CN110373210B - 一种含二氟乙氧基的液晶化合物及其组合物 - Google Patents
一种含二氟乙氧基的液晶化合物及其组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110373210B CN110373210B CN201910724327.6A CN201910724327A CN110373210B CN 110373210 B CN110373210 B CN 110373210B CN 201910724327 A CN201910724327 A CN 201910724327A CN 110373210 B CN110373210 B CN 110373210B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- liquid crystal
- ring
- crystal compound
- composition
- difluoroethoxy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
- C09K19/12—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
- C09K19/3001—Cyclohexane rings
- C09K19/3003—Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
- C09K19/3098—Unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexene rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/42—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
- C09K19/44—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40 containing compounds with benzene rings directly linked
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
- C09K19/3001—Cyclohexane rings
- C09K19/3003—Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
- C09K2019/3009—Cy-Ph
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
- C09K19/3001—Cyclohexane rings
- C09K19/3003—Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
- C09K2019/301—Cy-Cy-Ph
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
- C09K19/3001—Cyclohexane rings
- C09K19/3003—Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
- C09K2019/3016—Cy-Ph-Ph
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
技术领域
本发明属于液晶材料技术领域,具体涉及一种含氟液晶化合物及包含该液晶化合物的组合物,主要用于液晶显示器。
背景技术
液晶显示器具有平板化、功耗低、重量轻、无辐射等优点,在信息显示领域发展迅速。液晶显示器利用液晶材料的光学各向异性和介电各向异性的特性来实现显示功能。按照显示模式分类,有扭曲向列式(TN)、超扭曲向列式(STN)、动态散射模式(DSP)、薄膜晶体管驱动模式(TFT)等。TFT液晶显示可以实现全彩色、高分辨率、宽视角、快速响应等,已经得到广泛应用,是目前市场上最主要的显示技术。
液晶显示所用的液晶材料在使用环境温度范围内,一般是在-20℃~+70℃或更宽的温度范围内具有向列相;同时必须具用高度的化学稳定性,较低的粘度,以及适合用途的双折射率、介电各向异性、电阻率等液晶物理性质。用一种液晶化合物是无法满足全部的使用条件,必须将几种、甚至十几种以上液晶化合物进行复配形成混合液晶材料,方可满足显示器件的实际使用要求。
在TFT液晶显示技术中,根据液晶排列方法不同,又可以分为扭曲向列(TN)、面内开关(IPS)和边缘电场(FFS)、垂直取向VA等几种模式。TN模式使用介电各向异性Δε(Δε=ε∥-ε⊥)为正值的液晶材料;VA模式使用介电各向异性Δε为负值的液晶材料;IPS和FFS模式既可以使用介电各向异性Δε为正值的液晶材料,也可以使用液晶各向异性Δε为负值的液晶材料。对于FFS模式,使用各向异性Δε为负值的液晶材料较Δε为正值的液晶材料,可以获得更高的透光率;但是由于负性液晶粘度较大,导致响应时间变慢,而且易于产生残像等不良现象。随着显示面板分辨率的不断提升,液晶器件透光率下降,因此需要有高透光率的液晶材料;同时,液晶显示器件响应速度的优化也是一项技术难题,需要开发具有低旋转粘度的液晶材料。
专利US20130207038A1提出了公开了具有高透光率特性的液晶组合物。该组合物是在介电各向异性为正值的液晶组合物中,添加一定量的介电各向异性为负值的液晶化合物,特征是该组合物的介电各向异性Δε>0,且拥有较大的垂直于液晶指向矢的介电常数(ε⊥),和较大的平均介电常数(εave)。其中公开的介电各向异性为负值的液晶化合物具有2,3-二氟-4-烷氧基苯单元,典型分子结构如下所示:
虽然这种基于2,3-二氟-4-乙氧基苯的液晶化合物具有较大的ε⊥值,然而其ε∥值较小;而且旋转粘度值(γ1)相对较大,对响应速度带来不利影响。
发明内容
针对液晶显示技术对高透光率特性液晶材料的需求,本发明的目的在于,提供一种有较大平均介电各向异性和低旋转粘度的的新型含氟液晶化合物。
为了实现上述任务,本发明采取如下的技术解决方案:
一种液晶化合物,其结构特征如通式如(1)所示:
其中R为碳数1~9的直链烷基或烷氧基、碳数2-7的烯基;环A为反式-环己烷、环己烯基,且苯环上氢原子可以被1个或多个氟原子所取代;n、m=0、1、2;X1、X2为氢原子或氟原子。
本发明的液晶化合物,采用2,3-二氟-4-(2,2–二氟乙氧基)苯来构筑液晶分子骨架,不仅具有高的ε⊥值、较高的ε∥和εave,而且具有较低的旋转粘度、较宽的液晶相区的优点。
本发明化合物的合成路线如下所示:
具体按照以下步骤制备:
(1)以含有2,3-二氟-4-甲氧基苯类的化合物,或2,3-二氟-4-乙氧基苯类的化合物为起始原料(该类化合物的制备方法见文献:Angew.Chem.Int.Ed.,2000,39,4216-4235),在脱甲基/乙基的试剂的作用下消除烷基(R1基团);所述的脱甲基/乙基的试剂例如三溴化硼,在低温或室温反应;或者采用质量浓度40%以上的氢溴酸/醋酸溶液,加热回流反应,得到酚类中间体。
(2)所得到的酚类中间体与三氟乙醇甲磺酸酯,或者三氟乙醇对甲苯磺酸值,或者三氟乙醇三氟甲磺酸酯,在碱性条件下反应成醚,得到目标产物;所述的碱可以是氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾等。
本发明还可以按照以下路线制备:
即将所得到酚中间体与三氟乙醇、偶氮二甲酸二乙酯(DEAD)或偶氮二甲酸二异丙酯(DIAD)、三苯基膦通过Mitsunobu反应制备。
本发明通式(1)液晶化合物,优选自以下结构:
本发明的另一目的是提供一种液晶组合物,其特征该组合物是包含至少一种选自结构通式(1)所示的液晶化合物作为第一组分,其质量比例为1%~70%wt,优选3%-40%wt,更优选5%-30%wt。
本发明液晶组合物的第二特征在于,该组合物包含至少一种选自结构通式(2)所示的液晶化合物作为第二组分:
其中R1,R2为直链烷基、烷氧基、烯基、或含有烯键的烷基、F、Cl,环B、环C、环D为苯环或环己烷、四氢吡喃、二噁烷等,其中苯环可以被1个或多个氟原子取代,n=0,1,2。本发明组合物的第二组分是一类Δε较小或接近0的液晶化合物,其质量比例为5-80%,优选15%-75%,更优选30%~70%wt。
其中通式(2)优选的具体结构如下:
其中(2)-1更优选以下结构:
其中(2)-2更优选以下具体化合物:
其中(2)-5更优选以下具体化合物:
其中(2)-6更优选以下具体化合物:
其中(2)-7优选化合物:
其中(2)-8优选化合物:
本发明液晶组合物,其特征在于,该组合物包含至少一种选自结构通式(3)所示的液晶化合物作为第三组分:
其中R为直链烷基、烯基、或含有烯键的烷基,环B、环C、环D为苯环、环己烷、四氢吡喃环、二噁烷环,其中苯环可以被1个或多个氟原子取代;X1,X2=H,F;Y=F,Cl,OCF3,OCF2H,直链烷基或含有烯键的烷基等;Z=CF2O,CH2CH2,COO,单键等;n=0,1。本发明第三组分的特点是一类具有较大的Δε值的液晶化合物,其质量比例为1-50%,优选5%~45%wt,更优选10%-40%。
其中通式(3)优选以下具体结构:
其中(3)-1优选化合物:
其中(3)-2优选化合物:
其中(3)-3优选化合物:
其中(3)-4优选化合物:
其中(3)-5优选化合物:
其中(3)-6优选化合物:
其中(3)-7优选化合物:
其中(3)-8优选化合物:
其中(3)-9优选化合物:
其中(3)-10优选化合物:
其中(3)-11优选化合物:
其中(3)-12优选化合物:
其中(3)-13优选化合物:
其中(3)-14优选化合物:
本发明液晶组合物,其特征在于,该组合物还可以包含一种或多种选自结构通式(4)所示的液晶化合物作为第四组分:
其中R1、R2为碳数1~7的直链烷基或烷氧基、碳数2~7的直链烯基或烯氧基,环B、环C、环D为苯环、环己烷、四氢吡喃环,其中苯环可以被1个或多个氟原子取代;X1,X2=H,F;Z=单键,CH2CH2,CH2O;n=0,1。本发明第四组分是一类Δε为负值的液晶材料,其质量比例为0-30%,优选2%~20%wt,更优选3%-15%。
其中通式(4)优选以下具体结构:
其中(4)-1优选化合物:
其中(4)-2优选化合物:
其中(4)-3优选化合物:
其中(4)-4优选化合物:
其中(4)-5优选以下化合物:
本发明液晶组合物还可包含一种或多种手性添加剂,含量为0.01%-1%;优选0.1%-0.5%。所述手性添加剂优选自以下结构:
本发明液晶组合物还包含一种多种受阻酚作为抗氧化稳定剂,含量1ppm-10000ppm;优选10ppm-1000ppm。所述抗氧化稳定剂优选自以下结构:
本发明液晶组合物还包含一种或多种紫外光稳定剂,含量1ppm-10000ppm;优选10ppm-1000ppm。所述紫外光稳定剂优选自以下结构:
本发明还可包含一种或多种具有可聚合基团的液晶组分,含量1ppm-10000ppm;优选100ppm-1000ppm。所述可聚合液晶组分优选自以下结构:
上述的液晶组合物,具有较大的平均介电常数、较低的旋转粘度和较快的响应速度,适合于TFT液晶显示技术,尤其是FFS和IPS模式。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明做进一步的详细说明。
液晶配方制备方法:采用热溶解方法。首先用精密天平称取不同重量比例的单体液晶,加热至60℃~100℃,搅拌混合1~2小时使各组分溶解均匀。冷却后进行过滤,过滤所得液体在高真空(≤100Pa)脱气处理,最后用高纯氮气封装,得到目标混合液晶。
如无特殊说明,本发明涉及的液晶组合物均按照此方法制备。
混合好的液晶进行物理性能及光电性能测试。本发明涉及到的物理性能及光电性能详细测试方法如下:
(1)清亮点(Tni):
偏光热台法:将液晶样品涂在载玻片上并置于正交偏光显微热台中,设置升温速率为2℃/min。在偏光显微镜中观察液晶样品由亮态开始变黑的温度,即为清亮点。
或者采用示差扫描量热法:氮气气氛下,设置升温速率为2℃/min。
(2)低温存储温度(LTS):将1mL左右的混合液晶装入透明的玻璃瓶中,置于低温冰箱中。温度设置-20℃、-30℃、-40℃,分别存储10天,观察有无晶体析出或近晶相。如果-30℃无晶体析出,LTS≤-30℃。
(3)双折射率(Δn):采用阿贝折光仪,25℃恒温条件下,分别测量寻常光(no)和非寻常光(ne)的折射率,双折射率Δn=ne-no。
(4)介电常数(Δε):25℃恒温条件下,采用LCR表测试。Δε=ε∥-ε⊥,即分子长轴方向介电常数(ε∥)与分子短轴方向介电常数(ε⊥)的差值。
(5)弹性常数(K11,K33):25℃恒温条件下,通过测试液晶电容-电压(C-V)曲线,拟合得到K11和K33。
(6)旋转粘度(γ1):25℃恒温条件下,通过对液晶测试盒施加电压,测试液晶分子随电场运动偏转的瞬态电流值Ip,计算得到旋转粘度γ1。
单体液晶的性能测试,是将其溶解到下述基础配方(Host)中进行测试。单体的性能参数,如清亮点、Δε、Δn、γ1通过外推计算得到。基础配方(Host)由以下三种液晶化合物按照质量比1:1:1配制而成。
代号和说明:
(1)物理参数
代号 | 说明 | 单位 |
T<sub>ni</sub> | 清亮点 | ℃ |
T<sub>CN</sub> | 低温存储温度 | ℃ |
ε<sub>⊥</sub> | 垂直于指向矢的介电常数 | |
ε<sub>∥</sub> | 平行于指向矢的介电常数 | |
ε<sub>ave</sub> | 平均介电常数 | |
Δε | 介电各向异性 | |
Δn | 双折射率 | |
γ<sub>1</sub> | 旋转粘度 | mPa·s |
K<sub>11</sub> | 展曲弹性常数 | pN |
K<sub>33</sub> | 弯曲弹性常数 | pN |
(2)结构缩写
例如:
液晶相变温度:C代表熔点,S代表近晶相,N代表向列相,Iso代表液态。
实施例1:
2,3-二氟-1-(反式-4-戊基环己基)-4-(2,2-二氟乙氧基)苯的合成
反应方程式如下所示:
具体合成步骤如下:
(1)2,3-二氟-1-(反式-4-戊基环己基)-苯酚的合成
在500mL三口烧瓶中,加入2,3-二氟-1-(反式-4-戊基环己基)-4-乙氧基苯(31.0g,0.1mol)、100mL二氯甲烷,降温至-10℃,滴加BBr3的二氯甲烷溶液(2mol/L,50ml),滴完后自然升温至室温,反应3h后,缓慢滴加水淬灭反应。静置分液,有机相水洗至中性,无水硫酸钠干燥,过滤后旋干得淡黄色固体。用正庚烷按照1g:2ml重结晶,得到26.2g白色晶体。GC含量99.9%,收率93%。
(2)2,3-二氟-1-(反式-4-戊基环己基)-4-(2,2-二氟乙氧基)苯的合成
在250mL三口烧瓶中,加入2,3-二氟-1-(反式-4-戊基环己基)-苯酚(14.1g,0.05mol)、无水碳酸钾(13.8g,0.10mol)、CF2HCH2OSO2CH3(8.0g,0.05mol)、DMF(50mL),搅拌下加热至130℃反应8h。降至室温,加入水100ml、甲苯50ml×2萃取。有机相水洗二次,无水硫酸钠干燥,过滤后滤液旋干,得淡黄色油状液体。粗品用正庚烷溶解,过硅胶柱,正庚烷淋洗,旋干得无色油状液体。加入乙醇重结晶,得到14.0g白色晶体产品。GC含量99.9%,收率81%。
结构鉴定数据如下:
1HNMR(CDCl3,500MHz)δ:6.892~6.855(m,1H),6.719~6.682(m,1H),6.208~5.971(m,1H),4.256~4.196(m,2H),2.787~2.726(m,1H),1.870~1.829(m,4H),1.472~1.388(m,2H),1.348~1.194(m,9H),1.106~1.024(m,2H),0.907~0.879(t,3H,J=7.5Hz)。
MS(70eV)m/z(%):220.1(100),346.3(68.71,M+),207.1(44.43),233.1(40.8),234.1(21.74),143(15.98),347.3(15.13),221.1(13.55)。
物理性能测试数据如下:
DSC测试熔点为:C 49.19Iso。
将该化合物以10%的质量比溶解到基础配方中进行物理性能测试,外推得到性能参数为:Tni=-39.4℃;Δn=0.0564;ε⊥=9.202,ε∥=9.142,εave=9.182,Δε=-0.078;γ1=-9mPa·s。
实施例2:4-(2,3-二氟-4-(2,2-二氟乙氧基)苯基)-反式-4′-丙基双环己烷的合成
与实施例1相同的方法,得到4-(2,3-二氟-4-(2,2-二氟乙氧基)苯基)-反式-4′-丙基双环己烷。
结构鉴定数据如下:
1H NMR(CDCl3,500MHz)δ:6.887~6.850(m,1H),6.716~6.679(m,1H),6.207~5.970(m,1H),4.254~4.194(m,2H),2.762~2.708(m,1H),1.876~1.823(t,4H,J=14Hz),1.775~1.718(t,4H,J=13.5Hz),1.444~1.377(m,2H),1.346~1.273(m,2H),1.205~1.148(m,6H),1.097~0.957(m,3H),0.890~0.826(m,5H)。
MS(70eV)m/z(%):400.3(M+,100),220.1(71.98),207.1(56.58),69.1(29.08),401.3(27.32),83.1(22.33),143(13.24),55.1(12.03),125.1(10.14)。
物理性能测试数据如下:
DSC测试熔点为:C 96.96N 161.99Iso。
将该化合物以10%的质量比溶解到基础配方中进行物理性能测试,外推得到性能参数为:Tni=144.3℃;Δn=0.098;ε⊥=8.298,ε∥=7.960,εave=8.185,Δε=-0.338;γ1=305mPa·s。
实施例3:4′-(反式-丙基环己基)-2,3-二氟-4-(2,2-二氟乙氧基)联苯的合成
与实施例1相同的方法,得到4′-(反式-丙基环己基)-2,3-二氟-4-(2,2-二氟乙氧基)联苯。
结构鉴定数据如下:
1H NMR(CDCl3,500MHz)δ:7.430~7.410(m,2H),7.293~7.277(m,2H),7.136~7.098(m,1H),6.836~6.799(m,1H),6.249~6.013(m,1H),4.323~4.263(m,2H),2.541~2.480(m,1H),1.943~1.866(m,4H),1.523~1.442(m,2H),1.396~1.281(m,3H),1.246~1.201(m,2H),1.101~1.026(m,2H),0.924~0.895(t,3H,J=7.5Hz)。
MS(70eV)m/z(%):394.3(M+,100),296.1(42.59),309.1(38.11),395.3(27.91),283.1(25.51),231.1(17.38),310.1(13.05)。
物理性能测试数据如下:
DSC测试熔点为:C85.67SA105.59N 145.6Iso。
将该化合物以10%的质量比溶解到基础配方中进行物理性能测试,外推得到性能参数为:Tni=123.2℃;Δn=0.1382;ε⊥=9.588,ε∥=10.57,εave=9.915,Δε=0.992;γ1=217mPa·s。
实施例4:4′-(反式-4-丙基环己基)-2,2′,3-三氟-4-(2,2-二氟乙氧基)联苯的合成
与实施例1相同的方法,得到4′-(反式-4-丙基环己基)-2,2′,3-三氟-4-(2,2-二氟乙氧基)联苯。
结构鉴定数据如下:
1H NMR(CDCl3,500MHz)δ:7.263~7.232(m,1H),7.089~7.052(m,2H),7.028~7.002(m,1H),6.843~6.807(m,1H),6.257~6.021(m,1H),4.332~4.272(m,2H),2.541~2.479(m,1H),1.940~1.860(m,4H),1.494~1.413(m,2H),1.395~1.269(m,3H),1.253~1.201(m,2H),1.099~1.019(m,2H),0.923~0.894(t,3H,J=7.5Hz)。
MS(70eV)m/z(%):412.3(M+,100),314.1(47.71),301.1(26.09),413.3(25.98),249.1(15.9),327.1(13.47)。
物理性能测试数据如下:
DSC测试熔点为:C 71.81N 98.89Iso。
将该化合物以10%的质量比溶解到基础配方中进行物理性能测试,外推得到性能参数为:Tni=90.0℃;Δn=0.1452;ε⊥=10.198,ε∥=12.120,εave=10.839,Δε=1.922;γ1=245mPa·s。
实施例5:2,3-二氟-1-(4-(反式-4-丙基环己基)环己-1-烯基)-4-(2,2-二氟乙氧基)苯的合成
中间体2,3-二氟-1-(4-(反式-4-丙基环己基)环己-1-烯基)-4-苯酚的制备方法与实施例1相同。
将2,3-二氟-1-(4-(4-丙基环己基)环己-1-烯基)-4-苯酚3.3g、偶氮二甲酸二乙酯2.0g、三苯基膦3.5g溶于30ml四氢呋喃中,降温至0℃,滴加溶有1.1g二氟乙醇的20ml四氢呋喃溶液。滴加完毕后,缓慢升温至室温搅拌4hr。反应液导入水中,加入50ml甲苯萃取。有机相干燥,减压整除溶剂。粗品用正庚烷溶解,过硅胶柱,正庚烷淋洗,旋干得到白色固体。加入乙醇重结晶,得到3.1g白色晶体。GC含量99.9%,收率78%。
结构鉴定数据如下:
1HNMR(δ,CDCl3):6.92–6.87(m,1H),6.71–6.67(m,1H),6.21–6.09(m,1H),5.92(t,J=2.5Hz,1H),4.24(td,J=13.0Hz,J=4.0Hz,2H),2.40–2.22(m,3H),1.95–1.89(m,2H),1.83–1.75(m,4H),1.42–1.28(m,4H),1.20–1.11(m,4H),1.07–0.96(m,2H),0.91–0.84(m,5H)。
MS(70eV)m/z(%):398.2(M+,69.3),259.0(100),220.0(95.5),206.9(68.5),180.9(50.8),246.0(45.9),69.0(45.3),273.0(41.9)。
物理性能测试数据如下:
DSC测试熔点为:C 89.46S 124.28N 155.72Iso。
将该化合物以10%的质量比溶解到基础配方中进行物理性能测试,外推得到性能参数为:Tni=117.4℃;Δn=0.0732;ε⊥=9.458,ε∥=9.44,εave=9.452,Δε=-0.018;γ1=198mPa·s。
实施例6(组合物)
实施例7(组合物)
实施例8(组合物)
对比例1:
如下式所示的含2,3-二氟-4-乙氧基苯的液晶化合物:
将其按照10%的质量比添加到基础配方HOST中,进行物理性能测试,外推得到性能参数为:Tni=176.0℃;Δn=0.1683;ε⊥=9.991,ε∥=6.887,εave=8.956,Δε=-2.935;γ1=255.9mPa·s。
本发明实施例3与对比例1相比,具有显著增大的ε∥,εave增大;而且γ1大幅度的降低。
对比例2:
专利US6159393A公开了如下结构的液晶化合物:
该液晶化合物与本发明的区别在于苯环上氟原子取代位置不同。将其按照10%的质量比添加到基础配方HOST中,进行物理性能测试,外推得到性能参数为:Tni=92.2℃;Δn=0.1402;ε⊥=6.168,ε∥=19.02,εave=10.452,Δε=12.852;γ1=229mPa·s。。
本发明实施例4与对比例2相比,具有显著增大的ε⊥,以及较大的εave。
对比例3:
对比例3将本发明实施例7中的单体液晶5CYO2F2替换成5CYO2,其他组分及其对应质量比例均无变化。与对比例4相比,本发明实施例7具有相接近的ε⊥值,和更低的γ1,以及较大的Δε,有利于提升显示器件透光率的同时,提升器件的响应速度。
Claims (5)
2.根据权利要求1所述的液晶化合物,其特征在于n=1,m=0。
3.根据权利要求1所述的液晶化合物,其特征在于n=1,m=1。
5.一种液晶显示元件,其特征在于,包含权利要求4所述的液晶组合物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910724327.6A CN110373210B (zh) | 2019-08-07 | 2019-08-07 | 一种含二氟乙氧基的液晶化合物及其组合物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910724327.6A CN110373210B (zh) | 2019-08-07 | 2019-08-07 | 一种含二氟乙氧基的液晶化合物及其组合物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110373210A CN110373210A (zh) | 2019-10-25 |
CN110373210B true CN110373210B (zh) | 2021-12-21 |
Family
ID=68258300
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910724327.6A Active CN110373210B (zh) | 2019-08-07 | 2019-08-07 | 一种含二氟乙氧基的液晶化合物及其组合物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110373210B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111454729B (zh) * | 2019-12-16 | 2023-03-21 | 西安近代化学研究所 | 一种含二氟乙烯氧基的液晶化合物及组合物 |
CN114437735B (zh) * | 2020-11-02 | 2023-05-12 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种含吡喃与三联苯的液晶组合物及其应用 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104004527A (zh) * | 2014-05-07 | 2014-08-27 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种液晶化合物及其制备方法和应用 |
CN108659860A (zh) * | 2017-03-31 | 2018-10-16 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种含有氟代乙氧基化合物的液晶组合物及其应用 |
CN108690637A (zh) * | 2017-04-05 | 2018-10-23 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种含有氟代乙氧基化合物的液晶组合物及其应用 |
CN108690636A (zh) * | 2017-04-06 | 2018-10-23 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种负介电各向异性的液晶化合物及其制备方法与应用 |
CN108728119A (zh) * | 2017-04-20 | 2018-11-02 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种快响应负介电各向异性液晶组合物及其应用 |
CN108728112A (zh) * | 2017-04-19 | 2018-11-02 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种负介电各向异性的液晶化合物及其制备方法与应用 |
CN108728114A (zh) * | 2017-04-20 | 2018-11-02 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 液晶介质及其应用 |
CN108949190A (zh) * | 2017-05-17 | 2018-12-07 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种含有环己烯结构化合物的液晶组合物及其应用 |
CN109207159A (zh) * | 2017-06-30 | 2019-01-15 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种负介电各向异性的液晶化合物及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1903090B1 (en) * | 2006-09-06 | 2011-07-27 | JNC Corporation | Cyclohexene derivative having alkenyl, liquid crystal composition and liquid crystal display device |
-
2019
- 2019-08-07 CN CN201910724327.6A patent/CN110373210B/zh active Active
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104004527A (zh) * | 2014-05-07 | 2014-08-27 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种液晶化合物及其制备方法和应用 |
CN108659860A (zh) * | 2017-03-31 | 2018-10-16 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种含有氟代乙氧基化合物的液晶组合物及其应用 |
CN108690637A (zh) * | 2017-04-05 | 2018-10-23 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种含有氟代乙氧基化合物的液晶组合物及其应用 |
CN108690636A (zh) * | 2017-04-06 | 2018-10-23 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种负介电各向异性的液晶化合物及其制备方法与应用 |
CN108728112A (zh) * | 2017-04-19 | 2018-11-02 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种负介电各向异性的液晶化合物及其制备方法与应用 |
CN108728119A (zh) * | 2017-04-20 | 2018-11-02 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种快响应负介电各向异性液晶组合物及其应用 |
CN108728114A (zh) * | 2017-04-20 | 2018-11-02 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 液晶介质及其应用 |
CN108949190A (zh) * | 2017-05-17 | 2018-12-07 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种含有环己烯结构化合物的液晶组合物及其应用 |
CN109207159A (zh) * | 2017-06-30 | 2019-01-15 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种负介电各向异性的液晶化合物及其制备方法与应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110373210A (zh) | 2019-10-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US9540565B2 (en) | Liquid crystal compounds containing dibenzopyran derivatives of naphthenic base and application thereof | |
KR102080953B1 (ko) | 시클로프로필을 함유한 액정 화합물과 액정 혼합물 | |
WO2022073400A1 (zh) | 具有负介电各向异性的液晶化合物、液晶组合物及液晶显示器件 | |
CN108203583B (zh) | 具有负介电各向异性的液晶化合物及其应用 | |
CN103254906A (zh) | 一种含有二氟甲氧基醚类化合物的液晶组合物 | |
CN113684037B (zh) | 含有二苯并噻吩结构的液晶化合物以及包含该液晶化合物的液晶混合物 | |
CN107794057A (zh) | 负性液晶化合物、液晶混合物及其应用 | |
CN106278812B (zh) | 一种具有负介电各向异性的液晶化合物及其组合物和其应用 | |
CN107794054B (zh) | 液晶化合物、液晶混合物及其应用 | |
CN102492430A (zh) | 液晶组合物和包含该液晶组合物的液晶显示元件 | |
CN110373210B (zh) | 一种含二氟乙氧基的液晶化合物及其组合物 | |
CN109749755B (zh) | 一种提高液晶材料环境适应性的液晶化合物及组合物 | |
CN111040777B (zh) | 一种液晶组合物及其显示元件 | |
CN117070229A (zh) | 一种液晶混合物及其应用 | |
TWI792117B (zh) | 一種負介電的液晶化合物及其製備和應用 | |
CN114929839B (zh) | 液晶组合物、液晶显示元件及化合物 | |
CN111454729B (zh) | 一种含二氟乙烯氧基的液晶化合物及组合物 | |
CN108384558A (zh) | 一种负型液晶化合物、包含该液晶化合物的液晶混合物及其应用 | |
US10703974B2 (en) | Liquid crystal compound and liquid crystal composition | |
CN110372480B (zh) | 一种具有三氟乙氧基的液晶化合物及其组合物 | |
CN110373211B (zh) | 一种含有环戊烷并噻吩类液晶分子的液晶组合物 | |
CN108003895B (zh) | 一种向列相液晶组合物及其显示元件 | |
CN104593013A (zh) | 一种新型液晶介质 | |
CN113999685B (zh) | 含双环己烯基的液晶化合物、制备方法、组合物及元件 | |
CN114262323B (zh) | 一种负介电各向异性液晶化合物、组合物及显示元件 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
TA01 | Transfer of patent application right | ||
TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20200603 Address after: 710065, No. eight, No. 168 East Road, Yanta District, Shaanxi, Xi'an Applicant after: Xi'an Modern Chemistry Research Institute Applicant after: XI'AN CAIJING OPTO-ELECTRICAL SCIENCE & TECHNOLOGY Co.,Ltd. Address before: 710065, No. eight, No. 168 East Road, Yanta District, Shaanxi, Xi'an Applicant before: Xi'an Modern Chemistry Research Institute |
|
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |