Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

CN118973827A - 热敏记录体 - Google Patents

热敏记录体 Download PDF

Info

Publication number
CN118973827A
CN118973827A CN202380031543.7A CN202380031543A CN118973827A CN 118973827 A CN118973827 A CN 118973827A CN 202380031543 A CN202380031543 A CN 202380031543A CN 118973827 A CN118973827 A CN 118973827A
Authority
CN
China
Prior art keywords
thermosensitive recording
ethylene
parts
methyl
copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202380031543.7A
Other languages
English (en)
Inventor
越达朗
绿川佳美
平井健二
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Paper Industries Co Ltd
Original Assignee
Nippon Paper Industries Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Paper Industries Co Ltd filed Critical Nippon Paper Industries Co Ltd
Publication of CN118973827A publication Critical patent/CN118973827A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

课题：提供对于热敏记录体中的水分具有水蒸气阻隔性的热敏记录体。解决手段：一种热敏记录体，其在支承体上设有：含有无色或浅色的供电子性隐色染料和电子接受性显色剂的热敏记录层、以及在与该热敏记录层相反的一面的背涂层，该背涂层含有乙烯‑乙烯醇共聚物和乙烯‑丙烯酸类共聚物。

Description

热敏记录体
技术领域
该发明涉及在背面具有水蒸气阻隔性的热敏记录体。
背景技术
一般来说，热敏记录体是将含有无色或浅色的供电子性隐色染料(以下也称为“隐色染料”)和电子接受性显色剂(以下也称为“显色剂”)的涂布液涂布于纸、合成纸、膜、塑料等支承体上，设置热敏记录层而成的，通过由热敏头、热压印、热笔、激光等的加热引起的瞬时化学反应而显色，从而获取记录图像。热敏记录体广泛作为传真、计算机的终端打印机、自动售票机、测量用记录器、超市和/或便利店等的收据等记录介质被使用。
为获得良好的耐水性，已知设有含有聚乙烯醇等粘接剂的背涂层的热敏记录材料(专利文献1等)。此外，已知含有乙烯共聚聚乙烯醇、乙烯/丙烯酸类共聚物的纸基材具有水蒸气阻隔性(专利文献2～4等)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2003-175671
专利文献2：日本特开2013-169988
专利文献3：日本特开2014-173201
专利文献4：日本特开2020-190063
发明内容
发明要解决的课题
由于医疗用等需要高灵敏度的打印机以高能量印刷，因此热敏头会变得高温，若持续进行长时间高温的印刷，则热敏记录体中的水分会气化，从未与热敏头接触的背面侧会产生水滴，从而有引发装置故障的问题。
因此，本发明提供：对于热敏记录体中的水分具有水蒸气阻隔性的热敏记录体。
用于解决课题的手段
本发明人们深入研究后发现：通过在热敏记录体的支承体上设置热敏记录层、并在与该热敏记录层相反的一面设置背涂层、并使该背涂层含有乙烯-乙烯醇共聚物和乙烯-丙烯酸类共聚物，能够解决所述问题，由此完成了本发明。
即，本发明是一种热敏记录体，其在支承体上设有：含有无色或浅色的供电子性隐色染料和电子接受性显色剂的热敏记录层、以及在与该热敏记录层相反的一面的背涂层，其中，该背涂层含有乙烯-乙烯醇共聚物和乙烯-丙烯酸类共聚物。
发明效果
根据本发明能够获得：背面(即支承体的与热敏记录层相反的面)具有优异的水蒸气阻隔性，且在长时间印刷的情况下背面侧也不会产生水蒸气的热敏记录体。
具体实施方式
本发明的热敏记录体在支承体上具有含有隐色染料和显色剂的热敏记录层，在支承体的与热敏记录层相反的一面具有背涂层。
本发明的背涂层含有乙烯-乙烯醇共聚物和乙烯-丙烯酸类共聚物。
本发明中使用的乙烯-乙烯醇共聚物是具有乙烯单元和乙烯醇单元的聚合物。乙烯-乙烯醇共聚物通常以下述方式获得：将乙烯与乙烯酯聚合，并将获得的乙烯-乙烯酯共聚物皂化。
从使用水系涂料的观点出发，乙烯含量优选为3～20摩尔％。此外，为赋予阻隔性，皂化度优选为80～100摩尔％。皂化度低于80摩尔％时，无法充分获得阻隔性、耐湿性。
本发明中使用的乙烯-丙烯酸类共聚物是通过乙烯和丙烯酸类单体乳化聚合而获得的共聚物。作为丙烯酸类单体，优选为丙烯酸、甲基丙烯酸，更优选为丙烯酸。
作为乙烯-丙烯酸类共聚物，优选为下述中的任意一种以上：乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、以及乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物。在共聚物中，也可以使少量包含能够与乙烯及丙烯酸类单体共聚的其他化合物的单体参与共聚。
其中，更优选为乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物，进一步优选为乙烯-丙烯酸共聚物。
作为乙烯-丙烯酸类共聚物的具体例，例如乙烯-丙烯酸共聚物铵盐的水性分散液能够作为ZAIKTHENE(注册商标)AC(丙烯酸的共聚比率20％、住友精化株式会社制)等来获取。
除此之外，本发明的背涂层在水蒸气阻隔性方面没有问题的程度下，也可以含有水溶性高分子、水分散系树脂、颜料等。
作为该水溶性高分子，可以举出：完全皂化聚乙烯醇、部分皂化聚乙烯醇等乙烯-乙烯醇共聚物以外的聚乙烯醇类；酪蛋白、大豆蛋白、合成蛋白等蛋白质类；氧化淀粉、阳离子化淀粉、尿素磷酸酯化淀粉、羟乙醚化淀粉等淀粉类；羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素等纤维素衍生物；聚乙烯吡咯烷酮、海藻酸钠等。
作为该水分散系树脂，可以举出：天然橡胶、二烯系橡胶、非二烯系橡胶及热塑性弹性体等。
作为该颜料，可以适当使用能够用于热敏记录层的颜料，但优选为氢氧化铝、二氧化硅、高岭土、烧成高岭土，更优选为氢氧化铝。
在不影响对上述课题的期望效果的范围内，该背涂层也可以进一步根据需要，适当含有：能够用于热敏记录层的润滑剂、交联剂、紫外线吸收剂、分散剂、消泡剂、荧光染料等。
背涂层中的乙烯-乙烯醇共聚物的含量(固体成分)优选为10～80重量％，更优选为10～50重量％。
背涂层中的乙烯-丙烯酸类共聚物的含量(固体成分)优选为10～80重量％，更优选为50～80重量％。
但是，背涂层中的乙烯-乙烯醇共聚物和乙烯-丙烯酸类共聚物的合计含量(固体成分)优选为50～100重量％，更优选为50～90重量％，进一步优选为70～90重量％。
此外，乙烯-丙烯酸类共聚物相对于乙烯-乙烯醇共聚物的含量比(固体成分)，相对于乙烯-乙烯醇共聚物10质量份优选为2.5份～40份，更优选为10～40份。
此外，背涂层中的颜料的含量(固体成分)优选为50～10重量％，更优选为30～10重量％。
背涂层的涂布量根据需求的性能和记录适应性而决定，对此虽不做特殊限制，但通常的涂布量为：以固体成分计0.1～5g/m2左右。其中，若为2.5～4.5g/m2左右，则具有优异的水蒸气阻隔性，且作为热敏记录体的品质良好，因此优选。
本发明的热敏记录层含有隐色染料和显色剂，此外，还能够任意含有：敏化剂、粘结剂、颜料、交联剂、图像稳定剂、其他成分。
作为本发明中使用的隐色染料，能够使用在现有的压敏或热敏记录纸领域中所有的公知品，对此虽不做特殊限制，但优选为三苯基甲烷系化合物、荧烷系化合物、芴系、二乙烯基系化合物等。以下示出具有代表性的无色或浅色的隐色染料(染料前体)的具体例。此外，这些染料前体可以单独使用或混合使用2种以上。
<三苯基甲烷系隐色染料>
3，3-二(对二甲氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞〔别名结晶紫内酯〕；3，3-二(对二甲氨基苯基)苯酞〔别名孔雀石绿内酯〕。
<荧烷系隐色染料>
3-二乙氨基-6-甲基荧烷；3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-二乙氨基-6-甲基-7-(邻、对二甲基苯胺基)荧烷；3-二乙氨基-6-甲基-7-氯荧烷；3-二乙氨基-6-甲基-7-(间三氟甲基苯胺基)荧烷；3-二乙氨基-6-甲基-7-(邻氯苯胺基)荧烷；3-二乙氨基-6-甲基-7-(对氯苯胺基)荧烷；3-二乙氨基-6-甲基-7-(邻氟苯胺基)荧烷；3-二乙氨基-6-甲基-7-(间甲基苯胺基)荧烷；3-二乙氨基-6-甲基-7-正辛基苯胺基荧烷；3-二乙氨基-6-甲基-7-正辛基氨基荧烷；3-二乙氨基-6-甲基-7-苄基氨基荧烷；3-二乙氨基-6-甲基-7-二苄基氨基荧烷；3-二乙氨基-6-氯-7-甲基荧烷；3-二乙氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷；3-二乙氨基-6一氯一7-对甲基苯胺基荧烷；3-二乙氨基-6-乙氧基乙基-7-苯胺基荧烷；3-二乙氨基-7-甲基荧烷；3-二乙氨基-7-氯荧烷；3-二乙氨基-7-(间三氟甲基苯胺基)荧烷；3-二乙氨基-7-(邻氯苯胺基)荧烷；3-二乙氨基-7-(对氯苯胺基)荧烷；3-二乙氨基-7-(邻氟苯胺基)荧烷；3-二乙氨基-苯并〔a〕荧烷；3-二乙氨基-苯并〔c〕荧烷；3-二丁基氨基-6-甲基-荧烷；3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-二丁基氨基-6-甲基-7-(邻、对二甲基苯胺基)荧烷；3-二丁基氨基-6-甲基-7-(邻氯苯胺基)荧烷；3-二丁基氨基-6-甲基-7-(对氯苯胺基)荧烷；3-二丁基氨基-6-甲基-7-(邻氟苯胺基)荧烷；3-二丁基氨基-6-甲基-7-(间三氟甲基苯胺基)荧烷；3-二丁基氨基-6-甲基-氯荧烷；3-二丁基氨基-6-乙氧基乙基-7-苯胺基荧烷；3-二丁基氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷；3-二丁基氨基-6-甲基-7-对甲基苯胺基荧烷；3-二丁基氨基-7-(邻氯苯胺基)荧烷；3-二丁基氨基-7-(邻氟苯胺基)荧烷；3-二正戊氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-二正戊氨基-6-甲基-7-(对氯苯胺基)荧烷；3-二正戊氨基-7-(间三氟甲基苯胺基)荧烷；3-二正戊氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷；3-二正戊氨基-7-(对氯苯胺基)荧烷；3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-哌啶基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-(N-甲基-N-丙氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-(N-甲基-N-环己氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-(N-乙基-N-环己氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-(N-乙基-N-己氨基)-6-甲基-7-(对氯苯胺基)荧烷；3-(N-乙基-对甲苯胺基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-氯-7-苯胺基荧烷；3-(N-乙基-N-四氢糠基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-(N-乙基-N-异丁基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-(N-乙基-N-乙氧基丙氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷；3-环己氨基-6-氯荧烷；2-(4-氧杂己基)-3-二甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；2-(4-氧杂己基)-3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；2-(4-氧杂己基)-3-二丙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；2-甲基-6-对(对二甲氨基苯基)氨基苯胺基荧烷；2-甲氧基-6-对(对二甲氨基苯基)氨基苯胺基荧烷；2-氯-3-甲基-6-对(对苯氨基苯基)氨基苯胺基荧烷；2-氯-6-对(对二甲氨基苯基)氨基苯胺基荧烷；2-硝基-6-对(对二乙氨基苯基)氨基苯胺基荧烷；2-氨基-6-对(对二乙氨基苯基)氨基苯胺基荧烷；2-二乙氨基-6-对(对二乙氨基苯基)氨基苯胺基荧烷；2-苯基-6-甲基-6-对(对苯氨基苯基)氨基苯胺基荧烷；2-苄基-6-对(对苯氨基苯基)氨基苯胺基荧烷；2-羟基-6-对(对苯氨基苯基)氨基苯胺基荧烷；3-甲基-6-对(对二甲氨基苯基)氨基苯胺基荧烷；3-二乙氨基-6-对(对二乙氨基苯基)氨基苯胺基荧烷；3-二乙氨基-6-对(对二丁基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷；2，4-二甲基-6-〔(4-二甲基氨基)苯胺基〕-荧烷。
<芴系隐色染料>
3，6，6’-三(二甲基氨基)螺〔芴-9、3’-苯酞〕；3，6，6’-三(二乙氨基)螺〔芴-9，3’-苯酞〕。
<二乙烯基系隐色染料>
3，3-二-〔2-(对二甲氨基苯基)-2-(对甲氧基苯基)乙烯基〕-4，5，6，7-四溴苯酞；3，3-二-〔2-(对二甲氨基苯基)-2-(对甲氧基苯基)乙烯基〕-4，5，6，7-四氯苯酞；3，3-二-〔1，1-二(4-吡咯烷基苯基)乙烯-2-基〕-4，5，6，7-四溴苯酞；3，3-二-〔1-(4-甲氧基苯基)-1-(4-吡咯烷基苯基)乙烯-2-基〕-4，5，6，7-四氯苯酞。
<其他>
3-(4-二乙氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞；3-(4-二乙氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞；3-(4-环己基乙氨基-2-甲氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞；3，3-二(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞；3，6-二(二乙氨基)荧烷-γ-(3’-硝基)苯胺内酰胺；3，6-二(二乙氨基)荧烷-γ-(4’-硝基)苯胺内酰胺；1，1-二-〔2’，2’，2”，2”-四-(对二甲氨基苯基)-乙烯基〕-2，2-二氰基乙烷；1，1-二-〔2’，2’，2”，2”-四-(对二甲氨基苯基)-乙烯基〕-2-β-萘甲酰乙烷；1，1-二-〔2’，2’，2”，2”-四一(对二甲氨基苯基)-乙烯基〕-2，2-二乙酰基乙烷；二-〔2，2，2’，2’-四-(对二甲氨基苯基)-乙烯基〕-甲基丙二酸二甲酯。
作为能够用于本发明的热敏记录体的显色剂，可以使用现有的压敏或热敏记录纸的领域中公知的物质，对此不做特殊限制，例如可以举出：活性白土、绿坡缕石、胶体二氧化硅、硅酸铝等无机酸性物质、4，4’-异丙叉基二苯酚、1，1-二(4-羟基苯基)环己烷、2，2-二(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、4，4’-二羟基二苯基硫醚、对苯二酚单苄基醚、4-羟基苯甲酸苄酯、4，4’-二羟基二苯砜、2，4’-二羟基二苯砜、4-羟基-4’-异丙氧基二苯基砜、4-羟基-4’-正丙氧基二苯砜、二(3-烯丙基-4-羟基苯基)砜、4-羟基-4’-甲基二苯基砜、4-羟苯基-4’-苄氧基苯基砜、3，4-二羟苯基-4’-甲基苯基砜、1-[4-(4-羟苯基磺酰基)苯氧基]-4-[4-(4-异丙氧基苯基磺酰基)苯氧基]丁烷、日本特开2003-154760号公报中记载的酚缩聚组合物、日本特开平8-59603号公报中记载的氨基苯磺酰胺衍生物、二(4-羟基苯基硫基乙氧基)甲烷、1，5-二(4-羟苯基硫基)-3-氧杂戊烷、二(对羟基苯基)乙酸丁酯、二(对羟基苯基)乙酸甲酯、1，1-二(4-羟基苯基)-1-苯乙烷、1，4-二[α-甲基-α-(4’-羟基苯基)乙基]苯、1，3-二[α-甲基-α-(4’-羟基苯基)乙基]苯、二(4-羟基-3-甲基苯基)硫醚、2，2’-硫代二(3-叔辛基苯酚)、2，2’-硫代二(4-叔辛基苯酚)、N-[2-(3-苯基脲基)苯基]苯磺酰胺、N，N’-二-[3-(对甲苯磺酰氧基)苯基]脲、WO97/16420号中记载的二苯基砜交联型化合物等酚性化合物、WO02/081229号或日本特开2002-301873号公报中记载的化合物、还有N，N’-二-间氯苯基硫脲等硫脲化合物、对氯苯甲酸、没食子酸硬脂酯、二[4-(正辛基氧羰基氨基)水杨酸锌]2水合物、4-[2-(对甲氧基苯氧基)乙氧基]水杨酸、4-[3-(对甲苯基磺酰基)丙氧基]水杨酸、5-[对(2-对甲氧基苯氧基乙氧基)枯基]水杨酸这样的芳香族羧酸、以及这些芳香族羧酸的与锌、镁、铝、钙、钛、锰、锡、镍等多价金属盐的盐、还有硫氰酸锌的安替比林络合物、对醛基苯甲酸和其他芳香族羧酸的复合锌盐等。这些显色剂可以单独使用或混合2种以上使用。1-[4-(4-羟苯基磺酰基)苯氧基]-4-[4-(4-异丙氧基苯基磺酰基)苯氧基]丁烷例如能够作为三菱化学株式会社制商品名TOMILAC214来获取，日本特开2003-154760号公报中记载的酚缩聚组合物例如能够作为三菱化学株式会社制商品名TOMILAC224来获取，国际公开WO97/16420号中记载的二苯基砜交联型化合物能够作为日本曹达株式会社制商品名D-90来获取。此外，WO02/081229号等中记载的化合物能够作为日本曹达株式会社制商品名NKK-395、D-100来获取。
作为本发明的热敏记录体中能够使用的敏化剂，能够使用现有公知的敏化剂。作为该敏化剂，可以例示出下述：硬脂酸酰胺、棕榈酸酰胺等脂肪酸酰胺、亚乙基双酰胺、褐煤酸蜡、聚乙烯蜡、1，2-二-(3-甲基苯氧基)乙烷、对苄基联苯、β-苄氧基萘、4-联苯基-对甲苯基醚、间三联苯、1，2-二苯氧基乙烷、草酸二苄酯、草酸二(对氯苄基)酯、草酸二(对甲基苄基)酯、对苯二甲酸二苄酯、对苄氧基苯甲酸苄酯、碳酸二对甲苯酯、苯基-α-萘基碳酸酯、1，4-二乙氧基萘、1-羟基-2-萘酸苯酯、邻二甲苯双(苯醚)、4-(间甲基苯氧基甲基)联苯、4，4’-亚乙基二氧基双苯甲酸二苄基酯、二苯甲酰氧基甲烷、1，2-二(3-甲基苯氧基)乙烯、二[2-(4-甲氧基-苯氧基)乙基]醚、对硝基苯甲酸甲酯、对甲苯磺酸苯酯等，但对此不做特殊限制。这些敏化剂可以单独使用或混合使用2种以上。
作为本发明中能够使用的粘结剂，可以例示出：完全皂化聚乙烯醇、部分皂化聚乙烯醇、羧基改性聚乙烯醇、双丙酮改性聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性聚乙烯醇、酰胺改性聚乙烯醇、磺酸改性聚乙烯醇、丁缩醛改性聚乙烯醇、烯烃改性聚乙烯醇、腈改性聚乙烯醇、吡咯烷酮改性聚乙烯醇、硅醇改性聚乙烯醇、阳离子改性聚乙烯醇、末端烷基改性聚乙烯醇等聚乙烯醇类、羟乙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、乙酰纤维素等纤维素醚及其衍生物、淀粉、酶改性淀粉、热化学改性淀粉、氧化淀粉、酯化淀粉、醚化淀粉(例如羟基乙基化淀粉等)、阳离子化淀粉等淀粉类、聚丙烯酰胺、阳离子性聚丙烯酰胺、阴离子性聚丙烯酰胺、两性聚丙烯酰胺等聚丙烯酰胺类、聚酯聚氨酯系树脂、聚醚聚氨酯系树脂、聚氨酯系离聚物树脂等氨基甲酸酯树脂、包含(甲基)丙烯酸和能够与(甲基)丙烯酸共聚的单体成分(除烯烃外)的丙烯酸系树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸类共聚物等苯乙烯-丁二烯系树脂、聚乙酸乙烯酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烃系树脂、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丙烯酸酯、阿拉伯胶、聚乙烯醇缩丁醛、聚苯乙烯及其共聚物、硅酮树脂、石油树脂、萜烯树脂、酮树脂、香豆酮树脂等。它们可以单独使用也可以混合使用2种以上。
作为本发明中能够使用的颜料，可以例示出：二氧化硅、碳酸钙、高岭土、烧成高岭土、硅藻土、滑石、氧化钛、氢氧化铝等无机或有机填充剂等。它们可以单独使用，也可以混合使用2种以上。
作为本发明中能够使用的交联剂，可以例示出：乙二醛、羟甲基三聚氰胺、三聚氰胺甲醛树脂、三聚氰胺脲树脂、多胺表氯醇树脂、聚酰胺表氯醇树脂、过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠、氯化铁、氯化镁、硼砂、硼酸、明矾、氯化铵剂等。
此外，在本发明中，在不损害对上述课题的期望效果的范围内，作为示出记录图像的耐油性效果等的图像稳定剂，也可以使用：4，4’-亚丁基(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、2，2’-二-叔丁基-5，5’-二甲基-4，4’-磺酰基二苯酚、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、4-苄氧基-4’-(2，3-环氧-2-甲基丙氧基)二苯基砜等。
此外，可以使用二苯甲酮系、三唑系的紫外线吸收剂、润滑剂、分散剂、消泡剂、抗氧化剂、荧光染料等。
本发明的热敏记录体中使用的供电子性隐色染料、电子接受性显色剂、其他各种成分的种类及量按照所需求的性能和记录适应性而决定，虽不做特殊限定，但通常相对于供电子性隐色染料1重量份，使用电子接受性显色剂0.5～10重量份、敏化剂0.5～10重量份左右。
作为其他任意成分的粘结剂、颜料、交联剂、图像稳定剂、其他成分的种类及量按照所需求的性能和记录适应性而决定，虽不做特殊限定，但通常，粘结剂相对于热敏记录层(固体成分)100重量份而言，以固体成分计为5～50重量份左右为适宜，颜料相对于热敏记录层(固体成分)100重量份而言，以固体成分计为0～50重量份左右为适宜。使用润滑剂的情况下，润滑剂的含量相对于热敏记录层(固体成分)100重量份而言，以固体成分计为5～10重量份左右为适宜。
本发明的热敏记录体中，也可以在热敏记录层上进一步设置保护层。保护层多以颜料和树脂为主成分，作为热敏记录层中能够使用的材料，可以使用例示出的粘结剂、颜料、交联剂等。
作为该粘结剂，可以适当使用上述的热敏记录层中能够使用的粘结剂，但优选为羧基改性聚乙烯醇和非核壳型丙烯酸系树脂。这些粘结剂可以使用1种或2种以上。
此外，作为交联剂，可以适当使用上述热敏记录层中能够使用的交联剂，但优选为：表氯醇系树脂及多胺/聚酰胺系树脂(除表氯醇系树脂中含有的以外)。
更优选保护层在含有羧基改性聚乙烯醇的同时还含有表氯醇系树脂及多胺/聚酰胺系树脂，由此显色性能得以进一步改善。
该羧基改性聚乙烯醇例如能够作为以下物质来获得：聚乙烯醇与富马酸、邻苯二甲酸酐、苯六甲酸酐、衣康酸酐等多元羧酸的反应产物、或它们的反应产物的酯化物；以及乙酸乙烯酯与马来酸、富马酸、衣康酸、巴豆酸、丙烯酸、甲基丙烯酸等烯属不饱和二羧酸的共聚物的皂化物。作为具体的制造方法，例如可以举出日本特开昭53-91995号公报等所例示的方法。此外，羧基改性聚乙烯醇的皂化度优选为72～100mol％，聚合度为500～2400，更优选为1000～2000。
该非核壳型丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为95℃以下，进一步优选为高于50℃。该Tg通过差示扫描量热测量(DSC)测定。
该非核壳型丙烯酸系树脂优选含有(甲基)丙烯酸以及能够与(甲基)丙烯酸共聚的单体成分，且(甲基)丙烯酸为非核壳型丙烯酸系树脂100重量份中的1～10重量份。(甲基)丙烯酸为碱可溶性，具有通过添加中和剂从而将非核壳型丙烯酸系树脂变为水溶性树脂的特性。通过使非核壳型丙烯酸系树脂变为水溶性树脂，尤其在保护层中含有颜料的情况下，与颜料的结合性显著提高，从而即使在含有大量颜料的情况下，仍能形成具有优异强度的保护层。作为能够与(甲基)丙烯酸共聚的成分，例如能够例示出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯等丙烯酸烷基酯树脂、以及通过环氧树脂、硅酮树脂、苯乙烯或其衍生物改性了的上述丙烯酸烷基酯树脂等改性丙烯酸烷基酯树脂、(甲基)丙烯腈、丙烯酸酯、丙烯酸羟烷基酯，特别优选配合(甲基)丙烯腈和/或甲基丙烯酸甲酯。(甲基)丙烯腈优选在非核壳型丙烯酸系树脂100份中配合15～70份。此外，甲基丙烯酸甲酯优选在非核壳型丙烯酸系树脂100份中含有20～80份。含有(甲基)丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯的情况下，优选以使(甲基)丙烯腈为非核壳型丙烯酸系树脂100份中的15～18份、使甲基丙烯酸甲酯为非核壳型丙烯酸系树脂100份中的20～80份的方式配合。
该表氯醇系树脂是以分子中含有环氧基为特征的树脂，例如能够举出聚酰胺表氯醇树脂、多胺表氯醇树脂等，这些可以单独使用也可以并用。此外，作为表氯醇系树脂的主链中存在的胺，能够使用伯胺到季铵的物质，对此不做特殊限制。此外，从良好的耐水性的方面出发，阳离子化度和分子量优选为：阳离子化度5meq/g·Solid以下(pH7条件下的测定值)、分子量50万以上。作为表氯醇系树脂的具体例，能够举出：Sumirez Resin650(30)、Sumirez Resin675A、Sumirez Resin6615(以上由住友化学公司制)、WS4002、WS4020、WS4024、WS4030、WS4046、WS4010、CP8970(以上由星光PMC公司制)等。
该多胺/聚酰胺系树脂在分子中不具有环氧基，例如能够举出：聚酰胺脲树脂、聚亚烷基多胺树脂、聚亚烷基聚酰胺树脂、多胺聚脲树脂、改性多胺树脂、改性聚酰胺树脂、聚亚烷基多胺脲醛树脂、聚亚烷基多胺聚酰胺聚脲树脂等，它们可以单独使用或组合使用。作为多胺/聚酰胺系树脂的具体例，能够举出：Sumirez Resin302(住友化学公司制：多胺聚脲树脂)、Sumirez Resin712(住友化学公司制：多胺聚脲树脂)、Sumirez Resin703(住友化学公司制：多胺聚脲树脂)、Sumirez Resin636(住友化学公司制：多胺聚脲树脂)、SumirezResin SPI-100(住友化学公司制：改性多胺树脂)、Sumirez Resin SPI-102A(住友化学公司制：改性多胺树脂)、Sumirez Resin SPI-106N(住友化学公司制：改性聚酰胺树脂)、Sumirez Resin SPI-203(50)(住友化学公司制)、Sumirez Resin SPI-198(住友化学公司制)、primtive(日文：プリンティブ)A-700、primtive A-600(以上旭化成公司制)、PA6500、PA6504、PA6634、PA6638、PA6640、PA6644、PA6646、PA6654、PA6702、PA6704(以上星光PMC公司制：聚亚烷基多胺聚酰胺聚脲树脂)、CP8994(星光PMC公司制：聚亚乙基亚胺树脂)等。虽不做特殊限制，但从印刷浓度良好的方面出发，优选使用：多胺系树脂(聚亚烷基多胺树脂、多胺聚脲树脂、改性多胺树脂、聚亚烷基多胺脲醛树脂、聚亚烷基多胺聚酰胺聚脲树脂)。
在保护层中，表氯醇系树脂和多胺/聚酰胺系树脂与羧基改性聚乙烯醇一同使用的情况下的含量优选为：相对于羧基改性聚乙烯醇100重量份分别为1～100重量份，更优选为5～50重量份，进一步优选为10～40重量份。
作为保护层中使用的颜料，可以适当使用所述的热敏记录层中能够使用的颜料，优选为高岭土、烧成高岭土、氢氧化铝、二氧化硅。这些颜料可以使用1种或2种以上。
保护层中的粘结剂的含量(固体成分)优选为20重量％以上，更优选为20～80重量％左右，保护层含有颜料的情况下，颜料和粘结剂的含量优选为：相对于颜料100重量份而言，以固体成分计粘结剂为30～300重量份左右。
保护层的涂布液中根据需要，可以适当配合：上述热敏记录层中能够使用的交联剂、润滑剂、稳定剂、紫外线吸收剂、分散剂、消泡剂、抗氧化剂、荧光染料等各种助剂。
此外，支承体与热敏记录层之间还可以设有底涂层。该底涂层主要包含粘结剂和颜料。
作为底涂层中使用的粘结剂，可以使用上述热敏记录层中使用的各种粘结剂。这些粘结剂可以使用1种或2种以上。
作为底涂层中使用的颜料，可以使用上述热敏记录层中使用的各种颜料。这些颜料可以使用1种或2种以上。
底涂层中的颜料相对于底涂层的固体总成分100重量份而言，通常为50～95重量份，优选为70～90重量份。
底涂层也可以根据需要适当配合分散剂、增塑剂、pH调整剂、消泡剂、保水剂、防腐剂、着色染料、紫外线防止剂等各种助剂。
通过将包含上述各涂布层用途所配合的组成的涂布液涂布于纸、再生纸、合成纸、膜、塑料膜、发泡塑料膜、无纺布等任意的支承体，从而能够得到目标的热敏记录体。此外，将这些组合而成的复合片也可以作为支承体使用。
供电子性隐色染料、电子接受性显色剂、电子受体、电子供体以及根据需要添加的材料，通过球磨机、磨碎机、砂磨机等粉碎机或适当的乳化装置，微粒化至数微米以下的粒径，并根据目的加入各种添加材料制成涂布液。
涂布上述各涂布层的手段不做特殊限制，能够根据公知惯用的技术来涂布。例如可以适当选择使用：具备气刀涂布机、棒式刮刀涂布机、排气刮刀(日文原文：ベントブレ一ド)涂布机、斜刃刮刀(日文原文：ベベルブレ一ド)涂布机、辊涂机、幕涂机、喷涂机等各种涂布机的机外涂布机或机内涂布机。热敏记录层的涂布量根据所需求的性能及记录适应性来决定，不做特殊限制，但一般的涂布量以固体成分计为2～12g/m2左右。
此外，各涂布层在涂布后可以适当附加热敏记录体领域中的各种公知的技术，如实施付诸超级轧光机等平滑化处理等。
实施例
以下，虽通过实施例举例证明本发明，但并无限定本发明的意图。需要说明的是，在各实施例和比较例中，只要未特别说明，则“份”代表“重量份”、“％”代表“重量％”。
[各涂布液的调制]
将由下述配比构成的配合物搅拌分散，调制底涂层用涂布液。
<底涂层用涂布液>
烧成高岭土(Imerys公司制、Alfateccs(日文：アルファテツクス)HP)50份
塑料中空粒子(ZEON公司制、MH8109)50份
苯乙烯/丁二烯共聚物胶乳(日本ZEON公司制、ST5526、固体成分48％)10份
水50份
接着，将由下述比例构成的配合物混合，调制背涂层用涂布液1～6。
<背涂层用涂布液1>
高岭土(Imerys公司制、商品名：contour(日文：コンツァ一)1500)20份
乙烯-乙烯醇共聚物(KURARAY公司制、商品名：Exceval RS4104)10份
乙烯-丙烯酸类共聚物(住友精化公司制、商品名：ZAIKTHENE AC、熔点：80～95℃)40份
<背涂层用涂布液2>
高岭土(Imerys公司制、商品名：contour 1500)20份
乙烯-乙烯醇共聚物(RS4104)10份
乙烯-丙烯酸类共聚物(ZAIKTHENE AC)20份
苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳(ST5526)20份
<背涂层用涂布液3>
高岭土(contour 1500)20份
乙烯-丙烯酸共聚物(ZAIKTHENE AC)50份
<背涂层用涂布液4>
高岭土(contour 1500)20份
乙烯-乙烯醇共聚物(RS4104)50份
<背涂层用涂布液5>
高岭土(contour 1500)20份
完全皂化型聚乙烯醇水溶液(PVA117)10份
乙烯-丙烯酸类共聚物(ZAIKTHENE AC)40份
<背涂层用涂布液6>
高岭土(contour 1500)20份
乙烯-乙烯醇共聚物(RS4104)10份
苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳(ST5526)40份
将下述配比的显色剂分散液、隐色染料分散液和敏化剂分散液各自分别以砂磨机进行湿式磨碎直至平均粒径达0.5微米。
显色剂分散液(A1液)
N-[2-(3-苯基脲基)苯基]苯磺酰胺
(日本曹达公司制、NKK1304、以下称为“脲系化合物”)6.0份
完全皂化型聚乙烯醇水溶液(KURARAY公司制、PVA117、固体成分10％)5.0份
水1.5份
显色剂分散液(A2液)
4-苄氧基-4’-羟基二苯砜(日华化学公司制、BPS-MA3)6.0份
完全皂化型聚乙烯醇水溶液(PVA117)5.0份
水1.5份
隐色染料分散液(B液)
3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(山本化成公司制、ODB-2)6.0份
完全皂化型聚乙烯醇水溶液(PVA117)5.0份
水1.5份
敏化剂分散液(C液)
1，2-二-(3-甲基苯氧基)乙烷(三光公司制、KS232)6.0份
完全皂化型聚乙烯醇水溶液(PVA117)5.0份
水1.5份
接着，以下述比例混合各分散液，调制热敏记录层用涂布液。
<热敏记录层用涂布液1>
显色剂分散液(A1液)18.0份
隐色染料分散液(B液)18.0份
敏化剂分散液(C液)36.0份
二氧化硅分散液(水泽化学公司制、MIZUKASIL P-537、固体成分25％)17.5份
完全皂化型聚乙烯醇水溶液(PVA117)30.0份
<热敏记录层用涂布液2>
显色剂分散液(A2液)18.0份
隐色染料分散液(B液)18.0份
敏化剂分散液(C液)36.0份
二氧化硅分散液(MIZUKASIL P-537)17.5份
完全皂化型聚乙烯醇水溶液(PVA117)30.0份
接着，将由下述比例构成的配合物混合，调制保护层用涂布液。
<保护层用涂布液>
氢氧化铝分散液(Martinswerk公司制、商品名：Martifin OL、固体成分50％)9.0份
羧基改性聚乙烯醇水溶液(KURARAY公司制、商品名：KL318、聚合度：约1700、皂化度：95～99mol％、固体成分10％)30.0份
聚酰胺表氯醇树脂(星光PMC公司制、商品名：WS4030、固体成分25％)4.0份
改性多胺树脂(住友化学公司制、商品名：Sumirez Resin SPI-102A、固体成分45％)2.2份
硬脂酸锌(中京油脂公司制、商品名：HYDRIN Z-7-30、固体成分30％)2.0份
水22.8份
[实施例1]
在支承体(基重60g/m2的优质纸)的单面，以固体成分计涂布量为6.0g/m2的方式通过排气刮刀法涂布底涂层用涂布液后，进行干燥，从而获得底涂层涂布纸。
在该底涂层涂布纸的底涂层上，以固体成分计涂布量为3.0g/m2的方式通过棒式刮刀法涂布热敏记录层用涂布液1后，进行干燥，用超级轧光机处理至平滑度达500～1000秒，从而制作热敏记录层涂布纸。
接着，在该热敏记录层涂布纸的热敏记录层上，以固体成分计涂布量为3.0g/m2的方式通过棒式刮刀法涂布保护层用涂布液后，进行干燥，从而制作保护层涂布纸。
接着，在该保护层涂布纸的与保护层相反的一面，以固体成分计涂布量为3.5g/m2的方式通过棒式刮刀法涂布背涂层用涂布液1后，进行干燥，从而制作热敏记录体。
[实施例2]
除了将背涂层用涂布液的涂布量设为2.0g/m2以外，以与实施例1同样的方式制作热敏记录体。
[实施例3]
除了将背涂层用涂布液的涂布量设为2.5g/m2以外，以与实施例1同样的方式制作热敏记录体。
[实施例4]
除了将背涂层用涂布液的涂布量设为4.5g/m2以外，以与实施例1同样的方式制作热敏记录体。
[实施例5]
关于背涂层用涂布液，除了设为乙烯-乙烯醇共聚物30份、乙烯-丙烯酸类共聚物20份以外，以与实施例1同样的方式制作热敏记录体。
[实施例6]
关于背涂层用涂布液，除了设为乙烯-乙烯醇共聚物40份、乙烯-丙烯酸类共聚物10份以外，以与实施例1同样的方式制作热敏记录体。
[实施例7]
除了使用热敏记录层用涂布液2代替热敏记录层用涂布液1以外，以与实施例1同样的方式制作热敏记录体。
[实施例8]
除了使用背涂层用涂布液2代替背涂层用涂布液1以外，以与实施例1同样的方式制作热敏记录体。
[比较例1]
除了使用背涂层用涂布液3代替背涂层用涂布液1以外，以与实施例1同样的方式制作热敏记录体。
[比较例2]
除了使用背涂层用涂布液4代替背涂层用涂布液1以外，以与实施例1同样的方式制作热敏记录体。
[比较例3]
除了使用背涂层用涂布液5代替背涂层用涂布液1以外，以与实施例1同样的方式制作热敏记录体。
[比较例4]
除了使用背涂层用涂布液6代替背涂层用涂布液1以外，以与实施例1同样的方式制作热敏记录体。
[比较例5]
除了不涂布背涂层用涂布液以外，以与实施例1同样的方式制作热敏记录体。
对制作的热敏记录体进行下述评价。
<显色性能(印刷浓度)>
对制作的热敏记录体，使用大仓电机公司制的TH-PMD(热敏记录纸印刷试验机、装有京瓷公司制热敏头)，以施加能量0.35mJ/dot、印刷速度50mm/sec印刷方格图案。以Macbeth浓度计(RD-914、使用琥珀色滤色器)测定印刷部的印刷浓度，从而评价显色性能。
<背面防湿性能>
对制作的热敏记录体，在以下2种条件下进行性能评价。
(1)23℃×50％RH×保存24小时→在23℃×50％RH条件下印刷
(2)35℃×80％RH×保存24小时→在23℃×50％RH条件下印刷
即，使用SONY公司制的UP-X898MD(医疗用热敏印刷机)，在S模式的条件下印刷1卷(20m)整面图案后，目视观察与热敏头相反一侧的打印机的墨囊(damper)部是否附着有水滴，并以以下的基准评价防湿性能。
○：未附着水滴
△：虽附着有水滴，但立刻消失
×：附着有水滴，数分钟不消失
××：附着有水滴，数小时不消失
<卷绕粘连>
对制成的热敏记录体进行小卷加工(110mm×20m)，在35℃×80％RH环境条件下静置24小时后，按以下的基准目视评价。
○：完全未产生粘连，无保护层及背涂层的剥离
×：产生粘连，保护层和/或背涂层剥离
结果于表1中示出。
【表1】
如表1所示，本发明的热敏记录体具有：不对显色灵敏度产生不良影响地防止背面的水滴附着的、水蒸气阻隔性优异的效果。

Claims (4)

1.一种热敏记录体，其在支承体上设有：含有无色或浅色的供电子性隐色染料和电子接受性显色剂的热敏记录层、以及在与该热敏记录层相反的一面的背涂层，
该背涂层含有乙烯-乙烯醇共聚物和乙烯-丙烯酸类共聚物。
2.根据权利要求1所述的热敏记录体，其中，
乙烯-丙烯酸类共聚物相对于乙烯-乙烯醇共聚物的固体成分计的含量比为：相对于乙烯-乙烯醇共聚物10质量份为2.5份～40份。
3.根据权利要求1或2所述的热敏记录体，其中，
背涂层中的乙烯-乙烯醇共聚物和乙烯-丙烯酸类共聚物的固体成分计的合计含量为50重量％～90重量％。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的热敏记录体，其中，
背涂层的涂布量为2.5g/m2～4.5g/m2。
CN202380031543.7A 2022-03-30 2023-03-27 热敏记录体 Pending CN118973827A (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022-055915 2022-03-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN118973827A true CN118973827A (zh) 2024-11-15

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5025029B2 (ja) 感熱記録体
CN114502389A (zh) 热敏记录体
KR100920590B1 (ko) 감열기록체
CN115210082B (zh) 热敏记录体
JP6712243B2 (ja) 感熱記録体
KR102466923B1 (ko) 감열 기록체
JP4457814B2 (ja) 感熱記録体
CN111801225A (zh) 热敏记录体
JP5110800B2 (ja) 感熱記録体及び感熱記録体ラベル
JP7470516B2 (ja) 感熱記録体
JP5259347B2 (ja) 感熱記録体
JP7354483B1 (ja) 感熱記録体
JP6727082B2 (ja) 感熱記録体
CN118973827A (zh) 热敏记录体
JP7470753B2 (ja) 感熱記録体
JP7411510B2 (ja) 感熱記録体
JP7413098B2 (ja) 感熱記録体
WO2023190314A1 (ja) 感熱記録体
WO2024195412A1 (ja) 感熱記録体
KR20230017888A (ko) 감열 기록체
JP2023131480A (ja) 感熱記録体
JP4508106B2 (ja) 感熱記録体
JP2010115834A (ja) 感熱記録体
JP2008229925A (ja) 感熱記録体
JP2009045777A (ja) 感熱記録体

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication