CN116724087A - 聚缩醛树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种用于与金属粉末混炼使用的聚缩醛树脂组合物,上述聚缩醛树脂组合物含有聚缩醛树脂(A)100重量份和脂肪酸金属盐(B)0.15~10.0重量份,上述脂肪酸金属盐(B)为脂肪酸锌、脂肪酸镁或它们的组合。
Description
技术领域
本发明涉及用于与金属粉末混炼使用的聚缩醛树脂组合物。本发明还涉及聚缩醛树脂组合物的制造方法、含有聚缩醛树脂组合物和金属粉末的金属树脂组合物以及将聚缩醛树脂组合物用作粘合剂树脂组合物的粉末注射成型品的制造方法。
背景技术
近年来,进行了粉末注射成型法,该方法通过将粘合剂树脂组合物与金属粉末混炼,并将所得到的混炼体注射成型,制造金属成型品。粉末注射成型法在成型品的形状和材料的自由度、以及尺寸精度方面优异。
聚缩醛树脂利用其机械物性、摩擦和磨损特性、耐药品性、耐热性或电气特性,作为工程塑料被广泛应用。聚缩醛树脂能够通过燃烧而容易地除去,灰分的残留量也能够降低,因此也优选作为粉末注射成型法中的金属粉末的粘合剂树脂组合物。
专利文献1公开了一项发明,其提供挤出性、热稳定性、异物的抑制优异并且与金属粉末的分散性优异的聚缩醛树脂组合物,以及挤出性和热稳定性优异、异物含有少并且金属粉末有效地分散了的金属粉末与聚缩醛树脂组合物的金属树脂组合物。该聚缩醛树脂组合物含有(A)聚缩醛树脂100质量份、(B)含氮化合物0.005~0.2质量份和(C)脂肪酸金属盐0.01~0.8质量份,在190℃、2.16kg的条件下测得的熔体流动指数为60g/10分钟以上且小于200g/10分钟,(C)脂肪酸金属盐的含量相对于(B)含氮化合物的含量之比((C)/(B))为1~15。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2020-041133号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
将聚缩醛树脂组合物与金属粉末混炼使用时(即,用作金属粉末的粘合剂时),要求其混炼体(金属树脂组合物)具有优异的弯曲应变和流动性双方的特性。
鉴于这样的情况,本发明的目的在于提供一种用于与金属粉末混炼使用的聚缩醛树脂组合物。本发明还提供聚缩醛树脂组合物的制造方法、含有聚缩醛树脂组合物和金属粉末的金属树脂组合物、以及将聚缩醛树脂组合物用作粘合剂树脂组合物的粉末注射成型品的制造方法。
用于解决技术问题的技术方案
本发明包括以下的方式〔1〕~〔8〕。
〔1〕一种聚缩醛树脂组合物,其用于与金属粉末混炼使用,上述聚缩醛树脂组合物含有聚缩醛树脂(A)100重量份和脂肪酸金属盐(B)0.15~10.0重量份,
上述脂肪酸金属盐(B)为脂肪酸锌、脂肪酸镁或它们的组合。
〔2〕如〔1〕所述的聚缩醛树脂组合物,其中,上述脂肪酸金属盐(B)的脂肪酸为具有12~28个碳原子的脂肪酸。
〔3〕如〔1〕所述的聚缩醛树脂组合物,其中,上述脂肪酸金属盐(B)为选自月桂酸镁、月桂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸锌、山萮酸镁、山萮酸锌、褐煤酸镁和褐煤酸锌中的至少1种。
〔4〕如〔1〕~〔3〕中任一项所述的聚缩醛树脂组合物,其中,上述聚缩醛树脂组合物含有上述脂肪酸金属盐(B)1.0~10.0重量份。
〔5〕如〔1〕~〔4〕中任一项所述的聚缩醛树脂组合物,其中,上述聚缩醛树脂(A)的熔体流动速率为40~100g/10分钟(2.16kg、190℃)。
〔6〕一种金属树脂组合物,其含有〔1〕~〔5〕中任一项所述的聚缩醛树脂组合物和金属粉末。
〔7〕一种聚缩醛树脂组合物的制造方法,其中,聚缩醛树脂组合物用于与金属粉末混炼使用,
上述制造方法包括将聚缩醛树脂(A)100重量份和脂肪酸金属盐(B)0.15~10.0重量份熔融混炼的工序,
上述脂肪酸金属盐(B)为脂肪酸锌、脂肪酸镁或它们的组合。
〔8〕一种粉末注射成型品的制造方法,其包括将金属粉末与粘合剂树脂组合物熔融混炼而得到的混炼体注射至模具的工序,
上述粘合剂树脂组合物为〔1〕~〔5〕中任一项所述的聚缩醛树脂组合物。
发明效果
通过将本发明的聚缩醛树脂组合物与金属粉末混炼使用,其混炼体(金属树脂组合物)具有优异的弯曲应变和流动性双方的特性。
具体实施方式
〔聚缩醛树脂组合物〕
本发明的聚缩醛树脂组合物含有聚缩醛树脂(A)100重量份和脂肪酸金属盐(B)0.15~10.0重量份,脂肪酸金属盐(B)为脂肪酸锌、脂肪酸镁或它们的组合。本发明的聚缩醛树脂组合物与金属粉末(C)混炼使用,是金属粉末(C)的粘合剂树脂组合物。聚缩醛树脂组合物可以为固体状、粉末状、股料状或粒料状。
本发明的聚缩醛树脂组合物的制造方法包括将聚缩醛树脂(A)100重量份和脂肪酸金属盐(B)0.15~10.0重量份熔融混炼的工序,脂肪酸金属盐(B)为脂肪酸锌、脂肪酸镁或它们的组合。熔融混炼工序以聚缩醛树脂组合物熔融的温度以上(通常为180℃以上)进行。
〔聚缩醛树脂(A)〕
聚缩醛树脂(A)是重复单元具有缩醛键:-O-CRH-(其中,R表示氢原子或有机基团)的高分子,通常以R为氢原子的氧亚甲基(-OCH2-)为主要结构单元。聚缩醛树脂(A)也可以为包含1种以上的氧亚甲基以外的重复结构单元的共聚物(嵌段共聚物)或三元共聚物。另外,聚缩醛树脂(A)不仅可以具有线型结构,还可以具有通过将缩水甘油醚化合物、环氧化合物、烯丙基醚化合物等用作共聚单体和/或三元共聚单体而生成的支化、交联结构。作为氧亚甲基以外的结构单元,例如可以列举氧亚乙基(-OCH2CH2-或-OCH(CH3)-)、氧亚丙基(-OCH2CH2CH2-、-OCH(CH3)CH2-或-OCH2CH(CH3)-)、氧亚丁基(-OCH2CH2CH2CH2-、-OCH(CH3)CH2CH2-、-OCH2CH(CH3)CH2-、-OCH2CH2CH(CH3)-、-OCH(C2H5)CH2-或-OCH2CH(C2H5)-)等碳原子数2以上10以下的可以支化的氧亚烷基,其中,优选碳原子数2以上4以下的可以支化的氧亚烷基或氧亚乙基(-OCH2CH2-)。另外,基于聚缩醛树脂(A)的重量,聚缩醛树脂(A)中的共聚单体(氧亚甲基以外的结构单元)的含量为0.1重量%~20质量%、0.5~20重量%、1.0~20重量%、2.0~20重量%、4.0~20重量%、1.0~15重量%、1.0~10重量%、1.0~15重量%、1.0~10重量%、2.0~15重量%、2.0~10重量%、2.0~8.0重量%、4.0~10重量%或4.0~8.0重量%。
聚缩醛树脂(A)可以为末端稳定化后的树脂,也可以为末端稳定化前的树脂。即,可以将末端稳定化后的聚缩醛树脂(A)与脂肪酸金属盐(B)熔融混炼,制备聚缩醛树脂组合物,也可以将末端稳定化前的聚缩醛树脂(A)与脂肪酸金属盐(B)熔融混炼,制备聚缩醛树脂组合物。
聚缩醛树脂(A)优选为三噁烷或四噁烷等环状缩醛与环氧乙烷或1,3-二氧戊环的共聚物。例如,聚缩醛树脂(A)为使用1,3-二氧戊环作为共聚单体的缩醛共聚物。
聚缩醛树脂(A)具有按照ASTM-D1238(条件190℃、负荷2.16kg)测得的1~100g/10分钟、10~100g/10分钟、15~100g/10分钟、20~100g/10分钟、25~100g/10分钟、30~100g/10分钟、35~100g/10分钟、40~100g/10分钟、45~100g/10分钟、或45~95g/10分钟的熔体流动速率。聚缩醛树脂(A)优选具有30~100g/10分钟、40~100g/10分钟或45~95g/10分钟的熔体流动速率。
聚缩醛树脂(A)的制造方法没有特别限定,可以利用公知的方法制造。例如,以氧亚甲基和碳原子数2~4的氧亚烷基为结构单元的聚缩醛树脂(A)可以通过使甲醛的三聚体(三噁烷)或四聚体(四噁烷)等氧亚甲基的环状缩醛与环氧乙烷、1,3-二氧戊环、1,3,6-三氧杂环辛烷或1,3-二氧杂环庚烷等含有碳原子数2~5的氧亚烷基的环状缩醛共聚而制造。
例如,聚缩醛树脂(A)可以通过使用聚合催化剂使氧亚甲基的环状缩醛与作为共聚单体的含有碳原子数2~5的氧亚烷基的环状缩醛进行整体聚合的方法得到。为了聚合催化剂和聚合成长末端的失活处理,可以根据需要使用反应终止剂。另外,为了调节聚缩醛树脂(A)的分子量,可以根据需要使用分子量调节剂。
关于聚合催化剂、反应终止剂、分子量调节剂的种类和量,只要不妨碍本发明的效果就没有限定,可以适当使用公知的聚合催化剂、反应终止剂和分子量调节剂。
聚合催化剂例如为三氟化硼、四氯化锡、四氯化钛、五氯化磷、五氟化磷、五氟化砷和五氟化锑等路易斯酸、或者这些路易斯酸的配位化合物或盐化合物;三氟甲磺酸或高氯酸等的质子酸;高氯酸与低级脂肪族醇的酯等质子酸的酯;高氯酸与低级脂肪族羧酸的混合酸酐等质子酸酐;或三乙基氧鎓六氟磷酸盐、三苯基甲基六氟砷酸盐、乙酰六氟硼酸盐、杂多酸或其酸性盐、同多酸或其酸性盐、全氟烷基磺酸或其酸性盐。
反应终止剂例如为三价的有机磷化合物、胺化合物、碱金属、碱土金属的氢氧化物或它们的组合。分子量调节剂例如为甲缩醛、甲氧基甲缩醛、二甲氧基甲缩醛、三甲氧基甲缩醛或氧亚甲基二正丁基醚。
并且,也可以根据需要在聚缩醛树脂(A)中添加公知的抗氧化剂、热稳定剂、着色剂、成核剂、增塑剂、荧光增白剂、滑动剂、抗静电剂、紫外线吸收剂或光稳定剂等添加剂。
〔脂肪酸金属盐(B)〕
脂肪酸金属盐(B)为脂肪酸锌、脂肪酸镁或它们的组合。脂肪酸金属盐(B)为具有12~28个碳原子的脂肪酸与锌或镁的盐。具有12~28个碳原子的脂肪酸例如为月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、褐煤酸、12-羟基硬脂酸、油酸或芥酸。优选脂肪酸锌为硬脂酸锌、月桂酸锌、山萮酸锌或褐煤酸锌,脂肪酸镁为月桂酸镁、硬脂酸镁、山萮酸镁或褐煤酸镁。
聚缩醛树脂组合物所含的脂肪酸金属盐(B)的含量相对于聚缩醛树脂(A)100重量份为0.15~10.0重量份。其中,聚缩醛树脂组合物所含的脂肪酸金属盐(B)的含量可以为0.15~8.0重量份、0.15~6.0重量份、0.2~10.0重量份、0.2~8.0重量份、0.2~6.0重量份、0.3~10.0重量份、0.3~8.0重量份、0.3~6.0重量份、0.5~10.0重量份、0.5~8.0重量份、0.5~6.0重量份、1.0~10.0重量份、1.0~8.0重量份、1.0~6.0重量份、2.0~10.0重量份、2.0~8.0重量份或2.0~6.0重量份。
〔聚缩醛树脂组合物的制造方法〕
本发明的聚缩醛树脂组合物的制造方法包括将聚缩醛树脂(A)和脂肪酸金属盐(B)熔融混炼的熔融混炼工序。熔融混炼例如可以使用班伯里混合机、辊、布拉本德混炼机(Brabender)、单螺杆挤出机或双螺杆挤出机、或者捏合机进行。
熔融混炼工序的温度、压力等条件可以根据目前公知的聚缩醛树脂组合物的制造方法适当选择。例如,熔融混炼工序可以在聚缩醛树脂的熔融温度以上进行,通常优选以180~240℃进行,更优选以200~220℃进行。
可以以脂肪酸金属盐(B)最终达到上述含量的方式将聚缩醛树脂(A)和脂肪酸金属盐(B)一次性熔融混炼,制作聚缩醛树脂组合物,也可以在同一工序内将脂肪酸金属盐(B)分开添加。还可以在暂时制作含有高浓度的脂肪酸金属盐(B)的聚缩醛树脂组合物后,再与其他的聚缩醛树脂混炼进行稀释。
使聚缩醛树脂组合物所含的脂肪酸金属盐(B)为脂肪酸锌、脂肪酸镁或它们的组合,相对于聚缩醛树脂(A)100重量份,使脂肪酸金属盐(B)的含量为0.15~10.0重量份,从而聚缩醛树脂组合物与金属粉末(C)的混炼体(金属树脂组合物)能够具有优异的弯曲应变和流动性双方的特性。
〔金属树脂组合物〕
本发明的金属树脂组合物含有上述聚缩醛树脂组合物和金属粉末(C)。金属树脂组合物通过将上述聚缩醛树脂组合物与金属粉末(C)熔融混炼而制造。熔融混炼工序以聚缩醛树脂组合物熔融的温度以上(通常为180℃以上)进行。金属树脂组合物(混炼体)可以为固体状、粉末状、股料状或粒料状。
金属树脂组合物具有优异的弯曲应变和流动性双方的特性。关于弯曲应变(%),例如使用株式会社岛津制作所制造的“Autograph(注册商标)AGS-X”等装置,以弯曲速度2mm/分钟对金属树脂组合物的成型片进行三点弯曲试验,作为弯曲强度最大的点测定。关于流动性(g/10分钟),基于ASTM-D1238以温度190℃、负荷10kg进行测定。金属树脂组合物具有1.0%以上的弯曲应变和10g/10分钟以上的流动性。另外,金属树脂组合物具有1.0~15%、1.0~12%、1.0~10%、1.0~9.5%或1.1~9.1%的弯曲应变,并且具有11~2000g/10分钟、11~1800g/10分钟或11~1700g/10分钟的流动性。
〔金属粉末(C)〕
金属粉末(C)的金属为铁、铝、镁、钴、锌、铜、镍、钛、钨、或者以它们为基础的金属化合物或金属合金。优选金属粉末(C)为不锈钢(SUS)的粉末,不锈钢为奥氏体系不锈钢(SUS300号段)、铁素体系和马氏体系不锈钢(SUS400号段)、或析出硬化型不锈钢(SUS600号段)。其中,关于金属粉末(C)的粒径(平均粒径),利用电子显微镜照片或激光衍射/散射式粒径分布测定等进行测定,可以为1~100μm、1~50μm、1~25μm或1~10μm,但没有特别限定。
基于金属树脂组合物的重量,金属树脂组合物中的金属粉末(C)的含量为60~95重量%、65~95重量%、70~95重量%、80~95重量%或85~95重量%。
〔粉末注射成型品的制造方法〕
本发明的粉末注射成型品的制造方法包括将金属粉末(C)和粘合剂树脂组合物熔融混炼而得到的混炼体注射至模具的工序,粘合剂树脂组合物为上述聚缩醛树脂组合物。另外,该制造方法可以包括:利用脱脂炉,对成型后的混炼体通过加热或气态的酸等除去粘合剂树脂组合物的工序;和利用烧结炉,对该成型体进行烧结处理,形成粉末注射成型品的工序。
〔任意成分〕
在聚缩醛树脂组合物中,在不损害本发明目的的范围内,可以根据需要添加其他的稳定剂、成核剂、脱模剂、填充剂、颜料、润滑剂、增塑剂、紫外线吸收剂、阻燃剂或阻燃助剂等任意的添加剂。例如作为任意的添加剂,有玻璃纤维、玻璃薄片、玻璃珠、硅灰石、云母、滑石、氮化硼、碳酸钙、高岭土、二氧化硅、粘土、石棉、硅石、硅藻土、石墨、二硫化钼、玻璃纤维、中间纤维(middle fibre)、钛酸钾纤维、硼纤维、碳纤维、芳纶纤维、钛酸钾晶须、炭黑或颜料等。
实施例
以下,对本发明的一个实施例进行说明。实施例和比较例中所使用的材料如下。
〔聚缩醛树脂(A)〕
作为聚缩醛树脂(A-1),使用三菱工程塑料株式会社制造的聚缩醛树脂“Iupital(注册商标)F40-05”。聚缩醛树脂(A-1)的熔体流动速率为47g/10分钟(按照ASTM-D1238,以负荷2.16kg、190℃测定)。
作为聚缩醛树脂(A-2),使用三菱工程塑料株式会社制造的聚缩醛树脂“Iupital(注册商标)F50-05”。聚缩醛树脂(A-2)的熔体流动速率为90g/10分钟(按照ASTM-D1238,以负荷2.16kg、190℃测定)。
〔脂肪酸金属盐(B)〕
脂肪酸金属盐(B-1)为日油株式会社制造的硬脂酸镁“工MAGNESIUM STEARATE”。
脂肪酸金属盐(B-2)为日油株式会社制造的硬脂酸锌“ZINC STEARATE”。
脂肪酸金属盐(B-3)为日东化成工业株式会社制造的月桂酸锌“ZS-3”。
脂肪酸金属盐(B-4)为日东化成工业株式会社制造的山萮酸锌“ZS-7”。
脂肪酸金属盐(B-5)为日东化成工业株式会社制造的褐煤酸锌“ZS-8”。
脂肪酸金属盐(B-6)为日油株式会社制造的硬脂酸钙“CALCIUM STEARATE”。
〔金属粉末(C)〕
金属粉末(C)为Epson Atmix Corporation制造的SUS630粉末(平均粒径约10μm)。
〔实施例1〕
如表1所示,向聚缩醛树脂(A-1)100重量份中添加硬脂酸镁(B-1)0.15重量份,利用株式会社东洋精机制作所制造的混炼机“LABO PLASTOMILL(注册商标)4C150”,以设定温度220℃、转速30rpm、在氮气流下熔融混炼20分钟,由此制备实施例1的聚缩醛树脂组合物。对于该聚缩醛树脂组合物20g(基于混炼体的重量为10重量%)和金属粉末(C)180g(基于混炼体的重量为90重量%),利用株式会社东洋精机制作所制造的混炼机“LABOPLASTOMILL(注册商标)4C150”,以设定温度180℃、转速60rpm、在氮气流下混炼40分钟,使其冷却固化,制作混炼体(金属树脂组合物)。使用HARMOCo.,Ltd.制造的粒断机“Grancutter(注册商标)SPC-400”,将该混炼体破碎。
〔实施例2~47〕
与实施例1同样,按照表1~3所示的聚缩醛树脂(A)和脂肪酸金属盐(B)的种类和配合量(重量份),将聚缩醛树脂(A)和脂肪酸金属盐(B)熔融混炼,从而制备实施例2~47的聚缩醛树脂组合物。
与实施例1同样,在实施例2~41中,分别对于聚缩醛树脂组合物20g(10重量%)和金属粉末(C)180g(90重量%),利用上述混炼机以设定温度180℃、转速60rpm、在氮气流下混炼40分钟,使其冷却固化,制作混炼体(金属树脂组合物)。另外,在实施例42~47中,分别对于聚缩醛树脂组合物60g(30重量%)和金属粉末(C)140g(70重量%),利用上述混炼机以设定温度180℃、转速60rpm、在氮气流下混炼40分钟,使其冷却固化,制作混炼体(金属树脂组合物)。分别使用上述粒断机将实施例2~47的混炼体破碎。
〔比较例1~12〕
与实施例同样,按照表4所示的聚缩醛树脂(A)和脂肪酸金属盐(B)的种类和配合量(重量份),只将聚缩醛树脂(A)熔融混炼(比较例1~2),或者将聚缩醛树脂(A)和脂肪酸金属盐(B)熔融混炼(比较例3~12),从而制备比较例1~12的聚缩醛树脂组合物。与实施例同样,熔融混炼利用株式会社东洋精机制作所制造的混炼机“LABO PLASTOMILL(注册商标)4C150”,以设定温度220℃、转速30rpm、在氮气流下实施20分钟。另外,在比较例1~12中,分别对于聚缩醛树脂组合物20g(10重量%)和金属粉末(C)180g(90重量%),利用上述混炼机以设定温度180℃、转速60rpm、在氮气流下混炼40分钟,使其冷却固化,制作混炼体(金属树脂组合物)。使用上述粒断机,将这些混炼体破碎。其中,比较例11按照上述专利文献1的实施例5的组成制备。
如下所述地评价实施例1~47和比较例1~12的混炼体(金属树脂组合物)的弯曲应变和流动性。
〔测定方法和评价方法〕
(1)弯曲应变
利用破碎后的混炼体,使用赛默飞世尔科技公司制造的台式小型注射成型机“HAAKE MiniJet”,以料筒温度220℃制作12.7mm×63.5mm×3.2mm厚的成型片。使用株式会社岛津制作所制造的“Autograph(注册商标)AGS-X”,以弯曲速度2mm/分钟对成型片进行三点弯曲试验,取弯曲强度最大的点作为弯曲应变(%)。在本发明中,将弯曲应变(%)的值为1.0(%)以上评价为合格,评价为具有优异的弯曲应变特性。
(2)流动性
使用宝工业株式会社制造的熔融指数仪“L241”,按照ASTM-D1238以温度190℃、负荷10kg测定破碎后的混炼体的流动性。在本发明中,将流动性(g/10分钟)的值为10(g/10分钟)以上评价为合格,评价为具有优异的流动性特性。
[表3]
如表1~3所示,实施例1~47的聚缩醛树脂组合物与金属粉末的混炼体(金属树脂组合物)具有1.0%以上的弯曲应变和10g/10分钟以上的流动性双方的特性。另外,如表4所示,比较例1~12的聚缩醛树脂组合物与金属粉末的混炼体(金属树脂组合物)不具有1.0%以上的弯曲应变和10g/10分钟以上的流动性双方或一方的特性,比使用实施例1~47的聚缩醛树脂组合物的情况差。
Claims (8)
1.一种聚缩醛树脂组合物,其特征在于:
所述聚缩醛树脂组合物用于与金属粉末混炼使用,
所述聚缩醛树脂组合物含有聚缩醛树脂(A)100重量份和脂肪酸金属盐(B)0.15~10.0重量份,
所述脂肪酸金属盐(B)为脂肪酸锌、脂肪酸镁或它们的组合。
2.如权利要求1所述的聚缩醛树脂组合物,其特征在于:
所述脂肪酸金属盐(B)的脂肪酸为具有12~28个碳原子的脂肪酸。
3.如权利要求1所述的聚缩醛树脂组合物,其特征在于:
所述脂肪酸金属盐(B)为选自月桂酸镁、月桂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸锌、山萮酸镁、山萮酸锌、褐煤酸镁和褐煤酸锌中的至少1种。
4.如权利要求1~3中任一项所述的聚缩醛树脂组合物,其特征在于:
所述聚缩醛树脂组合物含有所述脂肪酸金属盐(B)1.0~10.0重量份。
5.如权利要求1~4中任一项所述的聚缩醛树脂组合物,其特征在于:
所述聚缩醛树脂(A)的2.16kg、190℃条件下的熔体流动速率为40~100g/10分钟。
6.一种金属树脂组合物,其特征在于:
含有权利要求1~5中任一项所述的聚缩醛树脂组合物和金属粉末。
7.一种聚缩醛树脂组合物的制造方法,其特征在于:
所述聚缩醛树脂组合物用于与金属粉末混炼使用,
所述聚缩醛树脂组合物的制造方法包括将聚缩醛树脂(A)100重量份和脂肪酸金属盐(B)0.15~10.0重量份熔融混炼的工序,
所述脂肪酸金属盐(B)为脂肪酸锌、脂肪酸镁或它们的组合。
8.一种粉末注射成型品的制造方法,其特征在于:
包括将金属粉末与粘合剂树脂组合物熔融混炼而得到的混炼体注射至模具的工序,
所述粘合剂树脂组合物为权利要求1~5中任一项所述的聚缩醛树脂组合物。
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