CN116856022B - 一种电镀用合金添加剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种电镀用合金添加剂及其制备方法，涉及电镀技术领域。本发明中电镀用合金添加剂，包括加速剂、抑制剂和整平剂；加速剂为磺酸丙烯酸钠；抑制剂为嵌段聚醚多元醇；整平剂为十二烷基三甲基氯化铵；磺酸丙烯酸钠是在二磺酸基二甲基二苯砜引入羧基后，与巯基‑1‑丙烯酸钠反应制得，嵌段聚醚多元醇是聚醚多元醇与酰胺共聚物反应制得；聚醚多元醇是以蔗糖为原料，与甘油和环氧丙烷进行聚合反应制得，酰胺共聚物是衣康酸酐与丙烯酸共聚制得，将合金添加剂添加到酸性电镀液中，促使镀铜层变得平滑，并加快镀速。
Description
技术领域
本发明涉及电镀技术领域，具体为一种电镀用合金添加剂及其制备方法。
背景技术
酸性硫酸盐镀铜工艺适用于作为装饰电镀层的中间镀层，用于电镀各种灯饰、五金工具和日用品等，也广泛应用于塑料电镀和电铸，因为溶液基本成分简单、溶液稳定、电流效率高，加入添加剂就能得到光亮平整、韧性良好的镀层，而酸性镀铜层的好坏，关键在于添加剂的选用。
传统的酸性硫酸盐镀铜液在镀铜的工程中，由于添加剂的选取不当，非常容易出现表面坑洼的现象，且溶液沉积速度较慢，降低了镀铜效率。因此本发明研究制备了一种电镀用合金添加剂，加入到镀液中，不仅使镀层光亮平整，还加快了镀速。
发明内容
本发明的目的在于提供一种电镀用合金添加剂及其制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：一种电镀用合金添加剂，所述电镀用合金添加剂包括加速剂、抑制剂和整平剂；所述加速剂为磺酸丙烯酸钠；所述抑制剂为嵌段聚醚多元醇；所述整平剂为十二烷基三甲基氯化铵。
优选的，所述磺酸丙烯酸钠是在二磺酸基二甲基二苯砜引入羧基后，与巯基-1-丙烯酸钠反应制得。
优选的所述嵌段聚醚多元醇是由聚醚多元醇与酰胺共聚物反应制得。
优选的，所述聚醚多元醇是以蔗糖为原料，再与甘油和环氧丙烷进行聚合反应制得；所述酰胺共聚物是由衣康酸酐与丙烯酸共聚制得。
优选的，一种电镀用合金添加剂的制备方法，包括以下具体步骤：
(1)将二磺酸基二甲基二苯砜与去离子水按质量比1:8～10混合，搅拌溶解后，用氢氧化钠调节pH至9.8～10.2，升温至80～90℃，再加入二磺酸基二甲基二苯砜质量0.4～0.6倍的高锰酸钾，反应2～3h后，再加入二磺酸基二甲基二苯砜质量0.4～0.6倍的高锰酸钾，反应3～5h后，再加入二磺酸基二甲基二苯砜质量0.2～0.4倍的高锰酸钾，继续反应1～2h后，冷却至室温，抽滤，再用盐酸将滤液酸化至pH至1.8～2.2，再次抽滤，制得羧基二磺酸基二甲基二苯砜；
(2)将羧基二磺酸基二甲基二苯砜与去离子水按质量比1:8～10混合，搅拌溶解后，加入巯基-1-丙烯酸钠，升温至80～90℃，以3～5ml/min的速率滴加羧基二磺酸基二甲基二苯砜质量0.1～0.2倍的浓硫酸，反应8～12h后，冷却至室温，用饱和氯化钠析出，再用氢氧化钠调节pH至6.8～7.2，静置30～50min后抽滤，再用乙醇提取并旋蒸，最后在60～80℃下真空干燥，制得磺酸丙烯酸钠，即为加速剂；
(3)在氮气氛围下，将聚醚多元醇、双金属氰化物与酰胺共聚物按质量比20～40:0.04～0.08:1混合，密封并油浴加热至120～130℃，反应至压力不再变化，旋蒸制得嵌段聚醚多元醇，即为抑制剂；
(4)将加速剂、抑制剂和整平剂十二烷基三甲基氯化铵混合，搅拌均匀，制得电镀用合金添加剂。
优选的，上述步骤(1)中：二磺酸基二甲基二苯砜的制备方法为：将质量分数为40～50％的发烟硫酸和4,4'-二甲基二苯砜按质量比2.5～3.5:1混合，油浴升温至115～125℃，在50～150rpm下搅拌反应6～8h，冷却至室温后，用饱和氯化钠析出，再用氢氧化钠调节pH至6.8～7.2，静置30～50min后抽滤，再用乙醇提取并旋蒸，最后在60～80℃下真空干燥，制得二磺酸基二甲基二苯砜。
优选的，上述步骤(2)中：羧基二磺酸基二甲基二苯砜与巯基-1-丙烯酸钠的质量比为1:1.2～1.6。
优选的，上述步骤(3)中：聚醚多元醇的制备方法为：在氮气氛围下，将蔗糖、甘油和氢氧化钾按质量比1～3:1:0.01～0.04混合，升温至95～105℃，抽真空后反应1～2h，再以1～3ml/min的速率加入蔗糖质量0.6～0.8倍的环氧氯丙烷，继续反应至压强为负压，调节温度至75～85℃，加入蔗糖质量0.02～0.06倍的草酸，在100～200rpm下搅拌反应1～3h，过滤并真空脱水，制得聚醚多元醇。
优选的，上述步骤(3)中：酰胺共聚物的制备方法为：将衣康酸酐、丙烯酸、偶氮二异丁腈和1,4-二氧六环按质量比1.2～1.5:7～7.4:0.009:80～100混合，超声溶解后，转移至氩气气氛下，油浴升温至72～76℃，反应8～10h，抽滤并用1,4-二氧六环洗涤3～5次，最后在70～80℃下干燥，制得酰胺共聚物。
优选的，上述步骤(4)中：加速剂、抑制剂和整平剂的质量比为5～10:18～20:1。
与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：
本发明制备的电镀用合金添加剂，包括加速剂、抑制剂和整平剂；加速剂为磺酸丙烯酸钠；抑制剂为嵌段聚醚多元醇；整平剂为十二烷基三甲基氯化铵；
磺酸丙烯酸钠是在二磺酸基二甲基二苯砜引入羧基后，与巯基-1-丙烯酸钠反应制得；巯基-1-丙烯酸钠是使用最为广泛的加速剂，但是巯基-1-丙磺酸钠不稳定，容易聚合成为聚二硫二丙烷磺酸，使得加速效果下降，或者被氧化成磺酸盐而失去加速效果，将巯基-1-丙烯酸钠通过酯化反应连接在带有羧基的二磺酸基二甲基二苯砜后，可以防止巯基-1-丙磺酸钠聚合，并且与二磺酸基二甲基二苯砜协同进行加速作用，减少电镀时间的同时，还有利于电镀过程中晶核的形成，使晶核分布致密，促使镀铜层变得平滑；
嵌段聚醚多元醇通过聚醚多元醇与酰胺共聚物反应制得；聚醚多元醇是以蔗糖为原料，通过与甘油和环氧丙烷进行聚合反应制得，酰胺共聚物通过衣康酸酐与丙烯酸共聚制得；衣康酸酐与丙烯酸共聚形成带有氨基的长链二元共聚物，再引入到聚醚多元醇中，形成稳定的共聚物交联体系；将合金添加剂添加到酸性电镀液中，抑制剂能够与镀液中氯离子进行协同作用，吸附在阴极表面上，从而抑制板面金属离子的沉积，使得镀层表面更加光滑；加速剂在酸的作用下逐渐释放巯基-1-丙烯酸钠，进一步加快镀速。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
为了更清楚的说明本发明提供的方法通过以下实施例进行详细说明，将实施例和对比例中制备的电镀用合金添加剂的各指标测试方法如下：
镀速和外观：向镀液中加入实施例和对比例中制备的电镀用合金添加剂，制得酸性镀液；酸性镀液中包括硫酸240g/L、五水硫酸铜75g/L和氯离子60mg、光亮剂1mg/L、电镀用合金添加剂1000mg/L；将酸性镀液电解5A·h/L，然后将表面处理后的五金件在30℃下进行镀铜30min，计算镀铜速率，并观察表面是否光滑。
镀铜速率：
M1：表面处理后的五金件的重量；
M2：镀铜后五金件的重量；
ρ铜沉积密度8.12g/cm3；
S五金件镀铜面积；
t镀铜时间。
实施例1
(1)将质量分数为40％的发烟硫酸和4,4'-二甲基二苯砜按质量比2.5:1混合，油浴升温至115℃，在50rpm下搅拌反应6h，冷却至室温后，用饱和氯化钠析出，再用氢氧化钠调节pH至6.8，静置30min后抽滤，再用乙醇提取并旋蒸，最后在60℃下真空干燥，制得二磺酸基二甲基二苯砜；将二磺酸基二甲基二苯砜与去离子水按质量比1:8混合，搅拌溶解后，用氢氧化钠调节pH至9.8，升温至80℃，再加入二磺酸基二甲基二苯砜质量0.4倍的高锰酸钾，反应2h后，再加入二磺酸基二甲基二苯砜质量0.4倍的高锰酸钾，反应3h后，再加入二磺酸基二甲基二苯砜质量0.2倍的高锰酸钾，继续反应1h后，冷却至室温，抽滤，再用盐酸将滤液酸化至pH至1.8，再次抽滤，制得羧基二磺酸基二甲基二苯砜；
(2)将羧基二磺酸基二甲基二苯砜与去离子水按质量比1:8混合，搅拌溶解后，加入巯基-1-丙烯酸钠，羧基二磺酸基二甲基二苯砜与巯基-1-丙烯酸钠的质量比为1:1.2，升温至80℃，以3ml/min的速率滴加羧基二磺酸基二甲基二苯砜质量0.1倍的浓硫酸，反应8h后，冷却至室温，用饱和氯化钠析出，再用氢氧化钠调节pH至6.8，静置30min后抽滤，再用乙醇提取并旋蒸，最后在60℃下真空干燥，制得磺酸丙烯酸钠，即为加速剂；
(3)在氮气氛围下，将蔗糖、甘油和氢氧化钾按质量比1:1:0.01混合，升温至95℃，抽真空后反应1h，再以1ml/min的速率加入蔗糖质量0.6倍的环氧氯丙烷，继续反应至压强为负压，调节温度至75℃，加入蔗糖质量0.02倍的草酸，在100rpm下搅拌反应1～3h，过滤并真空脱水，制得聚醚多元醇；将衣康酸酐、丙烯酸、偶氮二异丁腈和1,4-二氧六环按质量比1.2:7:0.009:80混合，超声溶解后，转移至氩气气氛下，油浴升温至72℃，反应8h，抽滤并用1,4-二氧六环洗涤3次，最后在70℃下干燥，制得酰胺共聚物；将质量分数为20％的钴氰化钾水溶液、乙二醇二甲醚和质量分数为30％的氯化锌溶液按质量比5:8:2混合，搅拌均匀后静置20h，过滤并依次用去离子水和乙二醇二甲醚洗涤3次，最后在60℃下真空干燥，制得双金属氰化物；在氮气氛围下，将聚醚多元醇、双金属氰化物与酰胺共聚物按质量比20:0.04:1混合，密封并油浴加热至120℃，反应至压力不再变化，旋蒸制得嵌段聚醚多元醇，即为抑制剂；
(4)将加速剂、抑制剂和整平剂十二烷基三甲基氯化铵按质量比5:18:1混合，搅拌均匀，制得电镀用合金添加剂。
实施例2
(1)将质量分数为45％的发烟硫酸和4,4'-二甲基二苯砜按质量比3:1混合，油浴升温至120℃，在75rpm下搅拌反应7h，冷却至室温后，用饱和氯化钠析出，再用氢氧化钠调节pH至7，静置40min后抽滤，再用乙醇提取并旋蒸，最后在70℃下真空干燥，制得二磺酸基二甲基二苯砜；将二磺酸基二甲基二苯砜与去离子水按质量比1:9混合，搅拌溶解后，用氢氧化钠调节pH至10，升温至85℃，再加入二磺酸基二甲基二苯砜质量0.5倍的高锰酸钾，反应2～3h后，再加入二磺酸基二甲基二苯砜质量0.5倍的高锰酸钾，反应3～5h后，再加入二磺酸基二甲基二苯砜质量0.5倍的高锰酸钾，继续反应1～2h后，冷却至室温，抽滤，再用盐酸将滤液酸化至pH至2.0，再次抽滤，制得羧基二磺酸基二甲基二苯砜；
(2)将羧基二磺酸基二甲基二苯砜与去离子水按质量比1:9混合，搅拌溶解后，加入巯基-1-丙烯酸钠，羧基二磺酸基二甲基二苯砜与巯基-1-丙烯酸钠的质量比为1:1.4，升温至85℃，以4ml/min的速率滴加羧基二磺酸基二甲基二苯砜质量0.15倍的浓硫酸，反应10h后，冷却至室温，用饱和氯化钠析出，再用氢氧化钠调节pH至7，静置40min后抽滤，再用乙醇提取并旋蒸，最后在70℃下真空干燥，制得磺酸丙烯酸钠，即为加速剂；
(3)在氮气氛围下，将蔗糖、甘油和氢氧化钾按质量比2:1:0.02混合，升温至100℃，抽真空后反应1.5h，再以2ml/min的速率加入蔗糖质量0.7倍的环氧氯丙烷，继续反应至压强为负压，调节温度至80℃，加入蔗糖质量0.04倍的草酸，在150rpm下搅拌反应2h，过滤并真空脱水，制得聚醚多元醇；将衣康酸酐、丙烯酸、偶氮二异丁腈和1,4-二氧六环按质量比1.35:7.2:0.009:90混合，超声溶解后，转移至氩气气氛下，油浴升温至74℃，反应9h，抽滤并用1,4-二氧六环洗涤4次，最后在75℃下干燥，制得酰胺共聚物；将质量分数为22％的钴氰化钾水溶液、乙二醇二甲醚和质量分数为32％的氯化锌溶液按质量比5:9:2混合，搅拌均匀后静置22h，过滤并依次用去离子水和乙二醇二甲醚洗涤4次，最后在62℃下真空干燥，制得双金属氰化物；在氮气氛围下，将聚醚多元醇、双金属氰化物与酰胺共聚物按质量比30:0.06:1混合，密封并油浴加热至125℃，反应至压力不再变化，旋蒸制得嵌段聚醚多元醇，即为抑制剂；
(4)将加速剂、抑制剂和整平剂十二烷基三甲基氯化铵按质量比7.5:19:1混合，搅拌均匀，制得电镀用合金添加剂。
实施例3
(1)将质量分数为50％的发烟硫酸和4,4'-二甲基二苯砜按质量比3.5:1混合，油浴升温至125℃，在150rpm下搅拌反应8h，冷却至室温后，用饱和氯化钠析出，再用氢氧化钠调节pH至7.2，静置50min后抽滤，再用乙醇提取并旋蒸，最后在80℃下真空干燥，制得二磺酸基二甲基二苯砜；将二磺酸基二甲基二苯砜与去离子水按质量比1:10混合，搅拌溶解后，用氢氧化钠调节pH至10.2，升温至90℃，再加入二磺酸基二甲基二苯砜质量0.6倍的高锰酸钾，反应3h后，再加入二磺酸基二甲基二苯砜质量0.6倍的高锰酸钾，反应5h后，再加入二磺酸基二甲基二苯砜质量0.4倍的高锰酸钾，继续反应2h后，冷却至室温，抽滤，再用盐酸将滤液酸化至pH至2.2，再次抽滤，制得羧基二磺酸基二甲基二苯砜；
(2)将羧基二磺酸基二甲基二苯砜与去离子水按质量比1:10混合，搅拌溶解后，加入巯基-1-丙烯酸钠，羧基二磺酸基二甲基二苯砜与巯基-1-丙烯酸钠的质量比为1:1.6，升温至90℃，以5ml/min的速率滴加羧基二磺酸基二甲基二苯砜质量0.2倍的浓硫酸，反应12h后，冷却至室温，用饱和氯化钠析出，再用氢氧化钠调节pH至7.2，静置50min后抽滤，再用乙醇提取并旋蒸，最后在80℃下真空干燥，制得磺酸丙烯酸钠，即为加速剂；
(3)在氮气氛围下，将蔗糖、甘油和氢氧化钾按质量比3:1:0.04混合，升温至105℃，抽真空后反应2h，再以3ml/min的速率加入蔗糖质量0.8倍的环氧氯丙烷，继续反应至压强为负压，调节温度至85℃，加入蔗糖质量0.06倍的草酸，在200rpm下搅拌反应1～3h，过滤并真空脱水，制得聚醚多元醇；将衣康酸酐、丙烯酸、偶氮二异丁腈和1,4-二氧六环按质量比1.5:7.4:0.009:100混合，超声溶解后，转移至氩气气氛下，油浴升温至76℃，反应10h，抽滤并用1,4-二氧六环洗涤5次，最后在80℃下干燥，制得酰胺共聚物；将质量分数为24％的钴氰化钾水溶液、乙二醇二甲醚和质量分数为34％的氯化锌溶液按质量比5:10:2混合，搅拌均匀后静置24h，过滤并依次用去离子水和乙二醇二甲醚洗涤5次，最后在65℃下真空干燥，制得双金属氰化物；在氮气氛围下，将聚醚多元醇、双金属氰化物与酰胺共聚物按质量比40:0.08:1混合，密封并油浴加热至130℃，反应至压力不再变化，旋蒸制得嵌段聚醚多元醇，即为抑制剂；
(4)将加速剂、抑制剂和整平剂十二烷基三甲基氯化铵按质量比10:20:1混合，搅拌均匀，制得电镀用合金添加剂。
对比例1
对比例1的组分同实施例2。该电镀用合金添加剂的制作方法与实施例2的区别仅在于电镀用合金添加剂仅包括加速剂和抑制剂。
对比例2
对比例2的组分同实施例2。该电镀用合金添加剂的制作方法与实施例2的区别仅在于电镀用合金添加剂仅包括抑制剂和整平剂。
对比例3
对比例3的组分同实施例2。该电镀用合金添加剂的制作方法与实施例2的区别仅在于电镀用合金添加剂仅包括加速剂和整平剂。
对比例4
对比例4的组分同实施例2。该电镀用合金添加剂的制作方法与实施例2的区别仅在于加速剂为羧基二磺酸基二甲基二苯砜。
对比例5
对比例5的组分同实施例2。该电镀用合金添加剂的制作方法与实施例2的区别仅在于抑制剂为聚醚多元醇。
效果例
下表1给出了采用本发明实施例1至3与对比例1至5的电镀用合金添加剂的性能分析结果：
表1
通过表1中实施例与对比例的实验数据比较可以明显发现，实施例1、2、3制备的电镀用合金添加剂的加入到酸性镀液中，可以使镀层光滑平整，还能提高镀速。
从实施例1、实施例2、实施例3和对比例1、对比例2、对比例3的实验数据比较可发现，将合金添加剂添加到酸性电镀液中，抑制剂能够氯离子协同作用下，能够吸附在阴极表面上抑制板面金属离子的沉积，使得镀层表面更加光滑；加速剂在酸的作用下释逐渐释放巯基-1-丙烯酸钠，进一步加快镀速；
从实施例1、实施例2、实施例3和对比例4的实验数据比较可发现，在二磺酸基二甲基二苯砜引入羧基后，与巯基-1-丙烯酸钠反应制得的磺酸丙烯酸钠，将巯基-1-丙烯酸钠通过酯化反应连接在带有羧基的二磺酸基二甲基二苯砜后，防止巯基-1-丙磺酸钠聚合，并且与二磺酸基二甲基二苯砜协同进行加速作用，减少电镀时间的同时，还在电镀过程中有利于晶核的形成，使晶核分布致密，促使镀铜层变得平滑；
从实施例1、实施例2、实施例3和对比例5的实验数据比较可发现，以蔗糖为原料，与甘油和环氧丙烷进行聚合反应制得的聚醚多元醇，与以衣康酸酐与丙烯酸共聚制得的酰胺共聚物反应后，抑制剂能够与镀液中氯离子进行协同作用，吸附在阴极表面上，从而抑制板面金属离子的沉积，使得镀层表面更加光滑。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何标记视为限制所涉及的权利要求。
Claims (5)
1.一种电镀用合金添加剂，其特征在于，所述电镀用合金添加剂包括加速剂、抑制剂和整平剂；所述加速剂为磺酸丙烯酸钠；所述抑制剂为嵌段聚醚多元醇；所述整平剂为十二烷基三甲基氯化铵；
所述磺酸丙烯酸钠是在二磺酸基二甲基二苯砜引入羧基后，与巯基-1-丙烯酸钠反应制得；
所述嵌段聚醚多元醇是由聚醚多元醇与酰胺共聚物反应制得；
所述聚醚多元醇是以蔗糖为原料，再与甘油和环氧丙烷进行聚合反应制得；所述酰胺共聚物是由衣康酸酐与丙烯酸共聚制得；
所述电镀用合金添加剂的制备方法，包括以下具体步骤：
（1）将二磺酸基二甲基二苯砜与去离子水按质量比1:8~10混合，搅拌溶解后，用氢氧化钠调节pH至9.8~10.2，升温至80~90℃，再加入二磺酸基二甲基二苯砜质量0.4~0.6倍的高锰酸钾，反应2~3h后，再加入二磺酸基二甲基二苯砜质量0.4~0.6倍的高锰酸钾，反应3~5h后，再加入二磺酸基二甲基二苯砜质量0.2~0.4倍的高锰酸钾，继续反应1~2h后，冷却至室温，抽滤，再用盐酸将滤液酸化至pH至1.8~2.2，再次抽滤，制得羧基二磺酸基二甲基二苯砜；
（2）将羧基二磺酸基二甲基二苯砜与去离子水按质量比1:8~10混合，搅拌溶解后，加入巯基-1-丙烯酸钠，升温至80~90℃，以3~5ml/min的速率滴加羧基二磺酸基二甲基二苯砜质量0.1~0.2倍的浓硫酸，反应8~12h后，冷却至室温，用饱和氯化钠析出，再用氢氧化钠调节pH至6.8~7.2，静置30~50min后抽滤，再用乙醇提取并旋蒸，最后在60~80℃下真空干燥，制得磺酸丙烯酸钠，即为加速剂；
（3）将质量分数为20~24%的钴氰化钾水溶液、乙二醇二甲醚和质量分数为34%的氯化锌溶液按质量比5:8~10:2混合，搅拌均匀后静置20~24h，过滤并依次用去离子水和乙二醇二甲醚洗涤3~5次，最后在60~65℃下真空干燥，制得双金属氰化物；在氮气氛围下，将聚醚多元醇、双金属氰化物与酰胺共聚物按质量比20~40:0.04~0.08:1混合，密封并油浴加热至120~130℃，反应至压力不再变化，旋蒸制得嵌段聚醚多元醇，即为抑制剂；
（4）将加速剂、抑制剂和整平剂十二烷基三甲基氯化铵混合，搅拌均匀，制得电镀用合金添加剂；
上述步骤（4）中：加速剂、抑制剂和整平剂的质量比为5~10:18~20:1。
2.根据权利要求1所述的一种电镀用合金添加剂，其特征在于，上述步骤（1）中：二磺酸基二甲基二苯砜的制备方法为：将质量分数为40~50%的发烟硫酸和4,4'-二甲基二苯砜按质量比2.5~3.5:1混合，油浴升温至115~125℃，在50~150rpm下搅拌反应6~8h，冷却至室温后，用饱和氯化钠析出，再用氢氧化钠调节pH至6.8~7.2，静置30~50min后抽滤，再用乙醇提取并旋蒸，最后在60~80℃下真空干燥，制得二磺酸基二甲基二苯砜。
3.根据权利要求1所述的一种电镀用合金添加剂，其特征在于，上述步骤（2）中：羧基二磺酸基二甲基二苯砜与巯基-1-丙烯酸钠的质量比为1:1.2~1.6。
4.根据权利要求1所述的一种电镀用合金添加剂，其特征在于，上述步骤（3）中：聚醚多元醇的制备方法为：在氮气氛围下，将蔗糖、甘油和氢氧化钾按质量比1~3:1:0.01~0.04混合，升温至95~105℃，抽真空后反应1~2h，再以1~3ml/min的速率加入蔗糖质量0.6~0.8倍的环氧氯丙烷，继续反应至压强为负压，调节温度至75~85℃，加入蔗糖质量0.02~0.06倍的草酸，在100~200rpm下搅拌反应1~3h，过滤并真空脱水，制得聚醚多元醇。
5.根据权利要求1所述的一种电镀用合金添加剂，其特征在于，上述步骤（3）中：酰胺共聚物的制备方法为：将衣康酸酐、丙烯酸、偶氮二异丁腈和1,4-二氧六环按质量比1.2~1.5:7~7.4:0.009:80~100混合，超声溶解后，转移至氩气气氛下，油浴升温至72~76℃，反应8~10h，抽滤并用1,4-二氧六环洗涤3~5次，最后在70~80℃下干燥，制得酰胺共聚物。
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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