CN110024184B - 用于可再充电电池的负极和包括其的可再充电电池 - Google Patents

Abstract

根据本发明的一个实施方式，用于可再充电电池的负极包括：基板；和形成在基板的至少一个表面上并包含石墨的活性物质层，其中，在活性物质层中，相对邻近于基板的内层和相对远离基板的表面层具有由下式1定义的发散度(DD)，并且表面层的DD值是内层的DD值的6％至50％。[式1]DD(发散度)＝(I_a/I_总)×100(在式1中，I_a是用CuKα线测量XRD时，在非平面角处出现的峰强度的总和，并且I_总是用CuKα线测量XRD时，在各角处出现的峰强度的总和)。

Description

用于可再充电电池的负极和包括其的可再充电电池

技术领域

本发明涉及负极，并且更具体而言，涉及用于可再充电电池的负极和包括其的可再充电电池。

背景技术

近年来，已显著成为便携式紧凑型电子装置电源的锂可再充电电池使用有机电解液，其放电电压是使用水性碱溶液的现有电池的放电电压的两倍或更高，因此表现出高能量密度。

作为用于锂可再充电电池的正极活性物质，通常使用包含锂的氧化物，其具有能够嵌入锂离子的结构(比如LiCoO₂、LiMn₂O₄或LiNi_1-xCo_xO₂(0<x<1)等)，以及过渡金属。

作为用于锂可再充电电池的负极活性物质，已经使用了能够嵌入和脱嵌锂的包括人造石墨、天然石墨和硬碳的各种碳类材料。

将呈糊状的负极活性物质(包括作为碳类材料的石墨活性物质和分散体的固体)涂布到基板以形成活性物质层。这里，可再充电电池的电化学特性取决于活性物质层的密度和取向形式而变化。

发明内容

【技术问题】

本发明的尽力提供一种用于可再充电电池的负极及其制造方法，其具有增强可再充电电池的电化学特性的优点。

【技术方案】

本发明的一个示例性实施方式提供了一种用于可再充电电池的负极，所述负极包括：基板；和包括形成在基板的至少一个表面上的碳类负极活性物质的活性物质层，其中所述活性物质层包括相对邻近于所述基板的内层和相对远离所述基板的表面层，并且所述内层和所述表面层具有以下等式1定义的发散度(DD)，并且所述表面层的DD值为所述内层的DD值的6％至50％。

[等式1]

DD(发散度)＝(I_a/I_总)×100

(在等式1中，

I_a是用CuKα线测量XRD时，在非平面角处出现的峰强度的总和值，并且

I_总是用CuKα线测量XRD时，在各个角处出现的峰强度的总和值)。

所述活性物质层可包括人造石墨或人造石墨与天然石墨的混合物。

所述活性物质层可进一步包括Si类、Sn类、LiMO_x(M＝金属)类的负极活性物质中的至少一种。

所述内层可与所述基板接触。

所述内层的DD值为50至80，并且所述表面层的DD值为4至26。

所述内层的厚度可以是所述活性物质层的厚度的30％或更少。

本发明的另一示例性实施方式提供上述负极、电解液和正极。

【有益效果】

如上所述，本发明的示例性实施方式可提供用于可再充电电池的负极及其制造方法，其能够增强可再充电电池的电化学特性。

附图说明

图1是说明根据本发明的示例性实施方式的活性物质层的分离工艺的视图。

图2和图3是说明根据本发明的示例性实施方式的负极的制造方法的视图。

图4是说明根据本发明的另一示例性实施方式的负极的制造方法的视图。

图5是说明图4的分配装置的喷嘴和引导构件的平面图。

图6是引导构件的示意性平面图。

图7是说明根据本发明的另一示例性实施方式的分配装置的喷嘴和引导构件的平面图。

图8是说明根据本发明的示例性实施方式的可再充电电池的部分的示意性透视图。

具体实施方式

在下面的详细描述中，通过简单的说明，仅显示和描述了本发明的某些示例性实施方式。

如本领域技术人员会认识到的，所描述的实施方式可以以各种不同的方式进行修改，而全部不脱离本发明的精神或范围。因此，附图和描述应视为在本质上是说明性的，而非限制性的。在整个说明书中，相同的附图标记表示相同的元件。

在本说明书中，将省略相同组件的冗余描述。

此外，在本说明书中，应理解，当一个元件被称为“连接至”或“联接至”另一个元件时，它可以直接连接至或直接联接至另一个元件，或者连接至或联接至另一个元件而具有其他元件介于它们间。另一方面，应理解，当一个元件被称为“直接连接至”或“直接联接至”另一个元件时，它可以连接至或联接至另一个元件，而没有其他元件介入它们间。

此外，本说明书中使用的术语仅用于描述具体实施方式，并非意在限制本发明。

此外，如本文所用，单数形式“一个(a)”、“一种(an)”和“所述(the)”也旨在包括复数形式，除非上下文另有明确说明。

此外，在本说明书中，应理解，当在本说明书和下面的权利要求中使用术语“包含(comprise(s))”、“包含(comprising)”、“包括(include(s))”和“包括(including)”或“具有(have(has)")”时，其旨在表明存在所叙述的特征、整数、步骤、行为、元件、组分或其组合，但它们不排除存在或添加一个或多个其他特征、整数、步骤、行为、元件、组分或其组合。

此外，在本说明书中，术语“和/或”包括多个所述项目的组合或多个所述项目中的任何一个。此外，在本说明书中，“A或B”可包括“A”、“B”或“A和B两者”。

根据本发明的示例性实施方式的用于锂可再充电电池的负极包括基板和形成在基板上并包括碳类负极活性物质的活性物质层。活性物质层是负极，其发散度(DD)由以下等式1定义，为19或更大。

[等式1]

DD(发散度)＝(I_a/I_总)×100

在等式1中，

I_a是用CuKα线测量XRD时，在非平面角处出现的峰强度的总和值，并且

I_总是用CuKα线测量XRD时，在各个角处出现的峰强度的总和值。

这里，当使用CuKα线测量XRD时，非平面角是指2θ＝42.4±0.2°、43.4±0.2°、44.6±0.2°、77.5±0.2°。也就是说，非平面角表示(100)平面、(101)(斜方六面体，R)面、(101)(六角形，H)面和(110)面。

同样，这里，当使用CuKα线测量XRD时，各个角是指2θ＝26.5±0.2°、42.4±0.2°、43.4±0.2°、44.6±0.2°、54.7±0.2°、77.5±0.2°。也就是说，各个角表示(002)面、(100)面、(101)R面、(101)H面、(004)面和(110)面。这里，峰强度值可以是峰的积分面积值。

在本发明的一个示例性实施方式中，使用CuKα线作为目标线来测量XRD。为了提高峰强度分辨率，移除单色器装置并在以下条件下进行测量：2θ＝10°至80°，0.044至0.089的扫描速度(°/S)，和0.026的步长。

负极的DD值可以是19或更大，并且可以在19至60的范围内。当负极的DD值满足上述条件时，意味着包含在负极活性物质层中的负极活性物质以预定角度取向。DD值是一个保持物理性质的值，尽管进行了充电/放电。

在本发明的示例性实施方式中，DD值是通过针对负极测量XRD获得的值，负极通过如下获得：电池充电和放电后，在完全放电状态下断开包括负极的锂可再充电电池。这里，充电/放电条件为0.1C至0.2C，进行一次或两次。

同时，当根据本发明的示例性实施方式的活性物质层的相对邻近于基板的部分是内层，并且相对远离基板的部分是表面层时，表面层的DD值可以是内层DD值的6％至50％。这里，表面层的DD值可为4至26，并且内层的DD值可为50至80。例如，如果内层的DD值为68.17，则表面层的DD值可为13.35。

上述范围表明，内层和表面层中包括的负极活性物质颗粒被取向，并且内层和表面层的取向形式相似。这里，内层包括与基板表面接触的一个表面，而表面层包括暴露于外部(或电解液)的表面。

通过测量每个XRD，可由等式1获得内层和表面层的DD值。

图1是说明根据本发明的示例性实施方式的活性物质层的分离工艺的示意图。

如图1所示，在胶带5粘附到活性物质层后，当移除胶带5时，活性物质层被分离成粘附到胶带的一部分和保留在基板上的另一部分。这里，保留在基板300上的部分是内层33，而粘附到胶带的部分是表面层35。因此，在分离状态下，测量内层的XRD，并测量表面层的XRD，以获得DD值。这里，内层33的厚度可小于表面层35的厚度，并且内层33的厚度可以是活性物质层厚度的30％或更小。

当使用CuKα线测量XRD时，负极的(004)面与(002)面的峰强度比(即，I₀₀₄/I₀₀₂)可为0.04或更大，并且可在0.04至0.07的范围内。当负极的I₀₀₄/I₀₀₂为0.04或更大时，直流电(DC)内阻不增加，可改善倍率特性，尤其是高倍率特性，并可增强循环寿命特性。

负极活性物质层的BET比表面积可小于5.0m²/g，并且可在6.0m²/g至2.0m²/g的范围内。当负极活性物质层的BET比表面积小于5.0m²/g时，可改善单电池的电化学寿命特性。在本发明的一个示例性实施方式中，通过如下测量BET：对包括负极的锂可再充电电池进行充电/放电，将通过在完全放电状态下断开电池获得的负极切割成预定尺寸，并随后将切割后的负极置入BET样品支架中。

负极的截面负荷水平(sectional loading level)(L/L)为6mg/cm²至65mg/cm²。

碳类负极活性物质可以是人造石墨或人造石墨与天然石墨的混合物。使用人造石墨或人造石墨与天然石墨的混合物的结晶碳类材料作为负极活性物质可进一步增强碳材料在板中相对于外部磁场的取向特性，因为与使用非晶碳类活性物质相比，该材料已经进一步发展了颗粒的晶体学特征。人造石墨或天然石墨的形状可以是无定形的、板状的、鳞片的、球状的、纤维状的或其组合，并且可以是任何形状。此外，在使用人造石墨和天然石墨的混合物的情况下，混合比可为70wt％:30wt％至95wt％:5wt％。

此外，负极活性物质层可进一步包括Si类负极活性物质、Sn类负极活性物质或LiMO_x(M＝金属)类负极活性物质中的至少一种。当负极活性物质层进一步包括这些材料时，即当负极活性物质包括作为第一负极活性物质的碳类负极活性物质和作为第二负极活性物质的负极活性物质时，第一负极活性物质和第二负极活性物质的混合比可为50:50至99:1的重量比。

LiMO_x(M＝金属)类负极活性物质可以是锂钒氧化物。

Si类负极活性物质可以是Si、Si-C络合物、SiO_x(0<x<2)、Si-Q合金(Q是选自由碱金属、碱土金属、第13族元素、第14族元素、第15族元素、第16族元素、过渡金属、稀土元素及其组合组成的组中的元素，但不是Si)，Sn类负极活性物质可以是Sn、SnO₂和Sn-R合金(R是碱金属、碱土金属、第13族元素、第14族元素、第15族元素、第16族元素、过渡金属、稀土元素及其组合，但不是Sn)等，或者其中至少一种可与SiO₂混合并使用。作为元素Q和R，可使用选自由Mg、Ca、Sr、Ba、Ra、Sc、Y、Ti、Zr、Hf、Rf、V、Nb、Ta、Db、Cr、Mo、W、Sg、Tc、Re、Bh、Fe、Pb、Ru、Os、Hs、Rh、Ir、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、B、Al、Ga、Sn、In、Tl、Ge、P、As、Sb、Bi、S、Se、Te、Po及其组合组成的组中的至少一种。

在负极活性物质层中，相对于负极活性物质层的总重量，负极活性物质的含量可为95wt％至99wt％。

在本发明的示例性实施方式中，负极活性物质层可包括粘合剂，并且可以选择性地进一步包括导电材料。相对于负极活性物质层的总重量，负极活性物质层中粘合剂的含量可为1wt％至5wt％。此外，当负极活性物质层进一步包括导电材料时，可使用90wt％至98wt％的负极活性物质、1wt％至5wt％的粘合剂和1wt％至5wt％的导电材料。

粘合剂的作用是使负极活性物质颗粒容易地彼此粘附，并且使负极活性物质容易地粘附到集电器。作为粘合剂，可使用不溶性粘合剂、可溶性粘合剂或其组合。在将可溶性粘合剂用作负极粘合剂的情况下，可进一步包括纤维素类化合物作为增稠剂以提供粘度。

导电材料用于向电极提供导电性，并且在不会引起所配置的电池中的化学变化的情况下可使用任何材料作为导电材料。

基板可以由以下形成：由铜箔、镍箔、不锈钢箔、钛箔、镍泡沫、铜泡沫、导电金属涂覆的聚合物基板以及它们的组合组成的组。

下文将参考附图描述包括石墨(其为取向的碳类活性物质)的负极的制造方法。

图2和图3是说明根据本发明的示例性实施方式的负极的制造方法的视图。

如图2所示，包括负极活性物质的第一单元层U1位于基板300的一个表面上。这里，负极活性物质通过将97.5wt％的人造石墨、1.5wt％的苯乙烯丁二烯橡胶和1wt％的羧甲基纤维素在水溶剂中混合而具有2,300cps的粘度。出于描述的目的，示意性地说明了活性物质颗粒11。

基板300可以是用于形成可再充电电池的负极的金属板型集电器，并且可以是，例如铜板。第一单元层U1可由负极活性物质在6mg/cm²的负荷水平下形成。

随后，活性物质颗粒11被取向，使得石墨的一个轴利用磁通量沿同一方向倾斜。当涂布负极活性物质时，活性物质颗粒11可同时被取向。

颗粒11的一个轴可以是，与其他部分相比，长度相对更长的轴，并且利用磁场将颗粒11取向为基本上垂直于基板的一个表面。

磁场可通过设置永磁体77形成，永磁体77与基板的另一表面间隔开。当磁体设置在基板下方时，由于磁体产生的磁通量在垂直于基板的方向上形成。这里，形成磁通量的方向根据基板的移动速度具有矢量函数的预定角度，因此，包含在负极活性物质组合物中的负极活性物质，例如石墨，竖立而具有相对于基板表面的预定角度。

这里，磁通量可以以1,000高斯至10,000高斯施加，并且暴露于磁通量的时间可以是1秒至30秒。

将基板上的负极活性物质固化以形成第一单元层U1。这里，固化，即通过固化负极活性物质中的粘合剂来固定负极活性物质，可以在90℃下进行。

随后，如图3所示，在第一单元层U1上形成第二单元层U2。第二单元层U2可通过与第一单元层U1相同的工艺(即使用相同的负极活性物质，涂布、磁场取向和固化工艺)形成。这里，第二单元层U2可以在与第一单元层U1相同的负荷水平下形成。

形成第一单元层U1和第二单元层U2的工艺可以根据要加载的活性物质层的负荷水平重复进行，并且可以根据需要在每个单元层形成时更改负荷水平。

图4是说明根据本发明的另一示例性实施方式的负极的制造方法的视图，图5是说明图4的分配装置的喷嘴和引导构件的平面图，图6是引导构件的示意性平面图，并且图7是说明根据本发明的另一示例性实施方式的分配装置的喷嘴和引导构件的平面图。

如图4所示，将负极活性物质涂布到基板300的一个表面以形成包括多个堆叠单元层U1、U2和U3的活性物质层。

具体地，可使用分配装置400涂布负极活性物质。

分配装置400包括：存储负极活性物质浆料的存储部分41、42和43；和在存储部分的一端分别形成并且排出浆料的喷嘴51、52和53。这里，分配装置400包括，例如，三个存储部分，但不限于此。也就是说，分配装置400可根据需要包括仅一个或更多个存储部分。

下文中，出于描述的目的，将按照排放浆料到邻近于基板的顺序提及第一存储部分41、第二存储部分42、第三存储部分43、第一喷嘴51、第二喷嘴52和第三喷嘴53。

参见图4和图5，第一引导构件82和第二引导构件84分别布置在第二喷嘴52和第三喷嘴53的一侧上。

第一引导构件82可沿第二喷嘴52的一侧延伸，并且第二喷嘴52的一侧是第二喷嘴52相对邻近于第一喷嘴51的边界部分。第二引导构件84可沿第三喷嘴53的一侧延伸，并且第三喷嘴53的一侧是第三喷嘴53相对邻近于第二喷嘴52的边界部分。

第一引导构件82和第二引导构件84的未连接到第二喷嘴52和第三喷嘴53的另一侧，位于喷嘴外部并邻近于基板300。

第一引导构件82和第二引导构件84可由具有柔性和弹性的材料形成，并且可具有板状形状。第一引导构件82和第二引导构件84可具有如图6所示的网状结构，并且网状结构可通过在板状构件中形成多个孔或通过编织线而形成。

在图5中，示出形成了多个喷嘴，但第一引导构件82和第二引导构件84可布置在一个喷嘴54内，以将喷嘴54分成多个更小的喷嘴。

同时，当如在本发明的一个实施方式中使用多个喷嘴涂布浆料时，可通过单次分配形成多个单元层。此外，由于布置在喷嘴中的第一引导构件和第二引导构件，浆料中的活性物质(例如石墨)可被诱导从而取向。

也就是说，当以所需厚度一次涂布浆料时，在与基板接触的部分(下文称为“内侧部分”)和相对远离基板的部分(下文称为“外侧部分”)，活性物质的布置形式可不同。

在移动基板的同时，连续地进行分配工艺，因此，由于基板表面的细微凹陷和突出，由于摩擦力等原因，内侧部分的活性物质颗粒布置为相对垂直。同时，基板的摩擦力可以向外侧部分减小，从而可增加活性物质颗粒的水平布置。

在本发明的示例性实施方式中，由于第一引导构件和第二引导构件提供了活性物质颗粒与基板直接接触的表面特征，因此涂布到外侧部分的活性物质颗粒具有垂直布置。

这可以通过从上述等式1中获得DD值来确认。

表1显示比较例和实施例的DD值的测量。

在比较例中，涂布负活性物质并随后干燥而不进行取向工艺，而在实施例中，根据图3所示的方法形成活性物质层。这里，总厚度是在被分割之前活性物质层的厚度。

表1中的厚度差在工艺产生的误差范围内，不影响DD值测量。此外，测量了比较例和实施例的相对于0.2C的2C的放电容量保持率。

[表1]

参见表1，可以看出，实施例1至实施例7中表面层的DD值分别为4.65、7.4、13.35、17.18、18.74、22.22和25.59，并且内层的DD值分别为75.51、62.47、68.17、75.81、52.45、50.78和52.79，因此表面层DD值/内层DD值分别为6.16、11.85、19.58、22.66、35.73、43.75和48.48。

另外，可以看出，比较例1至4中的表面层的DD值分别为0.57、2.45、2.6和26.87，并且内层的DD值分别为54.69、45.8、46.82和52.79，因此，其表面层DD值/内层DD值分别为1.04、5.35、5.55和50.9。

在根据本发明的示例性实施方式的负极中，位于外侧部分的表面层的DD值，相对于位于基板内侧部分的内层的DD值，具有6％至50％的值。这表明内层和表面层被取向，并且具有相似的取向形式。这里，内层和表面层的活性物质颗粒可相对于基板的表面以预定角度竖立。

同时，比较例的DD值具有小于6％或超过50％的值。这表明表面层和内层不具有相似取向。

此外，根据比较例和实施例的放电容量保持率的测量结果，可以看出比较例的放电容量保持率分别为66.12、66.4、69.93和75.4，而实施例的放电容量保持率分别为80.34、83.89、85.58、86.84、87.1、88.5和90.1，其高于比较例的放电容量保持率。

以这种方式，当如本发明的实施例进行取向时，放电容量保持率可比作为背景技术的比较例提高10％或更高。

如在比较例中，当表面层DD值/内层DD值的DD值小于6％时，放电容量保持率降低的原因是因为锂离子路径减小，并且当表面层DD值/内层DD值的DD值超过50％时，是因为由于活性物质之间的接触劣化导致电子电阻增加。

同时，当负极活性物质层的内层和表面层的活性物质颗粒的取向形式相似时，放电容量保持率可增大。

也就是说，当如本发明的实施例中，活性物质层的内侧部分和外侧部分的活性物质颗粒布置相似时，整个活性物质层中的活性物质颗粒布置是均匀的，并且锂离子平稳迁移，因此电化学反应均匀发生，从而降低了劣化负极的速率。图8是根据本发明的示例性实施方式的可再充电电池的部分的示意性透视图。

本发明并不限于此，而且可应用于诸如圆柱形或袋式电池的各种类型的电池。

参见图8，根据本发明的示例性实施方式的锂可再充电电池1000可包括：电极组件40，电极组件40缠绕有介于正极10和负极20之间的隔板30；和装配有电极组件40的壳体50。正极10、负极20和隔板30可以浸在电解液中(未显示)。

负极20可通过如上所述的图1至图4所示的工艺制造。

正极10包括基板和形成在基板上的正极活性物质层。作为正极活性物质，可使用能够嵌入和脱嵌可逆成锂的化合物(锂化的嵌入化合物)。具体地，可以使用选自钴、锰、镍及其组合中的金属与锂的一种或多种复合氧化物。

在正极中，相对于正极活性物质层的总重量，正极活性物质的含量可为90wt％至98wt％。

在本发明的示例性实施方式中，正极活性物质层可进一步包括粘合剂和导电材料。这里，相对于正极活性物质层的总重量，粘合剂和导电材料的含量可分别为1wt％至5wt％。

粘合剂的作用是使正极活性物质颗粒容易彼此粘附，并且使正极活性物质容易粘附到集电器。粘合剂的典型实例可为聚乙烯醇、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、双乙酰纤维素、聚氯乙烯、羧化的聚氯乙烯、聚氟乙烯、含有环氧乙烷的聚合物、聚乙烯吡咯烷酮、聚氨酯、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、苯乙烯丁二烯橡胶、丙烯酸酯化的苯乙烯丁二烯橡胶、环氧树脂和尼龙等，但不限于此。

导体用于向电极提供导电性，并且在不会引起所配置的电池中的化学变化的情况下可使用任何材料作为导电材料。

正极基板可由铝形成，但不限于此。

电解液包括非水有机溶剂和锂盐。

非水性有机溶剂用作使参与电池的电化学反应的离子迁移的介质。

锂盐溶解在有机溶剂中，以用作电池中锂离子的来源，从而使锂可再充电电池基本运转，并且用于加速锂离子在正极和负极之间的迁移。锂盐的典型示例包括支持选自由以下组成的组中的一种或两种或更多种的电解质盐：LiPF₆、LiBF₄、LiSbF₆、LiAsF₆、LiN(SO₂C₂F₅)₂、Li(CF₃SO₂)₂N、LiN(SO₃C₂F₅)₂、LiC₄F₉SO₃、LiClO₄、LiAlO₂、LiAlCl₄、LiN(C_xF_2x+1SO₂、C_yF_2y+1SO₂，这里，x和y是自然数，例如1至20的整数)、LiCl、LiI和LiB(C₂O₄₂)(双(草酸)硼酸锂(LiBOB))。锂盐的浓度可在0.1M至2.0M的范围内。当以上述范围包括锂盐的浓度时，电解液可具有适当的导电性和粘度，表现出优异的电解液性能，并使锂离子有效迁移。

根据锂可再充电电池的类型，在正极和负极之间可存在隔板。作为隔板，可使用聚乙烯/聚丙烯、聚偏二氟乙烯或包括其两层或更多层的多层膜，或混合多层膜，比如聚乙烯/聚丙烯两层隔板、聚乙烯/聚丙烯/聚乙烯三层隔板和聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯三层隔板等。

尽管已参照本发明的具体实施方式具体说明和描述了本发明，但对于本领域普通技术人员来说显而易见的是，在不背离由权利要求所限定的本发明的精神和范围的情况下，可以在形式和细节上作出各种改变。

<符号说明>

5：胶带 10：正极

11：颗粒 20:负极

30：隔板 33：内层

35：表面层 40：电极组件

41：第一存储部分 42：第二存储部分

43：第三存储部分 50：壳体

51、52、53、54：喷嘴 77：永磁体

82、84：引导构件 300：基板

400：分配装置 1000：可再充电电池

Claims (6)

1.一种用于可再充电电池的负极，包括：

基板；和

活性物质层，所述活性物质层包括形成在所述基板的至少一个表面上的碳类负极活性物质，

其中，所述活性物质层包括相对邻近于所述基板的内层和相对远离所述基板的表面层，并且所述内层和所述表面层具有由以下等式1定义的发散度(DD)，并且

所述表面层的所述DD值为所述内层的所述DD值的6％至50％，

[等式1]

DD(发散度)＝(I_a/I_总)×100

在等式1中，

I_a是用CuKα线测量XRD时，在非平面角处出现的峰强度的总和值，并且

I_总是用CuKα线测量XRD时，在各个角处出现的峰强度的总和值，

其中：所述内层的DD值为50至80，并且所述表面层的DD值为4至26。

2.如权利要求1所述的负极，其中：

所述活性物质层包括人造石墨或人造石墨与天然石墨的混合物。

3.如权利要求2所述的负极，其中：

所述活性物质层进一步包括Si类、Sn类、LiMO_x(M＝金属)类的负极活性物质中的至少一种。

4.如权利要求1所述的负极，其中：

所述内层与所述基板接触。

5.如权利要求1所述的负极，其中：

所述内层的厚度为所述活性物质层的厚度的30％或更小。

6.一种可再充电电池，包括：

根据权利要求1至5中任一项所述的负极；

正极；和

电解液。

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