CN110117260A

CN110117260A - 一种3-烷基喹喔啉-2(1h)-酮类化合物的制备方法

Info

Publication number: CN110117260A
Application number: CN201910429013.3A
Authority: CN
Inventors: 谢龙勇; 蒋丽林; 谭家希; 包文虎; 刘开建
Original assignee: Hunan University of Science and Engineering
Current assignee: Hunan University of Science and Engineering
Priority date: 2019-05-22
Filing date: 2019-05-22
Publication date: 2019-08-13
Anticipated expiration: 2039-05-22
Also published as: CN110117260B

Abstract

本发明公开了一种3‑烷基喹喔啉‑2(1H)‑酮类化合物的制备方法，该方法是将脂肪类羧酸与二乙酸碘苯反应得到二脂肪类羧酸碘苯，二脂肪类羧酸碘苯与喹喔啉酮类化合物在光催化剂作用下进行可见光催化反应，即得3‑烷基喹喔啉酮类化合物；相对现有技术，该合成方法优势有:1)使用的喹喔啉‑2(1H)‑酮衍生物和脂肪酸等原料都是廉价易得，有利于降低成本，2)在室温下经光照就可进行，条件温和，且一步得到产物，反应收率高，操作环保，有利于工业生产，3)该方法对官能团适用性好，可以获得各种3‑烷基喹喔啉酮类化合物衍生物，为3‑烷基喹喔啉‑2(1H)‑酮类化合物提供了一种全新的合成路径。

Description

一种3-烷基喹喔啉-2(1H)-酮类化合物的制备方法

技术领域

本发明涉及一种喹喔啉酮类衍生物的合成方法，特别涉及以喹喔啉-2(1H)-酮类化合物为起始原料，在二脂肪类羧酸碘苯及光催化剂作用下，经可见光催化制备3-烷基喹喔啉-2(1H)-酮的方法，属于有机合成技术领域。

背景技术

氮杂环衍生物是活性天然产物和合成药物的重要组成骨架，含有该母核结构的化合物被广泛应用于医药，农药以及工业染料等诸多方面，是一类潜在用途非常广泛的化合物。喹喔啉-2(1H)-酮作为一类重要的氮杂环衍生物，其在天然产物，药剂学以及材料科学中的应用已经非常普遍，其中3-烷基喹喔啉-2(1H)-酮衍生物因为其具有可以调控喹喔啉酮生物活性的特性更是吸引了一大批有机化学研究学者的兴趣。例如，化合物A是一种c-met激酶抑制剂(Bioorg.Med.Chem.2015,23,6560)，化合物B作为一种多耐药拮抗剂，具有很好的疗效(J.Med.Chem.2001,44,594)。

目前喹喔啉-2(1H)-酮C3位的芳基化、酰化、磷化、氨基化以及三氟甲基化研究都有相关报道，但是喹喔啉-2(1H)-酮类化合物C3位直接烷基化研究目前还非常少，由于该类物质具有的广阔的发展和应用前景，目前正在受到越来越多的研究者们的青睐。2018年，西安交通大学郭丽娜课题组首次报道了Fe(acac)₂催化喹喔啉-2(1H)-酮与环丁肟酯的C3位氰烷基化反应。河南工业大学袁金伟课题组报道了喹喔啉2-酮与各类醚类化合物在过氧化氢叔丁醇作用下合成3-氧烷基喹喔啉-2(1H)-酮化合物的方法(Org.Chem.Front.2018,5,2820)，反应需要在高温下进行，过氧化物的使用存在潜在的爆炸危险。随后，曲阜师范大学魏伟课题组也报道了可见光促进的喹喔啉-2(1H)-酮与醚类化合物的氧烷基化反应(ACSSustainable.Chem.&Eng.2018,6,17252)。虽然，这些报道丰富了3-烷基喹喔啉-2(1H)-酮的合成方法，但这些报道的烷基化反应只局限于氧烷基化或氰烷基化等较为特殊的烷基化，一般类型的烷基化反应，例如，甲基化，乙基化，异丙基化，环丙基化以及一些带有官能团的长链烷基化反应，目前报道的反应还无法实现。

发明内容

针对现有技术中对喹喔啉-2(1H)-酮的C3位烷基化反应存在的技术空白，本发明的目的是在于提供一种利用光催化反应在温和条件下实现3-烷基喹喔啉-2(1H)-酮及其衍生物的合成方法，该方法通过使用光催化剂从而避免使用对环境有污染的金属催化剂，同时在常温光照等温和条件下反应，避免高温和其他繁复的操作，且降低反应成本和能耗，提高反应的效率同时达到绿化化学的目的。

为了实现上述技术目的，本发明提供了一种3-烷基喹喔啉-2(1H)-酮类化合物的制备方法，将式2结构脂肪类羧酸与二乙酸碘苯反应得到式3结构二脂肪类羧酸碘苯，式3结构二脂肪类羧酸碘苯与式1结构喹喔啉酮类化合物在光催化剂作用下进行可见光催化反应，即得式4结构3-烷基喹喔啉酮类化合物；

R₄COOH

式2

其中，

R₁为氢、烷基或芳烷基；

R₂和R₃独立选择氢、烷基、烷氧基、硝基、氨基、酰基、卤素取代基、羟基、氰基或三氟甲基；

R₄为脂肪烃基。

本发明的式1、式2、式3和式4化合物中。R₁是氮原子上取代的基团，其可以选择为氢原子，也可以是其他基团取代氢原子，如烷基或芳烷基取代氢。烷基为C₁～C₈的烷基，可以为直链烷基或者带支链的烷基，或者是环状烷基，具体如甲基、乙基、丁基、异丙基、环己基等等。芳烷基主要是烷基的烷基链上取代有芳基，烷基链的长度为C₁～C₈，在烷基链的任意碳原子上取代芳基，芳基如苯基、萘基或取代苯基，取代苯基是苯环上含有一些常规的取代基，如C₁～C₅的烷基、C₁～C₅的烷氧基、卤素取代基等，最常见的芳烷基如苄基、苯基乙基等等。R₂和R₃是喹喔啉酮类化合物的苯环上包含的取代基团，R₂和R₃对喹喔啉酮类化合物C3位烷基化反应影响相对较小，其取代位置可以是苯环上可以取代的任意位置，且其选择范围较广，如氢、烷基、烷氧基、硝基、氨基、酰基、卤素取代基、羟基、氰基或三氟甲基等，当R₂或R₃选择烷基时，烷基为C₁～C₈的烷基，可以为直链烷基或者为带支链的烷基，或者是环状烷基，具体如甲基、乙基、丁基、异丙基、环己基等等；R₂或R₃选择烷氧基时，烷氧基为C₁～C₈的烷氧基，如甲氧基、乙氧基、异丁氧基等等；R₂或R₃选择酰基时，酰基为甲酰基、乙酰基或丙酰基；R₂或R₃选择卤素取代基时，卤素取代基为氟、氯、溴或碘。R₄是通过脂肪类羧酸引入3-烷基喹喔啉酮类化合物的基团，R₄可以为烷基或芳烷基，R₄可以为烷基，烷基为C₂～C₁₀烷基，可以为直链烷基或者为带支链的烷基，或者是环状烷基，具体如乙基、丁基、异丙基、环己基、辛基、金刚烷基等等；R₄可以选择烷基链上包含取代基团的C₁～C₁₀烷基，取代基团包括芳基、烷氧基、芳基氧基、烯基、炔基或酯基等；取代基为芳基时如苯基、萘基或取代苯基，取代苯基是苯环上含有一些常规的取代基，如C₁～C₅的烷基、C₁～C₅的烷氧基、卤素取代基等；取代基为烷氧基时如C₁～C₅的烷氧基；取代基为芳基氧基时，如苯氧基，或者苯氧基衍生物，如甲苯氧基，2,5二甲基苯氧基等；取代基为酯基时，如甲基氧酰基。

优选的方案，喹喔啉-2-酮类衍生物与脂肪酸化合物的摩尔比为：1:1～1:10。较优选为1:1～1:5，最优选为1:4.4。

优选的方案，喹喔啉-2-酮类衍生物与二乙酸碘苯的摩尔比为：1:1～1:20。优选的方案为1:1～1:5。

优选的方案，喹喔啉-2-酮类衍生物与光催化剂的摩尔比为:1:0.01～1:0.05。

较优选的方案，所述光催化剂包括Ru(bpy)₃Cl₂、曙红B(C₂₀H₆Br₂N₂Na₂O₉)、水溶伊红(曙红Y,C₂₀H₆Br₄Na₃O₅)、醇溶伊红、罗丹明B、食用色素红中至少一种。

优选的方案，所述可见光催化反应的条件为：在可见光照射下，于室温反应6～12小时。

优选的方案，所述可见光源为功率为3W～12W的LED白光源、蓝光源或绿色光源。较优选的可见光源为功率为3W～12W的LED蓝光源。

优选的方案，所述光催化反应在DMSO、DMF、CHCl₃、CH₃OH、四氢呋喃(THF)、丙酮、乙腈、1,2-二氯乙烷、PEG-200、PEG-400中至少一种反应介质中进行。较优选的反应介质为PEG-200。

本发明的3-烷基喹啉-2(1H)-酮类化合物的合成路线如下：

本发明的3-烷基喹啉-2(1H)-酮类化合物的合成反应机理如下：二乙酸碘苯与脂肪羧酸进行置换反应，得到二脂肪类羧酸碘苯；光催化剂被光激活释放电子，释放的电子被二脂肪类羧酸碘苯捕获，捕获电子的二脂肪类羧酸碘苯通过裂解放脂肪自由基，脂肪自由基进攻喹喔啉酮类化合物的3位碳，形成中间体A，中间体A被光催化剂夺回电子转化成不稳定的中间体B，中间体B发生分子内重组并释放氢质子，得到目标化合物。

相对现有技术，本发明的技术方案带来的有益技术效果：

本发明的通过使用绿色环保的光催化剂从而避免使用对环境有污染的金属催化剂。

本发明的喹喔啉酮类化合物C3烷基化反应效率高，可以获得高选择性收率。

本发明的反应条件温和，可以常温光照等温和条件下反应，避免高温和其他繁复的操作，且降低反应成本和能耗。

本发明对官能团适用性好，可以获得各种3-烷基喹喔啉酮类化合物衍生物，为喹喔啉酮类化合物衍生物的合成提供了一种全新的路径。

具体实施方式

以下实施例旨在进一步说明本发明内容，而不是限制本发明权利要求保护范围。

条件优化实验：

具体反应条件按以下进行：

在圆底烧瓶中加入二乙酸碘苯(10mmol)，环己烷甲酸(20mmol),溶解在25ml氯仿中，在50℃下减压浓缩至干，得到环己烷甲酸碘苯2b，无需纯化，直接用于下一步反应。

在25℃下，在10mL反应管中，依次加入化合物1a(0.2mmol),环己烷甲酸碘苯2a(0.44mmol)，光催化剂,溶剂(1mL),混合均匀，然后在3w蓝色LED灯照射下，搅拌反应8h。用TLC检测至反应完成后，加入环戊基甲醚(2ml×3)萃取，取上层萃取液，50℃下真空浓缩至无溶剂，得到粗产品，然后用体积比为2:1的石油醚和乙酸乙酯混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到产物3aa。

为了高产率得到3-烷基-2(1H)-喹喔啉酮类化合物，根据上述反应条件进行以下对照实验组1～16，对影响反应的一些条件因素进行了考察，主要包括光催化剂的种类、溶剂，具体优化过程见下表：

从上表中可以看出，在所有实验的光催化剂中Ru(bpy)₃Cl₂、曙红B、水溶伊红等光催化剂都可以实现3-甲基-2(1H)-喹喔啉酮类化合物的合成，但是Ru(bpy)₃Cl₂具有最佳的催化效果。且催化剂的用量在1％左右就可以达到很好的催化效果。对于溶剂的选择，最佳的溶剂为PEG-200；其次DMF和DMSO也是反应较好的良性溶剂，而乙腈，四氢呋喃及二氯乙烷作为溶剂几乎得不到目标产物。

以下具体实施案例1～12均是在优化条件下反应，考察不同取代基团对反应的影响。

实施例1

在圆底烧瓶中加入二乙酸碘苯(10mmol)，丙酸(20mmol),溶解在25ml氯仿中，在50℃下减压浓缩至干，得到二丙酸碘苯2b，无需纯化，直接用于下一步反应。

在25℃下，在10mL反应管中，依次加入1-甲基喹喔啉-2(1H)-酮1a(0.2mmol),二丙酸碘苯2b(0.44mmol)，Ru(bpy)₃Cl₂·6H₂O(0.002mmol),PEG-200(1mL),混合均匀，然后在3w蓝色LED灯照射下，搅拌反应8h。用TLC检测至反应完成后，加入环戊基甲醚(2ml×3)萃取，取上层萃取液，50℃下真空浓缩至无溶剂，得到粗产品，然后用体积比为2:1的石油醚和乙酸乙酯混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实例中的3-乙基-1-甲基喹喔啉-2(1H)-酮产物4ab,为白色固体33.8mg,收率90％。

所得产物核磁图谱数据为：¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ＝7.62(d,J＝7.6Hz,1H),7.40(t,J＝7.6Hz,1H),7.31–7.24(m,2H),4.55(q,J＝7.2Hz,2H),3.72(s,3H),1.50(t,J＝7.2Hz,3H)；¹³C NMR(100MHz,CDCl₃):δ＝153.8,151.2,131.5,131.2,127.5,126.9,123.9,113.6,63.5,29.5,14.1。

实施例2

在圆底烧瓶中加入二乙酸碘苯(10mmol)，环己烷甲酸(20mmol),溶解在25ml氯仿中，在50℃下减压浓缩至干，得到二环己烷甲酸碘苯2c，无需纯化，直接用于下一步反应。

在25℃下，在10mL反应管中，依次加入1-甲基喹喔啉-2(1H)-酮1a(0.2mmol),二环己烷甲酸碘苯2c(0.44mmol)，Ru(bpy)₃Cl₂·6H₂O(0.002mmol),PEG-200(1mL),混合均匀，然后在3w蓝色LED灯照射下，搅拌反应6h。用TLC检测至反应完成后，加入环戊基甲醚(2ml×3)萃取，取上层萃取液，50℃下真空浓缩至无溶剂，得到粗产品，然后用体积比为2:1的石油醚和乙酸乙酯混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实例中的3-环己基-1-甲基喹喔啉-2(1H)-酮产物4ac,为白色固体39.2mg,收率81％。

所得产物核磁图谱数据为：¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ＝7.84(dd,J₁＝8.0Hz,J₂＝1.6Hz,1H),7.53–7.48(m,1H),7.34–7.27(m,2H),3.70(s,3H),3.38–3.31(m,1H),1.97–1.75(m,5H),1.53–1.46(m,3H),1.37–1.25(m,2H)；¹³C NMR(100MHz,CDCl₃):δ＝164.3,154.6,132.9,132.9,129.8,129.4,123.4,113.4,40.8,30.5,29.0,26.3,26.1。

实施例3

在圆底烧瓶中加入二乙酸碘苯(10mmol)，正辛酸(20mmol),溶解在25ml氯仿中，在50℃下减压浓缩至干，得到二辛酸碘苯2d，无需纯化，直接用于下一步反应。

在25℃下，在10mL反应管中，依次加入1-甲基喹喔啉-2(1H)-酮1a(0.2mmol),二辛酸碘苯2d(0.44mmol)，Ru(bpy)₃Cl₂·6H₂O(0.002mmol),PEG-200(1mL),混合均匀，然后在3w蓝色LED灯照射下，搅拌反应8h。用TLC检测至反应完成后，加入环戊基甲醚(2ml×3)萃取，取上层萃取液，50℃下真空浓缩至无溶剂，得到粗产品，然后用体积比为2:1的石油醚和乙酸乙酯混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实例中的3-辛基-1-甲基喹喔啉-2(1H)-酮产物4ad,为白色固体43.9mg,收率85％。

所得产物核磁图谱数据为：¹H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.83(dd,J₁＝8.0Hz,J₂＝1.6Hz,1H),7.54–7.50(m,1H),7.35–7.28(m,2H),3.70(s,3H),2.94(t,J＝7.6Hz,2H),1.82–1.75(m,2H),1.46–1.29(m,8H),0.88(t,J＝6.8Hz,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝161.4,154.9,133.1,132.8,129.6,129.5,123.5,113.5,34.4,31.8,29.6,29.1,29.0,26.9,22.6,14.1。

所得产物高分辨质谱数据为：HRMS(ESI)m/z calcd.for C₁₆H₂₃N₂O[M+H]⁺:259.1805,found 259.1803.

实施例4

在圆底烧瓶中加入二乙酸碘苯(10mmol)，叔丁酸(20mmol),溶解在25ml氯仿中，在50℃下减压浓缩至干，得到叔丁酸碘苯2e，无需纯化，直接用于下一步反应。

在25℃下，在10mL反应管中，依次加入1-甲基喹喔啉-2(1H)-酮1a(0.2mmol),二叔丁酸碘苯2e(0.44mmol)，Ru(bpy)₃Cl₂·6H₂O(0.002mmol),PEG-200(1mL),混合均匀，然后在3w蓝色LED灯照射下，搅拌反应6h。用TLC检测至反应完成后，加入环戊基甲醚(2ml×3)萃取，取上层萃取液，50℃下真空浓缩至无溶剂，得到粗产品，然后用体积比为2:1的石油醚和乙酸乙酯混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实例中的3-叔丁基-1-甲基喹喔啉-2(1H)-酮产物4ae,为白色固体38.1mg,收率88％。

所得产物核磁图谱数据为：¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ＝7.83(dd,J₁＝8.4Hz,J₂＝1.6Hz,1H),7.52–7.48(m,1H),7.33–7.25(m,2H),3.67(s,3H),1.49(s,9H)；¹³C NMR(100MHz,CDCl₃):δ＝165.3,153.7,133.3,132.2,130.1,129.5,123.1,113.2,39.4,28.7,27.9。

实施例5

在圆底烧瓶中加入二乙酸碘苯(10mmol)，6-庚炔酸(20mmol),溶解在25ml氯仿中，在50℃下减压浓缩至干，得到油状的二(6-庚炔酸)碘苯2f,，无需纯化，直接用于下一步反应。

在25℃下，在10mL反应管中，依次加入1-甲基喹喔啉-2(1H)-酮1a(0.2mmol),二(6-庚炔酸)碘苯2f(0.44mmol)，Ru(bpy)₃Cl₂·6H₂O(0.002mmol),PEG-200(1mL),混合均匀，然后在3w蓝色LED灯照射下，搅拌反应6h。用TLC检测至反应完成后，加入环戊基甲醚(2ml×3)萃取，取上层萃取液，50℃下真空浓缩至无溶剂，得到粗产品，然后用体积比为2:1的石油醚和乙酸乙酯混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实例中的1-甲基-3(丙基-4-炔-1-基)喹喔啉-2(1H)-酮产物4af,为白色固体38.9mg,收率86％。

所得产物核磁图谱数据为：¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ＝7.83(dd,J₁＝8.0Hz,J₂＝1.6Hz,1H),7.55–7.50(m,1H),7.36–7.28(m,2H),3.70(s,3H),2.97(t,J＝7.2Hz,2H),2.29–2.25(m,2H),1.96–1.90(m,3H),1.73–1.67(m,2H)；¹³C NMR(100MHz,CDCl₃):δ＝160.7,154.9,133.1,132.7,129.6,129.6,123.6,113.6,84.4,68.3,33.6,29.1,28.3,25.8,18.3。

所得产物高分辨质谱数据为：HRMS(ESI)m/z calcd.for C₁₅H₁₇N₂O[M+H]⁺:241.1335,found 241.1333。

实施例6

在圆底烧瓶中加入二乙酸碘苯(10mmol)，金刚烷甲酸(20mmol),溶解在25ml氯仿中，在50℃下减压浓缩至干，得到油状的二金刚烷甲酸碘苯2g,，无需纯化，直接用于下一步反应。

在25℃下，在10mL反应管中，依次加入1-甲基喹喔啉-2(1H)-酮1a(0.2mmol),二金刚烷甲酸碘苯2g(0.44mmol)，Ru(bpy)₃Cl₂·6H₂O(0.002mmol),PEG-200(1mL),混合均匀，然后在3w蓝色LED灯照射下，搅拌反应8h。用TLC检测至反应完成后，加入环戊基甲醚(2ml×3)萃取，取上层萃取液，50℃下真空浓缩至无溶剂，得到粗产品，然后用体积比为2:1的石油醚和乙酸乙酯混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实例中的1-甲基-3-金刚烷基喹喔啉-2(1H)-酮产物4ag,为白色固体48.8mg,收率83％。

所得产物核磁图谱数据为：¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ＝7.83(d,J＝8.0Hz,1H),7.52–7.47(m,1H),7.33–7.29(m,1H),7.27–7.25(m,1H),3.66(s,3H),2.27–2.23(m,6H),2.14–2.08(m,3H),1.85–1.78(m,6H)；¹³C NMR(100MHz,CDCl₃):δ＝164.8,153.6,133.1,132.4,130.1,129.4,123.2,113.2,42.0,38.8,37.0,28.6,28.6；

所得产物高分辨质谱数据为：HRMS(ESI)m/z calcd.for C₁₉H₂₃N₂O[M+H]⁺:295.1805,found 295.1801。

实施例7

在圆底烧瓶中加入二乙酸碘苯(10mmol)，琥珀酸单甲酯(20mmol),溶解在25ml氯仿中，在50℃下减压浓缩至干，得到的二单甲酯琥珀酸碘苯2h,，无需纯化，直接用于下一步反应。

在25℃下，在10mL反应管中，依次加入1-甲基喹喔啉-2(1H)-酮1a(0.2mmol),二单甲酯琥珀酸碘苯2h(0.44mmol)，Ru(bpy)₃Cl₂·6H₂O(0.002mmol),PEG-200(1mL),混合均匀，然后在3w蓝色LED灯照射下，搅拌反应8h。用TLC检测至反应完成后，加入环戊基甲醚(2ml×3)萃取，取上层萃取液，50℃下真空浓缩至无溶剂，得到粗产品，然后用体积比为2:1的石油醚和乙酸乙酯混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实例中的1-甲基-3-金刚烷基喹喔啉-2(1H)-酮产物4ah,为白色固体44.8mg,收率91％。

所得产物核磁图谱数据为：¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ＝7.79(dd,J₁＝8.0Hz,J₂＝1.6Hz,1H),7.54–7.50(m,1H),7.34–7.28(m,2H),3.70(s,3H),3.69(s,3H),3.28(t,J＝7.2Hz,2H),2.88(t,J＝7.2Hz,2H)；¹³C NMR(100MHz,CDCl₃):δ＝173.5,158.6,154.7,133.1,132.5,129.8,129.7,123.5,113.5,51.7,30.0,29.0,28.7；所得产物高分辨质谱数据为：HRMS(ESI)m/z calcd.for C₁₃H₁₅N₂O₃[M+H]⁺:247.1077,found 247.1071.

实施例8

在圆底烧瓶中加入二乙酸碘苯(10mmol)，吉非罗齐(20mmol),溶解在25ml氯仿中，在50℃下减压浓缩至干，得到的二吉非罗齐酸碘苯2i,，无需纯化，直接用于下一步反应。

在25℃下，在10mL反应管中，依次加入1-甲基喹喔啉-2(1H)-酮1a(0.2mmol),二吉非罗齐酸碘苯2i(0.44mmol)，Ru(bpy)₃Cl₂·6H₂O(0.002mmol),PEG-200(1mL),混合均匀，然后在3w蓝色LED灯照射下，搅拌反应8h。用TLC检测至反应完成后，加入环戊基甲醚(2ml×3)萃取，取上层萃取液，50℃下真空浓缩至无溶剂，得到粗产品，然后用体积比为2:1的石油醚和乙酸乙酯混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实例中的1-甲基-3-吉非罗齐基喹喔啉-2(1H)-酮产物4ai,为白色固体47.3mg,收率65％。

所得产物核磁图谱数据为：¹H NMR(400MHz,CDCl₃):δ＝7.86(dd,J₁＝8.0Hz,J₂＝1.6Hz,1H),7.55–7.51(m,1H),7.36–7.32(m,1H),7.28–7.27(m,1H),6.99(d,J＝7.6Hz,1H),6.63(d,J＝7.6Hz,1H),6.56(s,1H),3.90(t,J＝6.8Hz,2H),3.66(s,3H),2.27(s,3H),2.23–2.17(m,2H),2.17(s,3H),1.73–1.66(m,2H),1.53(s,6H)；¹³C NMR(100MHz,CDCl₃):δ＝164.4,157.0,153.7,136.3,133.3,132.2,130.1,129.6,123.5,123.1,120.4,113.3,111.8,68.1,42.5,35.9,28.7,26.3,25.3,21.3,15.8；

所得产物高分辨质谱数据为：HRMS(ESI)m/z calcd.for C₂₃H₂₉N₂O₂[M+H]⁺:365.2224,found 365.2216。

Claims

1.一种3-烷基喹喔啉-2(1H)-酮类化合物的制备方法，其特征在于：式2结构脂肪类羧酸与二乙酸碘苯反应得到式3结构二脂肪类羧酸碘苯，式3结构二脂肪类羧酸碘苯与式1结构喹喔啉酮类化合物在光催化剂作用下进行可见光催化反应，即得式4结构3-烷基喹喔啉酮类化合物；

其中，

R₁为氢、烷基或芳烷基；

R₄为脂肪烃基。

2.根据权利要求1所述的一种3-烷基喹喔啉-2(1H)-酮类化合物的制备方法，其特征在于：

R₁选自烷基时，烷基为C₁～C₈的烷基；R₁选自芳烷基时，芳烷基为苄基或苯基乙基；

R₂或R₃选择烷基时，烷基为C₁～C₈的烷基；R₂或R₃选择烷氧基时，烷氧基为C₁～C₈的烷氧基；R₂或R₃选择酰基时，酰基为甲酰基、乙酰基或丙酰基；R₂或R₃选择卤素取代基时，卤素取代基为氟、氯、溴或碘；

R₄选择C₂～C₁₀烷基，或者烷基链上包含取代基团的C₁～C₁₀烷基，取代基团包括芳基、烷氧基、芳基氧基、烯基、炔基或酯基。

3.根据权利要求1所述的一种3-烷基喹喔啉-2(1H)-酮类化合物的制备方法，其特征在于：

喹喔啉-2-酮类衍生物与脂肪酸化合物的摩尔比为：1:1～1:10；

喹喔啉-2-酮类衍生物与二乙酸碘苯的摩尔比为：1:1～1:20；

喹喔啉-2-酮类衍生物与光催化剂的摩尔比为：1:0.01～1:0.05。

4.根据权利要求3所述的一种3-烷基喹喔啉-2(1H)-酮类化合物的制备方法，其特征在于：所述光催化剂包括Ru(bpy)₃Cl₂、曙红B、水溶伊红、醇溶伊红、罗丹明B、食用色素红中至少一种。

5.根据权利要求1～4任一项所述的一种3-烷基喹喔啉-2(1H)-酮类化合物的制备方法，其特征在于：所述可见光催化反应的条件为：在可见光照射下，于室温反应6～12小时。

6.根据权利要求5所述的一种3-烷基喹喔啉-2(1H)-酮类化合物的制备方法，其特征在于：所述可见光源为功率为3W～12W的LED白光源、蓝光源或绿色光源。

7.根据权利要求1所述的一种3-烷基喹喔啉-2(1H)-酮类化合物的制备方法，其特征在于：所述光催化反应在DMSO、DMF、CHCl₃、CH₃OH、1,2-二氯乙烷、PEG-200、PEG-400中至少一种反应介质中进行。