撕裂聚酯薄膜的制备方法，其特征在于，所述的熔融共混双螺杆挤出温度为250～290℃。

7.如权利要求1所述的一种易撕裂聚酯薄膜的制备方法，其特征在于，所述的第一层，第二层以及第三层的原料质量比为32：36：32。

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